CS274531B1 - Method of red azopigments-varnishes preparation - Google Patents

Method of red azopigments-varnishes preparation Download PDF

Info

Publication number
CS274531B1
CS274531B1 CS662089A CS662089A CS274531B1 CS 274531 B1 CS274531 B1 CS 274531B1 CS 662089 A CS662089 A CS 662089A CS 662089 A CS662089 A CS 662089A CS 274531 B1 CS274531 B1 CS 274531B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
salts
amount
parts
preparation
red
Prior art date
Application number
CS662089A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS662089A1 (en
Inventor
Jan Ing Csc Dobrovolny
Lenka Kvapilova
Otakar Ing Svoboda
Jiri Ing Tichy
Original Assignee
Dobrovolny Jan
Lenka Kvapilova
Otakar Ing Svoboda
Jiri Ing Tichy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dobrovolny Jan, Lenka Kvapilova, Otakar Ing Svoboda, Jiri Ing Tichy filed Critical Dobrovolny Jan
Priority to CS662089A priority Critical patent/CS274531B1/en
Publication of CS662089A1 publication Critical patent/CS662089A1/en
Publication of CS274531B1 publication Critical patent/CS274531B1/en

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Abstract

The red azopigments-lacquers, well dispersible in colour material, of formula I, where R1 is methyl group and R2 is chlorine atom, or vice versa, or R1 and R2 are atoms of chlorine and Me<2+> means Ca<2+>, Sr<2+>, Ba<2+>, Mg<2+>, Mn<2+>, is prepared by treating of salts of azo-dyes of general formula II, where Me<+> means Na<+>, K<+> or NH4<+> by Ca, Sr, Ba, Mg, Mn salts.<IMAGE>

Description

(57) Červené azopigmenty-laky dobře dispergovatelné v barevném materiálu, vzorce I, kde R·^ je methylskupina a R2 je atom chloru, případně naopak, nebo Rj i R2 jsou atomy chloru a Me2značí Ca2+, Sr2+, Ba2+, Mg2+,(57) Red azo-varnishes well dispersible in a coloring material of formula I, wherein R 4 is methyl and R 2 is chlorine or vice versa, or R 1 and R 2 are both chlorine atoms and Me 2 is Ca 2+ , Sr 2 + , Ba 2+ , Mg 2+ ,

Mn2 + se připraví působením solí Ca, Sr, Ba, Mg, Mn na soli azobarviv obecného vzorce II, kde Me^-značí Na+, K+ nebo NH^+.Mn 2 + is prepared by treating the azo dye salts of formula II with Me, Sr, Ba, Mg, Mn, where Me 2 is Na + , K + or NH 4 + .

(11)Italy (11)

(13) (13) BI BI (51) (51) Int. d C 09 B 29/03 C 09 B 29/15 C 09 B 29/10 Int. d OJ C 09 B 29/03 C 09 B 29/15 C 09 B 29/10

CS 274 531 BICS 274 531 BI

CS 274 531 B1CS 274 531 B1

Her

Vynález se týká způsobu přípravy červených azopigm.entů-laků, dobře dispergovatelných v barveném materiálu.The present invention relates to a process for the preparation of red azo-pigment paints dispersible in a colored material.

Monoazobarviva připravená kopulací diazotovaných aminobenzensulfonových kyselin s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou se ve formě svých málo rozpustných solí používají jako pigmenty hlavně pro barvení plastů, ale i pro barvení nátěrových hmot a tiskových barev.Monoazo dyes prepared by coupling diazotized aminobenzenesulfonic acids with 2-hydroxy-3-naphthoic acid, in the form of their sparingly soluble salts, are mainly used as pigments for dyeing plastics, but also for dyeing paints and printing inks.

Jedná se o pigmenty obecného vzorce IThese are the pigments of general formula (I)

kde R^ je methylskupina a R„ ru a Me2+ znamená Ca2+, Sr2 je atom chloru, případně Ba2+, Mg2+ nebo Mn2+.where R 1 is methyl and R 2 and Me 2+ is Ca 2+ , Sr 2 is chlorine, optionally Ba 2+ , Mg 2+ or Mn 2+ .

naopak, nebo R^ ivice versa, or R 6

R2 jsou atomy chloDůležitou vlastností pigmentů je jejich snadná dispergovatelnost v barevném materiálu, která umožňuje efektivně využít jejich barevné síly. Pro některé aplikace, jako je například barvení polypropylenových vláken ve hmotě, je dobrá dispergovatelnost pigmentů jednou ze základních podmínek jejich použitelnosti, poněvadž nedispergované aglomeráty pigmentů mohou zvlákňování i znemožnit. Pigmenty obecného vzorce I se všeobecně vyznačují tvrdší texturou a horší dispergovatelností, jejich povrch se proto obvykle upravuje přídavkem dalších látek, jako je kalafuna a její soli, dimerizovaná nebo hydrogenovaná kalafuna, povrchově aktivní látky, vyšší alifatické aminy nebo směsi těchto látek.R 2 are chlorine atoms An important property of pigments is their easy dispersibility in the color material, which makes it possible to efficiently use their color strength. For some applications, such as dyeing polypropylene fibers in a mass, good dispersibility of pigments is one of the basic conditions of their applicability, since undispersed pigment agglomerates can also make spinning impossible. Generally, the pigments of formula (I) have a harder texture and poorer dispersibility, and therefore their surface is usually treated by the addition of other substances such as rosin and its salts, dimerized or hydrogenated rosin, surfactants, higher aliphatic amines or mixtures thereof.

K převedení rozpustnějších sodných, draselných nebo amonných solí příslušných barviv, vznikajících při kopulaci, na pigmenty obecného vzorce I se vesměs dosud používalo nadbytku rozpustných solí dvojmocných kovů. Nadbytek soli dvojmocného kovu nad teoreticky potřebné množství měl zajistit co možno nejvyšši konverzi rozpustnějších, většinou sodných solí na méně rozpustné soli obecného vzorce I. Tento postup je uveden v GB patentu čísloTo date, excess soluble bivalent metal salts have been used to convert the more soluble sodium, potassium or ammonium salts of the respective dyes resulting from the coupling to pigments of formula (I). The excess of the divalent metal salt above the theoretically required amount was intended to ensure the highest possible conversion of the more soluble, mostly sodium salts, to the less soluble salts of the formula I. This process is disclosed in GB patent no.

1071 502, US patentu č. 2 225 665, US patentu č. 2 744 027 nebo v literatuře: Saito I., Bausko I.: Kogyo Kagaku Zasski 70, 1712 (1967).No. 1071,502, U.S. Patent No. 2,225,665, U.S. Patent No. 2,744,027, or in the literature: Saito I., Bausko I., Kogyo Kagaku Zasski 70, 1712 (1967).

Způsoby přípravy uvedené v čs. autorském osvědčení č. 221 701 a 264 245 se vztahují na barviva sice podobná, ale jiného obecného vzorce. Tato barviva jsou méně tepelně stálá a nehodí se již pro barvení polypropylenu ve hmotě. Předmětné řešení je přitom soustředěno na pigmenty pro barvení polypropylenu ve hmotě a způsob přípravy, který by umožnil jejich aplikaci pro tento účel.Methods of preparation mentioned in MS. 221 701 and 264 245 refer to dyes of a similar but different general formula. These dyes are less thermally stable and are no longer suitable for dyeing polypropylene in the mass. The present invention is focused on pigments for coloring polypropylene in the mass and a method of preparation which would allow their application for this purpose.

V československém autorském osvědčení č. 221 701 se používá lakovacího činidla v množství 1 až 1,5 ekvivalentu na azobarvivo, tedy mimo rozsah předmětného řešení a v čs.In the Czechoslovak author's certificate no. 221 701, a varnishing agent is used in an amount of 1 to 1.5 equivalents per azo dye, ie outside the scope of the present solution, and in Czechoslovakia.

AO 264 245 1,05 až 1,5 ekvivalentu, tedy též mimo rozsah tohoto řešení. Nezreagované množství solí dvojmocného kovu zůstává u těchto postupů nevyužito a odchází do odpadních vod, případně je možno je vysrážet z roztoku ve formě nerozpustných solí, jako je například síran barnatý.AO 264 245 1.05 to 1.5 equivalents, thus also outside the scope of this solution. Unreacted amounts of divalent metal salts remain unused in these processes and are discharged into wastewater, or they can be precipitated from solution in the form of insoluble salts such as barium sulfate.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy červených azopigmentů-laků dobře dispergovatelných v barveném materiálu, obecného vzorce IThe above disadvantages are eliminated by a process for the preparation of red azo-varnishes which are well dispersible in the colored material of the general formula I

CS 274 531 BICS 274 531 BI

HO COOHO COO

I.AND.

kde R, je methylskupina a R, je atom chloru, případně naopak, nebo R, i R? jsou atomy chloL o, o. o. 9+ 2+ 2 + ru a Me značí Ca , Sr , Ba , Mg nebo Mn působením solí Ca, Sr, Ba, Mg nebo Mn na soli azobarviva obecného vzorce IIwhere R 1 is methyl and R 1 is chloro, optionally vice versa, or R 1 and R 7 is both methyl and chloro; are chloO, o. o. 9+ 2+ 2 + ar atoms and Me denotes Ca, Sr, Ba, Mg or Mn by the action of the salts of Ca, Sr, Ba, Mg or Mn on the azo dye salts of formula II

Me+ Me +

II.II.

kde Me+ značí Na+, K+ nebo NH^+, podle vynálezu, jehož podstatou je, že roztok soli dvojmocného kovu se přidává v množství 93 až 97 % teorie na výchozí sodnou, draselnou, nebo amonnou sůl odpovídajícího monoazobarviva.wherein Me + denotes Na + , K + or NH 4 + , according to the invention, which is characterized in that the divalent metal salt solution is added in an amount of 93-97% of the theory to the starting sodium, potassium, or ammonium salt of the corresponding monoazo dye.

Množství soli dvojmocného kovu se v případě potřeby zvýší o podíl potřebný k převedení dalších přidávaných látek, jako je například kalafuna, na jejich nerozpustné soli.The amount of the divalent metal salt is increased, if necessary, by the amount necessary to convert other added substances, such as rosin, into their insoluble salts.

Bylo nalezeno, že u pigmentů obecného vzorce I není třeba vzhledem k jejich charakteru, respektive vzhledem k charakteru odpovídajících sodných nebo draselných solí, používat při přípravě nadbytku solí dvojmocných kovů nad teoretické množství. Optimální množství solí dvojmocných kovů je naopak pouze 93 až 97 % teoreticky potřebného množství. Zvyšováním množství dvojmocného kovu nad uvedené rozmezí se již obsah tohoto kovu v pigmentu nezvýší. Vedle toho, že tento postup je ekonomičtější, takto připravené pigmenty jsou podstatně lépe dispergovatelné, než když se použije dvojmocný kov v množství větším, než teoretickém. Dispergovatelnost se postupem podle vynálezu zlepší natolik, že v závislosti na postupu sušení a mletí není třeba používat přídavné látky na zlepšení textury buď vůbec, nebo v menším množství.It has been found that the pigments of the formula I do not need to be used in excess of the theoretical amount in the preparation of an excess of divalent metal salts due to their nature or the nature of the corresponding sodium or potassium salts. The optimum amount of divalent metal salts, on the other hand, is only 93-97% of the theoretically necessary amount. By increasing the amount of divalent metal above this range, the metal content of the pigment is no longer increased. In addition to making the process more economical, the pigments thus prepared are considerably better dispersible than when a divalent metal is used in an amount greater than the theoretical. The dispersibility is improved by the process according to the invention so that, depending on the drying and grinding process, it is not necessary to use texture improvers either at all or in smaller quantities.

V případě, že jsou použity přídavné látky, které mají funkční skupiny schopné reakce s dvojmocnými kovy, použije se sůl dvojmocného kovu v množství přiměřené větším.In the case where additives having functional groups capable of reacting with divalent metals are used, the salt of the divalent metal is used in an amount corresponding to a greater amount.

Ze soli dvojmocných kovů lze použít všechny ve vodě dobře rozpustné soli těchto kovů, například chlorid vápenatý, dusičnan strontnatý, chlorid barnatý, síran manganatý, chlorid horečnatý nebo chlorid manganatý. Postup podle vynálezu má dále výhodu, že odpadní vody z výroby pigmentů obsahují těchto solí podstatně méně, než při dosud používaných postupech.Among the divalent metal salts, all the water-soluble salts of these metals can be used, for example calcium chloride, strontium nitrate, barium chloride, manganese sulfate, magnesium chloride or manganese chloride. The process according to the invention further has the advantage that the waste waters from the production of pigments contain these salts substantially less than in the processes used hitherto.

Postup podle vynálezu je objasněn na níže uvedených příkladech, kde díly značí u pevných látek díly hmotnostní, u roztoků díly objemové. 3The process according to the invention is illustrated in the examples below, where parts denote parts by weight for solids and parts by volume for solutions. 3

CS 274 531 81EN 274 531 81

Příklad 1Example 1

Vodná suspenze obsahující 22,1 dílu 4-amino-2-chlortoluen-5-sulfonové kyseliny vysrážené z roztoku její sodné soli přídavkem 88 dílů kyseliny chlorovodíkové o koncentraci £(HC1)=2,5 mol/1 se zdiazotuje přídavkem 7 dílů dusitanu sodného ve formě vodného roztoku. Suspenze diazolátky se postupně přidává k vodnému roztoku 18,8 dílu 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny, při teplotě 0 až 5 °C, přičemž se průběžným přidáváním roztoku hydroxidu sodného udržuje pH suspenze v rozmezí 8 až 9,5. Po skončeni kopulace se suspenze vyhřeje na 90 °C, postupně se přidá 2o,6 dílu dusičnanu stuntnatého ve formě vodného roztoku a po 1 h zahřívání ještě 15 dílů 10% roztoku draselného kalafunového mýdla. Z použitých 20,6 dílu dusičnanu strontnatého připadá 20,1 dílu na převedení sodné soli barviva na sůl strontnatou a 0,5 dílu na převedení draselné soli kalafunového mýdla na sůl strontnatou. hotový pigment se za horka odfiltruje, promyje vodou a vysuší.An aqueous suspension containing 22.1 parts of 4-amino-2-chlorotoluene-5-sulfonic acid precipitated from its sodium salt solution by the addition of 88 parts of kyseliny (HCl) = 2.5 mol / l hydrochloric acid is precipitated by the addition of 7 parts of sodium nitrite in the form of an aqueous solution. The diazo compound suspension is gradually added to an aqueous solution of 18.8 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid, at a temperature of 0 to 5 ° C, maintaining the pH of the suspension in the range of 8-9.5 by continuous addition of sodium hydroxide solution. After the coupling was completed, the slurry was heated to 90 ° C, gradually added 2.06 parts of stearate nitrate in the form of an aqueous solution, and after 1 h heating, 15 parts of a 10% potassium rosin solution. Of the 20.6 parts of strontium nitrate used, 20.1 parts are used to convert the sodium salt of the dye into strontium salt and 0.5 parts to convert the potassium salt of rosin soap to strontium salt. the finished pigment is hot filtered, washed with water and dried.

Obsah Sr v pigmentu je 16, 1 %. Grindometricky stanovenou dispergovatelnost v poly-The content of Sr in the pigment is 16.1%. Grindometrically determined dispersibility in poly-

propylenovém oleji propylene oil udává indicates následující following tabulka: table: počet otáček . number of revolutions. 100 100 ALIGN! 200 200 300 300 400 400 500 500 700 700 počet částic number of particles 15 15 Dec 13 13 12 12 10 10 8 8 6 6 V případě, When, že se that is použije 22,7 use 22.7 dílu dusičnanu of nitrate strontnatého. strontnatého. , což odpovídá 105 % te- which corresponds to 105% of the □rie na sodnou sůl □ for sodium salt barviva, získá se dyes, obtained stejné množství the same amount pigmentu se pigmentu se stejným obsahem stroncia with the same strontium content

Obsah s.troncia pylenovém oleji Content of strontium by pylene oil ve filtrátech je přitom je následující: the filtrates are as follows: 5krát 5 times vyšší. higher. Dispergovatelost Dispersibility pigmentu v polypro pigment in polypro počet otáček number of revolutions 100 100 ALIGN! 200 200 300 300 400 400 500 500 700 700 počet částic number of particles 40 40 30 30 25 25 25 25 23 23 1818

Příklad 2Example 2

Vodná suspenze, obsahující disodnou sůl monoazobarviva připraveného kopulací 22,1 dílu 3-amino-6-chlortoluen-4-sulfonové kyseliny s ekvimolárním množstvím 2-hydroxy-3naftoové kyseliny, se vyhřeje na 50 °C a pří této teplotě se během 1 h přidá 200 dílů vodného roztoku s obsahem 19,0 dílu chloridu barnatého. Suspenze se potom ještě zahřívá 1 h na 90 - 95 °C a přidají se k ní 3 díly vodného roztoku kvarterní soli laurylaminu s kyselinou octovou. Po odfiltrování, promytí a vysušení se získá červený pigment. Dispergovatelnost pigmentu ve fermeži udává následující tabulka:The aqueous suspension containing the monoazo dye disodium salt prepared by coupling 22.1 parts of 3-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid with an equimolar amount of 2-hydroxy-3-naphthoic acid is heated to 50 ° C and added at this temperature over 1 h. 200 parts of an aqueous solution containing 19.0 parts of barium chloride. The suspension was then heated at 90-95 ° C for 1 h and 3 parts of an aqueous solution of acetic acid quaternary laurylamine salt were added thereto. Filtration, washing and drying gave a red pigment. The dispersibility of the pigment in the varnish is given in the following table:

počet otáček 100 200 300 400 500 700 počet částic 886 533speed 100 200 300 400 500 700 number of particles 886 533

Použije-li se při přípravě 10%'. přebytku chloridu barnadrého nad teoretické množství, je dispergovatelnost pigmentu cca 3krát horší.When used in the preparation 10%. The amount of pigment dispersible above the theoretical amount, the dispersibility of the pigment is about 3 times worse.

CS 274 531 B1 nCS 274 531 B1 n

Příklad 3Example 3

K vodné suspenzi disodnú soli barviva, připraveného kopulaci 24,2 dílu 3,4-dichloranilin-6-sulfonové kyseliny s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou, se přidá vodný roztok obsahující 10,7 dílu chloridu vápenatého, suspenze se vyhřeje a 30 min. se udržuje na teplotě mírného varu. Pigment se potom obvyklým způsobem izoluje.To an aqueous suspension of dye disodium salt prepared by coupling 24.2 parts of 3,4-dichloroaniline-6-sulfonic acid with 2-hydroxy-3-naphthoic acid, an aqueous solution containing 10.7 parts of calcium chloride is added, the suspension is heated min. is maintained at a low boiling point. The pigment is then isolated by conventional means.

Tavenina polypropylenu vybarvená tímto pigmentem vykazuje filtrační test 550 MPa/kg, zatímco když se použije při lakování 13,3 dílu chloridu vápenatého, má filtrační test hodnotu 870 MPa/kg.The polypropylene melt dyed with this pigment exhibits a filter test of 550 MPa / kg, while when 13.3 parts of calcium chloride are used in the coating, the filter test is 870 MPa / kg.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob přípravy červených azopigmentů-laků dobře dispergovatelných v barveném materiálu, obecného vzorce IA process for the preparation of red azo pigment-lacquers which are well dispersible in a colored material of the general formula I SO, HO COO / 3 \ /SO, HO COO / 3 \ / Ke kde Rj je mehtylskupina a R2 je atom chloru a Me2+ značí Ca2+, Sr2+, Ba2+, nebo Mn na azobarviva obecného vzorce chloruWhere R 1 is methyl and R 2 is chlorine and Me 2+ denotes Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , or Mn to azo dyes of the general formula Chlorine Mg2+ Mg 2+ II , případně nebo Mn2+, naopak, nebo Rj i R2 jsou atomy působením solí Ca, Sr, Ba, MgII, optionally or Mn 2+ , conversely, or R 1 and R 2 are atoms by treatment with salts of Ca, Sr, Ba, Mg 2 Me+ 2 Me + II kde Me+ značí Na+, K+ nebo NH4 +, vyznačený tím, že roztok soli dvojmocného kovu se přidává v množství 93 až 97% teorie na výchozí sodnou, draselnou, nebo amonnou sůl odpovídajícího monoazobarviva.Wherein Me + denotes Na + , K + or NH 4 + , characterized in that the solution of the divalent metal salt is added in an amount of 93 to 97% of theory to the starting sodium, potassium, or ammonium salt of the corresponding monoazo dye. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že množství soli dvojmocného kovu se v případě potřeby zvýší o podíl potřebný k převedení dalších přídavných látek, jako je například kalafuna, na jejich nerozpustné soli.2. A process according to claim 1, wherein the amount of the divalent metal salt is increased, if necessary, by the amount necessary to convert further additives such as rosin into their insoluble salts.
CS662089A 1989-11-23 1989-11-23 Method of red azopigments-varnishes preparation CS274531B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS662089A CS274531B1 (en) 1989-11-23 1989-11-23 Method of red azopigments-varnishes preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS662089A CS274531B1 (en) 1989-11-23 1989-11-23 Method of red azopigments-varnishes preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS662089A1 CS662089A1 (en) 1990-09-12
CS274531B1 true CS274531B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5413675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS662089A CS274531B1 (en) 1989-11-23 1989-11-23 Method of red azopigments-varnishes preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS274531B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS662089A1 (en) 1990-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910003910B1 (en) Process for the preparation fo beta-modification of c.i pigment red 53:1
CS274531B1 (en) Method of red azopigments-varnishes preparation
KR910003845B1 (en) Process for the preparation of diaryl pigments
JPH0762112B2 (en) Disazo compound and dyeing method of substrate using the same
KR0163590B1 (en) Metallized Azo Pigment and Manufacturing Method Thereof
JPS5943500B2 (en) Asymmetric 1:2 chromium complex dye
US2694056A (en) Pigmentary substances of the azo type
JP3759760B2 (en) Stilbene disazo dye
JPH0684479B2 (en) Trisazo black dye
EP1341852A1 (en) Use of disazo compounds
KR101062522B1 (en) Black acid dye composition
EP0047427B1 (en) 1:2-chromium complex dyestuffs containing sulfonic-acid groups
DE2230300A1 (en) Disazo dyes, their preparation and use
KR20030065597A (en) Use of pigment dyes for dispersion dyeing from aqueous media
KR100800721B1 (en) Use of Pigment Dyes for Disperse Dyeing in Aqueous Media
KR100832223B1 (en) Use of Pigments as Disperse Dyes
JPH07113091B2 (en) Method for producing azo lake pigment
JP2599657B2 (en) Red azo pigment composition and method for producing the same
GB1586700A (en) Process for the preparation of disazo dyestuffs containing dichlorodiphenyl residues
JP2762583B2 (en) Surface treatment method of lake pigment
KR100302143B1 (en) Monoazo acid orange dyestuff, preparing method thereof and composition containing the same
JP3236804B2 (en) Azo lake pigment composition, method for producing the same, and pigment dispersion
DE2616405A1 (en) 1 TO 2-COBALT COMPLEX-AZO DYES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE FOR COLORING NATURAL AND SYNTHETIC POLYAMIDE FIBERS
JPH0526832B2 (en)
DE2036997C3 (en) Azo dyes, their manufacture and use