CS276405B6 - Způsob výroby triethylamin-boranu /3/ - Google Patents

Abstract

Způsob výroby triethylamin-boranu /3/ tlakovou hydrogenací směsi hliniku, triethylamintrifluorboranu /3/ a triethylaminu v přítomnosti isopropylaminu a sodíku při teplotě 130 až 180 C a tlaku vodíku 5 až 20 MPa* Reakce se provede v molárnich poměrech BFg : CgHyNHg : Na = 1 · 0,4 až 1 s 0,1 až 0,4. Produkt se používá jako redukční činidlo v organických syntézách a jako základni surovina pro syntézu vyšších boranů.

Description

(57) Anotace :

Způsob výroby tristhylamin-boranu /3/ tlakovou hydrogenací směsi hliníku, triethylamintrifluorboranu /3/ a triethylaminu v přítomnosti isopropylamínu a sodíku při teplotě 130 až 180 C a tlaku vodíku 5 až 20 MPa* Reakce se provede v molárnich poměrech BFg : CgHyNHg :

Na = 1 · 0,4 až 1 s 0,1 až 0,4. Produkt se používá jako redukční činidlo v organických syntézách a jako základní surovina pro syntézu vyšších boranů.

(13) Druh dokumentu : B6 (51) Int. Cl.⁵ :

C 07 F 5/02

CS 275405 B6

Vynález se týká způsobu výroby triethylamin-boranu /3/ tlakovou hydrogenací hliníku v přítomnosti borité sloučeniny.

Trialkyamin-borany /3/ se používají jako redukční činidla v organických syntézách a jako základni suroviny pro přípravu vyšších boranŮ (Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology vol.3, str. 728, Interscience Publishers a division of 3ohn Wiley and Sons, lne. New York 1967/. Při jejich přípravě se používá nejčaetěji jako základní surovina tetrahydroborat sodný, který se ponechá reagovat s příslušným trialkylamonium chloridem. Při reakci v trialkylaminu se k reakční směsi podls Brit.pat. 952 811 přidává voda. Při reakci provedené v tetrahydrofuranu se po odfiltrováni vzniklého chloridu sodného produkt isoluje destilaci (Bonham Drago R.S.: Inorganic Syntheses 9,8 /1967//. Z amonných komplexů tetrahydroboratu kademnatého nebo zinečnatého lze získat triethylamin-boran /3/ v prostředí triethylaminu jejich reakcí se sirovodíkem /U.S. pat. 2 294 698/.

K syntéze triethylamin-boranu /3/ lze využit redukčních reakci esterů kyseliny boríté nebo halogenidů boritých. 3ako redukčních činidel se používá tetrahydridohlinitan lithný /U.S. pat. 3 257 455/, tetrahydridohlinitan sodný /Baton Rouge: O.Organometal.Chem.

/5/, 371 (1965)/, nebo tetrahydroborat sodný /U.S. pat. 3 153 671/.

Při využiti eilanu jako redukčního činidla ee reakce provádí za tlaku 6 MPa (Brit. pat. 927 652).

Redukce probíhá se zvýšené teploty pod tlakem vodíku i v přítomnosti aktivovaného hořčíku nebo hliníku. Aktivace hliníku se provádí triethylaluminiem při 140 °C za tlaku vodíku 7 MPa 8 vlastni redukce potom ve druhém stupni při 220 °C a 35 MPa.

Naproti tomu předmětem přiloženého výkresu je způsob výroby triethylamin-boranu /3/ tlakovou hydrogenací směsi hliníku a triethylamintrifluor-boranu /3/ v prostředí triethylaminu při teplotě 130 až 180 °C a za tlaku vodíku 5 až 20 MPa, který se podle vynálezu provede v přítomnosti isopropylaminu a sodíku v molárnich poměrech BF₃ : CgH^NHg j Na » 1 : 0,4 až 1 : 0,1 až 0,4.

Způsob výroby podle vynálezu je vhodný i pro přípravu triethylamin-boranu /3/ s izotopem boru ^®B z výchozího fluoridu boritého s izotopem boru *°B.

Dále je popsán přiklad provedeni způsobu podle vynálezu.

Přiklad provedení

Do 200 ml třepacího autaklávu obsahujícího 3 ocelové michaci koule o průměru n

1,2 cm bylo předloženo 4 g 98% hliníku ve formě krupice o povrchu 0,180 m /g/0,145 mol/,

16,9 g BFgNEtg /0,1 mol/, 5,9 g CgHyNHg /0,1 mol/, 0,5 g Na /0,02 mol/ a 30 ml triethylaminu. Autokláv byl při 20 °C natlakován vodíkem na tlak 10,55 MPa a potom za třepáni zahříván při teplotě 170 °C po dobu 18 h,,kdy bylo dosaženo maximálního tlaku. Přírůstek tlaku byl 1,48 MPa /přepočteno na O °C/» Během dalších 12 h zahříváni a třepáni došlo k celkovému poklesu tlaku o 1,00 MPa /přepočteno na O °C/. Po ochlazeni byl obsah autoklávu vylit do baňky a po odfiltrováni přebytečného hliníku, promyti filtračního koláče dvakrát 5 ml triethylaminu byly spojené filtráty destilovány přes 20 cm plněnou kolonou a při 103 °C za tlaku 2,39 kPa jímána frakce o hmotnosti 6,7 g a analýze 62,48 % Cj 15,63 % Hj 12,08 % N, poměr C : H : N = 6,03 : 17,98 : 1. Výtěžek syntézy na předložený BFgNEtg byl 58,25 %.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (1)

1. Způsob výroby triethylamin-boranu /3/ tlakovou hydrogenací směsi borité sloučeniny s triethylaminem za přítomnosti hliníku při teplotě 130 až 180 °C za tlaku vodíku 5 až 20 MPa, vyznačující se tím, že hydrogenace se provede v prostředí triethylaminu s triethylamintrifluorboranem /3/ v přítomnosti 1 až 1,4 molu isopropylaminu a 0,1 až 0,4 molu sodiku počítáno na 1 mol triethylamintrifluorborenu /3/.