CS729285A3 - Polypropylene and process for preparing thereof - Google Patents

Polypropylene and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS729285A3
CS729285A3 CS857292A CS729285A CS729285A3 CS 729285 A3 CS729285 A3 CS 729285A3 CS 857292 A CS857292 A CS 857292A CS 729285 A CS729285 A CS 729285A CS 729285 A3 CS729285 A3 CS 729285A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
polypropylene
parts
mixed
acridine
Prior art date
Application number
CS857292A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dip Ing Dr Kathan
Original Assignee
Danubia Petrochemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danubia Petrochemie filed Critical Danubia Petrochemie
Publication of CS729285A3 publication Critical patent/CS729285A3/cs
Publication of CZ277731B6 publication Critical patent/CZ277731B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3437Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

2
J tí.
Vynález se týká polypropylenu a polypropylenovýchderivátů, zejména krystalických kopolymerů těchto láteka směsí s jinými polyolefiny s obsahem převážného množstvípolypropylenu. Tyto látky se vyznačují vysokou ; rázovou hou-ževnatostí a pevností v tahu, takže jsou vhodné pro výroburůzných velni odolných výrobků. Vynález se rovněž týká způ-sobu výroby těchto látek. Při zpracování polypropylenu tvářením v roztavenémstavu s následným ztuhnutím při chlazení, a.tdvytlačovánín r nebo Odléváním, je žádoucí podporovat krystalizaci, tak abyjiž při vyšších teplotách došlo k rychlé a rovnoměrné tvorběkrystalů. Tato skutečnost pak podporuje rychlé tuhnutí výrob-ku? a tím zkrácení doby jeho výroby.
Obvyklým prostředkem pro dosažení tohoto účinku jopřidávání tak zvaného heterogenního nukleační πο,/^ťj. látky,která.je v polymerní tavenině nerozpustná a představujezárodky pro tvorbu krystalů, tak jak bylo. popsáno napříkladv publikaci F. L. Binsbergena, Polymer 11 (1970), č. 5,str. 253 - 2á7. Tímto činidlem může.být například sůl hliníkunebo sodné soli různých organických.kyselin, soli dvoj- ' I*'4
I tk mocných kovů a různé organické pigmenty, například |
Pf.t. alocyaniny mědi a pigmenty typu onthrachinonu a ! chinaltridonu. Z NSR patentového spisu δ. 1 188JÍ 279vyplývá, že v případě, že se přidá žádná 0,005 až0,0005 procent hmotnostních gamma-fáze lineárníhotrans-chinakridonu vzorce H.
k polypropylenu nebo ke směsi této. látky s ethylen--propylenovým nebo ethylenbutylenovým směsným poly-merem, zvýší se. houževnatost výsledného materiálu ____alespoň o.-3O přičemž v případě, že se přidá více— j než 0,005 # hmotnostních, t.j. 5x10 hmotnost- £ nich dílů nad 100 hmotnostních dílů směsi, nedosáh-ne se již žádného dalšího zlepšení. Dále je známo, že ,isotaktický polypropylenmůže krystalizovat v různých modifikacíchj Obvykledochází při krystalizaci polypropylenové taveninyke tvorbě jednoklonné modifikace a, může také vznik-nout hexagonální nebo pseudohexagonální modifikaceβ, trojklonná modifikace gamma a t. zv. smektickámodifikace, která vzniká především při rychlém zchla-zení.
Hexagonální nebo pseudohexagonální modifi-kace β se tvoří pouze za určitých podmínek a v urči-tém množství, a to zejména za následujících podmínek: a) krystalizace taveniny při teplotě 100 až 130 °C, b) krystalizace orientované taveniny, c) krystalizace taveniny za přítomnosti určitýchnukleačních činidel.
Tento způsob byl popsán v publikaciK. H. Moos á S. Tilger, Angewandte MakromolekulareChemie 94 (1981), str. 213 - 255.
Hukleačním činidlem může být napříkladsvrchu zmíněná gamma-fáze lineárního trans-chinakri-donu, jak bylo popsáno v publikaci H.J. Leugering,
Makromolekulare Chemie 109 (1967), 204 ff a K. H. Moos *a B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 ,í (1981), strany -213 až 255). Přímé sledování ukázalo, že polypropylen,který obsahuje gamaa-fázi z lineárního trans-chinakri-donu v množství 3 x 10" ag 1 x 10 “^ hmotnostních dí-lů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu^ obsahujeβ-krystalickou fázi v množství 40 až 60 %♦ Tento podílβ-fáže byl potvrzen také sledováním v diferenciálnímkalorimetru a srovnáváním ploch jednotlivých vrcholů,a to poměru plochy β-formy k souhrnné ploše a- a β-for-my. ·' ' ” β-modifikace polypropylenu má různé zají-mavé vlastnosti, z nichž zvláště významné je zlepše-ní houževnatosti polypropylenu při nárazu. Pol^e publi-kace J. Brandrup a E. H. Immergut, Polymer Handbook 2. vydání, (1975), III-10 jde o hustotu 0,922 g/cm^při srovnání s hustotou a-formy, která je 0,933 g/cm , přičemž β-forma má přibližně o 30 % vyšší tvorbu........... j
sferolitů než modifikace a, J
Vynález si klade za úkol navrhnout způsobvýroby polypropylenu v technickém měřítku tak, aby *τΊ
Mf 30 vykrystalizování ι taveniny tento polypropylen obsahovalco nejvyšší podíl modifikace beta, s výhodou více než 70 %a m-Sl nízkou specifickou hmotnost, například nižší než0,905 ρ/οί',τ5, protože je možno očekávat, že tyto produkty bucou mít velmi dobré fyzikální vlastnosti a velmi dobrá ϋ' ! vlastnosti při zpracování. Předmětem vynálezu je polypropylen, krystalická kopoiy-mery nebo směsi této látky s jinými polyolefiny s převážnýmpodílem polypropylenů s vysokou rázovou houževnatostí' a vy-sokou pevností v tahu, přičemž obsahují krystalický materiálv hexagonální nebo pseudohexagonální formě- v množství' vyšším^nož 65 % hmotnostních při měření diferenciálním kaíorimetrom, při specifické -hmotnosti těchto látek podle Dit! 53479 nižší
3 -t -R než 0,905 g/cm , materiál obsahuje 5 x 10 r až 5 x 10 uhmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)-akridin- . -7,14-dion-5,12-dihydro- s chino-(2,3-b)-akridin-6,7,13,14--(5H, 12H)-tetronem na 100 hmotnostních. dílů směsi a mimotostabilizátor, ochranné látky proti působení světla a/nebodalší běžné přísady.
Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto látek,který spočívá v tom, že se polypropylen v pevné fázi intensiv-ně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami protipůsobení světla a/nebo dalšíni přísadami a s 5 x 1C-^ až5 x ΙΟ"’} hmotnostními díly směsných krystalů chino(2,3-b)-akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin-6,7,13,14-(511,12H) tatranka pak se roztaví, tváří a nechá
í r'A %hp· 7
Schopnost použitých snesných krystalů podporovat krys-talizaci polypropylenu ve forně bota je překvapující, protožetak vysokých podílů formy beta za současné přítomnosti fáze it£ lineárního ze eeta lineární- nukleační činidlo,v krystalické for- ganna nebylo nikdy možno dosáhnout při pcužtrans-cninakridonu,·přestože fáze alfa i fáno trans-chinakridonu je také užívána jakoavšak podporuje krystalizaci polypropylenuně alfa. ~ Směsné krystaly lineárního tráňschiriakridonu š chiňa-'kridonchinonen, které se užívají při provádění způsobu podlevynálezu, se odlišují v difraktogramu v rtg-záření od fázeganna lineárního trans-chinakridonu tím, žo nenají silné čáry v odstupech krystalické mřížky 13,53, 6,41, 4,33 a
- R 3,37 .10 cm a také středně silné čáry při 6,70, 5,24 - 8 - a 3,74 . 10’ cm. Silné čáry v difřaktogramu se na- z cházejí v oblasti odstupu mřížky 10,1 až 10,5, 3,5až 3,6, 3,45 až 3,5 a 3,3 . 10“8cm.
Zvláště výhodné je přidávání směsnýchkrystalů v množství, při němž se dosáhne obsahu5 . 10”4 až 5 . 10"7 hmotnostních dílů na 100 hmot-nostních dílů polypropylenové směsi. PřiX tomto přidávání je možno zajistitobsah krystalické formy β vyšší než 70 % a často vyš-ší než 80 % při poklesu specifické hmotnosti až nahodnotu 0,904 g/cm\ ; .
Vysoký podíl modifikace β v polypropyle-novém materiálu má vliv na fyzikální vlastnosti to-hoto materiálu, například na destičkách tohoto mate-riálu, na nichž je možno pozorovat zvýšení odolnostipři měření podle tftormy DIN 53455, zejména zvýšenípevnosti v tahu při sníženém prodloužení při přetr-žení, dále podle normy DIN 53452 je možno pozorovatsnížení síly ohybu při použití stejné síly o 3,5 %a podle norem DIN 53453 a DIN 53753 je možno prokázatzvýšení rázové houževnatosti při teplotě 23 °C i - 9 - při teplotě -20 °C. Polypropylen, který obsahuje ; stejné množství fáze gamma lineárního trans-china- «kridonuj má vyšší prodloužení při přetržení a jehorázová houževnatost a pevnost v tahu má hodnoty,které leží mezi polypropylenem bez nukleačního či-nidla a mezi materiálem podle vynálezu. Znamená to,že materiál, vyrobený způsobem podle vynálezu, mávysokou pevnost při zvýšené tažnosti. - ' i
Směsné krystaly,, používané při .provádění,způsobu podle vynálezu, se běžně obchodně dodávajíjako chinakridonové ; pigmenty.
Polypropylenové směsi podle vynálezu jemožno získat intensivním smísením jednotlivých slo- ;* * ť i žek, přičemž směsné krystaly je možno přidávat jakotakové nebo ve formě matečné směsi s následným zpra-cováním taveniny^ například odléváním}vstřikovánímnebo vytlačováním. Je možno převést výsledný materi-ál také na granulát, který je možno dále zpracovávatlibovolným způsobem. Teplota při tváření a při granu- řláci se pohybuje v běžném rozmezí, zpracování se pro- *vádí například při teplotě 200 až 220 °C. 10 -
Polypropylenové směsi, vyrobené způsobempodle vynálezu, mají rnalw (vysokou rázovou hou ževnatost a pevnost v tahu. Teplota tání je nižšínež běžných polypropylenů, přibližně 145 až 150 °CTvorba sferolitů je rychlejší než u běžných typůpolypropylenů, které krystalizují v modifikaci a,což je výhodné pro následné zpracování. Přechod do modifikace a nastává v přípa-dě, že se materiál udržuje na teplotě 150 °C. -
Vysoký podíl modifikace β má za následekzakalení polypropylenu. Při následném přechodu domodifikace a je možno dosáhnout opětného:vyčeřenímateriálu.
Materiál, vyrobený způsobem podle vyná-lezu, je vzhledem ke svým mechanickým výhodám aVýhodám při zpracování vhodný pro celou řadu způso-bů zpracování, zejména k vytlačování na folie, pásya vlákna, přičemž výsledné výrobky mají zvýšenoumechanickou pevnost. Zvláště výhodné je také zpra-cování na duté předměty a odlévání vstřikováním,stejně jako odlévání velmi velkých předmětů. Přivýrobě těchto výrobků dochází ú materiálů, které - 11 - jsou vyrobeny 2 dosud známých materiálů ke vznikutfhlin, takže výroba je obtížná.
Směsi mohou obsahovat také běžné stabili·začni přísady, aniž by účinek nukleačního činidlabyl poručen.
Vynález bude osvětlen následujícími pří-klady. Při všech pokusech byly směsi získávány stej-ně, srovnávací vzorky obsahovaly místo směsných krystalů fázi gamma lineárního trans-chinakridonu. Příklad 1
Polypropylenový prášek s indexem tání(230 °C/2^16 kg) při 0,2 g/10 minut s obsahem 0,1 %hmotnostních stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnost-ních tetrakis-(2,4-di-terc•bwtylfeny1)-4,4bifenylylendifosfonitu, 0,1 % hmotnostního pentaerithrityl-tetrakis-3-(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyl)propio-nátu a 0,2 % hmotnostních esteru kyseliny thiodipro- - 12 - —4 —8 pionové se smísí s 5 x 10 až 5 x 10” hmotnostnímidíly směsných krystalů lineárního trans-chinakridonua chinakridonchinonu na 100 hmotnostních dílů směsia výsledná směs se důkladně promísí. Pak se směsvytlačuje při teplotě 210 °C při použití šneku agranuluje se. Směsi s velmi malým obsahem směsnýchkyystalů je možno získat také ředěním koncentrovaněj-ších směsí s obsahem stejného polypropylenu.
Byly přidány dva typy směsných krystalůs následujícími hodnotami difraktogramu v rtg-záření: směsný krystal 1d (10"8cm) směsný krystal 2d (10”8cm) 10,46 (S) 6,28 4,80 4,13 3,98 3,65 (S) 3,48 (S) 3,30 (S) 2,88 2,11 0 ΛΟ ~ 7 10,16 (S)6,245,044,724,584,134,003,63 (S)3,47 (S)3,28 (S) o o a v T- 2,17 2.,11 2,09 2,08 2.06 (S) ... silné pásy - 13 - Z takto získaných směsí byly vyrobeny roz-tavením a lisováním při teplotě 220 °C destičky o roz-měrech 20 . 20 , 0,25 mm. Tyto destičky byly rozřezányna kotoučky o průměru 5 mm pro stanovení podílu krysta-lické formy β v diferenciálním kalorimetru..
Pro každý vzorek byla stanovena po .prvnímzahřátí, na 220 °C křivka při zchlazení a pak bylo us-kutečněno druhé zahřátí na teplotu 23 až 220 °0 v za-řízení DSC-2C. (Perkin Elmer). Zahřívání i zchlazová-_ .ní bylo prováděno rychlostí 20 K/minuta. Podíty formy0 byly vypočítány z poměru ploch pro podíl β a pro po-díl a + 0.
Hodnoty jsou uvedeny v následující tabul-ce 1, jako kontrola byl užit vzorek s obsahem fáze gammalineárního trans-chinakridonu.
XJ o o r-t ft
M
XD a o
Cu 3 a
O αχ 04 M· «fc 0- Λ ΙΛ lf\ CF\ 04 co n o H M· 04 ** ·* 00 co OO 00 Lf\ Q co 00 σ> hmotnostní podíl nukleační činidlo krystalizační
O
O cti
P o
H ft
V
P
H .«t n n Λ o <Tl r4 »>* c- 00 CO 00 r-I o 04 H t*·r-1 OO rH I> r™í 1Λ ·« c£> 't r4 H i—í H i—1 H i—1 H Hr-1 rd rM H 04 í—1 CM Η 04 i—1 r-t r—( 1—1 cd cd cd Cti H i-1 P P P P Ctí cti CO CD CO CD P >> ř+ řs řd >> >ϊ A CO >> ID fc Λί cti Λί 5 Cti b: H H ř-M cti Ž s O '&amp; 'r»S C O \&amp; t? i—) O ca CD P m CD P c G ří XD XD £1 XD XD fi GQ W P ,a - a o a a o Hl) t—< xu c 'ca . . CD Λ1 CD ID B 01 S 03 o J4
•H ω xu a 53 «3
H Ή Ό
O O'
H a
ifs m 'o i—íXlí\ Ό
o O, XJ o 0 ► H q. 3 a ρ ><b o S O 1 Λ CO.
M a >o
CS
N
•H
H ctí +» (li >s a o o ctí -p o
H cu
O
P <D co L£\ H \D c~ Λ Λ ·* ·» «k F« σ\ c- 00 m σ> Ml ο e- \o ř* \o IT\ ·» - i'
<Ti L- n m ^· rd H H H H r-í H H H H H !f\** _·»
CM C-rH OΗ H
I IPi i—í
I
or—IO•p4CΉXI
MfiX)ctí4)Γ"( H CM H CM H i—1 H ctí Ctí Ctí Ctí P P P •P <» ra ca M >> >s >> a fx . i í-c Λ1 M cd .M Λ1 ctí H H '>3 '>s o O a C a fl CQ <z> •P co 09 P XD xu a XB XB a a a o a a o « co Λ) 00 co Λ1 .....-- £ křačovóní tabuli o P. i—( rl 09 M XB 13 a O 01 P* M •3 H a Ή -P X) ca O O G P •H- o § ctí a a
>4 tí\ I.
- 16 - * Pak byly vyrobeny destičky o rozměrech , 136 x 136 x 2 mm. Materiál byl roztaven na teplotu 200 °C, dvě minuty byl lisován a pak byl chlazenrychlostí přibližně lOK/min na teplotu místnosti. Ztakto získaných destiček o rozměrech žSxxxá® 30 x 30 x 2 mm byla stanovena specifická hmotnostzpůsobem podle DBí 53479. Hodnoty pro hmotnostní po-díl 5 x 10“4 byly korigovány na obsah pigmentu. Výsledky jsou uvedeny v následující — „ . tabulce 2:
Tabulka 2 hmotnostní nukleační činidlo specifická podíl hmotnost g/cm^ 5 x 10“4 směsný krystal 1 0,9038 směsný krystal 2 0,9046 í kontrola 0,9118 ΐ - 17 - hmotnostní nuklsaóní činidlopodíl specifická ·'hmotnost g/cm^ * 5 x 10“5 5 x 10"7 5 x 10“8 směsný krystal 1 0,9039 směsný krystal 2 0,9043 kontrola 0,9103 směsný krystal 1 . 0,9037 směsný krystal 2 0,9041 kontrola 0,9065 směsný krystal 1 0,9036 směsný krystal 2 0,9039 kontrola 0,9039 směsný krystal 1 0,9038 směsný krystal 2 0,9039 kontrola 0,9053 Z tabulky je zřejmé, Že u kontrolníchvzorků nebyla nikdy prokázána specifická hmotnostnižší něž'0,9050 ani při podílech formy β 68 hebo69 % (5 x 10"7). r*‘*' V případě směsí, které obsahovaly - 18 - 5 χ ΙΟ“4 hmotnostních dílů nukleačního činid-la na 100 hmotnostních dílů směsi, byly stanovenytaká mechanická vlastnosti. K tomuto účelu byly vy-robeny lisováním destičky o velikosti 240x240x3nebo 240x240x4 mm a takto získaná destičky bylypodrobeny stejným zkouškám Jako svrchu uvedená zku-šební tělíska. Získané výsledky .jsou uvedeny y ná-sledující tabulce 3: v· ) i- ·» * Ο ¢+ •σ Ό *σ 4 4 (ΐ ο «< Ν< ο 3 σ' Φ Οι »3 Φί ο σ Η Ο 4 < - ΙΑ Ο ω 53 ΛΑ C CSK . C* Λλ S 0 Λ 53 < •ϋ 4 Ό Φ< ΙΑ «+ ÍD Ο Οι e+ - Ό g -Η ΗΑ Ca) V 4< Η· •σ 4< Ο 1 0 Ο 0 Ν< Φ 53 ΙΑ g » X X 3 3 3 3 ΙΌ ΓΌ Χ> Οι ω £=ι Ό 4 Ο Ό 4 Ρ> ω Φ Η Ο C - ¢+ ο Ό Η· Η· <-~s << &amp; ο< Η» ΓΟ Η ο ΡΓ Η· Ca) Φ < Μ Ο Ο 3 «Α X ΙΌ Ολ ΓΌ 53 4* Ρ» Ο θ' Η Ό 3 σι αχ X Ο <+ <+ ΙΑ ΓΌ 3 4» Ο 1 Ο 01 X Α 3 3 - • g Ctí CJ. 4 X -X X « - Ο 3 ο Η Οι Ν 3 3 Ο D 3 ΓΌ Ca) Ο αχ 3 «+ 4 Η* 3 $ —4
LO 4α G) Η Ca) Ο 4* VO Η 1—* ο Ο «< W W Μ Ad -<3 4α οο VI ο ΜΟ Ca) 1 + 1 + I + 1 + ο ο ο Ca) ΙΌ Ο 1 + VI —4 ·» Ί* \Ο -4 *♦ V -4 ο σ\ ΙΌ -4 Ca) σ\ 4Α to 4- Η Ca) νο ΙΌ Ο Ο Μ Μ *· «* *· «· ν+ -4 VI Q Η ΜΟ ΙΌ 1 + 5 + Γ+ ο Μ0 ο Ca) Η ο 1 + 00 ** ΑΟ S* W Ο Η σ\ «· \Ο -4 ΙΌ GJ σν ΙΌ VI 4α ΓΌ Ό0 ΙΌ σ\ 00 -4 Ο *♦ Μ *» •W Αβ 00 -4 Η VI VI Μ0 1 + 1 + 1 + 1 + 1 + ο Ο Η Ο Ο Ο Q >· ΙΌ V* *· Ά <ο -4 S· —4 σ» <Γι Ο ΙΌ Οί Η· σ Η· Οι
S ti Ο ΡΓ Η (9 Ο Οί
V ΙΑ Λ-
Q ΡΓ Ο Ϊ3 <+ 4 Ο Η 0 01 3 <0ί 01 β
X ΡΤ 4 <<ί ΛΟ
ϋ ϋ ϋ g O « Η Η W w I—1 1—1 g g g g g g VI VI V v V V Ca) L·) Ca) Ca) C*) Ca) 4α 4* 4α 4a 4a VI VI V v V -4 ΓΌ VI V v v \D Μ C+ (Β Η Η Ό Ο 4 3 Ο Η Ρ» σ' 0 Η Ρϊ*
CO 1 Η νθ 1
< >—iP-J 3 Ό I 4 + 4 1 + «1 Ό Ό H- tu 0X o flX PO' 4 4 A 4 A O < IV N IV N IV C IV 0 < O ff N 3 O O tu o o 3 tu 3 3 •3 e+ O 0 < 0 <1 o O O 0 0 e+ ω 03' 9' < OJ H < f+ tv IV ΩΧ iv αχ 3 A 4 'u* 3 3 X-J- r &amp; •4 o o 3 3 < O" £3 fi o O H M e+ N< N< n c O v-» <+ &amp; A A N< 3 H- &amp; < A A <ζ C 3 3 < <! 3 Ό SB P 3 3 3 !* O Ό 3 ΓΙ- pa pa H 0» 4< O Ο ΓΙ- 3 P H a ω Cfl Ο O Ρ» A Ό 3 3 OJ CO H· 0 l 1 3 3 < 03 O Θ H O H- c+ < 3 A A 1 Ch H H O pa B B . P3 B 53 CJ. 4 O Ct <3 \ A O S \ B &amp; N M \ B s B B B 3 B B B B B B IV O (IX B (V IV EV IV 3 4 řf IV řr H r<; 3> O< H- ' '' < O pokračování tabulky 3
VI ' " -<3 ~ σ\ kD IV H 4- H VI tu ~4 \O n CJ\ 1 + r+ VI 1 Ί- ^4 Ι-Ι- <3 Ι-Ι- o o O o Ο Ο Ο w >* w . w >Λ 03 IV Ch IV tu 4- -4 tv
H -4 ΪΟ H O - ·· - s ?+ f+ ft.
tu o H *· w ‘ ‘ ->· 4-
H CO K .¾ o o * *·
IV -J 4-
H
-J 1 +o w> u 3 tu .. tu IV tu FV H tu tu > «* *· w v «* Λ <0 IV <0 1 + VI 1 + n H 1 + t+ H Ι-Ι- IV O H O H Ο ** •J *· *· IV 4- -4 IV o 3
VI
H
tf g ϋ g d . g d g d g d g w » w Xrf 1 'JI 'JI VJI Vi tu tu tu tu tu tu tu 4- 4" —4 -J 4- 4- 4- 3 v VI VI VI VI. V O 3 tu tu tu tu IV cx T. ]_J. <fc
3 3H- C&amp; ÍVk H
A
ÍB
CX 3 , ht; 3- o řt o 3 3
4OHPJ 01 3 rtx w &amp; 4 ω e+ íb
I
IV
O t
21 - Příklad 2 * «
Postupuje se 2působem podle příkla-du 1, získají se směsi polypropylenu s indexem tání(230 °C/2,16 kg) a 5 g/10 minut a 18 g/10 minut,jako stabilizátor obsahují tyto směsi 0,1 % hmot-nostních. stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnostních2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu a 0,05 % hmotnost-ních pentaer^thrityltetrakis-3-(3,5-di-terc.butyl--4-hydroxyfenyl)propionátu. Vzorky byly smísenys 5 x 10~4 hmotnostními díly směsného krystalu podlepříkladu 1 na 100 hmotnostních dílů směsi a stejnýmzpůsobem jako v příkladu 1 byl stanoven podíl .formy β.Také v tomto případě bylo provedeno srovnání se stej-nou směsí, která však obsahovala totéž množství fá-ze -gamma lineárního trans-chinakridonu. Výsledky' jsou uvedeny v následu-jící tabulce 4: »
’ "....... I - 22 -
Tabulka 4 nukleační činidlo polypropylen 5 x 10~4 hmotu.dílu/ /100 hmoto, dílů podíl β-formyprocenta plochy směsný krystal 5 g/10 min 84,5 kontrola 5 g/10 min 48,3 směsný krystal.1 13 g/10 min 80,2 kontrola 18 g/10 min 38,2

Claims (2)

PATENTOVÉ 2 r AJ o < c· ro I - 03^»u. Z .*=. a m >*0< r- -<m N -< -* II Á S 0 r------- J ΓΟ m
1. Polypropylen, krystalické kopolyncry nebo směsi táto * $ látky s jinými polyolefiny s převážným podílen polypropylenů ί s vysukou rázovou houževnatostí a vysokou pevností v tanu,vyznačující se tím, že obsahují krystalickýmateriál v hexagonální nebo pseudohexagonální formě v množ-ství výším než 65 % hmotnostních při měření diferenciálnímkaíorimetrsm,'při specifické hmotnosti těchto látek podleOIH 53479 nižší než 0,905 g/cm\ materiál obsahuje 5 x IQ-* n až 5 x 10“° hmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)-akridin-7,14-dion-5,12-dihydro- s chino-(2,3-b)-akridin--6,7,13,Í4-(5K,12H)tetronen na 100' hmotnostních dílů směsia mimoto stabilizátor,· ochranná látky proti působení světlaa/nebo další přísady.
2. Polypropylen podle nároku 1, vyzn.aoujícíse tím, že obsahuje 5 x 13’^ až'5 x'10"^ hmotnostních '‘dílů směsných krystalů na 100 hmotnostních dílů směsi a podílhexagonální nebo pseudohexagonální ,krystalická formy je vyššínež 70 3.„Způsob..výroby., polypropylenu· podl-e -nároku-'!- ncbo-2,-vyznačující. se tím, že se polypropylen v pev-né fázi intensivně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami proti působení světla a/nebo dalšími přísadami a s-4 -3 5 x 10 až 5 x 10 hmotnostními díly -směsných krystalů chino- (2,3-'b)akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin- -6,7,13,14(5H, 1211 Jtetron^a pak se roztaví, tváří a necháZchladnout. i
CS857292A 1984-10-11 1985-10-11 Polypropylene and process for preparing thereof CZ277731B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0322984A AT381110B (de) 1984-10-11 1984-10-11 Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS729285A3 true CS729285A3 (en) 1992-11-18
CZ277731B6 CZ277731B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=3547378

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0177961B1 (cs)
AT (1) AT381110B (cs)
CZ (1) CZ277731B6 (cs)
DE (2) DE3443599A1 (cs)
HU (1) HU203378B (cs)
SK (1) SK277920B6 (cs)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2656620B1 (fr) * 1990-01-04 1992-04-24 M & T Chemicals Inc Composition de resine synthetique polyolefinique contenant un agent nucleant.
AT404252B (de) * 1994-05-13 1998-10-27 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen
EP0790275A4 (en) * 1994-10-31 1998-10-07 Kanegafuchi Chemical Ind PRE-FOAMED PARTICLES MADE OF POLYPROPYLENE RESIN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US5627226A (en) 1995-11-03 1997-05-06 Exxon Research & Engineering Company Polypropylene/fiber composites
WO1999040151A1 (de) * 1998-02-04 1999-08-12 Pcd Polymere Gesellschaft Mbh Rohr, insbesondere druckrohr
EP1260528A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymer pipes for pipelines
EP1260546A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin multilayer pipe
EP1260545A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Industrial polyolefin piping system
EP1260529A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymers with improved properties
EP1260547A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin coated steel pipes
EP1312623A1 (en) * 2001-11-14 2003-05-21 Borealis Technology Oy Pressure pipes
EP1364986A1 (en) * 2002-05-21 2003-11-26 Borealis Technology Oy Polypropylene compositions especially for pipes
DE10261107A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat
WO2004056922A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A Molding compositions made from a high-molecular-weight propylene polymer
TW200521164A (en) 2003-10-21 2005-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Molding compositions composed of a glass fiber-reinforced olefin polymer
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
EP1746128B1 (en) 2005-07-19 2008-08-27 Borealis Technology Oy Propylene polymer composition
DE602006005049D1 (de) 2006-08-01 2009-03-19 Borealis Tech Oy Verfahren zur Herstellung schlagfester Rohre
ES2334267T5 (es) 2007-04-25 2013-06-03 Borealis Technology Oy Tubo que comprende un polietileno resistente al desarrollo de fisuras extra lentas
DE102007042344B4 (de) * 2007-09-06 2009-05-28 Hs Genion Gmbh Fahrzeug mit einem Fahrzeugdach mit wenigstens zwei relativ zueinander bewegbaren Dachteilen
EP2067798A1 (en) 2007-12-04 2009-06-10 Borealis Technology Oy Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2083042A1 (en) 2008-01-21 2009-07-29 Borealis Technology OY Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2103426B1 (en) 2008-03-20 2011-09-28 Borealis Technology OY Blown Film
DE102008049276A1 (de) 2008-09-26 2010-04-01 Behr Gmbh & Co. Kg Herstellung von Motorkühlungs- und/oder Klimaanlagenelementen für Kraftfahrzeuge mit Polypropylen-Glasfaser-Compounds
ATE549374T1 (de) 2009-11-19 2012-03-15 Borealis Ag Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine
PL2325245T3 (pl) 2009-11-19 2015-03-31 Omya Int Ag Modyfikowany kwasem naturalny wypełniacz mineralny do inicjowania beta-zarodkowania polipropylenu
EP2361951A1 (en) 2010-02-18 2011-08-31 Borealis AG Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties
US10081725B1 (en) * 2011-03-28 2018-09-25 Propex Operating Company, Llc Woven geotextile fabric derived from beta-nucleated, polypropylene yarn or monofilament
EP2995641B1 (en) 2014-09-11 2019-12-25 Borealis AG Polypropylene composition for capacitor film
CN107667140B (zh) 2015-05-29 2020-12-04 博里利斯股份公司 丙烯共聚物组合物
US10214632B2 (en) 2015-12-17 2019-02-26 Indian Oil Corporation Limited Crystallinity modifier for polyolefins
US10882968B2 (en) 2016-08-30 2021-01-05 Lcy Chemical Corporation Polypropylene foams and processes of making
US20180094111A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 LCY Chemical Corp. Linear polypropylene specimen and foam and process of preparing the same
JP6916161B2 (ja) 2018-02-20 2021-08-11 インディアン オイル コーポレーション リミテッド ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物
WO2020127862A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved surface properties
CN113474406B (zh) 2019-02-08 2023-09-15 博里利斯股份公司 具有高韧性的成核丙烯聚合物组合物
EP4314152B1 (en) 2021-03-25 2025-03-19 Borealis AG Polypropylene composition for cable insulation
CN117043256A (zh) 2021-03-25 2023-11-10 北欧化工公司 用于电缆绝缘材料的聚丙烯组合物
EP4086299B1 (en) 2021-05-03 2024-07-03 Borealis AG Thermally treated biaxially oriented polypropylene film
CN115307798B (zh) * 2021-05-07 2024-12-27 中国石油天然气股份有限公司 表征非晶高分子材料内应力的方法
EP4419584A1 (en) 2021-10-21 2024-08-28 Borealis AG Synergistic ss-nucleating blends of dicarboxylic acids with calcium salts of fully saturated fatty acids
EP4169896A1 (en) 2021-10-21 2023-04-26 Borealis AG A bifunctional beta-nucleating agent/filler, generated from the surface treatment of calcium carbonate with dicarboxylic acids
EP4667512A1 (en) 2024-06-18 2025-12-24 Borealis GmbH Increased area stretch ratio for capacitor films made of a biaxially oriented polypropylene film
WO2026008731A1 (en) 2024-07-03 2026-01-08 Borealis Gmbh Polymer composition for cable insulation
EP4682201A1 (en) 2024-07-17 2026-01-21 Borealis GmbH Beta-nucleated multimodal copolymers
EP4682176A1 (en) 2024-07-17 2026-01-21 Borealis GmbH Zinc adipate-nucleated propylene-ethylene random copolymer compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1188279B (de) * 1963-05-25 1965-03-04 Hoechst Ag Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen

Also Published As

Publication number Publication date
SK277920B6 (en) 1995-08-09
DE3443599A1 (de) 1986-04-17
AT381110B (de) 1986-08-25
DE3561399D1 (en) 1988-02-18
EP0177961A3 (en) 1986-12-10
HUT40152A (en) 1986-11-28
HU203378B (en) 1991-07-29
CZ277731B6 (en) 1993-04-14
EP0177961A2 (de) 1986-04-16
EP0177961B1 (de) 1988-01-13
ATA322984A (de) 1986-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS729285A3 (en) Polypropylene and process for preparing thereof
RU2296115C2 (ru) Металлические соли гексагидрофталевой кислоты как затравочные добавки для кристаллических термопластов
DE4106411C1 (cs)
DE3031591C2 (cs)
DE3941902C1 (cs)
Kang et al. New understanding in the influence of melt structure and β-nucleating agents on the polymorphic behavior of isotactic polypropylene
DE3876110T2 (de) Feste stabilisatormischung fuer organische polymere und verfahren zu ihrer herstellung.
US20100010168A1 (en) Beta-nucleating agent for polypropylene and process for its preparation
KR101988442B1 (ko) 결정형 기능성 감미료
JPH09169877A (ja) 低減された白化破損性を有するポリプロピレン
DE69024835T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Bisimidprodukten
US10214632B2 (en) Crystallinity modifier for polyolefins
DE68918344T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Bisimid enthaltenden Feuerschutzmittels.
DE3529651C2 (de) Polyolefin-Formmasse sowie Verfahren zur Verminderung der Korrosion an Verarbeitungsmaschinen
Jarrett et al. Solid-state carbon-13 NMR study of polyethylene reactor powders
DE69419241T2 (de) Zeolith enthaltende Propylenpolymerzusammensetzung sowie aus dieser Zusammensetzung hergestellter Gegenstand
Petchwattana et al. Transformation of β to α phase of isotactic polypropylene nucleated with nano styrene butadiene rubber-based β-nucleating agent under microwave irradiation
WO2006127235A2 (en) Blends of polyolefin additive compositions and articles
DE69111732T2 (de) Polymer-Zusammensetzungen.
EP0265831A2 (de) Thermoplastisches Polymer
DE69622795T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Natriumdisilikats mit Schichtstruktur
DE19750371A1 (de) Verfahren zur Nukleierung von kristallisationsfähigen Polymerisaten
JPS62132725A (ja) 水素イオン交換型脱アルミニウムモルデナイトの製造方法
Järvelä et al. Mechanical strength and thermal stability of magnesium silicate filled polypropylenes
EP4389784A1 (en) Novel polymer blends comprising recycled polymers with enhanced properties

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20051011