CS273936B1 - Method of 1-amino-7-naphthol preparation - Google Patents
Method of 1-amino-7-naphthol preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273936B1 CS273936B1 CS279089A CS279089A CS273936B1 CS 273936 B1 CS273936 B1 CS 273936B1 CS 279089 A CS279089 A CS 279089A CS 279089 A CS279089 A CS 279089A CS 273936 B1 CS273936 B1 CS 273936B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- naphthylamine
- naphthol
- amino
- potassium
- sulfonate
- Prior art date
Links
- KVHHMYZBFBSVDI-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=C(O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 KVHHMYZBFBSVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 57
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GJYIHWVYSDKING-UHFFFAOYSA-M sodium;8-aminonaphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 GJYIHWVYSDKING-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 4
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- ALNWQAFPXMGLTJ-UHFFFAOYSA-N n-(7-hydroxynaphthalen-1-yl)acetamide Chemical compound C1=C(O)C=C2C(NC(=O)C)=CC=CC2=C1 ALNWQAFPXMGLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
(57) Řešením je způsob přípravy 1-amino-7-naftolu alkalickým tavením alkalické eoli 1-naftylamin-7-sulfonové kyseliny, který spoěívá v tom, že se do roztaveného hydroxidu draaeIného, obsahujícího případně až 30 % hydroxidu sodného, dávkuje v teplotním rozmezí 200 až 240 °C 40 až 65% vodný roztok l-naftylamin-7-sulfonanu draselného, případně jeho směs s maximálním obsahem 40 mol. % l-naftylamin-7-sulfonanu sodného, naěež ee reakění směs udržuje v teplotním rozmezí 210 až 235 °C až do ukoněení reakce.(57) The solution is a process for the preparation of 1-amino-7-naphthol by the alkaline melting of the alkali metal salt of 1-naphthylamine-7-sulfonic acid, which comprises adding to the molten potassium hydroxide, optionally containing up to 30% sodium hydroxide, 40 to 65% aqueous solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate, or a mixture thereof with a maximum content of 40 mol. % sodium 1-naphthylamine-7-sulfonate, whereupon the reaction is maintained at a temperature of 210 to 235 ° C until the reaction is complete.
CS 273936 BlCS 273936 Bl
CS 273936 BlCS 273936 Bl
Vynález se týká způsobu přípravy l-amlno-7-naftolu alkalickým tavením 1-naftylamin-7-sulfonanů. l-amino-7-naftol se používá jako barvářský meziprodukt k dalším syntézám, z nichž nejširší použití má l-acetamino-7-naftol, který se z něho získá acetylací. 1-acetamino-7-naftol slouží jako významná pasivní komponenta k výrobě celé řady kovokomplex nich azobarviv.The present invention relates to a process for the preparation of 1-amino-7-naphthol by alkaline melting of 1-naphthylamine-7-sulfonates. 1-Amino-7-naphthol is used as a dye intermediate for further syntheses, the most widely used of which is 1-acetamino-7-naphthol, which is obtained therefrom by acetylation. 1-Acetamino-7-naphthol serves as an important passive component for the production of a wide range of metal-complex azo dyes.
Příprava l-amino-7-naftolu se provádí alkalickým tavením suchého l-naftylamin-7-sulfonanu sodného nebo se k tavení používá suchá l-naftylamin-7-sulfonová kyselina. V obou případech se tyto látky vnášejí do roztaveného, vodou nasyceného hydroxidu draselného při teplotš kolem 210 °C. Při zvýšené teplotš 230 °C se alkalické tavení ukončí.The preparation of 1-amino-7-naphthol is carried out by alkaline melting of dry sodium 1-naphthylamine-7-sulfonate or dry 1-naphthylamine-7-sulfonic acid is used for melting. In both cases, these substances are introduced into molten, water-saturated potassium hydroxide at a temperature of about 210 ° C. At an elevated temperature of 230 ° C, the alkaline melting is terminated.
Průběh alkalického tavení je rozhodující pro výtěžnost a čistotu l-amino-7- naftolu. V případě, še se do roztaveného hydroxidu draselného vnáší suchá 1-naftylamin-7-sulfonová kyselina, dochází k exothermní neutralizační reakci této kyseliny s hydroxidem draselným a k následné zvýšené tvorbě pryskyřic. V druhém případě, kdy se tavení provádí vnášením suchého 1-naftylamin-7-sulfonanu sodného do roztaveného hydroxidu draselného, dochází k velmi obtížnému rozpouštění této sodné soli v roztaveném hydroxidu draselném a tím k prodloužení reakčni doby tavení. Prodlužování reakčni doby alkalického tavení má s ohledem na velmi nízkou stabilitu l-amino-7-naftolátu draselného v podmínkách tavení rovněž nepříznivý vliv na dosahovanou výtěžnost a kvalitu l-amino-7-naftolu.The course of alkaline melting is critical to the yield and purity of 1-amino-7-naphthol. When dry 1-naphthylamine-7-sulfonic acid is introduced into the molten potassium hydroxide, an exothermic neutralization reaction of the acid with potassium hydroxide occurs and consequently increased resin formation. In the second case, when the melting is carried out by introducing dry sodium 1-naphthylamine-7-sulfonate into the molten potassium hydroxide, this sodium salt is very difficult to dissolve in the molten potassium hydroxide and thus the melting reaction time is prolonged. Due to the very low stability of potassium 1-amino-7-naphthholate under melting conditions, the prolongation of the alkaline melting reaction time also has an adverse effect on the yield and quality of the 1-amino-7-naphthol achieved.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy l-amino-7-naftolu alkalickým tavením alkalické soli l-naftylamin-7-sulfonové kyseliny hydroxidem draselným podle vynálezu, jehož podstatou je, že se do roztaveného hydroxidu draselného, případné obsahujícího aŽ 30 % hydroxidu sodného, dávkuje v teplotním rozmezí 200 až 240 °0 40 až 65% vodný roztok 1-naftylamin-7-sulfonanu draselného, případné jeho směs s maximálním obsahem 40 % mol l-naftylamin-7-sulfonanu sodného, načež se reakčni směs udržuje v teplotním rozmezí 210 až 235 °C až do ukončení reakce.The above disadvantages are eliminated by the process of preparing 1-amino-7-naphthol by alkaline melting of the alkali salt of 1-naphthylamine-7-sulfonic acid with potassium hydroxide according to the invention, which is based on dosing into molten potassium hydroxide, optionally containing up to 30% sodium hydroxide. 40 to 65% aqueous solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate, optionally a mixture thereof with a maximum content of 40 mol% of sodium 1-naphthylamine-7-sulfonate, and the reaction mixture is maintained at a temperature of 210 to 200 ° C. up to 235 ° C until completion of the reaction.
Výhody postupu jsou ve vyšší výtěžnosti a kvalitě získaného l-amino-7-naftolu.The advantages of the process are in the higher yield and quality of the obtained 1-amino-7-naphthol.
Další výhody jsou v tom, že není třeba sušit l-naftylamin-7-aulfonovou kyselinu či připravovat a sušit l-naftylamin-7-Bulfonan sodný, což má výhody energetické, a v tom, že odpadá příprava l-naftylamin-7-aulfonanu sodného. Další výhoda je' v možnosti plynulého a regulovaného dávkování vodného roztoku sulfonanu či směsi aulfonanň do tavícího kotle a vytvoření inertní parní atmosféry nad hladinou taveniny. Vyšší výtěžnost přináší výhody nejen ekonomické, ale i ekologické.Further advantages are that there is no need to dry 1-naphthylamine-7-aulfonic acid or to prepare and dry sodium 1-naphthylamine-7-bulphonate, which has energy advantages, and that there is no need to prepare 1-naphthylamine-7-aulfonate sodium. Another advantage is the possibility of continuous and controlled dosing of the aqueous sulfonate solution or sulfonate mixture into the melter and creating an inert steam atmosphere above the melt level. Higher yield brings not only economic but also environmental benefits.
Příklad 1Example 1
Do laboratorního tavícího kotle se předloží 600 g hydroxidu draselného 100% a 72 g hydroxidu sodného 100%. Vody se přidá tolik, aby vznikl 70% roztok hydroxidů po vyhřátí na teplotu 210 °C. Při této teplotě se do roztavené hmoty za míchání dávkuj® plynule 770 g téměř vroucího roztoku l-naftylamin-7-sulfonanu draselného, přičemž se během dávkování teplota taveniny zvyšuje na 225 °C.600 g of potassium hydroxide 100% and 72 g of sodium hydroxide 100% are introduced into a laboratory melting boiler. Water was added to form a 70% hydroxide solution upon heating to 210 ° C. At this temperature, 770 g of an almost boiling solution of 1-naphthylamine-7-sulfonate potassium are continuously added to the molten mass while stirring, while the temperature of the melt is raised to 225 ° C during dosing.
Roztok draselné soli se připraví z vlhké krystalické 1-naftylamin-7-sulfonové kyseliny tak, že se do vypočteného množství vody za míchání střídavě vnáší šupinky hydroxidu draselného a vlhká krystalická l-naftylamin-7-sulfonová kyselina a teplota se postupně zvyšuje na 97 °C. Vnášení obou složek musí být přibližně ekvimolární, jinak při větším předávkování hydroxidu draselného dochází k vysolování l-naftylamin-7-sulfonanu draselného. K přípravě roztoku draselné soli se dávkuje 101,5 g 100% hydroxidu draselného, 400 g 1-naftylamin-7-sulfonová kyseliny 100%, takže po neutralizaci vznikne 468 g 100% l-naftylamin-7-sulfonanu draselného β přebytkem 1 g KOH. Zbytek tvoří voda včetně reakčni a obsažené ve vlhké 1-naftylamin-7-sulfonové kyselině.The potassium salt solution is prepared from wet crystalline 1-naphthylamine-7-sulfonic acid by alternately introducing potassium hydroxide scales and wet crystalline 1-naphthylamine-7-sulfonic acid into the calculated amount of water while stirring and gradually increasing the temperature to 97 ° C. The introduction of both components must be approximately equimolar, otherwise potassium l-naphthylamine-7-sulfonate will be desalted in the event of a major overdose of potassium hydroxide. To prepare a potassium salt solution, 101.5 g of 100% potassium hydroxide, 400 g of 1-naphthylamine-7-sulfonic acid 100% are metered in, so that after neutralization, 468 g of 100% potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate β results in an excess of 1 g KOH . The rest consists of water, including the reaction and contained in wet 1-naphthylamine-7-sulfonic acid.
CS 273936 BlCS 273936 Bl
Po přídavku roztoku l-naftylamin-7-sulfonanu draselného se teplota taveniny zvýší na 230 °C a na této teplotš se udržuje až do zreagování l-naftylamin-7-sulfonanu draselného. Potom se tavenina velmi zvolna zředí vodou na celkový objem 1 600 ml. Izolace l-amino-7-naftolu z tohoto roztoku se provede tak, že po neutralizaci minerální 4 kyselinou βθ dekantací oddšlí minerální soli. Surový l-amino-7-naftol se přečistí rozpuštěním na vodorozpustný hydrochlorid a po oddělení nevodorozpustných sloučenin se po neutralizaci z roztoku vyloučí l-amino-7-naftol, který se separuje filtrací a promytím vodou. Získá se 228 g 100% l-amino-7-naftolu, oož odpovídá výtěžnosti 80 % teorie na použitou l-naftylamln-7-sulfonovou kyselinu.After addition of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate solution, the melt temperature is raised to 230 ° C and maintained at this temperature until potassium l-naphthylamine-7-sulfonate has reacted. The melt is then diluted very slowly with water to a total volume of 1600 ml. Isolation of L-amino-7-naphthol from the solution is carried out such that after neutralization with a mineral acid 4 βθ separated off by decanting mineral salts. The crude 1-amino-7-naphthol is purified by dissolving it into water-soluble hydrochloride and, after separation of the non-water-soluble compounds, 1-amino-7-naphthol is separated from the solution after neutralization, which is separated by filtration and washed with water. 228 g of 100% 1-amino-7-naphthol are obtained, corresponding to a yield of 80% of theory for the 1-naphthylamine-7-sulfonic acid used.
Příklad 2Example 2
Do laboratorního kotle se předloží 700 g hydroxidu draselného 100% a tolik vody, aby vznikl 70% roztok hydroxidu draselného po vyhřátí na teplotu 210 °C. Při této teplotě se do roztavené hmoty za míchání začne plynule přidávat 800 g téměř vroucího vodného roztoku směsi 70 mol % l-naftylamin-7-sulfonanu draselného a 30 mol % 1-naftylamin-7-sulfonanu sodného, přičemž se během dávkování teplota taveniny zvyšuje na 225 °C.700 g of 100% potassium hydroxide and enough water are placed in a laboratory boiler to produce a 70% potassium hydroxide solution after heating to 210 ° C. At this temperature, 800 g of a nearly boiling aqueous solution of 70 mol% of 1-naphthylamine-7-sulfonate and 30 mol% of 1-naphthylamine-7-sulfonate sodium are continuously added to the molten mass while stirring, while the temperature of the melt increases to 225 ° C.
Směsný roztok l-naftylamin-7-sulfonanů se připraví obdobně jako v příkladu 1 roztok l-naftylamin-7-sulfonanu draselného. K přípravě tohoto směsného roztoku se nejprve dávkuje 71,3 g 100% hydroxidu draselného a potom 21,5 g 100% hydroxidu sodného. Oba hydroxidy se musí dávkovat přibližně v ekvimolárním množství s 400 g l-naftylamin-7-sulfonovou kyselinou.A mixed solution of 1-naphthylamine-7-sulfonates was prepared analogously to Example 1 with a solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate. To prepare this mixed solution, 71.3 g of 100% potassium hydroxide was added first, followed by 21.5 g of 100% sodium hydroxide. Both hydroxides must be dosed in approximately equimolar amounts with 400 g of 1-naphthylamine-7-sulfonic acid.
Po přídavku směsného roztoku l-naftylamin-7-sulfonanů draselného a sodného se teplota taveniny zvýší na 230 °C a na této teplotě se udržuje až do skončení reakce. Dalši postup je shodný s příkladem 1.After addition of a mixed solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonates, the temperature of the melt is raised to 230 ° C and maintained at this temperature until the reaction is complete. The further procedure is identical to Example 1.
Získá se 233 g 100% l-amino-7-naftolu, tj. 81,7 % teorie na použitou 1-naftylamin-7-sulfonovou kyselinu.233 g of 100% 1-amino-7-naphthol, i.e. 81.7% of theory, are obtained for the 1-naphthylamine-7-sulfonic acid used.
Příklad 3Example 3
Do laboratorního tavícího kotle se předloží 710 g hydroxidu draselného (100%) a tolik vody, aby vznikl 70% roztok hydroxidu draselného. Po vyhřátí na teplotu 200 °C se do roztaveného hydroxidu draselného začne plynule přidávat 1 000 g 46,8% téměř vroucího vodného roztoku l-naftylamin-7-sulfonanu draselného tak, aby teplota byla v rozmezí 200 až 240 °C. Po přídavku tohoto vodného roztoku se teplota upraví na 220 °C a na této teplotě se obsah udržuje až do ukončení reakce.The laboratory melting furnace is charged with 710 g of potassium hydroxide (100%) and enough water to produce a 70% potassium hydroxide solution. After heating to 200 ° C, 1000 g of a 46.8% almost boiling aqueous solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate was added continuously to the molten potassium hydroxide at a temperature in the range of 200 to 240 ° C. After addition of this aqueous solution, the temperature was adjusted to 220 ° C and maintained at this temperature until the reaction was complete.
Další postup je shodný s příkladem 1,The procedure is the same as Example 1,
Roztok l-naftylamin-7-sulfonanu draselného se připraví obdobně jako u příkladu 1.A solution of potassium 1-naphthylamine-7-sulfonate was prepared analogously to Example 1.
Po izolaci se získá 230 g 100% l-amino-7-naftolu, což odpovídá výtěžnosti 80,6 % teorie na použitou l-naftylamin-7-sulfonovou kyselinu.After isolation, 230 g of 100% 1-amino-7-naphthol is obtained, which corresponds to a yield of 80.6% of theory for the 1-naphthylamine-7-sulfonic acid used.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS279089A CS273936B1 (en) | 1989-05-06 | 1989-05-06 | Method of 1-amino-7-naphthol preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS279089A CS273936B1 (en) | 1989-05-06 | 1989-05-06 | Method of 1-amino-7-naphthol preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS279089A1 CS279089A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273936B1 true CS273936B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5366020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS279089A CS273936B1 (en) | 1989-05-06 | 1989-05-06 | Method of 1-amino-7-naphthol preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273936B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114057588B (en) * | 2021-12-11 | 2024-01-26 | 大连双硼医药化工有限公司 | Synthesis method of 8-amino-2-naphthol |
-
1989
- 1989-05-06 CS CS279089A patent/CS273936B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS279089A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR840002018B1 (en) | Nonel process for producing silica and metal silicates from solution of alkali metal silicates | |
| US2371100A (en) | Tavailabl | |
| CS273936B1 (en) | Method of 1-amino-7-naphthol preparation | |
| US3073843A (en) | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone | |
| NL8103527A (en) | METHOD FOR PREPARING GRANULAR METAL SOAP | |
| CN104016890B (en) | Method for preparing 1-amino-4-sodium naphthalene sulfonate through solid-phase continuous reaction | |
| US4310331A (en) | Process for the preparation of the dyestuff direct yellow 11 in the form of concentrated stable solutions, the solutions obtained and their applications | |
| EP0221021B1 (en) | Bechamp reduction of dns to das using h2so4 and trace of hoac | |
| PL101484B1 (en) | METHOD OF OBTAINING RED MONOASE DYES | |
| SU865787A1 (en) | Method of producing yttrium orthophosphate dihydrate | |
| JPS6317057B2 (en) | ||
| US4820452A (en) | Bechamp reduction of DNS to DAS using H2 SO4 and trace of HOAc | |
| SU110937A1 (en) | The method of alkaline melting of benzene metadisulfonic acid in the production of resorcinol | |
| CS265725B1 (en) | 2 nitrochlorobenzene-4- (N, 2'-carboxyphenyl) sulfonamide and process for its preparation | |
| SU1004365A1 (en) | Process for producing naphthalenethioles | |
| SU857121A1 (en) | Method of preparing sodium salt of m-nitrobenzensulfoacid | |
| US2543291A (en) | Production of ureido derivatives | |
| JPS599533B2 (en) | Production method of dioxydiphenyl | |
| SU718446A1 (en) | Method of preparing 1-phenyl-3-methylpyrazolene-5 | |
| Peters et al. | 247. A reaction of certain diazosulphonates derived from β-naphtho1-I-sulphonic acid. Part XXVI. Phthalazine and iso indolinone compounds derived from aniline | |
| SU806676A1 (en) | Method of preparing methylomethacrylamide | |
| RU2116243C1 (en) | Method of preparing potassium bromide | |
| CS273428B1 (en) | Method of 4,4 -diamino-1,1 -diantraquinonile-3-3 -disulphonic acid preparation | |
| JPS6312054B2 (en) | ||
| PL157132B1 (en) | Method for producting a monoazo dye |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030506 |