CS272750B1 - Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1-methoxy-2-propyl/chlorethanilide - Google Patents
Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1-methoxy-2-propyl/chlorethanilide Download PDFInfo
- Publication number
- CS272750B1 CS272750B1 CS640089A CS640089A CS272750B1 CS 272750 B1 CS272750 B1 CS 272750B1 CS 640089 A CS640089 A CS 640089A CS 640089 A CS640089 A CS 640089A CS 272750 B1 CS272750 B1 CS 272750B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethyl
- methoxy
- propyl
- methyl
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 13
- -1 2-methoxy propyl Chemical group 0.000 claims description 8
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FIMHITJJXWDMDZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=C(C)C=C1N FIMHITJJXWDMDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyprop-2-enoic acid Chemical compound COC(=C)C(O)=O LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 5
- MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N aniline;hydrochloride Chemical compound Cl.N[14C]1=[14CH][14CH]=[14CH][14CH]=[14CH]1 MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 3
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PNVPNXKRAUBJGW-UHFFFAOYSA-N (2-chloroacetyl) 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC(=O)CCl PNVPNXKRAUBJGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- UGHAORLKXOZCCG-UHFFFAOYSA-N aniline phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O.NC1=CC=CC=C1 UGHAORLKXOZCCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NTOLGSSKLPLTDW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;phenylazanium Chemical compound OS(O)(=O)=O.NC1=CC=CC=C1 NTOLGSSKLPLTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 CS 272 750 Bl
Vynález se týká sposobu přípravy 2-etyl-6-metyl-N-/lř-metoxy»2/,-propyl/ chlóracet-anilidu, ktorý je známy ako herbicid pod všeobecným názvtfm metolachlor. □o známe, že 2-etyl-6-metyl-N-/r-metoxy-2‘-prcpyl/ chléracetanilid je možné při-pravit reakciou 2-etyl-6-mstyl-N-/l'-motoxy-2'-propyI/ anilinu s chloracetylačným či-nidlem ako je anhydrid aleho halogenid kyseliny chlóroctovej /CS 169·841/. Východiskový 2-etyl-6-metyl-N-/l’-metoxy-2'-prt>pyl/ anilín je možné připravit kon-dsnzéciou 2-etyl-6-metylanilínu s mstoxypropanónom a súčasnou alebo následnou bydroge-náciou vznikajúceho 2-etyl-S-metyi-N-/lz-metoxy-2,-propylidón/anilínu v prostředí roz-púšCadla v přítomnosti platinového /US 4200 451, DE 2 328 340/, paládlového /CS 163 841/alebo mednatochroraitého /PV 9575-87/ hydrogenačného katalyzátora a v přítomnosti proto-nového kdialyzátara ako je kyselina sírová /DE 2 328 340, US 4200 451, CS 169 841, PV·393-89/, kyselina octová /CS 219 856/; 2-metyl-5-etylanilin hydrochlorid/ 2-metyl-6--etylanilin semihydrogénsulfát/ 2-metyl-6-etylanilin trihydrogénfoafát, 2-mstyl-6-etyl--N-/lz-mstoxy-2r-propyl/ anilín hydrochlorid,’ 2-mstyl-6-etyl-N-/l/-metoxy-2*-propyl/anilin dihydrogénsulfát, 2-metyl-6-otyl-N-/l/-metoxy-2''-propyl/ anilin di-/trihydrogán-fosfát /PV 4257-88/, kyselina trihydrogénfosforečná alebo kyselina chlorovodíková pou-žitá v množstvo 0,5 až 6/0 % hmotnostných vzMIadom na použitý 2-etyl-5-metylanilín/AO 4266-88, AO 4258-88,’ AO 4269-88/ AO 393-89/, 2 uvedených protonových katalyzátorovsa z prevádzkového hladiska javi nejvýhodnejším kyselina chlůrovodiková/ ktorá však vmnožstvéch 0/5 až 6/0 % hmotnostných vzhladom na použitý 2-etyl-6-fnetylanilin nezabez-pečuja žiadtfci a technicky možný stupeň konverzie, vyžaduje si dlhšiu reakčnii dobu, při-padne použítie vačšich množstviev platinového hydrogenačného katalyzátora. Nevyhnutnéje přitom dbát, aby použitý protonový katalyzátor bol vysoko čiatý z toho dovoďu/ aby sa do hydrogenačného procesu.novnášali inhibitory hydrogenačnýoh katalyzátorov/ najma ionytažkých kovov. Po skončeni hydrogenácie je čest výsledného 2-etyl-6-motyl-N-/l,-metoxy--2,-propyl/ anilinu naviazaná na přítomná kyselinu vo formě kvartérnej soli/ pričom súznáme víaceró epfcsoby jej využitia, připadne izolácie. V AO 4269-88 a AO 393-89 sa na-vrhuje recyklácia izolovanej kvartérnej soli ako protonového katalyzátora do Salšlehocyklu hydrogenačnsj alkylácie. Významnou nevýhodou týchto riešoní je/ že v dSsledku ko-rózíe technologického zariadenia dochádza postupné k zvýšeniu koncentrácie tažkých ko-vov v prctonovom katalyzátore, čo vedie k zniženiu aktivity hydrogenačného katalyzáto-ra v 3al5om cykle a k jeho vyššej spotřebo alebo k predlžovaniu reakčnej doby. PódiaDE 2 328 340 ja možné postupovat tak, že sa přidáním trietylaminu k reakčnej zmesi ky-selina použitá ako protonový katalyzátor vyzráža vo formě trietylamóniovej soli, kto-rá sa odfiltruje. Nevýhoda tohoto riešenia spočívá v tom, že trietylamín.je nevyhnutnéregenerovat pomocou vodného roztoku anorganickej bázy, čo je spojené s tvorbou odpado-vých vad 80 značným obsahom solí. Sposob podlá US 4 200 461 spočívá v tom, že výslednáraakčná zmes z hydrogenačnej alkylácie sa priamo destiluje za vákua bez izolácie kyse-liny sírovej použitej vo funkcii protonového katalyzátora. Nedostatkom tohoto postupu je, že kyselina sírová posobí pri teplete destilácis ako sulfonačné činidlo, čím dochádzak stratám na žiadanom produkte. Postupovat je možné napokon i tak, že po zahuštěni vý-slednej reakčnej zmesi z hydrogenačnaj alkylácie a po oddělaní hornej vrstvy.reakčnéhoproduktu podlá AO 4269-88 alebo AO 393-89 sa 3podná vrstva kvartérnej soli už Sálejnespracováva ale sa zlikviduje napr. spálením, čo však tiež zvyšuje prevádzkové nákla-dy a znižuje stupeň využitia východiskových surovin.
Uvedenými postupmi vyrobený výsledný 2-etyl-6-motyl-N-/l'-metaxy-<i'-propyl/ anilinsa před Salšim spracovanim na 2-etyl-6-metyl-N-/l'-metoxy-2*-prcpYl/ chléracetanilidreakciou ε chloracetylačným činidlom destiluje za·vákua, čím vzrastajú investičně ná-klady a spotřeba energii.
Reakciu 2-etyl-6-metyl-N-/l,-metoxy-2/-propyl/ anilinu s chloracetylačným činidlom,najma chlóracetylchloridom, za účelom přípravy 2-etyl-6-metyl-N-/l’-metoxy-2'-propyl/chloracetanilídu je možné uskutočnovat bud v přítomnosti alebo v nepřítomnosti anorga- CS 272 750 Bl nickej bázy ako sú hydroxidy,' uhličitany alebo hydrogénuhličitany alkalických kovcv, alebo alkalických zemin vo vodnom alebo v bezvodom prostředí /US 4 200 451, CS 227 535, CS169 841/. Významnou nevýhodou týchto sposobov je, že pri nich vznikájú velké množstvá odpádových soli v tuhej formě alebo vo formě vodných roztokov, čo zhoršuje ekologická cha-rakteristiky procesu. Tento problém zdanlivo rieši použitie organických báz ako je tri-etylamin, pyridin a niektoré dalšie /CS 16y 841/, pri kíorom je však zase nevyhnutná re-generácia pcužiťej organickej bózy. Reakciu je možné uskutočniť aj bez akceptora pri nejvznikajúceho chlorovodíka v inertnom organickom rozpúštadle tak," že sa plynný chlorovo-dík zachytává vo-vode. Reakcia Ž-etyl-S-metyl-N-Zl^-metoxy-Z^-propyl/ anilinu s chlór-acatylchloridom v přibližné ekvimolárnych množstvách prebieha však relativné pomaly,vyžaduje si dlhšiu reakčnú dobu a je sprevádzaná nežiadúcou tvorbou vačšich množstiavživičnatých produktov. Tento nedostatek čiastočne odstraňuje sp$sob podlá CS 225 439založený na reakcii izolovaného 2-etyl-5-metyl-M-/l'-metoxy-2'-propyl/ anilinu s chlor-acetyichloridom použitým v 1 až 13 násobnom molárnom přebytku·, pričorn chlóracetylchlo-rid plni v procese i úlohu rozpúštadla. Čeho nevýhodou je, že pri nom reakcia nemá jed-noznačný priebeh. Vzniká pri ňom velké množstvo vedlajšíeho produktu 2-etyl-S-metyl-N--/l,-chlór-2,-propyl/-chlóracetanilidu, ktorý sa nedá od reakčného produktu oddělit,čo má za· nás-ledok nižší výtažek produktu pri nevyhovujúcej kvalitě.
Uvedené nedostatky v rozhodujúcom rozsahu odstraňuje spbsob přípravy 2-etyl-S-metyl·-/lf-metoxy-2'-propyl/chlóracetanilidu hydrogenačnou alkyláciou 2-etyl-S-metylanilinumetoxypropanonom v molárnom pomsre 1 i 1,1 až 2 v proetredi l-metoxy-2-propanolu akorozpúštadla,'· v přítomnosti platinového hydrogenačnáho katalyzátora a kyseliny chloro-vodíkové j ako protonového katalyzátora pri teplote 20 až 100 °C a tlaku vodíka 0,1 až7,0 MPa, připadne s vracanlm použitého hydrogenačného katalyzátora, l-metoxy-2-propano-lu a nezreagovaného metoxypropanónu izolovaných z výslednej reakčnej zmesi,'do dalšiehocyklu hydrogenačnej alkylácie a reakciou získaného 2-etyl-S-mQtyl-N-/l'-ráetoxy-2'-pro-pyl/anilinu s chlóracetylchloridom pri teplote od 70 °C do varu reakšnej zmesi pod spat-ným chladičom podlá vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že v stupni hydrogenač-nej alkylácie 2-etyl-6-metylanilinu metoxypropanonom sa kyselina chlorovodíková ako pro-tonový katalyzátor použije v množstve 6,1 až 27 % hmotnostných v přepočte na použitý 2-etyI-6-mstylanilín a výsledný reakčný produkt, ktorý po izolácii použitéhoplatinového hydrogenačného katalyzátora, vody, rozpúštadla a nezreagovaného metoxy-propanonu pozostáva z 2-etyl-S-metyl~N-/l/-metoxy-2*-propyl/ anilinu a z 2-etyl-6-metyl--N-/1 -mstoxy»2*-propyl/ anilinu hydrochloridu sa bez dalších čistiacich operácii necháreagovat e chlóracetylchloridom v prostředí inertného organického rozpúštadla v molárnompomere 1 : 1,1· až 2, Ako inertně organické rozpúštadlo aú vhodné alifatické,’ cyklcali-fatické a aromatické uhlovodíky ako heptán, oktán, cýklohexán, zmesi uhlovodikov v ben-zinových frakciách, výhodné s teplotou varu v rozmedzí 30 až 110 °C/ benzén, toluén.
Oe výhodné;" ak sa kyselina chlorovodíková použije v plynnej formě,' alebo absorbova-ná v l-metoxy-2-propanole,' v zme3i l-metoxy-2-propanolu a 2-etyl-S-metylanilínu alebo vzmesi 1-metoxy-2-propanolu, 2-etyl-6-metylanilínu a metoxypropanónu. Cast bezvodéhochlorovodíka vznikajúceho v stupni reakcie zmesi 2-etyl-6~raetyl-N-/l -metoxy-2z-propyl/anilinu a jeho hydrochloridu s chlóracetylchloridom je výhodné vracat do procesu hydro-genačnej alkylácie 2-etyl-6-metylanilínu metoxypropanonom ako protonový katalyzátor.Ostatný vznikajúci plynný chlorovodík je možné použit-na prlpravu koncentrovanéj chlóro-vodlkovej kyseliny absorpciou· vo vodě alebo priamo plnit do tlakových fliaš. Spósob podlávynálezu je možné uskutočňovat diskontinuitne, kontinuitne alebo tak, že stupeň hydroge-načnej alkylácie sa vedie diskontinuitne a stupen chlóracetylácie kontinuitne. Pri kon-tinuitnom vedeni chlóracetylácie je možné postupovat například tak, že sa zmes 2-etyl--6-metyl-N-/l*-metoxy-2/-propyl/anilinu a jeho hydrochloridu a chlóracetylchlorid sú-časne dávkujú· do reaktora vynriateho na reakčnú teplotu, skladajúceho sa z jedného ažtroch stupňov zapojených do kaskády. 2-etyl-6-metyl“N-/l’-metoxy-N-/l*-metoxy—2ř-pro- 3 CS 272 750 81 pyl/ chlóracetanilid sa izoluje z výslednáj reakčnej zmesi odpáráním rozpáštadla, premy-tim vodou a/alebo vodným roztokom alkália pri teplota až do 90 °C a pračístením destilá-ciou.
Spcsob podlá vynálezu má viacaré významné výhody v porovnaní so známými sposobmi.Použitia chlórovodíkovej kyseliny akc protonového katalyzátore v stupni hydrogenačnej al-kylácie v množstva 6Jl až 27,0 % hmotnostných v přepočte na použitý 2-etyl-6-metyl-anilinumožňuje neočakávane zvýšit stupeň konvarzie reagujúcich zložiek a tým i čistotu produk-tu pri skrátení doby raakcie a znížsni množstva potřebného platinového hydrogenačného ka-talyzátore» Použitie zmesi 2-etyl-6-metyI-N-/l'-metoxy-2'-propyI/anilinu a jeho hydrochlo-ridu do reakcie s chlóracetylchloridom umožňuje vypuetit investičně, energeticky i pre-vádzkove náročná operéciu vákuovej destilácie reakčného produktu prsdtým zbaveného použi-tého platinového hydrogenačného katalyzátora a prchavých podielov ktoré tvoři voda, l-me-toxy-2-propanol a nezreagovaný raetoxypropanon a efektívnejšie využit vstupné suroviny,pri získaní produktu o vysokéj čistotě. Příklad 1
Do 750 ml teflonového autoklávu s magnetickým miešadlom sa předložilo 60,0 g 2-etyl--5-metylanilínu, 49/0 g metoxypropanónu, 90 g l-metoxy-2-propanolu, 17,6 g nasýteného roz-toku chlórovodíka v l-metoxy-2-propanole a 300 mg platinového katalyzátora s obsahom 3 %platiny na aktívnom uhlí. Zmes sa hydrogonovala pri 55 °C a tlaku 3 MPa počas 3 hodin.
Po ukončenej reakcii sa zmes ochladila," platinový katalyzátor sa odfiltroval a z filtrá-tu sa oddestilovala’ reakčná voda, nezreagovaný metoxypropanón a l-metoxy-2-propanol.Získaná zmes obsahujúca 74,‘4 % hmotnostných 2-etyl-6-metyl-M-/lJ-mstoxy-2*-propyl/anilínua 26,6 js hmotnostných 2-etyl-6~metyl~N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín hydrochloridu sa spo-lu so ISO ml toluénu preniesla do banky opatrenej miešadlom,’ teplomerom a prikvapkávacímlievikom. Za chladenia sa pri 20 až 30 °C dávkoval chlóracetylchlorid,' v množstva 100,3 g.Potom sa zmes vyhriala do refluxu, pri ktorom sa udržiavala 1 hodinu, kedy vývin chlóro-vodíka skončil. Prebytočný nezreagovaný chlóracetylchlorid sa spolu s toluénom oddesti-loval za zníženého tlaku. K destilečnérau zvyšku sa přidal toluén a 5 %-ný roztok hydro-xidu sodného tak/ aby sa pH reakčnej zmesi udržiavalo na 8. Zmes sa miešala pri 60 °C.
Po premyti vodou sa organická vrstva ochladila; oddělila/ vysušila a za vákua zahustila.Produkt sa predestiloval pri 144 °C/3,4 Pa. Získalo sa 117/5 g /93/3 % teorie/ 2-etyl-6--metyl-N-ZV-rastoxy-Z -propyl/ chlpracetanilidu.
Plynný*chlorovodík/ vznikajúcí pri reakcii sa odaberal z hornéj časti spatného chla-diče a odvádzal-sa do absorpcie v l-metoxy-2-propanole za vzniku nasýteného roztoku /sobsahom 20/8 % hmotnostných chlórovodíka při 20 °C/. Zvyšná část chlórovodíka sa absorbo-vala vo vodě.
Zmes toluénu a chlóracetylchloridu z destilácie sa použila v nasledujácom cyklechlóracetylácie. Přiklad 2
Roztok připravený zo 60/0 g 2-etyl-6-metylanilínu a 130 g l-metoxy-2-propanolu sasýtil 15/0 g plynného chlorovodíka. Potom sa zmas preniesla do hydrogenačného autoklávu,přidalo sa 52/9 metoxypropanónu a 350 mg platinového katalyzátora s obsahom platiny 3 %na aktívnom uhlí ako nosiči.·Zmes sa hydrogenovala 3/5 hodiny pri 60 °C a tlaku 2 MPa.
Po ukončenej hydrogenácii sa platinový katalyzátor odsál a z filtrátu sa pri zniženomtlaku oddastilovalo rozpúšťadlo. Po ochladeni destilačný zvyšok zkryštalizoval. Obsaho-val 108,1 g zmesi o zložení 7,9 % hmotnostných 2-etyl-6-metyl-N-/l'-metoxy-2#-propyl/ani-linu a 9z,l % hmotnostných 2-etyl-S-metyI-N-/l'-metoxy-2,-propyl/.anilin hydrochloridu. K zmesi 3a přidalo 300 ml toluénu, pričom sa destilačný chladič vymanil za spatný. K sus-penzi! sa za miešania a chladenia dávkovalo 100,3 g chlóracetylchloridu počas 30 minúta zmas sa refluxovala ešte 1 hodinu. Potom sa oddestiloval nezreagovaný chlóracetylchlo- CS 272 750 31 4 rld spolu s častou toluónu člm sa zmes zahustila na polovičný objem. Po ochladeni sa za-huštěná reakčná zmes premývala 10 %-ným uhličitanom sodným a vodou. Z organickéj vrstvysa oddastiloval toluén za zníženého tlaku 13 kPa. Produkt 2-Qtyl-S-metyl~N-/lz-instoxy--2r-propyl/-chlóracetanilid destiloval při 142 °C/3 Pa v množstvo 116,8 g /92·,7 % teorie/Část plynného chlórovodika unikajúceho z roakčného priestoru pri chloracetylácii sa od“vádzala a absorbovala v zmssi 2-otyl-S-metylanilinu a l-metoxy-2-propanolu tak,' aby saziskal roztok potrobnej koncentrácia do nasledujúceho 3tupna hydrogonačnej alkylácie.Zvyšný chlorovodík aa absorboval vo voda. Příklad 3 V zmssi 50,0 g 2-atyl-6-metylanilinu a 131 g l-metoxy-2-propanolu sa absorbovalo5,0 g plynného chlórovodika. Po přidaní 47,0 g motoxypropanónu a 120 mg platinového ka-talyzátore na aktivnom uhlí o s obaahom platiny 5 % ca zmes- hydrogonovala pri 40 °C atlaku vodlka 7,0 MPa po dobu 3,5 hodin.
Po ukončenej hydrcgonácii sa zmes ochladila, platinový katalyzátor sa odfiltroval afiltrát sa zahustil, nakoniec za vákua. Destilačný zvyšok v množstva H8,l g představovalzmes o zloženi 59,Ί % hmotnostných 2-etyl-5-motyl-N-/l‘’-metoxy~2'-propyl/ anilinu a 40.9 % hmotnostných 2-etyl-S-m9tyl-N-/l/-metoxy“2'-propyl/anllin· hydrochloridu. K zmssioa přidalo 150 ml cyklohexánu a za miešonia 3a z prikvapkávacieho lievika přidával chlór-acstylchlorid v množstve 57,7 ge Teplota rsakčnej zmosí 3a chladoníra udržiavala pri 30-až 40 °c.
Po vydávkovanl chlóracetylchioridu 3a reakčná zrnee vyhriola do refluxu,' ktorý sa udržia-val ešte 2 hodiny.· Po ukončeni vývinu chlórovodika sa z roakčnoj zmesi najskSr oddosti-íovala třetina toluénu spolu o nezreagovaným chlóracetylchloridom a po ochladeni sa pre-mývala vodou a roztokem uhličitanu sodného. Po oddesriicvaní rozpúšťadia destiloval za vá-kua produkt pri t. v. 148 °C/4 Pa. Získalo sa il7,7 g /93,4 % teorie/ 2-etyl-6-metyl-N--/l’-motoxy-2/-propyl/-chlór0cetanilidu ako bledožltej viskóznoj· kvapaliny, Plynný chlo-rovodík, ktorý sa pri chloracetylácii uvolňoval, sa odvádzal zčásti na adsorbciu do roz-toku 2-etyl-S-mstylanllinu v l-motoxy-2-propanols a zvyčok sa absorboval vo vodě. Příklad 4
Zmes 60,0 g 2-ctyl-6-metylanilínu, 131 g 1-metoxy-2-propanolu, 45,0 g metoxypropanó-nu a 22b mg platinového katalyzátora 3 nooičora aktivnym uhlím a obsahom 3 % platiny sa ·nasýtila 3 3;7 g plynného chlorovodika. Teplota zmesi přitom vystúpila na 40 °C. Zmes saihnoS preliala do teflonového autoklóvu s magnetickým tniešadlom a hydrogenovala sa po do-bu 3,5 hodiny pri 50 °c a tlaku vodika 5,0 MPa. Reakčná zmes sa po ukončenej hydrogonáciiochladila, platinový katalyzátor sa odfiltroval, filtrát sa zahustil, nakoniec za vákua.Oeetilačný zvyšok v množstvo 93,7 g tvořila zmes 2-otyl-B-motyl-N»/l'-motoxy-2‘-propyl/anilinu a 2-etyl-G-metyl-M-/l#-mstoxy-2,-propyl/ anilín hydrochloridu.
Zmas sa preniesla do banky opatrenej spatným chladičom, prikvapkávacim lievikom a teplo-merom, Ako rozpúšťadlo sa použilo 250 ml benzínováj frakcie s teplotou varu 80 až 110 UC.□o reakčnoj zmesi sa dávkoval chlóracetylchlorid v calkovom množstve 55,'2 g boz chlade-nia tak, že sa teplota suspenzie zvyšovala samovolné na 50 °G, Po ukončenom dávkováni 3azmes vyhriala pri teplote refluxu počas 2 hodin,’ kedy vývin chlorovodika skončil. Zvyšoksa ochladil, premýval 5 % roztokom hydroxidu sodného a vodou. Potom 33 oddestilovala roz-púštadlo," nakoniec za vákua. Zvyšok sa podrobil vákuovej destilácii, 2-etyl-S-motyl“N~/l,~-metoxy-2'-propyl/-chláracetanllid destiloval pri 142 °C/3 Pa. ZÍ3kal sa vo výtažku 134.9 g /95,'2 % teorie/. Z chlóracotylácio uvolňovaný roakčný chlorovodík sa odoboral v hornej častí spatné-ho chladiča a absorboval sa v reakčnoj zmssi do nydrogsnačnej alkylácie.
Claims (3)
- CS 272 750 S1 PŘED MET VYNÁLEZU1. Sposcb pripravy 2-etyl-S-metyi-N-/lz-metoxy-2z-propyl7 chlóracetanilidu hydroge-itóčnou alkyláciou 2-etyl«5-metylanilínu metoxyprcpanónom v molárnom pomere 1 í 1,1 až 2v prostředí l-metoxy-2-propanolu ako rozpúčtadla; v přítomnosti platinového hydrogonafi-ního kgtalyzátora a kyseliny chlórovodikoVoj oko protonového katalyzátore pri teploto20 až 100 °C a tlaku vodika 0/1 až 7,0 MPa,- připadne s vracanim použitého hydrogenačné-ho katalyzátore,' l-metoxy-2-propanolu a nezreagovaného metoxypropanónu,· izolovaných zvýslednej rsakčnej zmesi; do čfalšieho" cyklu bydrogenačnej alkylácie*a reakciou získané-ho 2-etyl-S-metyl-N-/lz -metoxy-2z-propyl/anilinu s chloracetylchloridom pri teplota od70 °C do varu reakčnej·zmesi pod spatným chladičom/ vyznačujúci sa tým, že v stupni hy-drogenacnaj alkylácie 2-atyl-6-matylanillnu matoxypropanónom sa kyselina chlorovodíkováako protonový katalyzátor použije v množstva 0/1 až 27 %· hmotnostných v přepočte na po-užitý 2-etyl-O-metylanilin a výsledný reakčný produkt, ktorý po izolácii použitého pla-tinového hydroganačnóho katalyzátore, vody, rozpúštadla a nezreagovaného metoxypropanó-.nu pozostáva z 2-otyl-6-metyl-N-/l'-metoxy-2*-propyl/ anilinu a z 2-etyl-6-metyl-N~/l*- -metoxy-2z-propyl/ anilin hydrochloridu sa nechá reagovat s chloracetylchloridom v molár-nom pomore 1 : l;l až 2 v prostředí inertného organického rozpúčtadla vybraného zo sku-piny zahrňujúcej alifatické/ cykloalifatické a aromatické uhlovodíky.
- 2, Sposob podlá bodu 1," vyznačujúci sa tým/ že kyselina chlorovodíková sa ako pro-tonový katalyzátor použije v plynnej forma alebo absorbovaná v l-metoxy-2-propanolo, vzmesi l-metoxy-2-prapanolu a 2-styl-S-matylanilinu alebo v zmesi l-metoxy-2-propanolu,2-etyl-e-matylanilinu a metoxypropanónu.
- 3. Sposob podlá bodu 1 a 2,r vyznačujúci sa tým, že část bezvodého chlorovodika vzni-kajúceho v stupni reakcio zmesi 2-etyi-S-metyi-N-/lz-metoxy-2z-propyl/ anilinu a 2-etyl--S-metyl-N-/l -mecoxy-2z-propyl/anilín hydrochloridu s chloracetylchloridom sa vracia doprocesu bydrogenačnej alkylácie 2-etyl-6-metylanilínu motoxypropanónom ako protonový ka-talyzátor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS640089A CS272750B1 (en) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1-methoxy-2-propyl/chlorethanilide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS640089A CS272750B1 (en) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1-methoxy-2-propyl/chlorethanilide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS640089A1 CS640089A1 (en) | 1990-05-14 |
| CS272750B1 true CS272750B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5410952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS640089A CS272750B1 (en) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1-methoxy-2-propyl/chlorethanilide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272750B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
-
1989
- 1989-11-13 CS CS640089A patent/CS272750B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS640089A1 (en) | 1990-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61286351A (ja) | シクロプロピルアミンの製造方法 | |
| DE69303155T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-6-methyl-N-(1'-methoxy-2'-propyl)-anilinen und ihre Cloracetaniliden | |
| RU2159226C2 (ru) | Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина | |
| Kanamathareddy et al. | Calixarenes: selective functionalization and bridge building | |
| KR19990013522A (ko) | 치환된 퍼히드로이소인돌의 제조 방법 | |
| Wawzonek et al. | The Formation of 4-chlorodibutylamine from N-chlorodibutylamine1 | |
| PL116900B1 (en) | Process for the preparation of novel 3-benzyl-3-azabicyclo-3,1,0-hexaneksana | |
| US8440860B2 (en) | Process for manufacturing N, N-dialkyl lactamide | |
| CN101245001A (zh) | 氯代甲酸9-芴甲酯的合成方法 | |
| TWI798690B (zh) | 製備三丙酮胺之改良方法 | |
| EP0087659A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen N-Vinylacylaminen | |
| DE69713479T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4'-Methyl-2-cyanobiphenyl | |
| AU767324B2 (en) | Method of producing ketimines | |
| SU1060105A3 (ru) | Способ получени симметричных 1,3-двузамещенных мочевин | |
| PL243580B1 (pl) | Sposób otrzymywania soli z kationem denatonium | |
| EP1775291B1 (en) | Process of producing dioxane glycol | |
| KR950000637B1 (ko) | 3-에틸벤조페논의 제조방법 | |
| AT390947B (de) | Verfahren zur herstellung von diphenylessigsaeuredimethylamid | |
| SU1122644A1 (ru) | @ -( @ -Оксиэтил)-глюкамин в качестве исходного продукта дл синтеза борселективного сорбента | |
| DK156427B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n-alkylarylaminer | |
| CN109867679A (zh) | 盐酸吡西卡尼中间体的制备方法 | |
| RU2184736C1 (ru) | Способ выделения триэтилендиамина | |
| JPH02129154A (ja) | オルソアルキル置換芳香族アミン類の製造方法 | |
| RU1811527C (ru) | Способ выделени высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина | |
| US4496762A (en) | Process for the preparation of N-(2-(cyclo-hexen-1-yl)ethyl)-4-methoxybenzeneacetamide |