CS272632B1 - Method of dehydrogenation catalyst's copper coating - Google Patents

Method of dehydrogenation catalyst's copper coating Download PDF

Info

Publication number
CS272632B1
CS272632B1 CS875888A CS875888A CS272632B1 CS 272632 B1 CS272632 B1 CS 272632B1 CS 875888 A CS875888 A CS 875888A CS 875888 A CS875888 A CS 875888A CS 272632 B1 CS272632 B1 CS 272632B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
particles
catalyst
solution
copper
zinc
Prior art date
Application number
CS875888A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS875888A1 (en
Inventor
Stanislav Ing Csc Juhas
Vincent Ing Olejnik
Jan Ing Chovanec
Bohumil Ing Filip
Milan Ing Csc Hronec
Imrich Ing Petrik
Jan Bindas
Vladimir Ing Mikitka
Original Assignee
Juhas Stanislav
Olejnik Vincent
Chovanec Jan
Filip Bohumil
Hronec Milan
Imrich Ing Petrik
Jan Bindas
Mikitka Vladimir
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Juhas Stanislav, Olejnik Vincent, Chovanec Jan, Filip Bohumil, Hronec Milan, Imrich Ing Petrik, Jan Bindas, Mikitka Vladimir filed Critical Juhas Stanislav
Priority to CS875888A priority Critical patent/CS272632B1/cs
Publication of CS875888A1 publication Critical patent/CS875888A1/cs
Publication of CS272632B1 publication Critical patent/CS272632B1/cs

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález rieši sposob porasďovania katalyzátore dehydrogenácie.
Medziprodukt výroby kaprolaktamu cyklohexanón sa vo světověj produkcii vyrába hlavně oxidáciou cyklohexanu potom dehydrogenácíou fenolu. V oboch připadoch je potřeba de— hydrogenovaf cyklohexanol na cyklohexanón.
Proces dehydrogenácie cyklohexanolu sa uskutočďuje katalyticky při teplota S5O K až 750 K.
C6Hll0H ~ C6H10° + H2 δΗ - 65 kO/mol
Reakcia je endotermická,! uskutočfíuje 3a v trubkovom reaktore',1 pričom teplo sa najčastejšie dodává spalnými plynmi z horenia zemného plynu alebo horenia vodika z vlaetného procesu.
Prídavok vody /RO 79 492/ retarduje dehydrogenéciu cyklohexanolu na cyklohexen.
Značný prídavok vody /OE 2 347 097/ može však priniest energetické nevýhody. Prídavok kyslíka /PL 136 018/ dovoluje proces uskutočfíovaf adiabatieky avšak za vysokých nárokoch na bezpečnost.
Ekonomiku procesu dehydrogenácie cyklohexanolu na cyklohexanón vo významnej miere určuje použitý katalyzátor. Z hladiska zloženia je známy celý rád skúmaných ako-aj priemyslovo využívaných katalyzátorov.
Na báze fosfidov je známy niklový katalyzátor najčastejšie proraotovaný sodikom /SU 716 583/ vo forma hydroxidu a kobaltový katalyzátor /SU 632 387/. Kobaltový katalyzátor sa najčastejšie používá vo formě nanesenej na prirodný nosič tzv. pletený turf /SU 697 177/ /SU 856 939/. Tiež sú známe hořčíkový katalyzátor /Emeljanov N.P.j DAN BSSR 12 1968, 10,! 914-7/ a paládiovo-ruténiový membránový katalyzátor /Basov N.L.
SOV. - fr. seminář po katalizu, Sb. Dokl. Moskva 1983, 34-7/.
Zinkový katalyzátor može byt nanesený na uhlíku /SU 249 354/,· vo formě oxidu zinočnatého /RO 66 847/, v zliatine s chromom /Glozman S.S. ...·: Tr. Vass. Nuč. Issled. Proč., Inst. Monomerov 1 1969,· 1, 82-9, Zakrevskij V.K. ....: Chira, prom. st. Moekva 1980, 9,
527 - 8/ alsbo vo forma chromenu zinočnatého /SU 348 540, RO 79 942/,
Klasický uvádzaný nedaný katalyzátor pre titulný-proces si vyžaduje nizke teploty a na požadovaná konverziu je nutné malé zafaženie /Orizarsky I,t Geterogenyje Katalyzátory Trudy Meždu narodnogo Simpózia 3 rd« 1975,' publ, 1978 Izd. BAN Sofia/ Vladea R. ···> Rev. Chin. 30 1980/ 8/ 759-62/, ...
Z uvedeného dovodu.je nutné meď používat ako katalyzátor vo formě zliatin alebo na*· neseni na nosič. Sú známe katalyzátory meď v kombinácii s mangánom /SU 697 179, SU 979 324/, e horčikom /SU 411 888, Zrblova I.P. ....: Chim. promst. Moekva 1979,* 12/ 713-14/ a vápnikom /Kozlov N.S. ...j Vesci AN BSSR/ Ser, chim. navuk 1978/ 5/ 84-6/. Měděný katalyzátor v kombinácii s hlínikom je buď vo formě zliatiny /Petrova V. ....: Chim. Ind. Sofia 1983, 9/ 401-3/ alebo vo formě nanesenej na aluraine /SU 522 853/. V kombinácii s kremikom je promotovaný oxidom draselným /Belskaja R.I. ...·: Vesci AN BSSR,' Ser. chim. navuk 1975/ 2/ 97-102/ alebo vo formě nanesenej na silikagel /Kocurkova L. ....: Chem. prura. 30
1980.1 2/ 71-4/. Na uhlíku je meď nanesená s paládiom /Červený L. ·...: Chem.prum. 29
1979.1 3/ 127-8/ připadne je meď nanesená na tzv, sungite/ čo je prirodná zmes oxidov /SU 910 178/,
Oxid meďnatý ako katalyzátor je najčastejšie používaný v kombinácii s oxidom chromitým /OP 83 157 741/ promotovaný oxidom bárnatým /FR. 1 513 220/ alebo oxidom bárnatým a grafitom /SU 574 433/. Dobrým katalyzátorom sa javí pj meď v kombinácii s chromom a horčikom /Belakaja R.I. ...: Vesci AN BSSR/ Ser. chim. navuk 1977,- 4/ 41-5/,· připadne rf *
CS 272632 Bl kobaltom /OP 80 136 241/a kobaltom na báze foefodov /SU 936 989/.
Najvlac publikované a pravděpodobně aj využívané aú katalyzátory meJ na oxide zinočnatom /CS 151 166ji Emeljanov NjP: DAN BSSR 11 1967, 3,* 233-6// pričom med može byť zanesená vo formě oxalatu /FR 2 030 602,'· US 3 652 460/ s následnou oxldáciou a hydrogenáciou katalyzátore v troch cykloch. Modifikovaný može byf pomocou oxidu barnatého a ruteničetého v pomere 2:1 /SU 978 909/ připadne pomocou uhličitanu sodného /GB 1 060 484/ Katalyzátor z médi a zinku može byf modifikovaný chrómom /Medvědova O.N. Prvo organ produktov,* Moskva 1982,1 15-22/ alebo vápnikom, báriom a stronciom /BeXskaja R.I......
Vesel AN BSSR, , Ser. Chim. navuk 1981,' 6,' 112-6/.
Známy ja BASF katalyzátor H 5 - 10 chemickým zloženim oxid zlnočnatý aktivovaný promotormi, 3e vo formě axtrudórov o priemere 4 mm alebo 6 mm. Vyznačuje sa objemovou hustotou přibližné 1 650 kg/m a mechanickou pavnoefou viac ako 10 kg,
Nižšou objemovou hustotou přibližné 1 400 kg /m aa vyznačuje katalyzátor připravený z pozinkovaného nízkouhlíkového železného plechu střiháním a formováním do tvaru neuzavretých rúriek o približnom rozmere / 7 mra x 7 mm x 0/5 mm. Obsah zinku v katalyzátore Je přibližné 7 % hmot. Uvedeným sposobom připravený katalyzátor v mieste střihu plechu má obnažený železný nosič. Priemerná konverzia cyklohexanolu pri teplote cca 673 K Je přibližné 75 %, Zvyšovanie teploty v reakci! umožňuje zvýšiť konverziu, avšak úměrně klesá selektivita reakcie a v dosledku toho vzrastajú surovinové náklady a komplikuje sa proces čistenia oyklohexanónu, Tiež Je žiaduca dlháia rsgenerácia katalyzátora,' ktorá spočívá vo vypalovaní tzv. polymerných až zuholnatených smol pomocou vzduchu.
Tento katalyzátor je vylepěený /PL 102 493/ nanesením médi v množetve od 0,001 do 0/5 kg na meter štvorcový povrchu katalyzátore. Priemerná konverzia cyklohexanolu ako aj selektivita premeny na cyklohexanón je o niečo vyššia ako pri použiti katalyzátore zinok na· .železe,* ale napriek tomu ekonomika procesu je poznačená už uvedenými nedoetatkami.
Podstatou tohoto vynálezu je sposob pomedovania katalyzátore dehydrogenácie zonok na železe chemickým vylučováním médi v přítomnosti amoniaku v pomedovacom roztoku. Vyznačuje sa tým/ že pomedovacim roztokom v množstve od 0,3 kg do 1 kg s obsahom médi od
3.10 ^kg do 2.10 a amoniaku od 3.10-^kg do 2.10~^kg sa posobí na Jeden kilogram častíc, majůcich zinok v rozsahu od 2 % hmot. do 20 % hmot. na povrchu železa,* ktoré sa vzájomne otierajú v tesnej zosuvne pohyblivej vrstvě/ střednou rýchlosfou pohybu častíc medzi sebou v rozsahu od 0/6 m/s do 3 m/β po dobu od 2 minút do 20 minút,’ pričom doba pohybu otierajúcich sa částic v roztoku je v rozsahu od 0/2 do 0/8 doby pomeffovania a zvySok doby sa částice otierajú mimo roztok. Tiež sa vyznačuje tým/ že pohyb častíc a ich gravitačně sposobený návrat v tesnej/ zosuvne pohyblivej vrstvě sa vynucuje rotáciou zariade· nia priemeru od 0/2 do 1 m okolo oei v uhle od 0° do 50° od horizontály rýchlosťou stáčania od 0,6 otáčok za minútu do 60 otáčok za minútu.
Výhodou pomeďovania podlá tohoto postupu Je, že medzi jednotlivými častiacami pomeíovanóho katalyzátore nie sú trvalé styčné plochy, preto pomedovanie je dostatočné rovnoměrné vo vzťahu ku pevrchu katalyzátore. Taktlež poměděná vrstvička nedostatočne pevne vylúčená aa oderte a znovu sa spristupní povrch pre ňalšie pomeďovanie. Použitie takéhoto katalyzátore v reakcii dehydrogenácil cyklohexan si vyžaduje, nízkou spotřebu zemného plynu pre priebeh reakcie/ pričom reakcia prebieha s vysokou selektivitou.
Přiklad
Oo pomeďovacieho zariadenia priemeru 70 cm výšky 80 cm sa predsadl 75 kg katalyzátore zinok na železe/ 45 kg vody a 2,8 kg amoniakalnej vody v koncentrácii amoniaku vody v koncentrácii amoniaku přibližné 25 % hmot. PomeSovacie zariadenia sa v oei nakloní tak/ že oa zariadenia zvlera 8 horizontálou 45° a po přidáni 1 kg síranu meSnaκ.
CS 272632 Bl tého sa zariadenie otéča rýchloatou 26 otáčok za minútu po dobu 7 minút. Částice katalyzátora sa takto neustále vynášajú z pomečfovacieho roztoku a gravitačným vplyvom sa naspat do roztoku po sobe zosúvajú. Po zastaveni otáčania 3a roztok zdekantuje a katalyzátor sa premyje vodou pSfkrát vždy v množstve 45 kg za otáčania sa zariadenia ako pri samotnom pomečfovani. Katalyzátor sa vysuši pri teplota nad 50 °C s výhodou v teplovzdušnej sušiarni. Použitie tohoto katalyzátora v reakcii dehydrogenácie cyklohexanolu na cyklohexanán sa vyznačuje 99 %-nou selektivitou a spotřebou 27/46 m3 zemného plynu na jednu tonu vyrobeného cyklohexanónu/ pričom pracovný cyklus je minimálně 30 dni a životnost minimálně 1/5 roka.

Claims (2)

  1. PREDMET VYNALEZU
    1. Sposob pomečfovania katalyzátora dehydrogenácie zinok na železe chemickým vylučováním médi v přítomnosti amoniaku vyznačujúci sa tým/- že pomeSovacim roztokom v množstve
    J «V Λ od 0,-3 kg do 1 kg 8 obsahom médi od 3.10 kg do 2.10“Jkg a amoniaku od 3.10” kg do 2.10”2kg sa posobí na jeden kilogram častíc,· majúcich zinok v rozsahu od 2 % hmot, do 20 % hmot. na povrchu železa/ ktoré sa vzájomné otierajú v tesnej/ zosuvne pohyblivaj vrstvě/ střednou rýchloatou pohybu častíc medzi sebou v rozsahu od 0,6 m/a do 3 m/s po dobu od 2 minút do 20.minút, pričom doba pohybu otiarajúoioh sa čaetic v roztoku je v rozsahu od 0,-2 do 0/8 doby pomsSovania a zvyšofc doby sa částice otierajú mimo roztok.
  2. 2. Sposob pomeSovanía katalyzátora podía bodu 1 vyznačujúci aa tými že pohyb častíc a ich gravitačně spósobený návrat v tesnej, zosuvne pohyblivej vrstvo/ oa vynucuje rotáciou zariadenia/ priemeru od 0/2 m do 1 m/ okolo Osi v uhle od 0° do 60° od horizontály/ rýchlostou otáčania od 0/6 otáčok za minútu do 60 otáčok za minútu.
CS875888A 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating CS272632B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS875888A1 CS875888A1 (en) 1990-05-14
CS272632B1 true CS272632B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5438614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS272632B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS875888A1 (en) 1990-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3743607A (en) Palladium-gold catalyst
CA1120456A (en) Non-oxidative dehydrogenation process
US6037301A (en) Amorphous alloy catalyst containing boron, its preparation and use
CA1192536A (en) Methanation process and raney catalyst therefor
EP0091028B1 (en) Raney nickel catalysis used in hydrogenation of aromatic amines
US3798178A (en) Self-regenerative dehydrogenation catalyst
CS272632B1 (en) Method of dehydrogenation catalyst's copper coating
US2502678A (en) Method for preparing acrylonitrile by vapor phase catalytic reaction of acetylene and hydrogen cyanide
CN111499540B (zh) 氨氧化法制备2,4,6-三氯苯腈的方法和专用催化剂及制备方法
US3725472A (en) Process for preparing {60 ,{62 -unsaturated carboxylic acids
JPH07574B2 (ja) フェノールのオルトアルキル化法
RU2050975C1 (ru) Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода
CN107961812B (zh) 一种自支撑金属改性zsm-5分子筛的制备方法及其在合成异戊二烯中的应用
US2593437A (en) Manufacture of unsaturated aldehydes
CN1052431C (zh) 乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂和应用
US3524874A (en) Process for the production of phenylacrylonitriles
CS272631B1 (en) Method of dehydrogenation catalyst's copper coating
US2039543A (en) Process for the manufacture of acetone
US4673693A (en) Process for preparing oxygen-containing organic compounds
PL112437B1 (en) Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction
US2420563A (en) Catalyst and process for dehydrogenation of hydrocarbons
JPS5946229B2 (ja) 酸化エチレンの製造方法
JPH02196733A (ja) エチルベンゼンとスチレンの製造方法
CN116688979B (zh) 一种合成2，6-二甲基苯胺的催化剂及其制备方法与应用
JPS632882B2 (sk)