CS275648B6 - A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine - Google Patents

A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine Download PDF

Info

Publication number
CS275648B6
CS275648B6 CS411089A CS411089A CS275648B6 CS 275648 B6 CS275648 B6 CS 275648B6 CS 411089 A CS411089 A CS 411089A CS 411089 A CS411089 A CS 411089A CS 275648 B6 CS275648 B6 CS 275648B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon dioxide
stage
temperature
waste water
water
Prior art date
Application number
CS411089A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS8904110A2 (en
Inventor
Josef Prof Ing Drsc Pasek
Alois Ing Csc Jaros
Miroslav Ing Csc Petrisko
Jan Ing Marhevka
Pavel Ing Dolezel
Dusan Ing Skrada
Milan Ing Halomi
Milan Rndr Gabarik
Ivan Ing Mosny
Walter Ing Csc Waradzin
Original Assignee
Vyzk Ustav Chem Tech
Vysoka Skola Chem Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vyzk Ustav Chem Tech, Vysoka Skola Chem Tech filed Critical Vyzk Ustav Chem Tech
Priority to CS411089A priority Critical patent/CS275648B6/en
Publication of CS8904110A2 publication Critical patent/CS8904110A2/en
Publication of CS275648B6 publication Critical patent/CS275648B6/en

Links

Landscapes

  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)

Abstract

Odpadní voda obsahující hydroxid sodný a chlorid sodný a organické látky se podrobí působení oxidu uhličitého ve dvou stupních, přičemž první působeni probíhá za adiabatických podmínek při teplotě 40 až 80 °C a druhé působeni při teplotě 10 až 45 °C.Wastewater containing sodium hydroxide and sodium chloride and organic substances is subjected to carbon dioxide treatment in two stages, the first treatment taking place under adiabatic conditions at a temperature of 40 to 80 °C and the second treatment at a temperature of 10 to 45 °C.

Description

Vynález se týká kontinuálního odsolování odpadní vody z výroby 4-aminodifenylaniinu hydrogenaci roztoku sodné soli 4-nitrosodif enylaniinu, která obsahuje hydroxid a chlorid sodný. Na odpadní vodu se dvoustupňové působí oxidem uhličitým, přičemž se obsažený hydroxid sodný převede na málo rozpustný hydrogenuhličitan, z něhož se sušením případně kalcinací připraví bezvodý uhličitan sodný. Tímto způsobem se sodík, který se jinak maří vypouštěním do veřejných toků, převede na užitečný produkt. 4-Aminodifenylamin je surovinou pro výrobu antiozonantů do mechanicky namáhané pryže.The present invention relates to the continuous desalination of wastewater from the production of 4-aminodiphenylaniin by hydrogenation of a solution of the sodium salt of 4-nitrosodiphenylaniin, which contains sodium hydroxide and chloride. The wastewater is treated in two stages with carbon dioxide, the sodium hydroxide contained is converted into sparingly soluble bicarbonate, from which anhydrous sodium carbonate is prepared by drying or calcination. In this way, sodium, which is otherwise hindered by discharge into public streams, is converted into a useful product. 4-Aminodiphenylamine is a raw material for the production of antiozonants in mechanically stressed rubber.

4-Aminodifenylamin se obvykle připravuje katalytickou hydrogenaci vodně-methanolického roztoku sodné soli 4-nitrosodifenylaniinu. Po hydrogenaci se amin oddělí jako organická fáze, vodně-methanolická fáze se extrahuje toluenem a dále se rektifikací zbaví methanolu. Zbylá tmavě zbarvená odpadní voda obsahuje 5 až 7 % hmot, hydroxidu sodného NaOH a 9 až 12 % hmot, chloridu sodného NaCl (přechází z výroby 4-nitrosodifenylaminu) vedle .4-Aminodiphenylamine is usually prepared by catalytic hydrogenation of an aqueous-methanolic solution of the sodium salt of 4-nitrosodiphenylanin. After hydrogenation, the amine is separated off as organic phase, the aqueous-methanolic phase is extracted with toluene and then the methanol is removed by rectification. The remaining dark-colored wastewater contains 5 to 7% by weight of sodium hydroxide NaOH and 9 to 12% by weight of sodium chloride NaCl (passing from the production of 4-nitrosodiphenylamine) in addition.

methanolu (0,1 až 0,3 % hmot.), anilinu (0,1 až 0,2 % hmot.) a dalších netěkavých organických látek. Odpadní voda se obvykle neutralizuje kyselinou chlorovodíkovou a po oddělení vyloučeného kalu se neutrální voda biologicky čistí. Ve vyčištěné vodě se do veřejných toků vypouští asi 1,1 t NaCl na 1 tunu vyrobeného 4-aminodifenylaniinu.methanol (0.1 to 0.3% by weight), aniline (0.1 to 0.2% by weight) and other non-volatile organic compounds. The wastewater is usually neutralized with hydrochloric acid, and after separating the precipitated sludge, the neutral water is biologically purified. In the purified water, about 1.1 t of NaCl per 1 ton of 4-aminodiphenylaniin produced are discharged into public streams.

Snížení solnosti odpadní vody řeší vynález podle autorského osvědčení č. 208 064 působením oxidu uhličitého na alkalickou vodu při teplotě 0 až 40 °C, přičemž se hydroxid sodný převádí na málo rozpustný hydrogenuhličitan sodný. Ke zvýšení výtěžku hydrogenuhličitanu se doporučuje vodu ještě před působením oxidu uhličitého zahustit odpařením. Pro udržení teploty v předepsaném rozmezí 0 až 40 °C se musí reakční směs intenzívně chladit.The reduction of the salinity of the waste water is solved according to the author's certificate No. 208 064 by the action of carbon dioxide on alkaline water at a temperature of 0 to 40 ° C, whereby sodium hydroxide is converted into sparingly soluble sodium bicarbonate. To increase the yield of bicarbonate, it is recommended to concentrate the water by evaporation before the action of carbon dioxide. The reaction mixture must be cooled vigorously to maintain the temperature in the prescribed range of 0 to 40 ° C.

Výhodnějším řešením je způsob kontinuálního odsolení odpadní vody z výroby 4-aminodif enylaniinu obsahující hydroxid sodný, chlorid sodný a organické látky působením oxidu uhličitého, vyznačený tím, že se oxidem uhličitým působí na odpadní vodu ve dvou stupních, w o přičemž první stupen je adiabatický a provádí se při teplotě 40 až 80 Ca ve druhém stupni se chlazením udržuje teplota na 10 až 45 °C.A more preferred solution is a process for the continuous desalination of waste water from the production of 4-aminodiphenylaniine containing sodium hydroxide, sodium chloride and organic substances by the action of carbon dioxide, characterized in that the waste water is treated with carbon dioxide in two stages, w o the first stage being adiabatic and carried out at a temperature of 40 to 80 Ca in the second stage, maintaining the temperature at 10 to 45 ° C by cooling.

Rozdělením procesu nauhličení odpadní vody na aiabatický stupen a stupeň s odvodem tepla má několik výhod. Původní odpadní voda má teplotu kolem 50 °C a působením oxidu uhličitého se v adiabatickém stupni reakčním teplem zvýší teplota na 70 až 80 °C. Jestliže se podle vynálezu částečně nauhličená odpadní voda zahuštuje odpařováním za vakua, potom se reakční teplo účelně využije k odpaření části vody. 0 toto množství tepla se odvádí méně ze druhého stupně působení oxidu uhličitého, kde se chladí s malým teplotním spádem a tedy obtížně. Další výhodou je možnost použít v prvním stupni oxid uhličitý odpadající ze druhého stupně, kde se s ohledem na dosažení úplné konverze uhličitanu na hydrogenuhličitan musí pracovat s jistým přebytkem oxidu uhličitého. V prvním adiabatickém stupni se k částečnému nauhličení vody může použít i plyn odpadající ze sušení hydrogenuhličitanu, čímž se ušetří část potřebného oxidu uhličitého.Dividing the wastewater carburization process into an aiabatic stage and a heat dissipation stage has several advantages. The original wastewater has a temperature of about 50 ° C and the action of carbon dioxide raises the temperature to 70-80 ° C in the adiabatic stage by the heat of reaction. According to the invention, if the partially carburized waste water is concentrated by evaporation in vacuo, then the heat of reaction is expediently used to evaporate part of the water. This amount of heat is removed less from the second stage of carbon dioxide treatment, where it is cooled with a small temperature drop and therefore difficult. Another advantage is the possibility to use in the first stage carbon dioxide falling from the second stage, where in order to achieve a complete conversion of carbonate to bicarbonate it is necessary to work with a certain excess of carbon dioxide. In the first adiabatic stage, the gas resulting from the drying of the bicarbonate can also be used to partially carburize the water, thus saving part of the required carbon dioxide.

V prvním adiabatickém stupni působení oxidu uhličitého na odpadní vodu se může absorbovat jen 20 až 50 % stechiometrického množství oxidu uhličitého, počítáno na převedení hydroxidu sodného NaOH na hydrogenuhličitan sodný NaHCO^. Pokud by již v prvním stupni vznikl hydrogenuhličitan sodný, pak by při následujícím odpařování vznikající oxid uhličitý rušil funkci vývěvy. Alkalická reakce je ve stadiu odpařování nutná i s ohledem na udržení organických látek v roztoku. Protože v některých variantách uplatnění vynálezu, například při aplikaci plynů z kalcinace hydrogenuhličitanu nelze zabránit vytvoření malého množství hydrogenuhličitanu sodného, je účelné část odpadní vody vést mimo první absorbční stupen a míchat ji za absorbérem s nauhličenou vodou. Tímto řešením je možno pružně řídit alkalitu roztoku před odparkou.In the first adiabatic step of the action of carbon dioxide on the waste water, only 20 to 50% of the stoichiometric amount of carbon dioxide can be absorbed, calculated on the conversion of sodium hydroxide NaOH to sodium bicarbonate NaHCO 3. If sodium bicarbonate were already formed in the first stage, the carbon dioxide formed during the subsequent evaporation would interfere with the function of the pump. The alkaline reaction is necessary in the evaporation stage also with regard to keeping the organic substances in solution. Since in some embodiments of the invention, for example when applying bicarbonate calcination gases, the formation of a small amount of sodium bicarbonate cannot be prevented, it is expedient to pass some of the waste water out of the first absorption stage and mix it after the absorber with carbonized water. With this solution it is possible to flexibly control the alkalinity of the solution before evaporation.

Vzhledem k tomu, že se v prvním adiabatickém stupni nevylučuje tuhý hydrogenuhličitan sodný, je účelné tento stupeň realizovat v protiproudů věži s náplní.Since solid sodium bicarbonate is not precipitated in the first adiabatic stage, it is expedient to carry out this stage in countercurrent to the packed tower.

CS 275648 Β 6CS 275648 Β 6

Stupen odpaření vody ve vakuové odparce závisí na původní koncentraci hydroxidu sodného a chloridu sodného. V odparce se nemá vylučovat ani chlorid sodný ani uhličitan sodný, čemuž odpovídá odpaření na 50 až 70 % původní hmotností odpadní vody. Roztok získaný v prvním stupni působení oxidu uhličitého na odpadní vodu je účelné odpařovat za vakua při 50 až 70 C, aby se jednak využilo reakční teplo, jednak to umožňuje využít k odpařování zdroje odpadního tepla na nízké teplotní úrovni. Vhodná je vícestupňová odparka, např.The degree of evaporation of water in a vacuum evaporator depends on the initial concentration of sodium hydroxide and sodium chloride. Neither sodium chloride nor sodium carbonate should be precipitated in the evaporator, which corresponds to an evaporation of 50 to 70% by the original weight of the wastewater. The solution obtained in the first stage of the action of carbon dioxide on the waste water is expediently evaporated under vacuum at 50 to 70 DEG C. in order to use the heat of reaction and to use a source of waste heat at low temperature. A multistage evaporator is suitable, e.g.

dvoučlenná.two - membered.

Z odparky vystupuje zahuštěný roztok chloridu sodného, uhličitanu sodného a hydroxidu sodného s teplotou 50 až 60 °C, který kontinuálně přechází do druhého stupně působení oxidu uhličitého. K realizaci druhého stupně je účelné použít kaskádu dvou reaktorů opatřených míchadlera, přičemž v prvním reaktoru se směs chladí chladicí vodou na 20 až 45 °C a ve druhém reaktoru se chladí vhodným chladivém na 10 až 30 °C, s výhodou na 15 až 20 °C. Nízká koncová teplota je vhodná nejen s ohledem na rozpustnost hydrogenuhličitanu, ale též na jeho termickou stabilitu. Podle intenzity míchání je potřebná doba zdržení ve druhém stupni působení oxidu uhličitého (platí pro oba reaktory dohromady) jedna až pět hodin.From the evaporator comes a concentrated solution of sodium chloride, sodium carbonate and sodium hydroxide at a temperature of 50 to 60 ° C, which is continuously passed to the second stage of carbon dioxide treatment. To carry out the second stage, it is expedient to use a cascade of two reactors equipped with stirrers, in the first reactor the mixture is cooled with cooling water to 20 to 45 ° C and in the second reactor with suitable coolant to 10 to 30 ° C, preferably to 15 to 20 ° C. C. The low end temperature is suitable not only for the solubility of bicarbonate, but also for its thermal stability. Depending on the stirring intensity, the residence time required in the second stage of carbon dioxide treatment (valid for both reactors together) is one to five hours.

Reakční směs, tj. suspenze hydrogenuhličitanu sodného a organických kalů ve vodném roztoku chloridu sodného, je dobře filtrovatelná. Vzhledem k požadavku dobrého vymytí chloridu se k filtraci hodí takové aparáty jako například kalolis nebo odstředivka. Filtrační koláč je možno promývat v několika stupních s postupným použitím filtrátů k promývání. Tím se sníží ztráty hydrogenuhličitanu. Ztráty hydrogenuhličitanu sodného se sníží, jestliže se k promývání použije voda o teplotě 10 až 20 QC. Výtěžek hydrogenuhličitanu - počítáno na obsažený hydroxid sodný - se podle stupně zakoncentrování odpadní vody a podle způsobu promývání pohybuje v rozmezí 70 až 90 %.The reaction mixture, i.e. a suspension of sodium bicarbonate and organic sludge in aqueous sodium chloride solution, is well filterable. Due to the requirement of good chloride washing, apparatuses such as calolis or centrifuge are suitable for filtration. The filter cake can be washed in several steps, successively using the filtrates for washing. This reduces bicarbonate losses. Losses of sodium bicarbonate are reduced when the rinsing water is used having a temperature from 10 to 20 C. The yield of bicarbonate Q - calculated on the contained sodium hydroxide - according to degree of concentration of the waste water and washing according to the method ranges between 70-90%.

Filtrát po oddělení hydrogenuhličitanu je zbaven části organických látek a má světlejší barvu než původní odpadní voda. Jak filtrát, tak destilát z odparky obsahují organické látky a vedou se na biologické čištění.After separating the bicarbonate, the filtrate is free of some organic matter and has a lighter color than the original wastewater. Both the filtrate and the distillate from the evaporator contain organic substances and are subjected to biological treatment.

Odpadní voda obsahuje malé množství palladia, které pochází z hydrogenačního katalyzátoru. Při dobrém promytí koláče hydrogenuhličitanu sodného přechází prakticky veškeré palladium do filtrátu, z něhož je ho možno vysrážet vhodnými kamplexotvornými látkami. Protože se při zpracování odpadní vody podle vynálezu voda zahušťuje, zvyšuje se zároveň koncentrace palladia a tím i výtěžnost izolace drahého kovu z odpadní vody.The wastewater contains a small amount of palladium, which comes from the hydrogenation catalyst. Upon good washing of the sodium bicarbonate cake, virtually all of the palladium passes into the filtrate, from which it can be precipitated by suitable camp-forming substances. Since the water is concentrated during the treatment of the waste water according to the invention, the concentration of palladium and thus the yield of the insulation of the precious metal from the waste water also increases.

Filtrační koláč hydrogenuhličitanu obsahuje podle typu filtračního zařízení 20 až 40 % hmot, vody a dále organické látky v přepočtu na uhlík 1 až 2 % hmot. Podle úrovně promytí obsahuje vlhký koláč 0,1 až 2 % chloridu sodného. Pro získání čistéh.o uhličitanu sodného je nutné organické látky spálit při teplotě 600 až 700 °C. Pokud spotřebitelům přítomnost organických látek nevadí, stačí filtrační koláč usušit při 140 až 220 °C, přičemž se hydrogenuhličitan rozloží na uhličitan.Depending on the type of filter device, the bicarbonate filter cake contains 20 to 40% by weight of water and further organic substances, based on carbon, of 1 to 2% by weight. Depending on the level of washing, the wet cake contains 0.1 to 2% sodium chloride. To obtain pure sodium carbonate, it is necessary to burn the organic substances at a temperature of 600 to 700 ° C. If consumers do not mind the presence of organic substances, it is sufficient to dry the filter cake at 140 to 220 ° C, whereby the bicarbonate decomposes into carbonate.

Zařízení k provedení způsobu podle vynálezu je znázorněno na výkresu.An apparatus for carrying out the method according to the invention is shown in the drawing.

Zařízení se skládá z absorbéru £, opatřeného přítokem odpadní vody a vstupem oxidu uhličitého. Absorber £ je propojen s dvoučlennou vakuovou odparkou £, £. spodní výstup odparky je připojen k reaktoru £ druhého stupně absorpce. Reaktor £ je opatřen účinným míchadlem a přívodem oxidu uhličitého. Reaktor £ je propojen s reaktorem £, k jehož výstupu je připojena odstředivka nebo kalolis £. Na kalolis £ navazuje sušárna £.The device consists of an absorber £, provided with a waste water inlet and a carbon dioxide inlet. The absorber £ is connected to a two-member vacuum evaporator £, £. the lower outlet of the evaporator is connected to the reactor 6 of the second absorption stage. Reactor £ is equipped with an efficient stirrer and a supply of carbon dioxide. Reactor £ is connected to reactor £, to the outlet of which a centrifuge or calolis £ is connected. The kalolis £ is followed by a dryer £.

Odpadní voda s teplotou 50 °C vstupuje (vstup A) do prvního stupně absorpce oxidu uhličitého, který je tvořen kolonou absorbéru £ vyplněnou kovovými kroužky. Odpadní voda se nastřikuje do vrchu absorbéru £, do spodní části absorbéru £ přichází přebytečný oxid uhličitý ze druhého stupně absorpce. Oxid uhličitý, který se nespotřeboval ve druhém absorpčním stupni se v prvním stupni úplně využije. Absorber £ je opatřen obtokem, který umožňuje přepouštět část původní odpadní vody do již nauhličené odpadní vody, čímž se zajištuje alkalická reakce v odparce.Waste water at a temperature of 50 ° C enters (inlet A) into the first stage of carbon dioxide absorption, which is formed by an absorber column £ filled with metal rings. Waste water is injected into the top of the absorber £, excess carbon dioxide from the second stage of absorption enters the bottom of the absorber £. Carbon dioxide that was not consumed in the second absorption stage is fully utilized in the first stage. The absorber £ is provided with a bypass, which allows to pass part of the original waste water into the already carburized waste water, thus ensuring an alkaline reaction in the evaporator.

CS 275648 B 6CS 275648 B 6

Reakčním teplem rozpuštění oxidu uhličitého se při průchodu prvním absorberem £ zvýší teplota odpadní vody na 80 °C a s touto teplotou je částečně nauhličená voda přisávána do dvoučlenné vakuové odparky 2, 3, kde se zahustí na asi 60 % původní hmotnosti, přičemž v prvním členu odparky je teplota 70 °C, ve druhém pak 55 °C. Destilát z odparky (proudy B, C) obsahující těkavé organické látky především methanol a anilin se vede na biologické čištění. Podtlak v odparce je zajišťován odtahem plynů do vývěvy (proud D).The heat of reaction of dissolving carbon dioxide raises the temperature of the waste water to 80 ° C as it passes through the first absorber £, and at this temperature the partially carbonized water is sucked into a two-member vacuum evaporator 2, 3, where it is concentrated to about 60% of its original weight. the temperature is 70 ° C, in the second 55 ° C. The distillate from the evaporator (streams B, C) containing volatile organic compounds, in particular methanol and aniline, is passed to biological treatment. The vacuum in the evaporator is ensured by the extraction of gases into the pump (stream D).

Zahuštěný roztok se nastřikuje do prvního reaktoru 4 druhého stupně absorpce, kam se zavádí i oxid uhličitý (vstup E). Reaktor £ je opatřen účinným míchadlem, ke kterému se přivádí oxid uhličitý. Reaktor je chlazen v plášti vodou na 30 až 45 °C. Reakční směs přepadá spolu s přebytečným oxidem uhličitým z prvního reaktoru £ do druhého reaktoru 5, kde se dokončí konverze uhličitanu na hydrogenuhličitan při pH = 6,5 až 7. Druhý reaktor je chlazen na 10 až 30 °C. Doba zdržení v obou reaktorech druhého stupně je 2 až 3 hodiny.The concentrated solution is injected into the first reactor 4 of the second absorption stage, where carbon dioxide is also introduced (inlet E). Reactor 6 is equipped with an efficient stirrer to which carbon dioxide is fed. The reactor is cooled in a jacket with water to 30 to 45 ° C. The reaction mixture passes together with the excess carbon dioxide from the first reactor 6 to the second reactor 5, where the conversion of carbonate to bicarbonate is completed at pH = 6.5 to 7. The second reactor is cooled to 10 to 30 ° C. The residence time in both second stage reactors is 2 to 3 hours.

Reakční směs to je suspenze hydrogenuhličitanu sodného a organických kalů v roztoku chloridu sodného se filtruje na odstředivce nebo kalolisu £ a promyje se studenou vodou (vstup F). Filtrát (proud G) obsahující chlorid sodný a netěkavé organické látky se vede na biologické čištění. Z tohoto filtrátu je možné izolovat palladium (pochází z hydrogenačního katalyzátoru) známými postupy.The reaction mixture is a suspension of sodium bicarbonate and organic sludge in brine, filtered on a centrifuge or sludge press and washed with cold water (inlet F). The filtrate (stream G) containing sodium chloride and non-volatile organic compounds is passed to biological treatment. Palladium (derived from a hydrogenation catalyst) can be isolated from this filtrate by known methods.

Promytý filtrační koláč se suší pomocí páry v sušárně £ při 140 až 220 °C, přičemž ' se získá uhličitan sodný, obsahující 2 až 5 ¾ organických látek a 0,5 až 2 % chloridu sodného. Takový produkt (proud H) kvalitou postačuje pro některé aplikace. Jestliže má uhličitan sodný vyhovovat OSN 653 110, musí se vyžíhat při teplotě 600 až 700 C. Odplyn ze sušárny £ bohatý na oxid uhličitý jemožné vrátit do absorbce. ' Příklad 1The washed filter cake is dried with steam in an oven 6 at 140 DEG-220 DEG C. to give sodium carbonate containing 2 to 5% of organic matter and 0.5 to 2% of sodium chloride. Such a product (current H) of quality is sufficient for some applications. If sodium carbonate is to comply with UN 653 110, it must be annealed at a temperature of 600 to 700 ° C. 'Example 1

Odpadní voda obsahující 6,1 % NaOH a 10 % NaCl s obsahem organických látek vyjádřeným CHSK 28 000 mg 02/l byla s teplotou 50 °C vedena do absorberu £ rychlostí 15 1/h. Dospodu absorberu £ byl zaváděn přebytečný C02 ze druhého absorbčního stupně. Stupen zreagování NaOH v prvním stupni byl 25 %, počítáno na tvorbu NaHCO^. Nauhličená odpadní voda nebyla v tomto případě zahušťována a po ochlazení byla nastřikována s teplotou 30 °C do druhého absorpčního stupně, který byl tvořen dvěma reaktory v sérii. Reaktory byly opatřeny vrtulovými míchadly s počtem otáček 10 s Objem každého reaktoru byl 30 1, celková zádrž kapaliny v obou reaktorech byla 30 1 a doba zdržení tedy 2 hodiny. Do prvního reaktoru byl zaváděn čistý C02, který spolu s kapalinou přecházel do druhého reaktoru. V prvním reaktoru byla chlazením udržována teplota na 40 až 45 °C, ve druhém na 20 až 25 °C.Waste water containing 6.1% NaOH and 10% NaCl with an organic content expressed as COD of 28,000 mg 0 2 / l was fed to the absorber e at a rate of 15 l / h at a temperature of 50 ° C. Excess CO 2 from the second absorption stage was introduced at the bottom of the absorber £. The degree of reaction of NaOH in the first step was 25%, calculated on the formation of NaHCO 3. The carbonized wastewater was not concentrated in this case and, after cooling, was sprayed at a temperature of 30 ° C into the second absorption stage, which consisted of two reactors in series. The reactors were equipped with propeller stirrers with a speed of 10 s. The volume of each reactor was 30 l, the total liquid retention in both reactors was 30 l and the residence time was therefore 2 hours. Pure CO 2 was introduced into the first reactor, which passed with the liquid to the second reactor. In the first reactor, the temperature was maintained at 40 to 45 ° C by cooling, in the second at 20 to 25 ° C.

Suspenze vytékající ze druhého stupně absorbce byla vždy po nahromadění zpracována na odstředivce. Filtrační koláč byl promyt vodou v množství dva litry na jeden kilogram suchého koláče. Odstředěný koláč hydrogenuhličitanu obsahoval 20 % hmot. vody. Vysučením koláče byl získán hnědý uhličitan sodný s obsahem 0,51 % hmot. NaCl a 2,8 % hmot. C. Žíhaním vzorku surového uhličitanu sodného na 650 °C po dobu jedné hodiny byl získán bílý produkt s obsahem 0,08 % hmot, nerozpustných látek. Výtěžek sušeného uhličitanu byl 78 %, počítáné na hydroxid sodný obsažený v odpadní vodě.The suspension flowing out of the second absorption stage was always processed in a centrifuge after accumulation. The filter cake was washed with water at two liters per kilogram of dry cake. The centrifuged bicarbonate cake contained 20% by weight. water. Drying of the cake gave brown sodium carbonate with a content of 0.51% by weight. NaCl and 2.8 wt. C. Annealing of the crude sodium carbonate sample at 650 ° C for one hour gave a white product containing 0.08% by weight of insolubles. The yield of dried carbonate was 78%, calculated on the sodium hydroxide contained in the waste water.

Příklad 2Example 2

Postup byl stejný jen s tím rozdílem, že nauhličená voda z prvního stupně absorpce C02 byla odpařena na 65 % původní hmotnosti. Do reaktorů druhého stupně absorbce se nastříkovalo 10 litrů zahuštěné vody za hodinu a doba zdržení ve druhém stupni byla tedy tři hodiny. Zahuštěná voda reaguje s C02 poněkud pomaleji než voda původní.The procedure was the same with the only difference that the carbonized water from the first stage of CO 2 absorption was evaporated to 65% of the original weight. 10 liters of concentrated water per hour were sprayed into the second stage absorption reactors, so the residence time in the second stage was three hours. The concentrated water reacts with C0 2 somewhat slower than the original water.

Při odstřeňování suspenze hydrogenuhličitanu sodného o teplotě 24 °C byl koláč promyt dvěma litry vody na jeden kilogram suchého koláče. Vysušený uhličitan sodný obsahoval 1,5 % hmot. NaCl a 3,2 % hmot. C. Výtěžek sušeného uhličitanu byl 90 %, počítáno na hydroxid sodný obsažený v odpadní vodě.While centrifuging the sodium bicarbonate suspension at 24 ° C, the cake was washed with two liters of water per kilogram of dry cake. The dried sodium carbonate contained 1.5% by weight. NaCl and 3.2 wt. C. The yield of dried carbonate was 90%, calculated on the sodium hydroxide contained in the wastewater.

Claims (3)

1. Způsob kontinuálního odsolování odpadní vody z výroby 4-aminodifenylaminu, obsahující hydroxid sodný, chlorid sodný a organické látky, působením oxidu uhličitého, vyznačující se tím, že se oxidem uhličitým působí na odpadní vodu ve dvou stupních, kdy v prvním stupni se působení provádí 20 až 50 % stechiometrického množství oxidu uhličitého za adiabatických podmínek při teplotě 40 až 80 °C a ve druhém stupni, ve kterém se působí oxidem uhličitým při teplotě 10 až 45 °C, přičemž v prvním stupni se případně použije oxid uhličitý odcházející ze druhého stupně a/nebo odpadající z termického rozkladu vznikajícího hydrogenuhličitanu sodného.A process for the continuous desalination of waste water from the production of 4-aminodiphenylamine, containing sodium hydroxide, sodium chloride and organic substances, by the action of carbon dioxide, characterized in that carbon dioxide is treated on the waste water in two stages. 20 to 50% of the stoichiometric amount of carbon dioxide under adiabatic conditions at a temperature of 40 to 80 ° C and in a second stage in which carbon dioxide is treated at a temperature of 10 to 45 ° C, optionally using carbon dioxide leaving the second stage and / or resulting from the thermal decomposition of the sodium bicarbonate formed. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se odpadní voda částečně nauhličená v prvním stupni odpaří na 50 až 70 % původní hmotnosti, načež se vede do druhého stupně.2. The method according to item 1, characterized in that the waste water partially carburized in the first stage is evaporated to 50 to 70% of the original weight, after which it is led to the second stage. 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se druhý stupeň provádí ve dvou fázích za intenzivního míchání, přičemž v první fázi se chlazením udržuje teplota 20 až 45 °C a ve druhé 10 až 30 °C.3. The process according to claim 1 or 2, characterized in that the second step is carried out in two phases with vigorous stirring, the temperature being maintained at 20 to 45 ° C in the first phase and 10 to 30 ° C in the second.
CS411089A 1989-07-05 1989-07-05 A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine CS275648B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS411089A CS275648B6 (en) 1989-07-05 1989-07-05 A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS411089A CS275648B6 (en) 1989-07-05 1989-07-05 A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS8904110A2 CS8904110A2 (en) 1991-04-11
CS275648B6 true CS275648B6 (en) 1992-03-18

Family

ID=5383122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS411089A CS275648B6 (en) 1989-07-05 1989-07-05 A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS275648B6 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS8904110A2 (en) 1991-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5236557A (en) Process for purification of aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia
CN101522566B (en) Method for obtaining sodium carbonate crystals
US20040062705A1 (en) Process for lowering the content of organic matter and nitrogenous products contained in bromide-containing effluents
UA76757C2 (en) A process for the production of melamine
CN102897970B (en) Method for treating N-(n-butyl) thiophosphorictriamide (NBPT) waste mother liquors
CN109052429A (en) A kind of production technology of high-quality sodium sulfocyanate
RU2713178C2 (en) Method of producing melamine by separation and evolution of high-purity co2 and nh3
US10683211B2 (en) Process for potash recovery from biomethanated spent wash with concomitant environmental remediation of effluent
MX2007000681A (en) Method for purifying co2 gasflow.
US4145283A (en) Process for the purification of waste water
JPS5945716B2 (en) Process for treating gas condensate from coking or other coal heat treatment processes
RU2110469C1 (en) Method of producing sulfur and hydrogen from hydrogen sulfide
CN105110545B (en) The handling process of double cyanogen waste water in disperse blue 60 production process
EP0002880B1 (en) Regeneration of an absorbent liquid
CS275648B6 (en) A method for continuously desalting wastewater from the production of 4-aminodiphenylamine
SE450953B (en) VATOXIDATIONSFORFARANDE
US4610853A (en) Process for producing purified monoammonium phosphate from wet process phosphoric acid
US4610862A (en) Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid
JPS6047201B2 (en) Process for treating alkali metal sulfide and carbonate mixtures
US357824A (en) Josef hawliczek
US4076762A (en) Continuous process for the removal of other hydrocarbons from saturated aliphatic hydrocarbons
SU893986A1 (en) Method of producing epichlorohydrin by chloric method
RU2027672C1 (en) Method of production of purified calcium carbonate
SU1011202A1 (en) Method of cleaning gases from hydrogen sulphide
SU1271834A1 (en) Method of isolating mineral salts from waste water