CS275926B6 - Nové deriváty kyseliny epoxymetylén-1,4-butandiovej - Google Patents

Abstract

Deriváty kyseliny epoxymetylén-1,4- -butandiovej všeobecného vzorca I, kde R představuje fenyl, fenyl mono, di, alebo tri substituovaný nezávisle atomom chlóru, bromu, fluóru, skupinou metoxy, nitro, metyl, etyl, karbetoxy 2-propyl, alebo ich kombináciu. Pripravujú sa epoxidáciou imidov všeobecného vzorca II s peroxykyselinami s výhodou za přítomnosti pufrujúcich činidiel. Látky sa používajú ako medziprodukty na Salšie biologicky úCinné deriváty.

Description

1 CS 275926 B6 f Z,

Vynález sa týká nových derivátov kyseliny epoxymetylen-1,4-butandiovej (kyselinyepoxyitakonovej) a sposobu ich přípravy. Kyselina 2-metylenbutandiová bola popísaná na-pr. Horitsu H-, a kol.: Eur. 0. Appl. Microbiol. Biotechnol 18, 358 (1980) ako produktAspergilus terreus. Niektoré jej deriváty ako mono- a diestery alebo imidy, popisuje na-pr. Európský patentový spis č. 34556 alebo Belgický patentový spis č. 613 136, kde jepře tieto látky deklarovaný fungicídny účinok a stimulácia rastu rastlín.

Predmetom vynálezu sú nové deriváty kyseliny epoxymetyl-1,4-butandiovej všeobecné-ho vzorca I 0'

II c\ /1, OL,- kde R| je fenyl, mono di alebo tri, substituovaný nezávisle atomom chlóru, brómu, fluo-ru, skupinou metoxy, nitro, metyl, etyl, karboxy 2-propyl alebo ich kombináciou a spó-sob ich přípravy.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa podlá vynálezu pripravujú reakciou imidov kyse-liny metylenbutandiovej všeobecného vzorca II // 0¾ = C“ 0¾ s epoxidovým činidlom vybraným zo skupiny peroxy kyselin ako sú kyselina peroxytrifluo-octová, kyselina peroxyoctová, peroxymravčia, metachlorperoxybenzoová kyselina, peroxy-ftalová kyselina, peroxid vodíku, v prostředí inertného organického rozpúštadla ako súchlórované chlorovodíky predovšetkým dichlormetan, chloroform, dichloroctan, éterické rozpúštadla ako dietyleter, tetrahydrofurán, acetonitril. V případe použitia peroxiduvodíka sa pouíívajú s výhodou rozpúštadla miešateíné s vodou ako aceton, etanol, diosan,acetonitril. Reakcia sa móže uskutočňovat za přítomnosti pufrujúcich činidiel ako súnapříklad uhličitan sodný alebo draselný, hydrogen fosforečnan sodný. Zlúčeniny všeobec-ného vzorca I sa používajú ako médziprodukty pře přípravu biologicky účinných látok.Podrobnosti jednotlivých spósobov přípravy sú uvedené v následujúcich prikladoch preve-denia bez toho, že by sa na túto výlučné obmedzovali.

,N - R /ir \\ Přikladl 5-(3-chlorofenyl)-l-oxa-5-azaspiro-(2,4)heptan-4,6-dion 20 ml 30%ného peroxidu vodíka sa pretrepe s 40 ml éteru. Éterická vrstva se oddělía zahustí sa odparke. K zvyšku sa přidá 40 ml dichlormetanu, roztok sa ochladí na 0 až5 °C a následné sa získá 2,8 ml Anhydridu kyseliny trifluoroctovej. Roztok sa mieša ešte CS 275926 B6 2 1 hodinu. Reakčná zmes sa přidá k roztoku 1,6 g (0,0068 mol) 3-chlorfenylimidu kyselinyitakonověj v 50 ml trichlormetanu. Po 48 hodinsvcn refluxe sa zahustí na odparke a kzvyšku sa přidá 20 ml etanolu. Vylúčená látka sa odfiltruje. Získá sa 1,6 g 5-(3-chlorofenyl)-l-5-azaspiro-(2,4)heptan-4,6-dionu s t.t. 146 až 148 °C. Přiklad 2-8 Následujúce deriváty boli připravené analogicky podlá příkladu 1 a sú v tabulke 1. /°\ //° 0¾-o. o^_s I z0¾—

Příklad R t.t./°C/ 1H NMR ppm 2 3-N02-Ph 173 až 176 3.02,3.29,3.20,7,86,8.29 3 3-Cl-Ph 146 až 148 3.06,3.33,3.28,3.36,7.34-7.58 4 4-C1 114 až 116 3.05,3.33,3.27,3.36,7.43,7.58 5 2-C1 114 až 116 3.13,3.34,3.31,3.39,7.42-7,60 6 3-Cl,4-F-Ph 148 až 150 3.06,3.33,3.29,3.36,7.43-7,65 7 Ph 137 až 139 3.06,3.31,3.25,3.36,7.25-7.59 8 2,4,6-Clj-Ph 152 až 155 3.03,3.31,3.24,3.39,7.32-7.51

Ph = fenyl Příklad 9 5-(3-chlorofenyl)-l-oxa-5-azaspiro(2,4)heptan-4,6-dion

Zmes 1,6 g (0,0068 molu) 3-chlorofenylimidu kyseliny itakonověj a 1,2 g 3-chlorope-roxybenzoovej kyseliny sa refluxuje 48 hodin v 50 ml dichlor etánu, spracovaním ako vpříklade 1 sa získá 1,6 g 5-(3-chlorofenyl)-l—oxa-5-azaspiro(2,4)hepta-4,6-dionu s t.t.146 až 148 °C.

Claims (3)

1. 3 CS 275926 B6 PATENTOVĚ NÁROKY

   1. Nové deriváty kyseliny epoxymetylén-1,4-butandiovej všeobecného vzorca I

   kde R je fenyl, fenyl mono, di aleno trisubstituovaný nezávisle atómom chlóru, bró-mu, fluóru, skupinou metoxy, nitro, metyl, etyl, karbotoxy-2-propyl alebo ich kombi-náciou. Spósob přípravy derivátov podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že imid kyseliny 2-mety-lenbutandiovej vzorca II CÍL·

   NR /11, sa nechá reagovat s epoxidačným činidlom vybraným zo skupiny peroxykyselín ako súkyselina peroxytrifluoroctová, peroxyoctová, peroxymravčia, metachlórperoxybenzoo-vá kyselina, peroxyftalová kyselina, alebo peroxid vodíka.
2. 3. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že epoxidácia sa uskutoční v prostředí pu-frujúceho činidla.