CS9100400A2 - Method of naphthalenesulphonic acid's condensates and formaldehyde production with low content of free formaldehyde - Google Patents
Method of naphthalenesulphonic acid's condensates and formaldehyde production with low content of free formaldehyde Download PDFInfo
- Publication number
- CS9100400A2 CS9100400A2 CS91400A CS40091A CS9100400A2 CS 9100400 A2 CS9100400 A2 CS 9100400A2 CS 91400 A CS91400 A CS 91400A CS 40091 A CS40091 A CS 40091A CS 9100400 A2 CS9100400 A2 CS 9100400A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- condensation
- condensates
- temperature
- naphthalenesulfonic acid
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 122
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 8
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 34
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000152447 Hades Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
- C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
- C08G16/0237—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
*
-uL· „ Γ naftalensulfonové a 7
íI “ 1 - ί l
I
Způsob výroby kondenzátů kyseliny formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kondenzátů kyselinynaftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volnéhoformaldehydu.
Dosavadní stav techniky
Jsou známy kondenzáty kyseliny naftalensulfonové aformaldehydu a také jejich použití jako plastifikátory probeton, tyto materiály byly popsány například v US-PS δ. 2 141 569, DE-PS δ. 20 07 603 nebo EP-A-214 412. lýto kon-denzáty je možno získat sulfonací naftalenu koncentrovanoukyselinou sírovou s následnou kondenzací vzniklé kyselinynaftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí přiteplotě 110 až 160 °C a tlaku až 3 MPa. Po kondenzaci seupraví pH na hodnotu 7,5 až 11, s výhodou 8. Nevýhodou zná-mých kondenzátů tohoto typu je jejich poměrně vysoký obsahvolného formaldehydu přibližně 0,3 % hmotnostní. Vysoký ob-sah formaldehydu je nežýdoucí při použití pryskyřice, jakopřísady k cementovým směsím a také v získaných stavebníchdílech vzhledem k tomu, že se formaldehyd vypařuje do okol-ního prostředí, které znečišíuje, mimoto je tato látkaŠkodlivá zdraví.
Podstata vynálezu Cílem vynálezu bylo získat kondenzáty kyseliny nafta-lensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného form-aldehydu. Tyto kondenzáty byly neočekávaně získány tak, žekondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formalde-hydu byly bezprostředně po kondenzaci -zpracovávány působenímvyšší teploty při vyšším pH. U těchto kondenzátů je obsahvolného formaldehydu pod 0,1, obvykle však pod hranicí zji-stiielnosti, tj. méně než 0,005 nebo 0,004 % hmotnostních. - 2 -
Podstatou vynálezu je tedy způsob výroby kondenzátůkyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahemvolného formaldehydu, tento postup spočívá v tom, Se se kon-denzační produkt kyseliny naftalensulfonové a formaldehyduzahřeje bezprostředně po ukončení kondenzace na teplotu ale-spoň 80 °C <při pH vyšším než 11,5 a na této teplotě se udr-Suje do dosažení požadovaného nízkého obsahu volného formal-dehydu. Při vyšším pH je možno dosáhnout nízkého obsahu vol-ného formaldehydu již po kratší době. S výhodou se pH pokondenzaci upraví na hodnotu vyšší než 12. Výhodné teplotní rozmezí je 85 až 100 °C.
Kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové aformaldehydu je například možno získat podle EP-A-214 412sulfonací naftalenu koncentrovanou kyselinou sírovou s ná-slednou kondenzací získané kyseliny naftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí při teplotě 110 až 160 °C atlaku O,i až 1,1 MFa. Takto získané kondenzační produkty sepři provádění způsobu podle vynálezu bezprostředně po kon-?denzaci v kyselém prostředí zahřejí na teplotu alespoň 80,s výhodou 85 až 100 °C a pH se upraví na hodnotu vyšší než11,5» s výhodou vyšší než 12 a na této teplotě se materiáludržuje až do dosažení požadovaného nízkého obsahu volnéhoformaldehydu.
Je překvapující, že‘kondenzáty kyseliny naftalen-sulfonové a formaldehydu s tak nízkým obsahem volného form-aldehydu je možno získat pouze tak, že se toto zpracováníprovádí okamžitě po ukončení kondenzace. V případě, Že sevýsledný produkt po kondenzaci například zchladí na teplo-tu místnosti nebo se produkt udržuje určitou dobu při níz-kém pH, probíhá snížení obsahu formaldehydu podstatně poma-leji nebo je zcela nemožné. Ani po dlouhém tepelném zpra-cování pak již není možné dosáhnoat snížení obsahu form-aldehydu. r 3 -
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehy-du podle vynálezu se užívají jako přísady ke stavebním ma-teriálům, například cementovým směsím, do pojiv pro omítkya zdivo, do hydraulického nebo vzdušného vápna, sádry, dopojivá pro anhydrid nebo magnesit. Qýto látky působí jakoplastifikétory, zejména v případě cementových nebo betono-vých směsí, přičemž je možno popřípadě i s menším množstvímvázané vody dosáhnout vysoké pevnosti stavebních dílů.
I Příklady provedení vynálezu PříKlad 1
Do nádoby, opatřené míchacím zařízením a zařízenímpro azeotropní destilaci se vloží 964 kg roztaveného naf-talenu a 420 litrů 96% kyseliny sírové a po dosažení sul- fonační teploty 155 °C se vznikající reakční voda oddesti-luje azeotropně spolu s benzinem. Jakmile se ze sulfonačnísměsi odstraní veškerá reakění voda, oddestiluje se takénosné prostředí.
Pak se nádoba těsně uzavře a za chlazení se přidá882 litrů vody. Po dosažení teploty 120 °C se v průběhu30 minut přidá 670 litrů 35% roztoku formaldehydu a směsse zahřeje na 140 °C. Při této teplotě probíhá kondenzace90 minut. Pryskyřice s pH 0,8 se pak za chlazení smísí s830 litry vody a směs se upraví na teplotu 95 °C. Pak se 'přidává za mírného chlazení přubližně 450 litrů 50% hyd-roxidu sodného až do dosažení pH 11,7· Reakční směs se- udržuje 3 hodiny na teplotě 95 °C a pak se zchladí na tep-lotu místnosti. Výsledný produkt má obsah pevných látek40 % hmotnostních a jeho viskozita při stanovení podle -normy DIN 52 562 je 60 mPa.s.
Obsah formaldehydu v kondenzátu byl měřen okamžité po přidání hydroxidu sodného a pak po 1, 2 a 3 hodinách.
Naměřené hodnoty a hodnoty pH jsou shrnuty v tabulce 1. - 4 -
Stanovení formaldehydu bylo prováděno podle publi-kace Z. Anal. Chem. 281, 17 - 21 (1976) a také novou modi-fikovanou metodouí 3 aí 4 g pryskyřice se rozpustí ve 150 ml destilo-vané vody v kádince s objemem 300 ml· Pak se pH roztokuupraví na hodnotu přesně 10 přidáním 0,1 N kyseliny chlo-rovodíkové nebo hydroxidu sodného. Tento roztok se paksmísí s 50 ml 1M roztoku siřičitanu sodného, předem upla-veného na pH přesně 10 a směs se 10 minut míchá. Hydroxidsodný, vznikající při tvorbě adičního produktu hydrogen-siřičitanu se zpětně titruje 0,1 N roztokem kyseliny chlo-rovodíkové na pH 10. spotřeba 0,1 N HC1 . 0,3003Výpočet: % formaldehydu = -............ navážka
Hranice zjistitelnosti je přibližně 0,004 až0,005 % hmotnostních. Příklady 2 a 3
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehy-du se vyrobí analogicky jako v příkladu 1 s tím tozdílem,že se po kondenzaci upraví pH na 12,2 a 12,6. Obsah form-aldehydu se stanoví po poklesu pH po 0,1, 2 a 3 hodinách,výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklady 4 a 5
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formmlde-hydu se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, Že sepo kondenzaci pH upraví na 10,1 a 11,2. Obsah formaldehy-du v kondenzátu po 0,1, 2 a 3 hodinách je uveden v násle-dující tabulce 1, . ** 5
Srovnávací příklad 6
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehy-du se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se pokondenzaci pH upraví na 12, směs se zchladí na teplotumístnosti, na této teplotě se udržuje 3 hodiny, pak se za-hřeje na 95 °C a na této teplotě se 1 hodinu udržuje. Obsahformaldehydu v kondenzátu byl 0,24 % hmotnostních* Příklad 7 Při použití kondenzátu kyseliny naftalensulfonovéa formaldehydu podle příkladu 2 byla vyrobena následujícíbetonová směs: V míchacím zařízení s objemem 65 litrů (Eirich) bylomícháno v suchém stavu 30 sekund 38,96 kg písku se zrnitostí 0 až 4 mm, 12.98 kg písku se zrnitostí 4 - 8 mm , 12.99 kg písku se zrnitostí 8-18 mm, 12,0 kg cementu PZ 275 (F) (Perlmooser Zementwerke, WerkKirchbichl), pak bylo přidáno 4>4 kg vody a po dalších 30 sekundáchještě 2,23 kg vody a směs byla míchána ještě 1 minutu.
Pak bylo přidáno 90 g pryskyřice, získané podle příkladu 2a směs byla ještě 1 minutu míchána. Poměr vody a cementubyl 0,54, obsah cementu 340 kg/m betonu.
Pro srovnání byla rovněž vyrobena betonová směsbez přísady pryskyřic. S použitím těchto betonových směsí byly měřenypodle normy DIN 1048, list. 1 a podle normy ÓNORM B 3303následující vlastnosti: a) roztěkání v centimetrech jako míra roztěkání a b) pevnost v tlaku po 18 hodinách a 28 dnech (krychleo hraně 14 cm)* vzorek — 6 - roztěkání pevnost (průměr ze tří stanovení)po 18 hád. po 28 dnech bez pryskyřice 35 cm 8,53 K mm 41,3 H mm" — 2 —2 s kryskyřicí 64 cm 8,71 N mra 41,5 N mm
Tabulka 1 1
Obsah formaldehydu v pryskyřici příklad 1
formaldehyd, % hmot.PH t příklad 2 formaldehyd, % hmot.pH - - příklad 3
formaldehyd, % hmot.pH
srovnávací př. 4formaldehyd, % hmot.PH
srovnávací př. 5formaldehyd, % hmot.pH teplota 95 C, doba zpracování po 0 hod. po 1 h. po 2 h . po 3 h. 0,34 0,32 0,28 0,06 11,7 11,7 11,4 9,4 0,33 neg. neg. neg. 12,2 12,2 .11,9 11,8 0,28 neg. neg. neg 12,6 lí,7 12,7 12,7 0,34 0,34 0,34 0,34 10,1 9,8 9,7 9,3 0,34 0,33 0,32 0,30 11,2 íl,2 10,8 10,2 neg. = hodnota pod hranicí zjistitelnosti
Claims (4)
1. Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfo-nové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu,vyznačující se tím, že se kondenzační pro-dukt kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu bezprostřed-ně po ukončení.kondenzace upraví při teplotě alespoň 80 °Cna pH vyšší než 11,5 a při uvedené teplotě se udržuje až dodosažení požadovaného nízkého obsahu volného formaldehydu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačujícíse tím, že se teplota kondenzačního produktu bez-prostředně po ukončení kondenzace upraví na rozmezí 85až 100 °C.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačují-cí se tím, že se pH kondenzačního produktu upravíbezprostředně po ukoněení kondenzace na hodnotu vyšší než 12.
4· Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové aformaldehydu, získaných"podle nároků 1 až 3 jako přísadydo stavebních materiálů. Zastupuje: -JÚDr.Míí KORÉJŽOVÁadvokátsa
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0037290A AT393840B (de) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9100400A2 true CS9100400A2 (en) | 1991-09-15 |
| CZ281352B6 CZ281352B6 (cs) | 1996-09-11 |
Family
ID=3488844
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101007A (cs) |
| EP (1) | EP0443341B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04211046A (cs) |
| AT (2) | AT393840B (cs) |
| CA (1) | CA2035341A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ281352B6 (cs) |
| DE (1) | DE59104919D1 (cs) |
| DK (1) | DK0443341T3 (cs) |
| ES (1) | ES2069104T3 (cs) |
| GR (1) | GR3015423T3 (cs) |
| HR (1) | HRP940820A2 (cs) |
| HU (1) | HU210778B (cs) |
| NO (1) | NO178377C (cs) |
| RU (1) | RU2066330C1 (cs) |
| YU (1) | YU47440B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206336A (en) * | 1990-02-19 | 1993-04-27 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content |
| RU2132308C1 (ru) * | 1996-12-15 | 1999-06-27 | Всероссийский федеральный научно-исследовательский и проектно-конструкторский технологический институт строительной индустрии "ВНИИжелезобетон" | Способ получения комплексной добавки для бетонной смеси |
| RU2121465C1 (ru) * | 1997-02-21 | 1998-11-10 | Акционерное общество закрытого типа "Промышленно-маркетинговая компания "АЛВИ", | Способ получения пластификатора бетонных смесей |
| CA2246889A1 (en) * | 1997-09-09 | 1999-03-09 | Rafael Rangel-Aldao | Malt beverage having stabilized flavor and methods of production thereof |
| RU2126016C1 (ru) * | 1997-10-17 | 1999-02-10 | Вовк Анатолий Иванович | Энергосберегающий способ получения химической добавки к цементным системам |
| DE10060738A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-27 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen |
| JP5234700B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の製造方法 |
| RU2357937C1 (ru) * | 2007-10-03 | 2009-06-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Суперпластификатор |
| WO2012080031A1 (de) * | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Basf Construction Polymers Gmbh | Formaldehydreduzierung mit zuckern im alkalischen |
| RU2543231C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Воздухововлекающая добавка и способ ее получения |
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
| CN110964160A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-07 | 广东科隆智谷新材料股份有限公司 | 一种用于拉开粉废硫酸制造萘系减水剂的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2141569A (en) * | 1932-11-21 | 1938-12-27 | Dewey And Almy Chem Comp | Concrete and hydraulic cement |
| NL153838B (nl) * | 1969-08-21 | 1977-07-15 | Kao Corp | Werkwijze voor het maken van hydraulisch cement en onder toepassing van het aldus verkregen cement vervaardigde of beklede voorwerpen. |
| US4256871A (en) * | 1979-04-18 | 1981-03-17 | Diamond Shamrock Corporation | Synthetic polymer emulsifier from condensation of naphthalene sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid and formaldehyde |
| US4381369A (en) * | 1980-05-27 | 1983-04-26 | Georgia-Pacific Corporation | Drilling fluid containing a fluid loss control agent of a sulfonated phenol-formaldehyde-phenol resin |
| DE3530258A1 (de) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | Lentia Gmbh | Verwendung von salzen wasserloeslicher naphtalinsulfonsaeure-formaldehydkondensate als zusatzmittel fuer anorganische bindemittel und baustoff |
| DE3730532A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-23 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von verfluessigungsmitteln fuer mineralische bindemittel |
| DE3810114A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
| DE3841987A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kondensaten aus arylsulfonsaeuren und formaldehyd und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-02-19 AT AT0037290A patent/AT393840B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-01-26 EP EP91101010A patent/EP0443341B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 DE DE59104919T patent/DE59104919D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-26 AT AT91101010T patent/ATE119863T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-26 DK DK91101010.6T patent/DK0443341T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-01-26 ES ES91101010T patent/ES2069104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-31 CA CA002035341A patent/CA2035341A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-08 US US07/653,229 patent/US5101007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-12 YU YU24891A patent/YU47440B/sh unknown
- 1991-02-15 JP JP3022315A patent/JPH04211046A/ja active Pending
- 1991-02-15 CZ CS91400A patent/CZ281352B6/cs unknown
- 1991-02-15 CZ CS95516A patent/CZ281360B6/cs unknown
- 1991-02-18 RU SU914894569A patent/RU2066330C1/ru active
- 1991-02-18 NO NO910632A patent/NO178377C/no unknown
- 1991-02-18 HU HU91536A patent/HU210778B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-26 HR HR940820A patent/HRP940820A2/hr not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-03-16 GR GR940403176T patent/GR3015423T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU210778B (en) | 1995-07-28 |
| NO910632L (no) | 1991-08-20 |
| GR3015423T3 (en) | 1995-06-30 |
| CZ281360B6 (cs) | 1996-09-11 |
| ATA37290A (de) | 1991-06-15 |
| YU24891A (sh) | 1994-04-05 |
| CZ281352B6 (cs) | 1996-09-11 |
| EP0443341A3 (en) | 1992-12-09 |
| HRP940820A2 (en) | 1996-04-30 |
| DE59104919D1 (de) | 1995-04-20 |
| NO178377B (no) | 1995-12-04 |
| AT393840B (de) | 1991-12-27 |
| NO910632D0 (no) | 1991-02-18 |
| NO178377C (no) | 1996-03-13 |
| EP0443341B1 (de) | 1995-03-15 |
| US5101007A (en) | 1992-03-31 |
| DK0443341T3 (da) | 1995-04-03 |
| EP0443341A2 (de) | 1991-08-28 |
| HUT59711A (en) | 1992-06-29 |
| ES2069104T3 (es) | 1995-05-01 |
| CZ51695A3 (en) | 1995-08-16 |
| JPH04211046A (ja) | 1992-08-03 |
| CA2035341A1 (en) | 1991-08-20 |
| RU2066330C1 (ru) | 1996-09-10 |
| ATE119863T1 (de) | 1995-04-15 |
| YU47440B (sh) | 1995-03-27 |
| HU910536D0 (en) | 1991-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4725665A (en) | Use of salts of water-soluble | |
| US3985696A (en) | Process of preparing aqueous solutions of melamine-formaldehyde condensation products having anionic sulfo groups | |
| CS9100400A2 (en) | Method of naphthalenesulphonic acid's condensates and formaldehyde production with low content of free formaldehyde | |
| KR910001932B1 (ko) | 포틀랜드 시멘트용 부식 방지 첨가제 조성물 | |
| US4272430A (en) | Additive for inorganic binders | |
| CN101198562B (zh) | 水泥混合材料、水泥组合物以及灰浆或混凝土制品的制造方法 | |
| RU2361833C2 (ru) | Комплексный модификатор бетона полифункционального действия (варианты) | |
| US3931083A (en) | Water-reducing admixtures for ceramic pastes | |
| US8771414B2 (en) | Foaming agent | |
| SU1428731A1 (ru) | Комплексна добавка дл цементобетонной смеси | |
| CZ83993A3 (en) | The use of melamine and glyoxylic acid condensation products as an ingredient in hydraulic binding agents | |
| JPS5818338B2 (ja) | モルタルの製造法 | |
| US5206336A (en) | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content | |
| RU2059588C1 (ru) | Сырьевая смесь для производства силикатного кирпича | |
| SU1578102A1 (ru) | Полимербетонна смесь | |
| SU1640132A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционного материала | |
| SU1098922A1 (ru) | Добавка дл бетонной смеси | |
| JPS63256557A (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JPH0761845A (ja) | 水和硬化体 | |
| SU1557126A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующей добавки | |
| RU2049756C1 (ru) | Способ изготовления безобжиговых огнеупорных бетонов | |
| SU1370108A1 (ru) | Способ получени гипсовых изделий | |
| SU973501A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующей добавки | |
| SU1217828A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующей добавки дл бетонной смеси | |
| SU1474122A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени газогипса |