CS275928B6 - Tetrakyanokomplexné zlúčeniny trifenylteluroniové a sposob ich přípravy - Google Patents

Abstract

Rešenie zahrnuje tetrakyanokomplex ­ né zlúčeniny trifenylteluroniové obecné ­ ho vzorca (I) [H 5 C 6 -Te(C 6 H 5 )-C 6 H 5 ] 2 . [ m (CN) 4 ] (I) kde M je Zn 11 , Cd 11 . Hg 11 . Ich tepelným rozkladom do 900 °C vznikajú látky s možnostou použitia ako polovodičový materiál a ako materiál pře fotočlánky. Sposob ich přípravy spočívá v tom, že na vodnú suspenziu striebornej soli kvanokomplexu vzorca (II) Ag.[M(CN) 4 l kde M má vpředu uvedený význam, sa poso- bí trifeny 1 teluroniumjodidom vo vodnom prostředí.

Description

1 CS 275928 B6

Vynález sa týká doposial neznámých tetrakyanokomplexov trifenyltelurónia obecnéhovzorca (I)

f(C6H5)3 Te J . u . 7 II Γ .II „IIkde M je Zn , Cd , Hg (I)

Tepelným rozkladom zlúčeniny obsahujécej kadmium při teplote 900 až 1 000 °C vzni-ká telurid kademnatý, ktorý možno využit ako polovodičový materiál, pře fotočlánky aslnečné baterie. Teluridy možno využit aj při výrobě termočlánkov a fotočlánkov v rádio-elektronike, Sposob přípravy teluridu kadmia z tetrakyanokomplexu trifenylteluróniaobecného vzorca I je energeticky výhodnější oproti klasickému spósobu priamou syntesoukadmia a teluru. Všetky připravené látky sa dobře rozpéštajé vo vodě, menej v metanole a etanole,nerozpéštajé sa v éteri, acetone a chloroforme s bodom topenia v rozmedzí 100 až 320 °C.

Sposob přípravy zlúčenin obecného vzorca X pódia vynálezu sa prevádza tak, že sanejprv připraví strieborná soí příslušného kyanokomplexu tak, že k vodnému roztoku dra-selnej soli kyanokomplexu sa přidá vodný roztok dusičnanu strieborného pri izbovej tep-lote za intenzívneho miešania. Strieborná soí kyanokomplexu sa dekantuje vodou, odsajena frite S-4. Potom sa na čerstvo připravené vodné suspenziu striebornej soli kyanokom-plexu vzorca (II)

Ag2[M(CN)Z(] (II) kde M má vpředu uvedený význam, pósobí vodným roztokom tri fenylteluróniumjodidu. Vzniknutá zrazenina jodidu striebornéhosa oddělí od filtrátu na frite 5-4 a v roztoku zostáva teluróniová soí tetrakyanokom- plexu a pomalým zahuštěním filtrátu na vodnom képeli při 50 až 75 °C sa získá trifenyl-teluróniový kyanokomplex

Trifenylteluróniumjodid vzorca (III) f ,CčH5 C6H5-

Te (III) C6H5 možno připravit reakciou chloridu teluričitého s fenylmagnéziumbroeidom. Příklad 1 Příprava tetrakyanokademnatanu bis (trifenyltelurónia) K 2,94 g tetrakyanokademnatanu draselného v 60 cm"5 vody sa přidá 3,38 g dusičnanustrieborného v 80 cn? vody za neustálého miešania počas 40 minét. Vzniknutá biela zra-zenina striebornej soli kyanokomplexu sa dekantuje Skrát 100 ci? vody.

CS 275928 BC 2 K takto pripravcuej suspenzii striebornej soli kyanokomplexu oa přidá 0,2 g trife-5 nylteluroniumjodidu v 400 cm teplej vody za neustálého miešania počas 70 minút. Vznik-nutá žitá mikrokryštalická zrazenina sa odsaje na frite S-4 a v roztoku svetložltej farby zostáva teluróniová sol kyanokomplexu. Filtrát sa zahustí na vodnom kúpeli kukryštalizácii při 60 až 75 °C. Vzniká produkt s výtažnostou 80 3.

Niekolkonásobnou kryštalizáciou z vodno-chloroformového roztoku vznikajú biele šu-pinky tetrakyanokademnatanu bis (trifenyltelurónia) s bodom topenia 105 °C. Pře C^qHjqN4Te2Cd (934,29) vypočítané 51,42 % C, 3,23 3 H, 5,11 % N, 27,31 % Te, 12,03 % Cd,nájdené 51,03 % C, 3,1) 3 H, 5,10 3 N, 27,19 3 Te, 12,02 3 Cd. Příklad 2 Příprava tetrakyanozinočnatanu bis(trifenyltelurónia) K vodnému roztoku 2,38 g tetrakyanozinočnatanu draselného v 50 cm3 vody za neustá-lého miešania počas 30 minút sa přidává vodný roztok 3,38 g dusičnanu strieborného v 80 cn? vody. Biela zrazenina sa dekantuje 4krát 150 cm3 vody a odfiltruje sa na friteS-4. K čerstvo pripravenej vodnej suspenzii 3,38 g striebornej soli tetrakyanozinočna-tanu draselného sa přidá teplý vodný roztok 0,35 g trifenyl.teluróniumjodidu rozpustné-ho v 450 cm3 pri 50 °C. Po 20 minútovém miešaní sa oddělí žitá zrazenina. Bezfarebnýfiltrát sa zahusti ku kryštalizácii při 65 °C. Vzniká produkt s výtažnostou 75 3. Nie-kolkonásobnou kryštalizáciou z vodného roztoku vznikli biele ihličky požadovaného pro-duktu s bodom topenia 320 °C. Pře Ο^θΗ^θΝ^Te^Zn (884,26) vypočítané: 54,33 3 C, 3,41 3 H, 6,33 3 N, 28,52 3 Te,7,39 3 Zn:, nájdené: 54,03 3 C, 3,22 3 H, 5,32 3 N, 24,70 3 Te, 19,01 3 Hg. Příklad 3 Příprava tetrakyanoortuínatanu bis(tri fenyItelurónia)

Reakciou nasýteného vodného roztoku 3,82 g tetrakyanoortuínatanu draselného a vod-ného roztoku 3,38 g dusičnanu strieborného vzniká biela zrazenina počas 15 minút mieša-nia při izbovej teplote. Po dekantácii zrazeniny 5krát 100 ci/ vody sa zrazenina odfil-truje na frite S-4. K takto pripravenej vodnej suspenzii striebornej soli kyanokomplexu sa přidá 0,30 gtrifenylteluróniumjodidu rozpuštěného v 400 cm3 vody při 55 °C. Vzniklá zrazenina sa od-saje. Filtrát sa zahustí ku kryštalizácii při 60 °C."

Niekolkonásobnou kryštalizáciou z vody vzniká biely produkt. Výtažnosí reakcie 58 3

Pre c4OH2oN4Te2Hg vypočítané: 47,12 3 C, 2,96 3 H, 5,49 3 N, 24,73 3 Te, 19,67 3 Hg; nájdené 46,97 3 C, 2,85 3 H, 5,32 3 N, 24,70 3 Te, 19,01 3 Hg.

Claims (2)

1. 3 CS 275928 B6 i, PATENTOVĚ NÁROKY

   1. Tetrakyanokomplexné zlúčeniny trifenylteluróniové obecného vzorca (I) C6H5 H5C6 Te [mCcn)^] (I) C6H5 kde M je Zn11, Cd11, Hg11.
2. 2. Spósob přípravy zlúčenin obecného vzorca I podlá nároku, vyznačený tým, že na strie-bornú sol kyanokomplexu vzorca (II) Ag2 M(CN)4 (II) kde M má vpředu uvedený význam,’’ sa posobí trifenylteluróniumjodidom vo vodnom prostředí za intenzívneho miešania,pričom zrazenina jodidu strieborného sa odfiltruje a vodný roztok obsahujúci tetra-kyanokomplex trifenyltelurónia sa zahustí ku kryštalizácii.