CS272660B1 - Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation - Google Patents

Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS272660B1
CS272660B1 CS455387A CS455387A CS272660B1 CS 272660 B1 CS272660 B1 CS 272660B1 CS 455387 A CS455387 A CS 455387A CS 455387 A CS455387 A CS 455387A CS 272660 B1 CS272660 B1 CS 272660B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cells
gel
biocatalyst
arthrobacter ureafaciens
immobilized
Prior art date
Application number
CS455387A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS455387A1 (en
Inventor
Ludmila Doc Ing Csc Silhankova
Katerina Ing Ocenaskova
Zora Ing Machova-Kovarova
Original Assignee
Silhankova Ludmila
Katerina Ing Ocenaskova
Machova Kovarova Zora Ing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Silhankova Ludmila, Katerina Ing Ocenaskova, Machova Kovarova Zora Ing filed Critical Silhankova Ludmila
Priority to CS455387A priority Critical patent/CS272660B1/en
Publication of CS455387A1 publication Critical patent/CS455387A1/en
Publication of CS272660B1 publication Critical patent/CS272660B1/en

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)

Abstract

The immobilized biocatalyst for the enzymic reduction of nicotinamidadenindinucleotide contains 1 to 60 mass parts of a damp permeabilised cells of Arthrobacter ureafaciens, preferably Arthrobacter ureafaciens DBM 1076, filed in the micro-organism digest of the Biochemical and Microbiology Faculty of the Chemical-technical University in Prague under reference number 1076, to 1 mass part of dry matter of gel-forming material, for example alginate, acrylamide, agar, kappa-carrageen and genu-carrageen. The principle of the method of preparation of the immobilised biocatalyst is that the damp washed bacteria cells, possibly permeabilised, are suspended in a solution of gel-forming material, whereupon the suspension is transformed into gel by coagulation, polymerisation and/or cooling and permeabilisation of the immobilised cells can be carried out.

Description

Vynález se týká zmobilizovaného biokatalyzátoru pro enzymovou redukci nikotinamidadenindinukleotidu (NAD+) v jeho redukovanou formu (NADH) a způsobu jeho přípravy.The invention relates to a mobilized biocatalyst for the enzymatic reduction of nicotinamide adenine dinucleotide (NAD + ) in its reduced form (NADH) and a process for its preparation.

Redukovaný nikotinamidadenindinukleotid se používá při enzymovém stanovení řady organických sloučenin, v biochemickém výzkumu a pří enzymové přípravě některých organických sloučenin. Zatímco nikotinamidadenindinukleotid je většinou připravován izolací z buněk kvasinek, jeho redukovaná forma se získává redukcí izolovaného nikotinamidadenindinukleotidu. Nejčastěji je používána redukce pomocí imobilizováných čistých enzymů, např. alkoholdehydrogenasy (E.C.1.1.1.1.), malátdehydrogenasy (E.C.1.1.1.37, E.C.I.1.1.38, nebo E.C.1.1,1. 39) nebo formátdehydrogenasy (E.C.1.2.1.2.) za použití příslušných enzymových substrátů, jako donoru vodíku. Použití imobilízovaných enzymů pro tento proces vyžaduje technicky i ekonomicky náročnou izolaci příslušných enzymů, jejichž stabilita je značně omezená. Proto bylo navrženo použití celých, permeabilizovaných nebo rozdrcených buněk mikroorganismů jako zdroje příslušných dehydrogenas, případně hydrogenas pro enzymovou redukci nikotinamidadenindinukleotidu. Isuzumi Y. a sp. (J. Ferment. Technol. 61, 135, 1983) používají k tomuto účelu permeabilizované buňky mikroorganismů s vysokou aktivitou formátdehydrogenasy, avšak k proběhnutí redukce je zapotřebí poměrně dlouhá doba (3 hod. pro redukcí 60 X přítomného nikotinamidadenindínukleotídu), což vede k částečnému rozkladu vzniklého produktu ve sloučeniny, jež inhibují reakce dehydrogenas, čímž se redukovaný nikotinamidadenindinukleotid znehodnocuje. Z přidaného mravenčanu, sloužícího zde jaké donor vodíku, se při použitém pH uvolňuje těkavá mravenčí kyselina, působící korozivně na zařízení a dráždivě na sliznice pracovníků. II rozdrcených.buněk Achromobacter parvulus (Yokoyama S. a Suye S., franc. patent 2562089) je pro redukci 98 % přidaného nikotinamidadenindínukleotídu zapotřebí dokonce 6 h. Také enzymová hydrogenace nikotinamidadenindínukleotídu v jeho redukovanou formu plynným vodíkem za součinnosti zmobilizovaných bakteriálních buněk (Klibanov A.M. a sp ., Biotechnol. Letters 2, 445, 1980, Matsunaga T. a sp., Biotechnol. Bioeng.27, 1277, 1985) vyžaduje 5 až 6 h při velmi nízkých koncentracích produktu 0,8 mM. Přitom je u tohoto postupu velmi náročná manipulace s plynným vodíkem, jenž se v modifikaci popsané Matsunagem a sp.Reduced nicotinamide adenine dinucleotide is used in the enzymatic determination of a number of organic compounds, in biochemical research, and in the enzymatic preparation of some organic compounds. While nicotinamide adenine dinucleotide is mostly prepared by isolation from yeast cells, its reduced form is obtained by reduction of isolated nicotinamide adenine dinucleotide. Reduction using immobilized pure enzymes, such as alcohol dehydrogenase (EC1.1.1.1.), Malate dehydrogenase (EC1.1.1.37, ECI1.1.38, or EC1.1.1.39) or format dehydrogenase (EC1.2.1.2), is most commonly used. using appropriate enzyme substrates as a hydrogen donor. The use of immobilized enzymes for this process requires a technically and economically demanding isolation of the respective enzymes, the stability of which is very limited. Therefore, it has been suggested to use whole, permeabilized or crushed cells of microorganisms as a source of the respective dehydrogenases or hydrogenases for the enzymatic reduction of nicotinamide adenine dinucleotide. Isuzumi Y. et al. (J. Ferment. Technol. 61, 135 (1983)) use permeabilized microorganisms with high format dehydrogenase activity for this purpose, but a relatively long time (3 hours to reduce 60% of the nicotinamide adenine dinucleotide present) is required for reduction, resulting in partial decomposition of the resulting product into compounds that inhibit dehydrogenase reactions, thereby degrading the reduced nicotinamide adenine dinucleotide. The added formate, which serves as a hydrogen donor, releases volatile formic acid at the pH used, which acts corrosively on the device and irritates the workers' mucous membranes. Even crushed Achromobacter parvulus cells (Yokoyama S. and Suye S., French patent 2562089) even 6 hours are required to reduce 98% of the added nicotinamide adenine dinucleotide. et al., Biotechnol. Letters 2, 445 (1980), Matsunaga T. et al., Biotechnol. Bioeng. 27, 1277, 1985) requires 5-6 h at very low product concentrations of 0.8 mM. In this process, the handling of hydrogen gas, which in the modification described by Matsunag et al.

používá dokonce za tlaku 10 MPa.even at a pressure of 10 MPa.

Uvedené nevýhody odstraňuje biokatalyzátor pro enzymovou redukci nikotinamidadenindinukleotidu podle vynálezu, který obsahuje 1 až 60 hmot. dílů vlhkých permeabilizovaných buněk bakterie Arthrobacter ureafaciens Krebs a Eggleston, s výhodou Arthrobacter urěafaciens DBM 1076, uložené ve sbírce katedry biochemie a mikrobiologie Vysoké školy chemicko-technologické v Praze pod číslem 1076, na 1 hmot. díl gelotvorné látky například alginátu, akrylamidu, agaru, kapa-carrageenanu nebo genu-carrageenanu.These disadvantages are overcome by the biocatalyst for the enzymatic reduction of the nicotinamide adenine dinucleotide according to the invention, which contains 1 to 60 wt. parts of damp permeabilized cells of Arthrobacter ureafaciens Krebs and Eggleston, preferably Arthrobacter ureafaciens DBM 1076, deposited in the collection of the Department of Biochemistry and Microbiology of the Institute of Chemical Technology in Prague under number 1076, per 1 wt. a portion of a gelling agent, for example, alginate, acrylamide, agar, kappa-carrageenan or gene-carrageenan.

Způsob přípravy biokatalyzátoru podle vynálezu spočívá v tom, že se vlhké, popřípadě permeabilizované buňky Arthrobacter ureafaciens suspendují do roztoku gelotvorné látky, načež se suspenze převede v gel vysrážením, polymerací a/nebo ochlazením, popřípadě se pak provede permeabílizace buněk. Permeabilizaci je vhodné provádět třepáním s acetonem nebo jiným rozpouštědlem, působením povrchově aktivní látky, například dodecylsulfátem nebo opakovaným zmražováním buněk. Takto připravený biokatalyzátor se použije v přítomnosti fosfátu a metabolizovatelných sacharidů, jakožto jediného' zdroje vodíku k enzymové redukci rozpuštěného nikotinamidadenindinukleotidu v jeho redukovanou formu. Biokatalyzátor může být použit vsádkově v reaktoru za mírného míchání nebo v koloně s průtokem reakčni směsi. Může být používán opakovaně, neboť si zachovává aktivitu po dobu 7 až 14 dnů.The process for the preparation of the biocatalyst according to the invention consists in suspending wet or possibly permeabilized Arthrobacter ureafaciens cells into a gel-forming solution, whereupon the suspension is converted into a gel by precipitation, polymerization and / or cooling, optionally by permeabilizing the cells. Permeabilization is preferably carried out by shaking with acetone or other solvent, by a surface-active agent, for example dodecyl sulfate, or by repeated freezing of the cells. The biocatalyst thus prepared is used in the presence of phosphate and metabolizable carbohydrates as the only hydrogen source to enzymatically reduce dissolved nicotinamide adenine dinucleotide in its reduced form. The biocatalyst can be used batchwise in the reactor with gentle stirring or in a column with a flow of reaction mixture. It can be reused because it retains activity for 7 to 14 days.

Hlavní výhoda zmobilizovaného biokatalyzátoru je jeho mimořádně vysoká aktivita, jež umožňuje například redukci trojnásobného množství (počítáno na objem hydratovaného katalyzátoru) 20 mM nikotinamidadenindinukleotidu během 1 h s výtěžkem 90 až 95% redukovaného nikotinamidadenindinukleotidu. Další výhodou tohoto biokatalyzátoru je jeho vysoká stabilita, takže může být používán kontinuálně nebo opakovaně po dobu 14 dnů i více, což vede k úsporám na přípravě mikrobiálních buněk i biokatalyzátoru. Mimořádně výhodné je, že biokatalyzátor podle vynálezu umožňuje použiti metabolizovatelných sacharidů jako donoru vodíku λThe main advantage of the mobilized biocatalyst is its extremely high activity, which makes it possible, for example, to reduce the triple amount (calculated on the volume of hydrated catalyst) of 20 mM nicotinamide adenine dinucleotide over 1 hour with 90-95% yield of reduced nicotinamide adenine dinucleotide. Another advantage of this biocatalyst is its high stability, so that it can be used continuously or repeatedly for 14 days or more, resulting in savings in both microbial cell and biocatalyst preparation. It is particularly preferred that the biocatalyst of the invention allows the use of metabolizable carbohydrates as a hydrogen donor λ

CS 272 660 Bl ά při enzymové redukci, což předčí ostatní postupy po ekonomické a v některých případech také hygienické stránce.CS 272 660 Bl ά in enzyme reduction, which outperforms other processes in economic and, in some cases, hygiene terms.

Vynález je v dalším blíže objasněn v příkladech provedení, aniž by se jimi omezoval. Příklad 1The invention is illustrated by the following non-limiting examples. Example 1

Arthrobacter ureafaciens DBM 1076 se aerobně kultivuje při 30° C v prostředí o pH 7,2 obahujícím v 1 litru: 20 g glukosy, 1,0 g (NH^^SO^, 0,1 g MgSO^.7 I^O·, 8,7 g KgHPO^, 10 g sušeného kvasničného autolyzátu a 10 g peptonu. Po 18 h kultivace se buňky odstředí při 800 g a promyjí vodou. 15 g vlhkých buněk se rozmíchá v 30 ml v 1,5 % (hmot./obj.) vodného roztoku alginátu sodného a takto vzniklá suspenze se kape pomocí stříkačky do 0,05 M CaC^ obsahujícího 10 % (hmot./obj.) glukosy. Pak se srážecí roztok odstraní filtrací přes skleněnou fritu a imobilizované buňky se na fritě promyjí 0,05 M roztokem CaC^v Tris-HCl pufru o pH 9,0. Promyté imobilizované buňky se míchají 15 min v dvojnásobném objemu acetonu, načež se aceton slije a jeho zbytky se odstraní proudem vzduchu. Takto připravený biokatalyzátor se přidá k trojnásobnému množství (hmot./obj.) reakční směsi obsahující (v konečných koncentrátech) 20 mM nikotinamidadenindinukleotid, 40 mM MgCIz, 0,05 M CaC^, 1 mM NaNj, % (hmot./obj.) kyseliny metařosforečné zneutralizované pomocí IN NaOH a 2 % (hmot./obj.) glukosy v Tris-HCl pufru o pH 9,0 a inkubuje se za mírného míchání 1 h při 30 C. Pak se reakční kapalina oddělí od biokatalyzátoru filtrací přes fritu a z filtrátu se některým ze známých postupů izoluje redukovaná forma nikotinamidadenindinukleotidu. Biokatalyzátor se použije pro další podíl reakční směsi. Jeho stabilita zůstává zachována po dobu 7 až 14 dnůArthrobacter ureafaciens DBM 1076 is aerobically cultured at 30 ° C in an atmosphere of pH 7.2 containing 1 liter: 20 g glucose, 1.0 g (NH 4 O 2 SO 4, 0.1 g MgSO 4 .7 I O 2 O). , 8.7 g of KgHPO4, 10 g of dried yeast autolysate and 10 g of peptone After 18 h of cultivation, the cells are centrifuged at 800 g and washed with water, 15 g of wet cells are stirred in 30 ml at 1.5% (w / v). The aqueous solution of sodium alginate and the suspension thus obtained are dripped by syringe into 0.05 M CaCl 2 containing 10% (w / v) glucose, and then the precipitating solution is removed by filtration through a glass frit and the immobilized cells are washed on the frit. 0.05 M CaCl 2 solution in Tris-HCl buffer, pH 9.0 The washed immobilized cells are stirred for 15 min in 2-fold volume of acetone, then acetone is decanted and its residues are removed by air flow. (w / v) reaction mixture containing (in final concentrates) 20 mM nicotinamidade nindinucleotide, 40 mM MgCl 2, 0.05 M CaCl 2, 1 mM NaN 3,% (w / v) metaphosphoric acid neutralized with 1N NaOH and 2% (w / v) glucose in Tris-HCl buffer pH 9 The reaction liquid is separated from the biocatalyst by filtration through a frit and a reduced form of nicotinamide adenine dinucleotide is isolated from the filtrate by any known method. The biocatalyst was used to further charge the reaction mixture. Its stability is maintained for 7 to 14 days

Příklad 2Example 2

Buňky Arthrobacter ureafaciens DBM 1076 se získají postupem uvedeným v příkladu 1 a promyjí vodou. K 10 g vlhkých buněk se přidá 20 ml destilované vody, 4 g monomeru akrylamidu a 0,4 g Ν,Ν’-methylen-bis-akrylamidu a po rozmíchání se nechá ztuhnout při teplotě 7 až 12° C. Z této hmoty se nařežou krychličky o hraně 2 až 3 mm, jež se pak míchají 15 min s dvojnásobným objemem acetonu, aby se imobilizované buňky permeabilizovaly. Pak se aceton slije, získaný biokatalyzátor se promyje vodou a naplní do kolony, kterou se poté nechá pro těkat reakční směs stejného složení jako v příkladu 1. Rychlost průtoku reakční směsi se volí tak, aby se veškerá reakční směs v koloně vyměnila během 45 až 70 min. Tento kontinuální způsob může probíhat až 14 dnů a může být také kdykoliv přerušen a znovu obnoven. Výtěžnost redukovaného nikotinamidadenindinukleotidu je kolem 95 % vneseného nikodinamidadenindinukleotidu. Z eluátu se izoluje redukovaný nikotinamidadenindinukleotid některým ze známých postupů.Arthrobacter ureafaciens DBM 1076 cells were obtained as described in Example 1 and washed with water. 20 ml of distilled water, 4 g of acrylamide monomer and 0.4 g of Ν, Ν'-methylene-bis-acrylamide are added to 10 g of wet cells and, after stirring, solidified at 7 to 12 ° C. cubes with an edge of 2-3 mm, which are then mixed for 15 min with twice the volume of acetone to permeabilize the immobilized cells. Then the acetone is decanted, the biocatalyst obtained is washed with water and packed into a column, which is then allowed to flow through the reaction mixture of the same composition as in Example 1. The flow rate of the reaction mixture is chosen so that all the reaction mixture in the column is changed within 45 to 70 min. This continuous process can take up to 14 days and can also be interrupted and resumed at any time. The yield of reduced nicotinamide adenine dinucleotide is about 95% of the nicodinamide adenine dinucleotide loaded. The reduced nicotinamide adenine dinucleotide is isolated from the eluate by any of the known methods.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Imobilizovaný biokatalyzátor pro enzymovou redukci nikotinamidadenindinukleotidu v redukovanou formu, vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 60 dílů hmot. vlhkých permeabllizovaných buněk Arthrobacter ureafaciens, s výhodou Arthrobacter ureafaciens DBM 1076 uleženého ve sbírce mikroorganismů katedry biochemie a mikrobiologie Vysoké školy chemickotechnologické v Praze pod číslem 1076, na 1 díl hmot. sušiny gelotvorné látky, například alginátu, akrylamidu, agaru, kapa-carageenanu a genu-carrageenanu.An immobilized biocatalyst for the enzymatic reduction of nicotinamide adenine dinucleotide in reduced form, characterized in that it contains 1 to 60 parts by weight. damp permeabilized cells of Arthrobacter ureafaciens, preferably Arthrobacter ureafaciens DBM 1076 found in the collection of microorganisms of the Department of Biochemistry and Microbiology of the Institute of Chemical Technology in Prague under number 1076, for 1 part by weight. gelling agents such as alginate, acrylamide, agar, kappa-carageenan and gene-carrageenan. 2. Způsob 'přípravy imobilizovaného biokatalyzátoru podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vlhké promyté bakteriální buňky popřípadě permeabilizované suspendují do roztoku gelotvorné látky, načež se suspenze převede v gel srážením, polymeraci a/nebo ochlazením a popřípadě se provede permeabilizace imobilizovaných buněk.2. A process for preparing an immobilized biocatalyst according to claim 1, characterized in that the wet washed bacterial cells optionally permeabilized are suspended in a gel-forming solution, whereupon the suspension is converted into a gel by precipitation, polymerization and / or cooling and optionally permeabilizing the immobilized cells.
CS455387A 1987-06-22 1987-06-22 Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation CS272660B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS455387A CS272660B1 (en) 1987-06-22 1987-06-22 Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS455387A CS272660B1 (en) 1987-06-22 1987-06-22 Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS455387A1 CS455387A1 (en) 1990-06-13
CS272660B1 true CS272660B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5388565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS455387A CS272660B1 (en) 1987-06-22 1987-06-22 Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS272660B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS455387A1 (en) 1990-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4637982A (en) Process for biological preparation of amides
Shimizu et al. Stereoselective reduction of ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate by a microbial aldehyde reductase in an organic solvent-water diphasic system
EP0188316B1 (en) Process for the preparation of amides using microorganisms
US5179014A (en) Process for the preparation of amides using microorganisms
Martin et al. Conversion of l‐sorbose to l‐sorbosone by immobilized cells of Gluconobacter melanogenus IFO 3293
Vaija et al. Citric acid production with alginate bead entrapped Aspergillus niger ATCC 9142
Shimizu et al. Microbial asymmetric reduction of ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate to optically active ethyl-4-chloro-3-hydroxybutanoate
Ogawa et al. Production of kojic acid by membrane-surface liquid culture of Aspergillus oryzae NRRL484
US4738924A (en) Method for the production of 6-hydroxynicotinic acid
EP0179523B1 (en) Process for the enzymatic hydrolysis of d-alpha-amino-acid amides
JP3117092B2 (en) Method for continuously converting cephalosporin derivative to glutaryl-7-aminocephalosporanic acid derivative
US4059489A (en) Production of glucose isomerase
Yoshida et al. Production and application of maltose phosphorylase and trehalose phosphorylase by a strain of Plesiomonas
Matsunaga et al. Regeneration of NAD (P) H by immobilized whole cells of Clostridium butyricum under hydrogen high pressure
Nishio et al. Conversion of d-xylose into xylitol by immobilized cells of Candida pelliculosa and Methanobacterium sp. HU
Sonnleitner et al. Application of immobilized cells of Thermoanaerobium brockii for stereoselective reductions of oxo-acid esters
CS272660B1 (en) Immobilized biocatalyst for nicotinamidadenindinucleotide's enzymic reduction and method of its preparation
EP0032987B1 (en) Thermophilic aspartase, processes for producing, culture used, and l-aspartic acid preparation process using the same
Ghanem et al. Transformation of Reichstein's compound S into prednisolone by immobilized mixed cultures
Wichers et al. Optimization of the biotransformation of L-tyrosine into L-Dihydroxyphenylalanine (DOPA) by alginate-entrapped cells of Mucuna pruriens
IE893773L (en) Biocatalysts and processes for the manufacture thereof
CS266909B1 (en) Process for preparing reduced nicotinamide adenine dinucleotide
Donova et al. Poly-N-vinylcaprolactam gel: A novel matrix for entrapment of microorganisms
CA1297057C (en) Method for the production of ribavirin using high ribose donor concentrations
Kekos et al. Effect of tannins on growth and amylase production by Calvatia gigantea