CS272306B1

CS272306B1 - Způsob přípravy ohlorfluorpropenů

Info

Publication number: CS272306B1
Application number: CS879555A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Csc Kvicala; Oldrich Ing Csc Paleta; Vaclav Prof Ing Csc Dedek
Original assignee: Kvicala Jaroslav; Paleta Oldrich; Dedek Vaclav
Priority date: 1987-12-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1991-01-15
Also published as: CS955587A1

Abstract

Řešení spočívá v tom, že se třístupňovou syntézou připraví ohlorfluorpropeny obsahujíoí 70 až 98 % hlavního isomeru. Žádaného účelu se dosáhne tím, že se dehalogenuji ohlorfluorpropany, připravené ve dvou stupních adioí ohlortrifluormethanu na 1,2-diohlordifluorethen nebo ohlortrifluorethen v přítomnosti ohloridu hlinitého jako katalyzátoru a fluoraoí vzniklých ohlorfluorpropanů halogenidy antimonu. Dehalogenaoe se provádějí v kapalné fázi zinkem, mčdí nebo jejioh smčsí, případné aktlvovanýoh chloridy tčohto kovů nebo kyselinou octovou, v methanoJu nebo ethanolu při teplotě 40 až 120 C a tlaku 100 až 105 kPa.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy ohlorfluorpropanů obecného vzorce ^G3^C1a^F(6-a)’ kde a Siní 1 nebo 2, obsahujících 70 až 9B £ hlavního isomeru obecného vzorce x-cf₂-cf=cf-y, kde X a Y je atom chloru nebo fluoru a zároveň aspoň jeden z dvojice atomů X, X je atom chloru, dehalogenací ohlorfluorpropanů obecného vzorce ^C3^C1b^F(8-b)’ kde b Siní 3 nebo 4, připravených ve dvou stupních adicí trichlorfluormethanu na halogonethen obecného vzorce • CC1F=CFZ, kde Z je atom chloru nebo fluoru, za katalytického působení chloridu hlinitého a fluorao£ vzniklého chlorfluorpropanu obecného vzorce ^C3^C1c^F(8-c)’ kďe a Siní 4 nebo 5, halogenidy antimonu. Chlorfluorpropeny s vnitřní -CFŤ= vazbou se připravují syntetickými postupy, jejichž podstatou jsou reakce obecně rozdSlltelné na tři skupiny, a to reakce eliminaSní, reakce substituSní a reakce pyrolytioké. EliminaSní reakce vycházejí z ohlorfluorpropanů, které jsou dehalogenovány. například zinkem, přiSemž výchozí chlorfluorpropeny se připravují vícestupňovou fluorací z výchozích nízkofluorováných halogenpropanů. Mezi substituSní reakce patří jednak chlorace hexafluorpenu, jednak fluoraoe halogenpropenů s nižším obsahem fluoru. DalSí syntetickou variantou je pyrolýza chlortrífluorethenu, popřípadě jeho spoleSná pyrolýza s ohlordifluormethaneni·

3-Chlorpentafluor-l-propen se připravuje dehalogenací 1,2,3~trichlorpentafluoi^>propanu, pyrolýzou chlortrífluorethenu nebo jeho spoleSnou pyrolýzou s chlordlfluormethanen.

l,Chlorpentafluor-l-propen se připravuje dehalogenací 1,1,2-trlchlorpentafluorpropanu, chlorací hexafluorpropenu nebo isomerlzací 3-ohlorpentafluor-l-propenu.

1,3-Diohlortetrafluor-1-propen se připravuje dehalogenací 1,1,2,3-tetrachlortetrafluorpropanu.

Uvedené syntetické postupy mají urSlté nevýhody. Příprava ohlorfluorpropanů jako prekursorů pro eliminaSní postupy vyžaduje větší poSet reakSních kroků, podobně Jako příprava halogenpropenů pro fluoraSní reakce. Nevýhodou reakcí vyžadujících vysoké teploty, Jako Jsou chlorace hexafluorpropenu nebo pyrolytioké reakce, Jsou nízké výtěžky a znaSná zastoupení vedlejších produktů.

Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob přípravy ohlorfluorpropenů obecného vzorce

C„C1 Ffr x, 3 a (6-a)’ kde a Siní 1 nebo 2, obsahujících 70 až 98 $ hlavního isomeru obecného vzorce

CS 272 306 Bl , 2

X-CF₂-CF=CF-Y, kde X a Y je atom chloru nebo fluoru a zároveň aspoň jeden z dvojice atomů X, Y je atom chloru, dehalogenaoí ohlorfluorpropanů obecného vzorce

C₃Cl_bF(₈__b), kde b Siní 3 nebo 4, připravených ve dvou stupních adicí triohlorfluormethanu na hni genethen obecného vzorce

CC1F=CFZ, kde Z je atom chloru nebo fluoru, za katalytického působení chloridu hlinitého a fluorací vzniklého ohlorfluorpropanů obecného vzoroe °3^C1o^F(8-o)’ kde £ Siní 4 nebo 5» halogenidy,antimonu podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se delialogenaoe provádí v kapalné fázi zinkem, médi nebo jejloh směsí, popřípadě aktivovaných chloridy těchto kovů nebo kyselinou octovou, v methanolu nebo ethanolu při /teplotě 120 °C a tlaku 100 až 105 kPa.

Výhoda přípravy podle vynálezu spočívá především v tom, že celá syntéza sestává pouze ze tří reakěníoh stupňů, počínaje od průmyslově vyráběných látek a nevzniká včtěí množství vedlejších produktů. Tsomerní příměsi, přítomné vedle hlavních isomerů v množství 2 až 30 %, nebrání syntetickému využití hlavních isomerů vzhledem k značně rozdílné reaktivitě,

Chlorfluorpropany se uplatňují předevěím Jako meziprodukty pro přípravu průmyslově využitelných látek) například oligomerů hexafluorpropenu nebo fluorovaných polymerů. Ve srovnání s hexafluorpropenem mají nlžěí cenu a v některých případech výhodnější chemické vlastnosti.

Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.

Příklad 1

Do tříhrdlé 500 ml banky, opatřené míohadlem, přikapávaoí nálevkou a 60 om vplohovou kolonou s nízkotepelnou rektifikační hlavou, bylo předloženo 144 g zinku a 250 ml methanolu, Směs byla za míchání zahřáta na 50 °C a v průběhu 2 h do ní bylo za současného periodického odběru produktu v rozmezí t.v. 10 až 12 °C přidáno 200 g trlohlorpentafluorpropanu, připraveného adioí 445 S triohlorfluormethanu na 325 S 1,2-dlohlorfluorethenu za přítomnosti 30 g chloridu hlinitého a 20 ml tetraohlormethanu při teplotě 30 °C a tlaku 100 kPa a fluorací 351 g takto vzniklého pentachlortrlfluorpropanu 300 g diohlorldu-trifluorldu aniimonlčného při teplotě 150 °C a tlaku 250 kPa. Surový produkt poskytl předestllováním z oxidu fosforečného 115 g ohlorpentafluorpropenu, obsahujícího 95 5° hlavního Isomerů, 3-ohlorpentafluor-l-propenu a 5 % 2-ohlorpentafluor-l-propenu.

Příklad 2

Do aparatury shodné s příkladem 1 bylo předloženo 152 g práěkového bronzu, obsahujícího 50 % zinku a 50 mědi, a 250 ml methanolu. Do směsi bylo způsobem analogickým prí. kladu 1 přidáno 200 g triohlopentafluorpropanu, připraveného adioí 300 g trlohlorfluormethanu na 200 g chlortrifluorethenu v přítomnosti 20 g chloridu hlinitého a 20 ml tetraohlormethanu při teplotě 100 °C a tlaku 500 kPa a následující fluoraoí 281 g takto připraveného tetraohlor-tetrafluorpropanu 100 g fluoridu antimonitého při teplotě 200 C a tla3

CS 272 306 Bl ku 400 kPa. Způsobem analogickým příkladu 1 bylo v romezí t.v. 9 až 11 °C získáno 60 g chlorpentafluorpropenu, obsahujícího 86 $ hlavního isomeru, l-ohlorpentafluor-l-propenu, % 3-ohlorpentafluor-l-propenu a 7 2-chlorpentafluor-l-propenu.

Příklad 3

Do aparatury shodné s příkladem 1 bylo předloženo 145 S práškové mědi a 250 ml absolutního ethanolu. Do směsi bylo analogicky příkladu 1 přidáno 200 g tetraohlortetrafluorpropanu, získaného adicí 400 g triohlorfluormethanu na 300 g 1,2-diohlordifluorethenu v přítomnosti 30 g chloridu hlinitého a 20 ml tetrachlormethanu a následnou fluoraoí 323 δ takto připraveného pentaohlortrifluorpropanu 50 g diohloridu-trifluoridu antimonišného při teplotě 100 °C a tlaku 100 kPa. Způsobem analogickým příkladu 1 bylo v rozmezí t.v. 44,5 až 46,5 °C získáno 75 g dichlortetrafluorpropenu, obsahujícího 93 % hlavního isomeru, 1,3dichlortetrafluor-l-propenu a 7 % 1,2-dichlortetrafluor-l-proponu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy chlorfluorpropenů obeonáho vzorce

Cj^a^ó-a)' kde a Siní 1 nebo 2, obsahujících 70 až 98 hlavního isomeru obecného vzorce

X-CFg-CFsCF-Y, kde X a Y Je atom chloru nebo fluoru a zároveň aspoň Jeden z dvojice atomů X, Y je atom chloru, dehalogenaoí ohlorfluorpropanů obecného vzorce °3^C1b^P(8-b)’ kde b Siní 3 nebo 4, připravených ve dvou stupních adicí triohlorfluormethanu na halogene then obecného vzorce

CC1F=CFZ, kde Z je atom chloru nebo fluoru, za katalytického působení chloridu hlinitého a fluorao£ vzniklého ohlorfluorpropanů obecného vzorce ^C3^C1o^P(8-c)’ kde o ěiaí 4 nebo 5, halogenidy antimonu, vyznaěujíoi se tím, že se dehalogenace provádí v kapalné fázi zinkem, mědí nebo jejich směsí, popřípadě aktivovaných chloridy těchto kovů nebo kyselinou octovou, v methanolu nebo ethanolu při teplotě 40 až 120 C a tlaku 100 až 105 kPa.