CS273760B1 - Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining - Google Patents
Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining Download PDFInfo
- Publication number
- CS273760B1 CS273760B1 CS743388A CS743388A CS273760B1 CS 273760 B1 CS273760 B1 CS 273760B1 CS 743388 A CS743388 A CS 743388A CS 743388 A CS743388 A CS 743388A CS 273760 B1 CS273760 B1 CS 273760B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solvent
- monoester
- crude
- contact
- inhibitor
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 7
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRTOGORTSDXSFK-XJTZBENFSA-N ajmalicine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN3C[C@@H]4[C@H](C)OC=C([C@H]4C[C@H]33)C(=O)OC)=C3NC2=C1 GRTOGORTSDXSFK-XJTZBENFSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález ee týká kontinuální rafinace monoesterů kyeeliny mstakrylové o etylenglykolem (látka I) nebo β dietylanglykolem (látka II)
GS 273760 Bl
| CH„ - C 1 ch3 | COOCHg - CH2 - OH | (I) |
| CH, - C - | C00CH2 - CH2 - 0 - (CH2)2 - OH | (II) |
| CH3 |
ktoré vznikají reesterifikaci netyleeteru kyaeliny metekrylové etylenglykolem nebo dletylenglykolotn ze katalytického působeni alkoholátů alkalických kovů nebo kvartami amoniové báze» Cilem rafinoce je odstranit z produktu co možno úplně nézreagované výchoz! látky, příslušný glykol a metyleater kyeeliny motakrylové/ a nežádoucí vedlejší reakčni produkty, metanol o diester příslušného glykolu s kyselinou metakrylovou.
Podle dosavadních způsobů (viz čs, autorské osvědčeni č. 253 633, č. 252 800, č,
269 926,1 δ» 265 977) aa reakčni produkt nejprve zředí vodou v hmotnoatnim poměru 2 díly produktu ι 1 díl vody a vzniklý vodný roztok eo nejprve uvédi do kontinuálního protlproudóho styku pomoci vibraci s alkany nebo jejich směsi, čímž ee z reakčniho produktu odstraní většina nezreagovaného motylastaru kyseliny metekrylovó a diesteru kyseliny matakrylová 9 příslušným glykolam. Dále se vodný roztok produktu uvádí do intenzivního protiproudého styku pomoci vibraci a kyslikatým organickým, rozpouštědlem typu steru/ Jako dietyleter, nebo vyššího kotonu,· jako motylisobutylketon, čímž se vyextrahuje většina produktu a ve vodném roztoku zůstane příslušný glykol, K zlepšeni tohoto děleni bylo navrženo uvádět do kontinuálního protiproudého kontaktu pomoci vibraci roztok organické fáze obsahující produkt s malým množatvim vody a ziekaný vodný roztok spojit s nástřikem vodné fáze do extrakce kyslikatým organickým rozpouštědlem. Nedostatky způsobu spočívají jednak v tom, že při extrakci reakčni aměsl alkény dochází k částečné extrakci produktu a ti* k Jeho ztrátám a k neúplnému odděleni diesteru. Jednak v tom, že během celého rafinačniho procesu vzniká určité množetvi polymerů produktu, které lze z produktu Jen neúplně odstranit β která kromě ztrát způsobují oniženi kvality produktu a zanášeni zařízení.
Tyto nedostatky ee podařilo překvapivě odstranit způsobem podle vynálezu. Ten spočívá v tom,: že se nejprve uvádí nezředěný reakčni produkt,1 surový monoastsr, obsahující alespoň 30 % hmot.' monoesterů, v intenzivní protiproudý kontakt za vibraci a alkany nebo cykloalkany ee 6 až 10 uhlíkovými atomy pomoci vibrací, přičemž ee vodná fáze rozptyluje v kapky.
K surovému monoesterů ae předám přidá 50 až 150 ppm Inhibitoru typu fenolů, β výhodou p-metoxyfenolu. Poměr hmotnostních průtoků surového monoesterů a alkanů nebo cykloalkanů Je 1 i 0/5 až 1 i 3/ s výhodou 1 : 0/75 až 1 s 1. Získaný alkanový nebo cykloalkanový extrakt, obsahujíc! kromě nežádoucích vedlejších produktů malé množetvi monoesterů, se uvédi v intenzivní protiproudý kontakt za vibrací s vodou obsahující 100 ppm inhibitoru při poměru hmotnostních průtoků vody k organické fázi 1 s 0/5 aí 1 i 4, β výhodou 1 t 1/5 až 1 j 2,5, Ziská ný vodný extrakt se spoji ae surovým monoosterem, Ziekaný vodný rafinát po kontaktováni surového monoesterů alkany nebo cykloalkany se znovu emisi s inhibitorem na roztok obsahující 50 až 150 ppa inhibitoru a uvádi se v intenzivní protiproudý kontakt ze vibraci e kyslikatým organickým rozpouštědlem omezeně misitelným s vedou, s výhodou sterem nabo metyllsobutylketonem/ v poměru hmotnostních průtoků vodné a organické fáze 1 j 0/5 až 1 j 4/ s výhodou 1 t 0/5 až 1 j 1,5, Získaný roztok rafinovaného monoesterů v organickém rozpouštědle se uvádi v protiproudý kontakt pomoci vibraci a vodou o sobě známým způsobem.
Uvedeným způsobem ee dosáhne toho, že se extrakci alkany nebo cykloalkany nejprve odstraní ze surového monoesterů liofilni nečistoty, zejména diester kyeeliny motakrylové a
4'
CS 273760 Bl nezreagovaný metylmetakrylát,1 potom eo malá množotvi monoesteru přešlá do organická fáze zregeneruje propráním extraktu vodou,' načež ae monoeater oddálí od ve vodá silná rozpustných příměsí jeho extrakci kyslikatým rozpouátádlem. Poslední zbytky příměsí se odstraní propráním extraktu vodou. Ve věech etapách popsaného postupu se doplňuje ve vodných roztocích monoesteru inhibitor, který má tendenci v omezené miře přecházet do organických rozpustidel. Rafinovaný monoeater ae zbaví kyelikatóho rozpouštědla vakuovou destilaci,' při které Je polymerace brzděna přitomnoeti inhibitoru přešlého do organické fáza při extrakci.
Přiklad 1 litry reakční amáei po reesterifikaci obsahující 42 % hmot* létky vzorca I,i
6,8 % hmot. diesteru,' 12,'2 % hmot. metylmetakrylátu/ 7,7 % hmot. hexanu a 31,3 % hmot, etylenglykolu bylo podrobeno protlproudé extrakci hexanem/ přičemž tento rafinát byl neředěn vodným roztokem ziekaným propirénim hexonovóho extraktu z této extrakce. Objemový poměr vody k organickému (hexanovému) extraktu byl 0/6 a objemový poměr nastřikované kapalná fáze z reesterifikace k organickému (hexanovému) rozpouštědlu byl též 0/6. Kapalná vodná fáze byle podrobena extrakci metylieobutylkotonom ee eoučasným promýváním oxtrnk tu vodou. Ziekaný organický extrakt byl zahuštěn na vakuové filmové odparce. Výsledný pro dukt 2-hydroxyetyleeter kyaaliny matakrylové vzorce 1 obsahoval 0/18 % hmot. diesteru, 0/21 % hmot. etylenglykolu. Všechny čtyři extrakční atupná byly prováděny na protlproudé extrakční koloně a vibrujícími patry.
Přiklad 2
3/8 litru reakčni emásl po reesterifikaci mající složenij 49 % hmot. látky vzorce IX, 9/2 % hmot. diesteru/ 8/6 % hmot. metylmetakrylátu, 8/3 % hmot. hexanu a 24,9 % hmot. dietylenglykolu bylo podrobeno protlproudé extrakci shodné a příkladem 1. Namleto čiatého hexanu bylo použito eměei n-hexant ieo-hexan : cyklohexan v poměru 1 i 10 i 2, Kapalná vodná fáze byla opět podrobenaéxtrakci metyllsobutylkatonam, Získaný organický extrakt byl zahuštěn na vakuové filmový odparce. Výsledný produkt 2-hydroxyetoxyetylester kyseliny metakrylovó vzorce II obsahoval 0/21 % hmot. diesteru a 0,128 % hmot, dietylengly kolu. Všechny čtyři extrakční atupná byly opět provedeny ne protlproudé extrakční koloně a vibrujícími patry.
Způeob podle vynálezu/ na rozdíl od dosavadních způsobů, podstatně snižuje tvorbu di- a oligomerů Jak tim/ že snižuje významně podíl vody ve vodných fázích uváděných v pro tiproudý kontakt β alkanovým a a kyslikatým organickým rozpouštědlem/ tak tim/ že ee k těmto fázím opakovaně přidává inhibitor. Zavedeni protiproudého styku alkanového extrak tu a vodou anižuja významná ztráty produktu a umožňuje dokonalou separaci produktu od dieeteru/ metanolu a matyleeteru kyseliny metakrylovó. Dála se způsobem podle vynálezu proti stávajícímu stavu podstatně snižuje celková apotřaba vody i energie na její odpařeni. Konečná 8niženim obsahu vody ve vodné fázi uváděné do protiproudého styku 8 kyslikatým rozpouštědlem typu eteru nebo vyěěiho ketonu lze dosáhnout ostřejšího odděleni glykolu a zbytků dalších nečistot od produktu při Jeho minimálních ztrátách.
Claims (1)
- PREDMET VYNALEZUZpůsob kontinuální rafinace monoesteru kyseliny metakrylové a etylenglykolu nebo dietylenglykolu/ při kterém ae surový produkt z reesterifikace/ surový monoeeter, uvádí do intenzivního protiproudého etyku za vibraci e rozpouštědlem typu alkanů nebo cyklo4CS 273760 Bl alkanů a potom ee monoeater vyextrahuje z vodné fáze intenzivním protiproudým stykem za vibraci a kysllkatým organickým rozpouštědlem omezeně rozpustným ve vodí/ přičemž rozpouétědlo typu olkanů obsahuje uhlovodíky se 6 až 10 uhlíky β kyslikató rozpouětědlo je eter nabo koton so 4 ož 6 uhlíky,' vyznačující se tim,· že k surovému monoosteru, obsahujícímu alespoň 30 % hmot, monoootoru, se přidá 50 až 150 ppm Inhibitoru typu fenolů, a výhodou p-metoxyfenolu, dále/ že rozpouětídlo typu slkenů,1 cykloalkanů,* nabo jejich směsi/ se po protiproudům kontaktu se surovým monoeeteren uvádí Jejtě v intenzivní protiproudy styk s vodou obsahujíc! 50 až 150 ppm inhibitoru v poměru hmotnostních průto ků vodné a organické fáze 1 i 0/5 až 1 i 4/ s výhodou 1 i 1,0 až 1 í 2,0,· načež ee teto vodné fáze spojí ee surovým monoesterem/ vodné fáze po kontaktováni surového monoesteru e rozpouštědlem typu alkenů nebo cykloalkanů se obohatí znovu Inhibitorem na koncentraci 60 až ISO ppm/ načež ae uvádí v o sobě známý protiproudy kontakt s rozpouštědlem typu eterů nebo ketonů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS743388A CS273760B1 (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS743388A CS273760B1 (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS743388A1 CS743388A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273760B1 true CS273760B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5423454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS743388A CS273760B1 (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273760B1 (cs) |
-
1988
- 1988-11-11 CS CS743388A patent/CS273760B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS743388A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU691075A3 (ru) | Способ выделени концентрированных растворов лимонной или молочной кислот | |
| US7790922B2 (en) | Purification of acetic acid from wood acetylation process using extraction | |
| JPH06287162A (ja) | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造法 | |
| DE2164767A1 (cs) | ||
| JP7057781B2 (ja) | メタクリル酸メチルの調製のために洗浄沈降機内でｎ－オキシル重合阻害剤を使用する方法 | |
| PL195077B1 (pl) | Sposób usuwania formaldehydów z ciekłych mieszanin organicznych i sposób wytwarzania metakrylanu metylu | |
| US4310473A (en) | Process for separating sulfuric acid from sulfoxidation output | |
| US8969517B2 (en) | Method for processing vegetable raw materials | |
| RU2205789C1 (ru) | Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты | |
| DE69912203T2 (de) | Verfahren zur inhibierung der polymerisierung von vinylverbindungen | |
| CS273760B1 (en) | Method of metacrylic acid's monoester and ethylene glycol or diethylene glycol continuous refining | |
| US3507915A (en) | Production of unsaturated aliphatic acids | |
| US3526647A (en) | Process for producing wool wax alcohols and fatty acids | |
| EP0271815A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam | |
| US2866781A (en) | Separating non-acids from soap stocks | |
| KR960006664B1 (ko) | 카르복실산의 수용액으로부터 카르복실산을 추출 분리하는 방법 | |
| DE2832202A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von methacrylsaeure aus einem veresterungsgemisch | |
| WO1998023577A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylsäureestern | |
| US3720696A (en) | Process for the extraction of 9-hexadecenoic acid | |
| RU2144916C1 (ru) | Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями | |
| SU707526A3 (ru) | Способ очистки мыла растительного происхождени | |
| DE943769C (de) | Verfahren zum Entfernen von Verunreinigungen aus Naphthalin | |
| SU192772A1 (cs) | ||
| CS265977B1 (cs) | Způsob kontinuálního dělení2-hydroxyetylesteru kyseliny metakrylové a glykolu | |
| SU584004A1 (ru) | Способ выделени капролактама |