CS273876B1 - Method of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene preparation - Google Patents
Method of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273876B1 CS273876B1 CS78789A CS78789A CS273876B1 CS 273876 B1 CS273876 B1 CS 273876B1 CS 78789 A CS78789 A CS 78789A CS 78789 A CS78789 A CS 78789A CS 273876 B1 CS273876 B1 CS 273876B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- pentadiene
- dichloro
- methylpentane
- tetrachloro
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- YYOLVILSZOVWLS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C(Cl)Cl YYOLVILSZOVWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- NEPBEPYINQHTKZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloro-4-methylpentane Chemical compound CC(C)C(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl NEPBEPYINQHTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- VXJIMUZIBHBWBV-UHFFFAOYSA-M lithium;chloride;hydrate Chemical compound [Li+].O.[Cl-] VXJIMUZIBHBWBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1, l-dichlor-4-methyl-l,3-pentadienu dehydrochloraci
1,1,1,3-tetrachlor-4-methylpentanu.
l,l-0ichlcr-4-metyl-l,3-pentadien js důležitým meziproduktem při výrobě Insekticidně účinných látek nazývaných syntetické pyrethroidy jako jsou například permethrin a cypermethrln. Tonto dlen se obvykle vyrábí kondenzací chloralu g Í3obutylenem čtyřstupňovým postupem zahrnujícím také acetylaci, dehydrochloraci a isomeracl (Coli. Czech. Chom. Commun. 24, 2230 /1959/). Tento vícestupňový postup je však nákladný a je doprovázen značným množstvím odpadů.
Shora uvedený dlen lze také připravit jednodušším způsobem, při kterém se provede adi ce tetrachlormetanu na 3-metyl-l-buten za vzniku 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu, který dohydrochlorocí v kapalné fázi pookytno l,l-dichlor-4-motyl-l,3-pontodlQn. Jako dohydrochlorafiní činidla byly použity báze jako jsou aminy (NSR pat. přihl. č. 2 624 340 /1976/) nebu hydroxidy alkuilekých kovů v navodném prostředí (US4 pat, č. 4 (J7U 404 /1970/). Uuhydrochlorační reakci 1,1,1,3-tstrachlor-4-metylpentanu lze provést také katalyticky s použitím Lewisových kyselin jako jsou chlorid ciničitý (NSR pat. přihl. 6. 2 751 435 /1970/) nabo lépe chlorid zineČnatý (Čs. PV 2015-87), Při kysele katalyzevané dehydrochloraci dochází vždy v jisté míře (cca du 10 %) k polymeraci produktu vlivem silné kyselého prootřodí, což snižuje výtěžek produktu. Zmíněnou nevýhodu odstraňuje tento vynález, podlo kterého izo obdržut žádaný produkt v kvantitativním výtůžku.
Podstatou vynáiszu je způsob přípravy l,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu dshydrochlorací 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu v prostředí Ν,Ν-dimetylformamidu (DMF) při teplote 130 až 160 °C za případné katalýzy chloridem lithným.
Výchozí surovina tj. 1,1,1,3-tetrachlor-4-methylpentan, je snadno dostupná katalytickou reakcí tetrachlormetanu s 3-meťyl-l-butenem podle čs. autorského osvědčení č.
257 965, poskytující žádaný produkt téměř v kvantitativním výtěžku. Shora uvedený dien lze takto připravit jednodušeji dvoustupňovým postupem ze snadno dostupných surovin v téměř kvantitativním výtěžku.
Provedení dehydrochlorační reakce je jednoduché, protože probíhá snadno při teplotě varu OMP (153 °C), který je současně rozpouštědlem i dehydrochloračním činidlem reakce a uvolněný chlorovodík je jím vázán v důsledku bazických vlastností DMF. Dehydrochlorační reakci je možné urychlit použitím katalyzátoru jako je například chlorid lithný. Nejvhodnějšim způsobem izolace produktu z reakční směsi je destilace s vodní parou.
Uvedené příklady blíže popisují způsob výroby 1,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.
Příklad 1
Směs 64,9 g (0,29 mol) 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu a 190 g (2,3 mol) N,N-dimetylformamidu se zahřívá za míchání k varu (149 až 152 °C) pod zpětným chladičem po dobu 17 h, kdy veškerý 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentan zreaguje. Destilací vodní parou se izoluje 42,3 g l,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu o teplotě varu 94 °C/11,7 kPa s výtěžkem 96,6 %.
Příklad 2
Směs 64,9 g (0,29 mol) 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu, 190 g (2,3 mol) N,N-dimetylformamidu a 3,2 g chloridu lithného monohydrátu se zahřívá k varu při 152 až 153 °C po dobu 8,5 h za úplného zreagování l,l,l,3-tetrachlor-4-metylpentanu. Postupem podle příklsdu 1 se izoluje 42,5 g 1,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu s výtěžkem 97,1
Příklad 3 j Směs 64,9 g (0,29 mol) 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu, 63,6 g (0,07 mol) N,N-dim/tylformamidu a 12,7 g chloridu lithného monohydrátu se zahřívá při 130 °C po dobu 43,5 h / : ' θ' >CS 273876 01 a 1 h při 160 °C, Postupem podle příkladu 1 se izoluje 42,8 g l,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu s výtěžkem 97,9 %.
Přiklad 4
Směs 6,5 g (0,03 mol) l,l,l,3-tetrachlor-4-metylpentanu a 44 g (0,6 mol) N,N-dimetylformamidu se zahřívá k varu při 150 až 153 °C po dobu 20 h. Postupem podle příkladu 1 se izoluje 4,1 g l,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu s výtěžkem 93,6 %.
Claims (3)
1. Způsob přípravy l,l-dichlor-4-metyl-l,3-pentadienu dehydrochlorací 1,1,1,3-tetraohlor-4-metylpentanu, vyznačující se tím, že se dehydrochlorace provede působením N,N-dimetylformamidu popřípadě v přítomnosti chloridu lithného zahříváním reakční směsi při teplotě 130 až 160 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije na 1 molární díl 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu 3 až 20 molárních dílů N,N-dimetyl£ormamidu.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se použije na 1 hmot. díl 1,1,1,3-tetrachlor-4-metylpentanu až 0,20 hmot. dílů chloridu lithného.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS78789A CS273876B1 (en) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | Method of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS78789A CS273876B1 (en) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | Method of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS78789A1 CS78789A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273876B1 true CS273876B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5340635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS78789A CS273876B1 (en) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | Method of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273876B1 (cs) |
-
1989
- 1989-02-06 CS CS78789A patent/CS273876B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS78789A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12215088B2 (en) | Method for the industrial production of 2-halo-4,6-dialkoxy-1,3,5-triazines and their use in the presence of amines | |
| US3153044A (en) | Process for the preparation of 2-chloropyridine | |
| US3462453A (en) | Halogenated organic compounds | |
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| RU2054407C1 (ru) | Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана | |
| DE69611403T2 (de) | Verbessertes Katalysator für die Umlagerung von allylischen gem-dihalogenierten Verbindungen | |
| US3711527A (en) | Process for the production of 3,4-unsaturated nitriles | |
| US2609385A (en) | 3-methyleneglutaronitrile | |
| US2393611A (en) | Dihydronordicyclopentadienyl ethers of nitro alcohols | |
| US2858322A (en) | Process for the preparation of 3, 4-dihydro-1, 2-h-pyrans | |
| SU148810A1 (ru) | Способ получени бета-арилоксиэтилдиметиламинов | |
| SU1127881A1 (ru) | Способ получени хлористого винилидена | |
| US2729670A (en) | Manufacture of acrylonitrile | |
| SU789487A1 (ru) | Способ получени виниловых эфиров целлозольвов | |
| JPH0717899A (ja) | カルボン酸クロリドの製造法 | |
| US2316465A (en) | Production of condensation products of ketene | |
| US2653173A (en) | Chloropentenyl ethers | |
| US2333726A (en) | Process of preparing ether acids | |
| US3121120A (en) | Process for the preparation of etheric | |
| US5412146A (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic esters | |
| SU1747451A1 (ru) | Способ получени 2-хлорэтилфосфоновой кислоты | |
| SU631508A1 (ru) | Способ получени высокохлорированных полихлорпропанов | |
| SU529149A1 (ru) | Способ получени 4,4-диоксибензофенона | |
| SU735592A1 (ru) | Способ получени трет-амилацетата | |
| SU1004365A1 (ru) | Способ получени нафталинтиолов |