CS272060B1

CS272060B1 - Shoe fabric, especially for shoes

Info

Publication number: CS272060B1
Application number: CS872523A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Ing Hrabal; Emilie Rndr Jadrnickova; Jiri Ing Kokes
Original assignee: Hrabal Zdenek; Jadrnickova Emilie; Kokes Jiri
Priority date: 1987-04-08
Filing date: 1987-04-08
Publication date: 1991-01-15
Also published as: CS252387A1

Abstract

Řešení se týká problematiky spojování svršků obuvi s podešvemi systémem přímého * navulkanizováni. Účelem řešení je připravit svrškový materiál, na který je možno připevňovat pryžové podešve bez předchozího použití nánosu lepidla na svršek. Uvedeného * účelu se dosahuje tím, že povrch plošného materiálu, z něhož jsou vyrobeny svršky, je opatřen lícovou vrstvou obsahující od 0,06 do 0,2 kg.m-2 sušiny kopolymeru butadienstyren-2-vinylpyridinu s obsahem 10 až 15 hmot. prxcent monomeru 2-vinylpyridinu ve formě zahuštěné vodné disperze o viskozitě od 0,5 do 5,0 Pas.The solution concerns the problem of connecting shoe uppers to soles using a direct * vulcanization system. The purpose of the solution is to prepare an upper material to which rubber soles can be attached without prior application of an adhesive to the upper. The stated * purpose is achieved by the surface of the sheet material from which the uppers are made being provided with a facing layer containing from 0.06 to 0.2 kg.m-2 of dry matter of a butadienestyrene-2-vinylpyridine copolymer containing 10 to 15 wt. percent of 2-vinylpyridine monomer in the form of a thickened aqueous dispersion with a viscosity of from 0.5 to 5.0 Pas.

Description

Vynález se týká syntetického velurového obuvnického materiálu vhodného pro svršky obuvi, které jsou zpracovávány zejména přímým navulkanizovaním pryžových podešví a způsobu jeho výroby.The invention relates to a synthetic velor shoe material suitable for shoe uppers, which are processed in particular by direct vulcanization of rubber soles and to a process for its production.

Omezený výskyt přírodních usní v celosvětovém měřítku, rozšíření sortimentu obuvi zejména v oblasti obuvi pro volný čas, jakož i módní trendy a požadavky na komfortní obouvání, způsobily v posledních letech značné rozšíření používání štípenkových usňových nebo syntetických materiálů na bázi tkaných i netkaných textilií pro vrchové dílce obuvi, které se kromě jiných způsobů dále zpracovávají navulkanizováním pryžových podešví. Ačkoliv tento způsob připevňování podešví ke svršku patří k nejproduktivnějším obuvnickým technologiím, je jeho využití omezeno vzhledem k nízkým soudržnostem svršku s podešví, dosahovaným u všech dosud používaných materiálů. Zvýšení hodnot soudržnosti je v těchto případech zajišlováno přeúpravou svršku obuvi před vlastním navulkanizováním podešve nánosem vhodného adhesiva, například gumárenského cementu nebo jiného vhodného lepidla.The limited occurrence of natural leather worldwide, the expansion of the footwear range, especially in the field of leisure footwear, as well as fashion trends and requirements for comfortable footwear, have in recent years significantly expanded the use of split leather or synthetic materials based on woven and nonwoven fabrics for upper parts. footwear which, among other methods, is further processed by vulcanisation of rubber soles. Although this method of attaching the sole to the upper is one of the most productive footwear technologies, its use is limited due to the low cohesion of the upper with the sole achieved with all materials used so far. In these cases, the increase in cohesion values is ensured by re-treatment of the shoe upper before the vulcanization of the sole itself by applying a suitable adhesive, for example rubber cement or other suitable adhesive.

Tento nátěr, který se provádí štětcem na místa představující styčnou plochu s navulkanizovanou podešví je často nepravidelný,, nerovnoměrný a příliš pracný. Protože pro tento účel jsou vhodné pouze rozpouštědlové typy adhesiv, má jejich aplikace současně za následek zhoršení hygieny pracovního prostředí. Závažným ekonomickým nedostatkem je vysoký podíl takto vyrobené obuvi zařazené do horší jakostní třídy, následkem znečištění svršku _M adhesivy.This coating, which is applied with a brush to the areas of contact with the vulcanized sole, is often irregular, uneven and too laborious. Since only solvent types of adhesives are suitable for this purpose, their application also results in a deterioration of the hygiene of the working environment. A serious economic shortcoming is the high proportion of footwear produced in this way, classified in a lower quality class, as a result of contamination of the upper _{M with} adhesive.

Proto je již delší dobu patrná snaha o vyvinutí obuvnických velurových materiálů, vhodných pro přímé navulkanizování pryžové podešve, zabezpečujících dosažení požadovaných hodnot soudržností i bez předchozího nátěru adhesivy. Za tím účelem bylo sledováno použití různých typů úprav těchto materiálů, avšak žádný z použitých přípravků nesplňoval komplexně veškeré požadavky, tj. zabezpečení požadovaných adhesivních vlastností z hlediska dosažení dostatečné soudržnosti s pryžovou podešví při současném zachování původního vzhledu a mechanických i užitných vlastností.Therefore, the effort to develop shoe velor materials suitable for direct vulcanization of the rubber sole, ensuring the achievement of the required values of cohesion even without prior coating of the adhesive, has been evident for a long time. For this purpose, the use of various types of treatments of these materials was monitored, but none of the used preparations comprehensively met all requirements, ie ensuring the required adhesive properties in terms of achieving sufficient cohesion with the rubber sole while maintaining the original appearance and mechanical and utility properties.

Existují však kopolymerní sloučeniny, používané především v gumárenském průmyslu pro impregnaci vláken armovacích kordů různých gumárenských výrobků, zejména dopravních pásů a pneumatik. Nejčastěji se jedná o vhodné disperzní systémy na bázi rezorcinol-formaldehydové pryskyřice ve směsi s butadienstyrenovým a vinylpyridinovým latexem, aplikované již při vlastní výrobě vláken. Tato impregnace je poměrně snadno realizovatelná * v případě viskozových a polyvinylalkoholových vláken, obsahujících reaktivní hydroxylové skupiny nebo polyamidových vláken, obsahující polární amoni-skupiny. Avšak problematická je v případě polyesterových vláken, která jsou prakticky inertní vůči úpravařským přípravkům a je proto nutno provádět impregnační postup několikastupňové, buď za pomoci adhesivní přeúpravy vlákna zvláštní aviváží, nebo přidáním speciálních látek do impregnačních lázní. První případ úpravy je využíván výhradně zahraničními výrobci polyesterových vláken typu Diolen, Trevira, Fortrel. V druhém případě se jedná o přípravek takových sloučenin jako jsou izokyanáty, triallylkyanurát, halogenové fenoly do impregnační lázně, tedy vesměs látek značně zhoršujících hygienu pracovního prostředí. Navíc je stupeň zlepšení adhese polyesterového vlákna s pryží silně závislý na dodržování technologických podmínek úpravy. Ještě problematičtější je situace v případě polypropylenových vláken, která jsou vzhledem ke svému hydrofobnímu charakteru prakticky rezistentní vůči jakékoliv úpravě a proto i jejich adhese k pryžovým vulkanizátům je velmi nízká.However, there are copolymer compounds used mainly in the rubber industry for impregnating the reinforcement cord fibers of various rubber products, especially conveyor belts and tires. These are most often suitable dispersion systems based on resorcinol-formaldehyde resin in a mixture with butadiene-styrene and vinylpyridine latex, already applied in the actual production of fibers. This impregnation is relatively easy to implement in the case of viscose and polyvinyl alcohol fibers containing reactive hydroxyl groups or polyamide fibers containing polar ammonium groups. However, it is problematic in the case of polyester fibers which are practically inert to the treatment preparations and it is therefore necessary to carry out the impregnation process in several stages, either by adhesive pretreatment of the fiber with special fabric softener or by adding special substances to the impregnation baths. The first case of treatment is used exclusively by foreign producers of polyester fibers such as Diolen, Trevira, Fortrel. In the second case, it is a preparation of such compounds as isocyanates, triallyl cyanurate, halogenated phenols for impregnation baths, i.e. mostly substances that significantly impair the hygiene of the working environment. In addition, the degree of improvement in the adhesion of the polyester fiber to the rubber is strongly dependent on compliance with the technological conditions of the treatment. Even more problematic is the situation in the case of polypropylene fibers, which are due to their hydrophobic nature practically resistant to any treatment and therefore their adhesion to rubber vulcanizates is very low.

Navíc se adhesiva, používaní pro zlepšení soudržnosti s pryží, vyznačují tvorbou filmů gumovitého charakteru, které jsou i za normální teploty silně lepivé. Jejich nános na vhodný typ verulového materiálu způsobuje zalepení povrchu a slepení jednotlivých vyčesaných vláken, a tím úplné potlačení velurového vzhledu.In addition, adhesives used to improve rubber adhesion are characterized by the formation of rubbery films which are highly tacky even at normal temperatures. Their application to a suitable type of verrule material causes the surface to stick and the individual combed fibers to stick together, thus completely suppressing the velor appearance.

Uvedené nevýhody odstraňuje obuvnický velurový plošný útvar pro svršky obuvi podle vynálezu, tvořený na bázi netkané vláknité vrstvy ze směsi polyesterových a polypropylenových vláken, opatřený lícovou vrstvou obsahující od 0,06 do 0,2 kg.m^-2 sušiny kopolymeru * 2The above-mentioned disadvantages are eliminated by the shoe velor sheet for shoe uppers according to the invention, formed on the basis of a nonwoven fibrous layer of a mixture of polyester and polypropylene fibers, provided with a face layer containing from 0.06 to 0.2 kg.m ^{-2 of} copolymer dry matter * 2

CS 272060 Bl butadienstyren-2-vinylpyridinu s obsahem 10 až 15 % hmot, monomeru 2-vinylpyridinu ve formě zahuštěné vodné disperze o viskozitě od 0,5 do 5,0 Pas. Líc materiálu má požadovaný velurový vzhled, způsobený vyčesáním vláken z povrchu útvaru, přičemž tato uvolněná vlákna jsou broušením do značné míry zbavena impregnátu. V líci pojené netkané textilie je obsažen jednak určitý podíl butadienakrylonitrilového kopolymeru, jednak podíl vyčesaných uvolněných vláken, zdrsněných broušením a zbavených impregnátu. Takto upravený povrch netkané textilie na bázi polyesterových a polypropylenových vláken se vyznačuje dobrou soudržností s adhesivy zlepšujícími soudržnost s pryžovými vulkanizáty.CS 272060 B1 butadiene styrene-2-vinylpyridine containing 10 to 15% by weight of 2-vinylpyridine monomer in the form of a concentrated aqueous dispersion with a viscosity of 0.5 to 5.0 Pas. The face of the material has the desired velor appearance, caused by the fibers being combed from the surface of the formation, these loose fibers being largely stripped of impregnation by grinding. The face of the bonded nonwoven fabric contains both a proportion of butadiene acrylonitrile copolymer and a proportion of combed loose fibers, roughened by grinding and stripped of impregnation. The surface of the nonwoven fabric based on polyester and polypropylene fibers treated in this way is characterized by good adhesion with adhesives which improve adhesion to rubber vulcanizates.

Danému účelu vyhovuje zejména kopolymerní elastomer na bázi vinylpyridinu, který je vtírán do povrchu útvaru upraveného výše uvedeným postupem, ve formě zahuštěné vodné disperze, zatíráním nožem, sítotiskem nebo hlubotiskem. Přitom tento nános vsakuje prostorami mezi vyčesanými vlákny do povrchových vrstev útvaru, kde se při teplotě 130 až 150 °C vinylpyridinový elastomer dobře spojí s butadienakrylonitrilovým impregnátem, přičemž na povrchu vytvoří nejednolitou lícovou vrstvu.The vinylpyridine-based copolymer elastomer, which is rubbed into the surface of the body treated by the above process, in the form of a concentrated aqueous dispersion, knife coating, screen printing or gravure printing, is particularly suitable for this purpose. In this case, this coating seeps through the spaces between the combed fibers into the surface layers of the formation, where at 130 to 150 [deg.] C. the vinylpyridine elastomer combines well with the butadiene acrylonitrile impregnate, forming a non-uniform face layer on the surface.

Vzhledem k tomu, že vyčesaná vlákna, po odstranění impregnátu broušením získala opět původní inertní charakter, pokrývají se vinylpyridinovým elastomerem pouze nepatrně, takže nedochází k nežádoucímu zalepení povrchu a slepování vláken, ale materiál si zachovává ⁵ svůj velurový charakter při současně výrazném zlepšení adhese k pryžové podešvi i bez další úpravy povrchu nátěrem adhesiva. Technický účinek postupu takto vzniklého obuvnického materiálu spočívá v tom, že je vytvořen materiál vzhledového charakteru veluru, s vhodnými » mechanicko-estetickými vlastnostmi, který umožňuje navulkanizování pryžových podešví za působení tlaku a teploty bez další úpravy styčného povrchu adhesivy. Navulkanizování pryžové podešve na svršek ze syntetického velurového materiálu, upraveného pomocí dusíkaté aromatické sloučeniny na bázi vinylpyridinu výše popsaným postupem je umožněno tím, že při zvýšené teplotě 140 až 160 °C a lisovacím tlaku min. 1 MPa dojde ke slisování velurového líce, vytlačení vsáknutého kopolymeru s dusíkatou aromatickou složkou na povrch styčné lisované plochy s podešví a vlivem vzniklých kohezních a chemických vazeb k dokonalému spojení podešve se svrškem.Given that the combed fibers, after removal of the impregnant grinding obtain again the initial inert character, covering the vinylpyridinovým elastomer only slightly, so that no undesirable sealing surface and sticking of the fibers, but the material retains ^five its velor character while significantly improving the adhesion to rubber soles even without further surface treatment with adhesive. The technical effect of the process of the resulting shoe material is that a velor-like material is formed, with suitable mechanical-aesthetic properties, which allows the rubber soles to be vulcanized under pressure and temperature without further treatment of the adhesive contact surface. The vulcanization of the rubber sole to the upper of synthetic velor material, treated with a nitrogen aromatic compound based on vinylpyridine as described above, is made possible by the fact that at an elevated temperature of 140 to 160 ° C and a pressing pressure of min. 1 MPa compresses the velor face, extruding the soaked copolymer with the nitrogenous aromatic component onto the surface of the contact pressed surface with the sole and due to the cohesive and chemical bonds formed to perfectly connect the sole with the upper.

Pro bližší objasnění předmětu vynálezu poslouží následující příklady:The following examples further illustrate the subject matter of the invention:

Příklad 1Example 1

Netkaná vláknitá vrstva složená ze syntetických polyesterových a polypropylenových _o vláken v poměru 70 : 30 o plošné hmotnosti 0,860 kg.m a objemové hmotnosti 180 až _k 230 kg.m^-·⁵ opatřené na lícové straně natíracím nožem zahuštěnou disperzní pastou na bázi kopolymeru butadienstyren-2-vinylpyridin, přičemž obsah monomeru 2-vinylpyridinu v sušině kopolymeru činí 10 %. Štěrbina mezi natíracím nožem a materiálem je nastavena tak, aby po vysušení, které se provádí při teplotě od 125 do 135 °C, zůstala na povrchu lícová vrstva, obsahující 0,06 kg.m^-4 sušiny kopolymeru, což představuje 0,006 kg.m^-4 monomeru 2-vinylpyridinu.The nonwoven fibrous web composed of synthetic polyester or polypropylene fibers _O = 70: 30 weighing 0.860 kg.ma bulk density of 180 _to 230 kg.m ^- · ⁵ provided on the obverse side of a doctor blade the paste thickened dispersion based on styrene-butadiene copolymer-2 -vinylpyridine, the content of 2-vinylpyridine monomer in the dry matter of the copolymer being 10%. The gap between the coating knife and the material is set so that after drying, which is carried out at a temperature of 125 to 135 ° C, a face layer containing 0.06 kg.m ^{-4 of} dry copolymer remains on the surface, which represents 0.006 kg.m ^-4 2-vinylpyridine monomer.

Příklad 2Example 2

Na broušenou stranu netkané vláknité vrstvy stejného typu jako v příkladu 1, upravené pojením a mechanickým opracováním, se sítotiskem provede nános zahuštěné vodné disperze na bázi kopolymeru butadienstyren-2-vinylpyridin, přičemž obsah monomeru 2-vinylpyridinu v sušině kopolymeru činí 15 %. Pracovní podmínky sítotisku jsou nastaveny tak, aby po vysušení při teplotách od 125 do 135 °C zůstala na povrchu vytvořena lícová vrstva, obsahují-9 -2 cí 0,2 kg.m sušiny kopolymeru, což představuje 0,03 kg.m monomeru 2-vinylpyridinu.On the ground side of the nonwoven fibrous layer of the same type as in Example 1, treated by bonding and machining, a thickened aqueous dispersion based on a butadiene-styrene-2-vinylpyridine copolymer is applied by screen printing, the content of 2-vinylpyridine monomer in the copolymer dry matter being 15%. The working conditions of the screen printing are set so that after drying at temperatures from 125 to 135 ° C a front layer remains on the surface, containing 0.2 kg of dry copolymer, which represents 0.03 kg.m of monomer 2 -vinylpyridine.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Synthetic velor shoe sheet for shoe uppers, consisting of a non-woven fibrous fabric of a mixture of polyester and polypropylene fibers with a bulk density of 150 to 250 kg / ml, interconnected by vulcanized dispersions of elastomers based on butadiene-acrylonitrile in an amount of 30 to 50% by weight , dry matter of elastomers in the resulting bonded structure, characterized in that its surface is provided with a face layer containing from 0.06 to 0.2 kg. dry matter of a copolymer of butadiene-styrene-2-vinylpyridine containing 10 to 15% by weight, of 2-vinylpyridine monomer in the form of a concentrated aqueous dispersion having a viscosity of from 0.5 to 5.0 Pas.