CS9100902A2 - Copolymer mixtures containing copolymer and at least one lubricating admixture - Google Patents

Description

/ / Z>W^ v vz/ 'b Název vynálezu \ c\

Kopolymerové směsi obsahující kopolymer a alespoň jednulubrikační přísadu

Oblast techniky

Tento vynález se týká kopolymerových směsí, kteréobsahují větší množství alternujícího kopolymeru z oxiduuhelnatého s jednou nebo větším počtem olefinicky nenasy-cených sloučenin a menší. množství alespoň jedné lubri-kační přísady.

Dosavadní stav techniky

Kopolymery, kterých se vynález týká, jsou cha-rakterizovány lineární opakující se strukturou vzorce[A-CO], co znamená, že jednotka A je umístěna vlevo a vpra-vo od karbonylových jednotek. Jednotka A je odvozena od ole-finicky nenasycené sloučeniny. Výraz "kopolymer" zahrnujeterpolymery, ve kterých jsou přítomné rozdílné jednotky A. A tak kopolymery jsou lineární kopolymery z oxidu uhelnaté-ho a jedné olefinicky nenasycená sloučeniny nebo většíhopočtu olefinicky nenasycených sloučenin. Příkladem vhodnýcholefinicky nenasycených sloučenin, které poskytují jednotkuA, jsou ethylen, propylen, buten, okten, styren a esterykyseliny akrylové. Kopolymery zmíněné výše jsou jako takovéznámé, viz například US patent č. 3 694 412 a evropské pa-tenty č. 121 965A a l8l 014A. I když tyto kopolymery majízajímavé fyzikální a mechanické vlastnosti, jako je výsled-né pnutí, napětí v tahu, rázová pevnost a modul pružnosti,v některých případech jejich zpracovatelské vlastnosti mohouposkytnout prostor ke zlepšení.

Kopolymery s vysokou vniířní viskozitou neboli svysokým limitním vizkozitním číslem (LVN) mají lepší fyzi- 2 kální vlastnosti jako technické termoplasty, než kopolymerys nižším limitním viskozitním číslem. Zpracování kopolymerův roztavením stavu, například vytlačováním, zvláště pokud ko-polymery mají limitní viskozitní číslo nad přibližně 2,0dl/g, meřeno při teplotě 60 °C v m-kresolu, je doprovázenonepříznivým sklonem k nízké stabilitě taveniny, co je zřejméz nápadného zvýšení viskozity taveniny se vzrůstem doby se-trvání. Zvláště při aplikacích na vlákna a desky je vytla-čování taveniny kritickým stupněm, pokud kopolymery majínízké limitní viskozitní číslo. Je zřejmé, že je žádoucí zlep-šit stabilitu taveniny kopolymerů.

Je známo, že určité přísady působící jako přísadylubrikační, jako jsou amidy karboxylových kyselin a hydroxidhlinitý, zlepšují tokové vlastnosti kopolymerů. I když pří-davek uvedených sloučenin ke kopolymerům přivodí zlepšenítokových vlastností, zdá se, že zejména pro zpracovatelskéoperace v tavenině při průmyslové produkci tvarovaných dílůa pro vytlačování vláken a desek v průmyslovém měřítku by seměly tokové vlastnosti ještě dále zlepšit. Předmětem tohotovynálezu je získání kopolymerových směsí, které mají dálezlepšení tokové vlastnosti.

Kopolymerové směsi sestávající z většího množstvíalternujícího kopolymerů z oxidu uhelnatého s alespoň jednouolefinicky nenasycenou sloučeninou a menšího množství nejménějedné lubrikační přísady obecného vzorce X - R , ve kterém X znamená polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny a R znamená jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 3θ atomů uhlíku, který je připojen k polární - 3 - skupině nebo jedné z polárních skupin, ve kterých polární částí je amid karboxylové kyseliny, jsouznámé z evropského patentu č. 326 224A. Tyto lubrikační pří-sady zahrnují amidy nasycených mastných kyselin, amidy mastných kyselin s nenasycenými vazbami uhlík-uhlík aamidy aromatických karboxylových kyselin. Odborník v oboruby mohl vyvodit závěr, že přítomnost amidoskupiny karboxylovékyseliny, jako polární části, současně s uhlíkovým strukturnímprvkiem je nezbytnou podmínkou, aby nepolymemí organický ma-teriál byl aktivní jako lubrikační přísada v kopolymerech.

Je také zřejmé, že libovolná lubrikační přísada známá na-příklad pro polyolefiny, nezbytně nepřivodí požadované toko-vé vlastnosti kopolymerů, protože vysoké množství karbonylo-vých skupin •skýtá kopolymery zcela odlišné od jiných polymerů.

Nyní bylo objeveno, že když se tavenina kopolymerůudržuje za podmínek střihu, přídavek jiných zvláštních slou-čenin obsahujících kyslík, které obsahují uvedený uhlovodí-kový strukturní prvek ve své molekule, kromě jedné nebo většího počtu skupin odvozených od alkoholu, etheru, karboxy-skupiny nebo ester-skupiny, je příčinou menšího tření v ta-venině a s překvapením účinek těchto sloučenin na zvýšeníviskozity taveniny je zřetelnější než účinek amidů mastnýchkyselin.Je také přgcvapu jící, že jiné sloučeniny, známé jakolubrikační přísada pro polyolefiny, například vosky, nemajížádný účinek. Takovéto jiné sloučeniny způsobují nezpraco-vatelné kopolymery, možná proto, že vytvářejí kluznou vrstvumezi roztaveným polymerem a povrchem kovu. Sloučeniny obsa-hující kyslík zmíněné svrchu, působí jako lubrikační přísadyv kopolymerech a předčí známé lubrikační přísady tvořenéamidy karboxylových kyselin. Bylo nalezeno, že přídavek těch-to lubrikačních přísad také vede ke zlepšení mechanickýchvlastností zpracovávaného kopolymerů, jako rázové houževna- 4 tosti, co je výsledkem lepší zpracovatelnosti. Směsi kopoly-n-merů se svrchu uvedenými sloučeninami obsahujícími kyslíkjsou nové.

Podstata vynálezu

Tento vynález se vztahuje k novým kopolymerovýrasraěsem, které obsahují větší množství alternujícího kopoly-meru z oxidu uhelnatého s alespoň jednou olefinicky nenasy-cenou sloučeninou a menší množství nejméně jedné lubrikačnípřísady obecného vzorce X - R , ve kterém X znamená polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny a R znamená jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku, který je připojen k polárnískupině nebo jedné z polárních skupin, kde polární částí X je jedna ze skupin (a) alkoholická hydroxyskupina -OH, (b) skupina vzorce -O-Rz, (c) skupina vzorce -CO-O-Rz, (d) skupina vzorce -O-CO-Rz a (e) sku-pina vzorce -00-0H, kde Rz představuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1až 3 skupinami, zvolenými ze souboru zahrnujícího(1) skupinu vzorce -0-R", (2) skupinu vzorce-CO-O-R" a (3) skupinu vzorce -O-CO-R", kde R" představuje nezávisle na sobě alkylovou sku-pinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku

Tento vynález se také týká způsobu zlepšení toko- - 5 - vých vlastností alternujících kopolymerů z oxidu Uhelnatéhos jednou nebo větším počtem olefinicky nenasycených slouče-nin, které v sobě obsahují menší množství přídavku alespoňjedné lubrikační přísady obecného vzorce

X - R ve kterém X a R mají výše uvedený význam, jako lubrikační přísady podle tohoto vynálezu.

Lubrikační přísady, přicházející v úvahu podle tohoto vynálezu, jsou například 2-oktadekanol, 4-isopropoxyeiko-san, butyl-hexadekanoát, ethyl-[2,2,4»4,6,6-hexamethylhepta-noát], kyselina menthoxyoctová, 2-(2z-hydroxyethyl)oxytetra-dekan, [4-dodecylf enyl-ethyl]-2*z-butoxyadipát a aoetoxyme-thy1-dekanoát. Výraz "menší množství" je zřejmý odborníkům v obo-ru jako výraz označující méně než 50 % hmotnostních, vztaženno na hmotnost směsi v případě, kdy směs sestává pouze z po-lymeru a lubrikační přísady. Obecně nebude zapotřebí použí-vat většího množství než je zapotřebí k docílení přijatelnéfunkce. Vhodné celkové množství lubrikačních přísad je v rozmezí od 0,01 do 5 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 3 $hmotnostních, zvláště od 0,1 do 1 $ hmotnostního, vztaženona hmotnost směsi.

Uhlovodíkový zbytek R byl svrchu popsán jako jed-novazný zbytek, který je připojen k polární skupině. Odbornězpůsobilým čtenářům je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce

X - R ve kterém X a R mají výše uvedený význam, - 6 - jsou možné i v případě, kdy obsahují dvě nebo větší početpolárních částí X a kdy uhlovodíkové zbytky R nejsou připo-jeny přímo k jedné z polárních skupin, ale k vícevaznýmzbytkům vzniklým z alkylové skupiny, R*, které navzájem spo^-jují polární skupiny. Například methyl-[4-methoxy-3-penta-decylpentanoát] je možný jako ekvivalent svého isomerníhomethyl-[4-hexadecyloxypentanoátu]. Naproti tomu takové slou-čeniny jsou nesnadno dostupné chemickou syntézou, ve srovnáníse sloučeninami, kde uhlovodíkový zbytek R je připojen k po-lární skupině.

Odborníkům v oboru je známo, že určité kombinacepolárních skupin připojených k jedné alkylové skupině mohoumít za výsledek nestabilní sloučeninu. Například -hydroxy-karboxylové kyseliny a určité analogické estery podle vynále-zu budou zahříváním tvořit ^-laktony. Sloučeniny takto vznik-lé in šitu obecně spadají do rozsahu tohoto vynálezu a jsouproto považovány za součást vynálezu.

Lubrikační přísady se mohou účelně používat, pokudmolekuly obsahují polární část X zahrnující alkoholickou hyd-roxyskupinu. Příkladem vhodných lubrikačních přísad jsou 4-dodecylcyklohexylkarbinol, £ -decylbenzylalkohol, 2-raethyl-pentadekan-2-ol a 1-dodekanol. Velmi dobrého lubrikačního účin-ku se může dosáhnout s 1-dokosanolem.

Jiné lubrikační přísady podle tohoto vynálezu majív molekulách vhodnou polární část X, která obsahuje ester-sku-pinu karboxy skupiny vzorce -CO-O-R,' ve kterém R? před- stavuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, kte-rá je popřípadě substituována 1 až 3 skupinami zvolenými zeskupiny vzorce -0-R" a -O-CO-R", kde Rí' představuje nezávislena sobě vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až4 atomy uhlíku. Takovými přísadami může být například 2,3,4--trihydroxybutyl- [hexadekanoát], 2,3,4-trimethoxybutyl- [4 --decylbenzoát] a [2-acetoxyethyl]oleát. Rz s výhodou obsahuje3 atomy uhlíku á může být substituován 2 skupinami zvolenými - 7 - ze skupiny vzorce -0-R" a -O-CO-R", kde R" znamená navzájemnezávisle vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahujícíaž 4 atomy uhlíku. Příkladem takových polárních částí jsouzbytky odvozené od glycerolu. Výhodnými lubrikačními přísa-dami jsou proto například glycerol-1,3-diacetát-2-monolaurát,[2,3-dimethoxypropyl]hexadekanoát a H,3-dibutoxypropyl]pen-takosanoát. Výhodněji Rz představuje 2,3-dihydroxypropylovouskupinu, co způsobuje, že výhodnějšími lubrikacními přísada-mi jsou například glycerol-l-mono<2',4'-didecylbenzoát),glycerol-l-monooleát a glycerol-l-monoheptakosanoát. Velmidobré výsledky poskytuje glycerol-l-monostearát.

Ještě jiné lubrikační přísady podle tohoto vynálezumají jako výhodné polární Části v molekule skupiny X, kteréobsahují skupinu vzorce -CO-O-R' nebo -O-CO-R", kde Rz před-stavuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku. Přík-lady takových lubrikačních přísad jsou monotaný1-acelát, [3-decylfenyl]pivalát a isobutyl-pentadekanoát. S výhodou polár-ní část obsahuje skupinu vzorce -CO-O-R', kde R' znamenáalkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, výhodněji zna-mená methylovou skupinu. Výhodnými přísadami jsou napříkladbutyl-stearolát a isopropyl-[4-undecylfenylacetát] a nej-výhodnějšítjii přísadami jsou methyl- -linolenát a methyl--dodekanoát. Vynikající lubrikační přísadou je methyl-monta-nát.

Také pokud polární část X obsahuje jednu karboxy-skupinu, sloučeniny vzorce X - R , ve kterém X znamená karboxyskupinu a R má význam uvedený výše, jsou vhodné jako lubrikační přísady pro kopolymery. Příkla-dem takových sloučenin jsou kyselina olejová, kyselina monta-nová, kyselina 4-oyklohexylbenzoová a kyselina palmetová. - 8 -

Velmi účinnou lubrikační přísadou je kyselina stearová. Ačkoliv uhlovodíkový zbytek R může obsahovat 5 až30 atomů uhlíku, je výhodné, pokud uhlovodíkový zbytek Robsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, protože to poskytuje přísaděmenší těkavost. Zbytek může obsahovat alespoň jednu aroma-tickou nebo alicyklickou kruhovou strukturu nebo řetězec tvo-řený atomy uhlíku může být rozvětven. Příklady takových aro-matických kruhových struktur představují benzen a naftalen.Alicyklickými kruhovými strukturami jsou například cyklohe-xan, cyklopentan a norbornan. Uhlovodíkovým zbytkem R je svýhodou primární zbytek, to znamená zbytek, u kterého v mís-tě připojení na polární skupinu je atom uhlíku, který nesedva atomy vodíku. Výhodněji uhlovodíkový zbytek R je tvořenpřímým uhlíkovým řetězcem a nejvýhodněji je také nasycen.Lubrikační přísady odvozené od primárního zbytku R,majícího přímýa nasycený uhlovodíkový řetězec, jsou stálejší v případech,kdy degradační reakce způsobené radikály hrají roli. Příkla-dem výhodnějších zbytků R jsou uhlovodíkové řetězce odvozenéod oleylalkoholu, kyseliny linoleové, kyseliny stearové a ky-seliny linolenové. Příklady nejvýhodnějších zbytků R jsouuhlovodíkové zbytky získané z kyseliny mýpistové, stearyl-alkoholu, kyseliny palmitové, . kyseliny montanové a kyselinystearové.

Lubrikační přísady se mohou používat samotné nebov kombinaci s jedním nebo větším počtem dodatkových přísad,které zlepšují jiné vlastnosti směsí, jako . oxidační sta-bilitu a stabilitu proti ultrafialovému záření. Takové dodat-kové přísady mohou být zvoleny ze souboru tvořeného sterickybráněnými fenolickými sloučeninami, aromatickými aminy,hydroxybenzofenony, hydroxyfenylbenzotriazoly, hydroxidyhliníku, amidy monokarboxylových kyselin a kopolymery ethy-lenu a kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové. Některéz těchto přísad jsou dobře známé, komerčně dostupné přísady - 9 - pro polymery. Vhodné bráněné fenolické sloučeniny se vybí-rají z 2,5-dialkylfenolů, z esterů alkoholů, které mají pří-mý řetězec a hydroxy,dialkylfenyl-substituováných karboxylo-vých kyselin, z l,2-bis(acetyl)hydrazinů, ve kterých acetylo-vá skupina jako substituent obsahuje hydroxyskupinu a di-alkylfenylovou skupinu, z N,N'-bis-(acetoxyalkyl)oxalamidů,ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahuje hyd-roxyskupinu a dialkylfenylovou skupinu, a z ^-N, GT-N-bis(acetyl)diaminů, ve kterých acetylová skupina jako substi-tuent obsahuje hydroxyskupinu a dialkylfenylovou skupinu.Vhodné aromatické aminy jsou zvoleny ze souboru tvořenéhodifenylaminy, jako je 4,4 -bisbenzyldifenylamin nebo anili-nodifenylanin, a diaminonaftaleny, jako je N,N,N',Nz-tetra-alkylaminonaftalen. Vhodným typem hydroxidů hliníku je ba-yerit.

Alternující kopolymer z oxidu uhlenatého s. jednounebo větším počtem olefinicky nenasycených sloučenin, kterýtvoří část směsi podle tohoto vynálezu, může být zvláště ko-polymer z oxidu uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxi-du uhelnatého, ethylenu a propylenu. Výhodné kopolymery aterpolyraery mají limitní viskozitní číslo od 1,0 do 5,0dl/g, s výhodou od 1,3 do 4,0 dl/g, zvláště od 2,1 do 3,0dl/g.

Lubrikační přísady se mohou přidávat ke kopolymerůmpři různých kontinuálních nebo diskontinuálních způsobech,například míšením za sucha nebo v bubnu a ukládáním z roztokua odstraněním rozpouštědla jeho odpařením. Kopolymery mohoubýt přítomny ve formě prášku nebo jako granulát.

Průmyslová využitelnost

Směsi podle tohoto vynálezu se mohou zpracovávatna průmyslové výrobky, jako jsou vlákna, filmy, lamináty, 10 hadice, potrubí a předměty, které mají složitý tvar, otiwyk-lými zpracovatelskými technickými postupy, jako je zvlák-ňování, vytlačování, spoluvytlačování, vstřikování a lisovánítaveniny.

Lubrikační přísady podle tohoto vynálezu nejenzlepšují tekutost příslušných kopolymerú a terpolymerú z oxi-du uhelnatého a olefinu, ale také kopolymerům a terpolymerůmudělují menší náchylnost ke své degradaci během zpracovánítaveniny. Účinnost těchto lubrikačních přísad v porovnání seznámými amidy karboxylových kyselin je neočekávaná.

Lubrikační přísady umožňují zpracovatelnost urči-tých typů kopolymerú, které se daly těžko zpracovávat přednalezením způsobu podle tohoto vynálezu. Příklady provedení vynálezu Příklad 1

Granulát terpolymerú tvořeného ethylenem, propy-lenem a oxidem uhlenatým, který má limitní viskozitní číálo1,36 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C), krystali-nickou formu o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5 % hmot-nostního n-oktadecylesteru kyseliny 3-(3,5-di-terc.-butyl--4-hydroxyfenyl)propanové a 0,5 % hmotnostního 2,6-di-terc.--butyl-4-methylfenolu (obchodně dostupné antioxidanty), semíchá se vzorky různých přísad za sucha a v bubnu ve vzduchupo dobu 85 minut. Vzorky směsí, které se získají a vzorkyterpolymerú bez přísad se vnesou do průmyslového torzníhorheometru (určeného pro charakterizaci polyvinylchloridu avybaveného dvěma vřeteny) a podrobí se zkoušce za teploty240 °C. Kroutící moment se měří při frekvenci otáček 60 zaminutu u jednoho vřetene a 40 za minutu u druhého vřetene. ;Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. 11

Tabulka 1 Přísada .(./□ hrnotno stní) Počáteční kroutí- Rychlost vzruš- cí moment (Nm) tu kroutícíhomomentu (in) Příklady: glycerol-l-monostearát (0,2) 2,8 0,07 glycerol-l-monostearát (0,5) 3,4 0,06 glycerol-l-monostearát (1,0) 3,6 0/07 stejné stanovení 3,6 0,06 kyselina stearová (0,2) 3,6 0,10 stejné stanovení 3,8 0,07 kyselina stearová (0,5) 3,3 0,10 stejné stanovení 3,8 0,10 1-dokosanol (1,0) 3,6 0,04 methyl-montanát (1,0) 2,8 0,09 stejné stanovení 2,8 0,06 glycerol-l-monostearát (0,5) a bayerit (0,5) 3,1 0,04 Srovnávací příklady: bez přísady 4,7 5,1 stejné stanovení 4,5 5,3 stearamid (0,1) 5,5 >5 stejné stanovení 5,5 >5 stearamid (0,5) 3,3 1,0 stejné stanovení 3,2 1,1 stearamid (1,0) 2,2 0,13 stejné stanovení 2,8 0,10 lauramid (1,0) 3,3 0,35 stejné stanovení 3>3 0,36 12 Příklad 2

Terpolymer tvořený ethylenem, propylenem a oxidemuhelnatým ve formě prášku, který má limitní viskozitní číslo1,85 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C), krystalinic-kou formu o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5 % hmotnostní-ho 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxytoluenu (obchodně dostupnýantioxidant), se míchá se vzorkem glycerol-l-monostearátuza sucha a v bubnu ve vzduchové atmosféře během 5 minut.Vzorky získané směsi a vzorky terpolymeru bez přidaného gly-cerol-l-monostearátu se injekčně vstřikují do kotoučků tlus-tých 2 mm, které mají průměr 60 mm, za použití trysky o tep-lotě 250 °C a teplotě taveniny 70 °C. Kotoučky se testujív přístroji k provádění rázové zkoušky , při rychlosti pístu4,43 m/s , průměru pístu 15,7 mm a nosiči kotoučku 42 mm. Bě-hem testu má kotouček teplotu -10 °C. Výsledky jsou shrnutyv tabulce 2.

Tabulka 2 Přísada Nárazové ener- Křehký lomx^ (% hmotnostní)gie (J)(%) Příklad: glycerol-l-monostearát (0,4) 44 0

Srovnávací příklad: bez přísady_34_35 x) ' Srovnáváno k počtu testovaných vzorků

Směsi podle tohoto vynálezu obsahují glycerol-l-mo-nostearát, kyselinu stearovou, 1-dokosanol a methyl-montanát.Pokusy zahrnující stearamid a lauramid se provádějí pro srov-nání. Hodnoty změřené pro počáteční kroutící moment ukazují, - 13 - že přísada glycerol-l-monostearátu, kyseliny stearové, 1-do- kosanolu a methyl-montanátu se roztaví v polymeru.

Ve všech případech se rychlost vzrůstu kroutícíhomomentu může pokládat za funkci doby setr^ráňá v rileometru.Tento vzrůst je výsledkem zesítování, jako důsledek tře- ní a vnitřního tavení pro nestabilitu kopolymerú. Při sledo-vání rychlosti vzrůstu kroutícího momentu se zjistí, že rych-lost se sníží přidáním všech přísad v důsledku jejich lub-rikačního účinku a že glycerol-l-monostearát, kyselina stea-rová, 1-dokošanol a methyl-montanát jsou v tomto ohledu účin-nější než stearamid a lauramid. Příklad 2 ukazuje, že jako výsledek lepší zpraco-vatelnosti s lubrikačními přísadami podle tohoto vynálezu, mázpracovávaný terpolymer zvýšenou odolnost proti nárazům a ževykazuje menší sklon ke křehkému lomu a může se absorbovatvětší nárazová energie. Příklady velmi zřetelně ukazují, že je relativně méně rozhodné, zda polární část obsahuje jednu nebo několik hydroxyskupin nebo jejich kombinací s ester-skupinou nebo zdaobsahuje pouze ester nebo ester-skupinu karboxyskupiny.

Kromě toho se lubrikační přísady podle tohoto vynálezu mohoukombinovat s jinými přísadami široce rozdílného charakteru,jako stericky bráněnými fenolickými sloučeninami a hydroxidemhlinitým.

Claims (12)

1. - 14 - / Z / '· Z '/Vj'· .Ά'·\4:χ·^ζζ / V -*-s '/A ' z />> <> ' vř PATENTOVÉ NÁROKY S, qot

   1. Kopolymerové směsi obsahující větší množstvíalternujícího kopolymeru z oxidu uhelnatého s alespoň jednouolefinicky nenasycenou sloučeninou a menší množství nejménějedné lubrikační přísady obecného vzorce X - R ve kterém X znamená polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny a R znamená jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku, který je připojen k polárnískupině nebo jedné z polárních skupin, kde polární částí X je jedna ze skupin (a) alkoholická hydroxyskupina -OH, (b) skupina vzorce -0-Rz, (c) skupina vzorce-CO-O-R7, (d) skupina vzorce -O-CO-RZ a (e) sku-pina vzorce -CO-OH, kde Rz představuje alkylovou skupinu obsahující až4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1až 3 skupinami, zvolenými ze souboru zahrnujícího(1) skupinu vzorce -0-R”, (2) skupinu vzorce-GO-O-R" a (3) skupinu vzorce -O-CO-R", kde každé R" představuje nezávisle na sobě atom vo-díku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomyuhlíku.
2. 2. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že lub-rikační přísada je přítomna v množství od 0,05 do 3 $ hmot- - 15 - nostních, vztaženo na hmotnost směsi.
3. 3. Směsi podle nároku 2, vyznačující se tím, želubrikační přísady jsou přítomny v množství od 0,1 do 1 %hmotnostního, vztaženo na hmotnost směsi.
4. 4. Směsi podle některého z nároků 1 až 3» vyznaču-jící se tím, že polární část obsahuje jednu alkoholickou hyd-roxyskupinu -OH.
5. 5. Směsi podle některého z nároků 1 až 3» vyznaču-jící se tím, že polární část obsahuje jednu ester-skupinukarboxylové skupiny vzorce -CO-O-R , kde r' představuje alky-lovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, která je popří-padě substituována 1 až 3 skupinami zvolenými ze skupin vzor-ce -0-R" nebo -O-CO-R", kde R" představuje nezávisle na soběatom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlí-ku.
6. 6. Směsi podle nároku 5, vyznačující se tím, žeR představuje 2,3-dihydroxypropylovou skupinu.
7. 7. Směsi podle některého z nároků 1 až 3, vyznaču-jící se tím, že polární část X obsahuje skupinu vzorce-CO-O-R nebo -O-CO-Rkde ť představuje alkylovou skupinuobsahující až 4 atomy uhlíku, jako je methylová skupina.
8. 8. Směsi podle některého z nároků 1 až 3» vyzna-čující se tím, že polární část obsahuje karboxyskupinu.
9. 9. Směsi podle některého z nároků 1 až 8, vyzna-čující se tím, že uhlovodíkový zbytek R je primární zbyteka zahrnuje nasycený přímý řetězec s 10 až 30 atomy uhlíku.
10. 10. Směsi podle některého z nároků 1 až 3, vyzná- 16 Sující se tím, že přísady jsou zvoleny ze souboru zahrnují- cího kyselinu stearovou, methyl-montanát, 1-dokosanol a gly- cerol-l-monostearát.
11. 11. Směsi podle některého z nároků 1 až 10, vyh—značující se tím, že jako kopolymer zahrnují kopolymer z oxi-du uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxidu uhelnatého, ethylenu a propylenu, <jehož limitní viskozitní číslo je od1,0 do 5,0 dl/g, zvláště od 1,3 do 4,0 dl/g.
12. 12. Způsob zlepšení tokových vlastností alternu-jících kopolymerů z oxidu uhelnatého s jednou nebo většímpočtem olefinicky nenasycených sloučenin, vyznačující se tím,že se ke kopolymerům přidá menší množství jedné nebo několi-ka lubrikačních přísad obecného vzorce X - R , vymezených v některém z nároků 1 až 10,