CZ118595A3 - Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersing agents for synthetic resins - Google Patents

Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersing agents for synthetic resins Download PDF

Info

Publication number
CZ118595A3
CZ118595A3 CZ951185A CZ118595A CZ118595A3 CZ 118595 A3 CZ118595 A3 CZ 118595A3 CZ 951185 A CZ951185 A CZ 951185A CZ 118595 A CZ118595 A CZ 118595A CZ 118595 A3 CZ118595 A3 CZ 118595A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
hydrophilic polyurethane
groups
mol
fatty
Prior art date
Application number
CZ951185A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Ing Merten
Joachim Zoeller
Edmund Urbano
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CZ118595A3 publication Critical patent/CZ118595A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3821—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3834—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing hydrazide or semi-carbazide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká hydrofilních polyurethan-polymočovin a jejich použití jako emulgátorů ve vodných dispersích hydrofobních syntetických pryskyřic.
Dosavadní stav techniky
Paleta vodou ředitelných pojivových systémů je dosud ještě neúplná, takže dosud není možná náhrada všech konvenčních nátěrových prostředků. Především na vzduchu schnoucí alkydové pryskyřice, které jsou k disposici všeobecně ve formě roztoků v alifatických nebo aromatických uhlovodících, nemohou být dosud plnohodnotně nahrazeny. Filmy z vodných dispersí polymerisátů (například na basi pólyvinylacetátů, polyolefinů nebo polyakrylátů) nedosahují ani v optickém dojmu (rozliv, lesk) , ani ve svém ochranném působení (oddolnost vůči vodě, oddolnost vůči vlivům povětrnosti) přibližného standardu kvality dosavadních alkydových pryskyřic. Také ve vodě rozpustné alkydové pryskyřice pro na vzduchu schnoucí laky se dosud nemohly prosadit. To je zčásti způsobeno tím, že v zájmu rozpustnosti ve vodě se musí střední molekulová hmotnst pryskyřice snížit, z čehož nutně vyplývá prodloužení sušení. Kromě toho vyžadují tyto pryskyřice přes nízkou molekulovou hmotnost relativně vysoká množství pomocných rozpouštěcích činidel (jako jsou například glykolethery, také toxická rozpouštědla) a anorganických aminů.
Naproti tomu by měly vodné disperse syntetických pryskyřic, obzvláště alkydových pryskyřic, umožnit ideální řešení problému : mohou se zde všeobecně upustit organických rozpouštědel a vlastnosti při sušení by odpovídaly vlastnostem konvenčně rozpuštěné pryskyřice, neboť by nebylo potřebné omezení molekulové hmotnosti, jako u ve vodě rozpustných pryskyřic. Přesto nemají také takovéto disperse syntetických pryskyřic dosud žádný veliký význam, neboť dosud se nepodařilo vyřešit problém stabilisace disperse bez ovlivnění ostatních vlastností.
Syntetické pryskyřice, obzvláště alkydové pryskyřice, jsou převážně hydrofobní látky, které samy o sobě netvoří stabilní disperse ve vodě. Proto se musejí přidávat emulgátory. Emulgátory jsou všeobecně látky s amfifatickou stavbou molekuly, to znamená, že sestávají z jedné hydrofobní a jedné hydrofilní části molekuly. V důsledku této stavby se obohacují molekuly eraulgátoru na hraniční vrstvě voda/pryskyřice, snižují hraniční povrchové napětí a umožňují tak tvorbu jemnějších kapiček pryskyřice ve vodné fázi.
Proto je úkolem předloženého vynálezu nalezení emul gátorů, které by mohly stabilisovat hydrofobní syntetické pryskyřice ve formě dispersí ve vodě a které by negativně neovlivňovaly vlastnosti filmů, vytvořených po usušení, obzvláště se zřetelem na lesk, průběh sušení a oddolnost vůči vodě a vlivům povětrnosti.
Syntesa vysokoraolekulárních polyurethan-polymočovin prodlužováním řetězce ve vodné fázi je známá a ve všeobecné formě je popsaná v DE-A 26 24 442 a EP-A 0 089 497. Způsobilost určitých polyurethan-polymočovin jako emulgátorů však dosud známá není.
Dosud se dosahovalo u dispersí syntetických pryskyřic nej lepších výsledků s neionogenními emulgátory, které vznikají kondensací ethylenoxidu ne oktylfenol nebo nonylfenol, to znamená u kterých sestává hydrofobní část z alkylfenolového zbytku a hydrofilní část z polyethylenglykolového řetězce. Takovéto systémy jsou popsány v patentových spisech US 3 223 658 , 3 269 967 a 3 440 193 , popřípadě patentovém spise DD 88 833 a v DE-A 27 54 091 . Pomocí takovýchto emulgátorů se dosáhne při dávkovaném množství 5 až 10 % dispersí syntetických pryskyřic přijatelné stability. Nevýhoda spočívá v tom, že tyto emulgátory zůstávaj i ve filmu nezměněné a způsobují tak podstatné snížení oddolnosti vůči vodě. Možnosti použití takovýchto dispersí jsou tedy velmi omezené.
V DE-A 39 00 257 jsou popsané neionické hydrofilní polyurethany s (meth)akryloylovými skupinami a jejich použití jako reaktivních emulgátorů pro ve vodě nedispergovatelné urethan(meth)akryláty. Pomoci těchto emulgátorů je emulgovatelný pouze omezený počet syntetických pryskyřic ; zjevně nejsou kvůli nesnášenlivosti schopné emulgovat styrenu prosté nenasycené polyesterové nebo alkydové pryskyv ♦ rice.
V DE-A 40 04 651 jsou popsané na vzduchu schnoucí polyurethanové pryskyřice, které obsahují jak polyoly, tak také monoalkoholy s několikanásobně nenasycené skupiny. Do těchto může být zaemulgováno až 40 % konvenčních alkydo4 vých pryskyřic.
V německých patentových spisech DE 27 54 141 , 27 54 092 a 24 40 946 jsou popsané disperse alkydových pryskyřic, které jsou ve vodné fázi stabilisované pomocí emulgátorů, které obsahují polyethylenglykoly, mastné kyseliny a/nebo allylethery.
Olefinický nenasycené polyurethany, které obsahují beta,gama-ethylenicky nenasycené etheralkoholové komponenty, jsou popsané v EP-A 0 501 247 , stejně jako jejich použití jako reaktivních emulgátorů. Používají se hlavně jako emulgátory pro nenasycené polyesterové pryskyřice, jsou však nevhodné pro alkydové pryskyřice. Tyto emulgátory mohou být svými dvojnými vazbami zabudovány během oxidativního sušeni do filmu. Tim se zlepší oddolnost filmu vůči vodě. Nizká molekulová hmotnost těchto emulgátorů však dovoluje omezenou migraci emulgátorů ve filmu, čímž trpí vlastnosti vytvořeného filmu.
Dalším problémem těchto emulsí alkydových pryskyřic je vedle pomalého sušení špatná pigmentovatelnost, neboť se s výše popsanými emulsemi nedají získat žádné lesklé, vysoce pigmentované filmy.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je připravit takové vodné disperse syntetických pryskyřic, které by měly oproti známému stavu techniky zlepšené vlastnosti při sušení, schopnost pigmentace a stabilitu při skladování.
Uvedený úkol může být vyřešen přípravou nových hydrofilních polyurethan-polymočovin a jejich použitím.
Předmětem předloženého vynálezu tedy jsou hydrofilní polyurethan-polymočoviny, získatelné reakcí :
(A) polyisokyanátové komponenty, sestávající z alespoň jednoho organického polyisokyanátu, (B) alespoň jednoho derivátu mastné kyseliny, reaktivního s isokyanáty, (C) popřípadě sloučeniny s více než dvěma funkčními skupinami, vybrané ze skupiny zahrnující hydroxylové a karboxylové skupiny, (D) polyalkylenglykolové komponenty s molekulovou hmotností 500 až 10000 g/mol a (E) sloučeniny s alespoň jedním aktivním vodíkovým atomem, která reaguje s NC 0-skupinami rychleji než voda, za zachování molárního poměru isokyanátových skupin k sumě vodíkových atomů vůči isokyanátu reaktivních skupin, vztaženo na výchozí komponenty (A) až (Ε) , 0,5 : 1 až 2:1, výhodně 0,7:1 až 1,5:1.
Předmětem předloženého vynálezu je také použití vodných dispersi těchto polyurethan-polymočovin podle předloženého vynálezu jako reaktivních emulgátorů pro jinak ve vodě nedispergovatelné syntetické pryskyřice při výrobě vodných dispercí z těchto syntetických pryskyřic.
«*
Jako syntetické pryskyřice se výhodně používají komerčně dostupné typy alkydových pryskyřic, které se podle okolností nepatrně modifikují pro zvýšení stability při skladování. Zpravidla se pryskyřice při výrobě dispersí používají ve stavu prostém rozpouštědel, mohou se ale také používat nepatrná množství rozpouštědel. Pro zvýšení stability při skladování se může alkydová pryskyřice modifikovat tak, aby měla pokud možno malé číslo kyselosti. Tato modifikace může probíhat jednak během výroby alkydové pryskyřice esterifikací s jinými alkoholy a jednak se mohou kyselinové skupiny také dodatečně esterifikovat pomocí epoxidu. Jako epoxidové sloučeniny přicházejí v úvahu všechny monoepoxidy, které jsou příkladně uvedeny v příručce Epoxidverbindungen und Epoxidharze od A. M. Paquina, Springer Verlag, Berlin 1958, kapitola IV a v publikaci Lee Neville Handbook of Epoxy Resins, 1967, kapitola 2 . Obzvláště vhodné jsou epoxidované mastné kyseliny, jakož i ®Cadura E10 (glycidylester kyseliny versatikové firmy Shell Chemie) .
Polyurethan-polymočoviny podle předloženého vynálezu se dají vyrobit reakci již výše uvedených výchozích komponent (A) až (Ε) , přičemž pro jeden mol komponenty (A) přichází v úvahu 0,1 až 1 mol komponenty (Β) , 0 až 0,8 mol komponenty (C) , 0,1 až 0,8 mol komponenty (D) a 0,001 až 0,3 mol komponenty (E) . Obzvláště výhodně se pro jeden mol komponenty (A) použije 0,2 až 0,6 mol komponenty (Β) , 0 až 0,6 mol komponenty (C) , 0,2 až 0,6 nol komponenty (D) a 0,02 až 0,25 mol komponenty (E) .
Komponenta (A) sestává z alespoň jednoho organického polyisokyanátů. Pro předložený vynález vhodné polyisokyanáty jsou alifatické, cykloalifatické a/nebo aromatické polyisokyanáty s alespoň dvěma isokyanátovými skupinami pro molekulu a s molekulovou hmotností 188 až 1000 g/mol, výhodně 168 až 300 g/mol . Výhodné jsou sloučeniny se dvěma až čtyřmi isokyanátovými skupinami pro molekulu, obzvláště výhodné se dvěma až třemi isokyanátovými skupinami pro molekulu. Mohou se použít také směsi různých polyisokyanátů, přičemž mohou být také smíseny polyisokyanáty s různou funkcionalitou. Výhodně se používají diisokyanáty, které mohou obsahovat až 20% molární podíl výšefunkčních isokyanátů jako další složku směsi.
Jako aromatické polyisokyanáty jsou vhodné isomery nebo isomerní směsi fenylendiisokyanátu, toluyleendiisokyanátu, xylylendiisokyanátu, bifenylendiisokyanátu, naftylendiisokyanátu a difenylmethandiisokyanátu, výhodný je naftytetraisokyanát, toluylendiisokyanát a xylylendiisokyanát. Jako příklady cykloalifatických polyisokyanátů je možno uvést isoforondiisokyanát (l-isokyanáto-3,3,5-trimethyl-5-isokyanátomethyl-cyklohexan IPDI) , cyklopentylendiisokyanát, jakož i produkty hydrogenace aromatických diisokyanátů, jako je cyklohexylendiisokyanát, methylcyklohexylend i i sokyanát a dicyklohexylmethan-diisokyanát.
Jako příklady alifatických polyisokyanátů je možno uvést diisokyanáty obecného vzorce
O = C = N - (CR2)r - N = C = O ve kterém r značí ce^lé číslo 2 až 20 , obzvláště 6 až 8 a
R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 8 «/ uhlíkovými atomy, výhodně 1 nebo 2 uhlíkovými atomy.
Příklady zde jsou trimethylendiisokyanát, tetramethylendiisokyanát, pentamethylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, propylendiisokyanát, ethylethylendiisokyanát, dimethylethylendiisokyanát, methyltrimethylendiisokyanát a trimethylhexandiisokyanát. Obzvláště výhodný je difenylmethandiisokyanát a toluylendiisokyanát a jejich isomerní směsi, jakož i isoforondiisokyanát, dicyklohexylmethan-diisokyanát, trimethylendiisokyanát, tetramethylendiisokyanát a hexamethylendiisokyanát.
Vinylpolymery, které obsahuji isokyanátové skupiny a které vznikaj i kopolymerací například kyanátoethyl(meth)akrylátů nebo dimethyl-isopropylbenzylisokyanátu s alkyl(meth)akryláty a/nebo (alkyl)vinylbenzeny, se mohou také použít. Stejně tak jsou vhodné směsné alifaticko/aromatické isokyanátové sloučeniny. Jako příklad obzvláště výhodné sloučeniny je možno uvést tetramethylxylen-diisokyanát.
Diisokyanáty příkladně uváděného druhu jsou výhodné jako komponenta (A) , avšak vhodné jsou také výšefunkční polyisokyanáty, jako jsou například biuretem, isokyanurátem nebo urethanem modifikované polyisokyanáty na basi uvedených jednoduchých dxisokyanátů. Tyto deriváty mají všeobecně molekulovou hmotnost až 1000 g/mol .
Výroba takovýchto derivátů je například popsaná v US-PS 3 124 605 , US-PS 3 183 112 , US-PS 3 919 218 nebo US-PS 4 324 879 .
Vůči isokyanátůra reaktivní derivát mastné kyseliny (B) obsahuje 10 až 40 uhlíkových atomů, alespoň jednu hydroxy9 lovou nebo aminovou skupinu a popřípadě alespoň jednu dvojnou vazbu uhlík-uhlík. Počet funkčních skupin je jedna až čtyři, výhodně jedna až dvě. Jako příklady těchto derivátů mastných kyselin je možno uvést mastné alkoholy, jako je například laurylalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, linoleylalkohol nebo linolenylalkohol. Mohou se také použít oxethylované mastné alkoholy, které obsahují 1 až 30 , výhodně 1 až 10 ethylenoxidových jednotek, jako je například ^Genapol 0-020 (Hoechst AG) . Dále je možno jmenovat alkoholy, které se získají reakcí nenasycené kyseliny a epoxidu, jako například mastné kyseliny, jako je mastná kyselina lněného oleje nebo mastná kyselina sojového oleje, s epoxiO dem, jako je Cadura E10 nebo jiné epoxidy. Mohou se použít také částečné estery polyhydroxysloučenin, jako je například glycerol, trimethylolpropan nebo pentaerythritol, jakož i parcielně hydrolysované tuky, jako je například ^Ligalub 40/1 (glycerinmonoester mastné kyseliny, P. Graeven Fettchemie) . Dále přicházejí také v úvahu mastné aminy, jako je například ^Genamin (Hoechst AG) .
Výšefunkční komponenta (C) obsahuje 3 až 8 , obzvláště výhodně 3 až 6 hydroxylových a/nebo karboxylových skupin. Při tom se mohou použít takové sloučeniny, které obsahují pouze hydroxylové skupiny. Jako vhodný je možno uvést trimethylolpropan, trimethylolethan, glycerol, ditrimethylolpropan, pentaerythritol a dipentaerythritol. Jiné vhodné sloučeniny obsahují alespoň jednu, výhodně jednu až tři a obzvláště výhodně jednu až dvě hydroxylové skupiny a alespoň jednu, výhodně jednu až tři a obzvláště výhodně jednu až dvě karboxylové skupiny. Jako obzvláště vhodnou hydroxykarboxylovou kyselinu je možno uvést například kyselinu dimethylolpropionovou, kyselinu glykolovou, kyselinu jablečnou, kyselinu vinnou, kyselinu tartronovou, kyselinu citrónovou a kyselinu 2,6-dihydroxybenzoovou. Stejně tak je možno použít také směsí dvou nebo více těchto sloučenin.
U komponenty (D) se jedná o lineární polyalkylenetherglykoly s molekulovou hmotností, stanovenou jako číselný střed, 500 až 10000 , výhodně 1000 až 6000 . Výhodné jsou polyalkylenetherglykoly, jejichž molární obsah ethylenoxidových jednotek činí alespoň 80 % , výhodně až 100 % ethy lenoxidových jednotek. Takovéto směsné” polyalkylenglykoly vznikají například použitím směsí různých alkylenoxidů, například ethylenoxidu a propylenoxidu v molárním poměru asi 8:2, při výrobě polyetherglykolů alkoxylací vhodných dvojmocných startovacích molekul, jako je například voda, ethylengiykoi nebo propylenglykol.
Jako komponenta (E) se používají takové sloučeniny, které se také označují jako ** prodluž o vače řetězce. Funkční skupiny těchto sloučenin mohou být hydroxyskupiny, primární a sekundární aminoskupiny a merkaptoskupiny. Počet funkčních skupin činí minimálně jednu, výhodně dvě až čtyři a obzvláště výhodně 2 až 3 . Vhodné sloučeniny mohou nést pouze jeden druh funkčních skupin, nebo nesou ve své molekule různé funkční skupiny. Jako příklady je možno uvést primární a sekundární aminy, hydrazin a substituované hydraziny s alespoň dvěma vůči isokyanátu reaktivními vodíkovými atomy. Obzvláště výhodné jsou diaminy a polyaminy, jako je například ethylendiamin, butylendiamin, toluylendiarain, isoforondiamin, 3,3’-dichlorbenzidin, triethylentetramin, diethylentriamin, hydrazin a substituované hydraziny, jako je dimethylhydrazin. Další vhodné prodlužovače řetězce, které nesou různé funkční skupiny, jsou například alkanolaminy, jako je N-aminoethylethanol11 amin, ethanolamin a diethanolamin. Mohou se ale také použít aminy, obsahující karboxylové skupiny nebo deriváty hydrazinu, jako je například lysin, kyselina glutamová a monohydrazid kyseliny adipové. Stejně tak se mohou použít také směsi takovýchto sloučenin.
Výroba hydrofilních polyurethan-polymočovin podle předloženého vynálezu se provádí výhodně ve dvou stupních. Nejprve se syntetisuje hydrofilní isokyanátfunkční prepolymer, který se po dispergování ve vodě nechá reagovat s prodlužovači řetězce, popsanými v odst. (E) .
Výroba prepolymeru reakcí uvedených výchozích komponent (A) až (D) může probíhat v substanci nebo v rozpouštědlech, inertních vůči kyanátovým skupinám, jako jsou ketony, terciární alkoholy, ethery nebo estery, jako je například aceton, methylethylketon, ethylester kyseliny octové, butylester kyseliny octové, toluen nebo směsi takovýchto rozpouštědel, přičemž se výhodně udržují reakční teploty v rozmezí 20 až 200 °C , obzvláště 50 až 150 °C. Při tom se mohou komponenty (B) až (D) nechat reagovat s komponentou (A) současně nebo postupně. V praxi se může tedy postupovat například tak, že se předloží komponenty (B) až (D) a uvnitř uvedeného teplotního rozmezí se nechají reagovat s isokyanátem (A) , dokud se nesníží obsah NCOskupin na určitou vypočtenou hodnotu.
Tento prepolymer se potom disperguje ve vodě a při teplotě v rozmezí 40 až 100 °C se nechá reagovat s komponentou (E) . Po reakční době 1 až 5 hodin se získjí potom, popřípadě po přídavku amoniaku nebo aminů, vodné disperse polyurethan-polymočoviny.
β»
Zásadně se při tom mohou volit typ a poměry množství výchozích komponent uvnitř uvedených rozmezí tak, aby byl zaručen poměr čísla isokyanátových skupin ku číslu vodíkových atomů v hydroxylových skupinách a aminoskupinách v komponentách (A) až (D) 0,5 : 1 až 2 : 1 , výhodně
0,7 : 1 až 1,5 : 1 .
Reakce tvorby urethanu může být o sobě známým způsobem katalysována, například pomocí oktoátu zinečnatého, dibutylcíndilaurátu nebo terciárních aminů. Stejně tak může být polyurethan chráněn přídavkem vhodných inhibitorů a antioxidantů v množství 0,001 až 0,3 % , vztaženo na celkovou hmotnost směsi, před předčasnou a nežádoucí polymerací, popřípadě oxidací.
Tímto způsobem získané hydrofilní, popřípadě nenasycené skupiny nesoucí polyurethan-polyraočoviny, máji střední molekulovou hmotnost Mn (zjistitelnou metodou gelové permeační chromatografie za použití polystyrenu jako standardu) 2000 až 20000 , výhodně 2000 až 15000 g/mol, hmotnostní obsah olefinických dvojných vazeb (počítáno jako molekulová hmotnost -C=C- = 24 g/mol) 0 až 6 % , výhodně 1 až 4 96 a hmotnostní obsah ethylenoxidových jednotek -CH2-CH2-0- , zabudovaných přes polyethylenglykol, 20 až
96 , výhodně 30 až 85 % a obzvláště výhodně 40 až 80 96 .
Tyto hydrofilní polyurethan-polymočoviny jsou cennými emulgátory pro hydrofobní, ve vodě nedispergovatelné syntetické pryskyřice. Takovéto syntetické pryskyřice mají například střední molekulovou hmotnost Mn (stanovení viz výše) 500 až 10000 , výhodně 500 až 5000 g/mol.
•f
Pro výrobu dispersí syntetických pryskyřic se nejprve smísí tyto syntetické pryskyřice s výše uvedenými dispersemi polyurethan-polymočovina, popřípadě za přítomnosti výše popsaných inertních rozpouštědel. Ve směsích se vyskytuje 20 až 97 hmotnostních dílů, výhodně 40 až 95 hmotnostních dílů výče uvedené syntetické pryskyřice ve směsi se 3 až 80 , výhodně 5 až 60 hmotnostními díly uvedených hydrofilních polyurethan-polymočovin, působících jako emulgátor. Je však důležité volit typ a poměry množství jednotlivých komponent v rámci daných provedení tak, aby hmotnostní obsah ethylenoxidových jednotek, pocházejících z komponenty (D) , ve ve vodě dispergovatelné směsi, činil maximálně 20 , výhodně maximálně 15 % . Výroba směsi se může provádět jednoduchým smísením jednotlivých komponent, popřípadě za přítomnosti dalších rozpouštědel, jako jsou například uhlovodíky, alkoholy, ketony, glykolethery nebo také N-methylpyrrolidon.
Pro výrobu vodných dispersí syntetických pryskyřic podle předloženého vynálezu se dispergují směsi podle předloženého vynálezu ve vodě, což se může provést jak jednoduchým vmícháním vody do předložené směsi syntetické pryskyřice s dispersí polyurethan-polymočovina pomocí obvyklého dissolveru, tak také vlitím této směsi do vody za silného míchání. Popřípadě se může přidat nejprve část vody k výše popsané směsi a potom se tato směs za míchání vlije do zbylého množství vody. tímto způsobem se mohou získat stabilní emulse olej ve vodě.
Vodné disperse, získané tímto způsobem, jsou cenná vodná pojivá pro potahové prostředky. Mohou se používat jako takové nebo v kombinaci s pomocnými prostředky a přísadami, známými z lakařské technologie, jako jsou například plnidla, pigmenty, rozpouštědla a pomocné prostředky pro zlepšení rozlivu, pro výrobu povlaků na libovolné substráty·
Jako vhodné substráty je možno uvést papír, karton, kůži, dřevo, plasty, rouna, folie, textilie, keramické materiály, minerální materiály, sklo, kovy, potažené kovy, umělou kůži a fotografické materiály, jako je například fotografickou vrstvou potažený papír.
Nanášení těchto potahových prostředků se může provádět známými způsoby stříkáním, štěrkováním, pomocí válců, máčením nebo poléváním. Po odpaření vody, jakož i popřípadě spolupoužitých inertních rozpouštědel se může provést zesitění povlaků například vytvrzením s kovovými solemi sikkativních kyselin a (hydro)-peroxidy nebo jinými sikkativy, při teplotě v rozmezí teploty místnosti a 250 °C.
Příkladv provedeni vvnálezu
V následujících příkladech provedení jsou uvedeny všechny údaje o množství jako hmotnosti a včechny procentické údaje jako hmotnostní obsahy.
Výroba dispersí polyurethan-polymočoviny
Příklad El g mastné kyseliny ze lněného oleje a 52 g Cadura E10 se nechá reagovat při teplotě 120 °C (katalysátor: oktoát chromitý), až se dosáhne čísla kyselosti < 1 mg KOH/g ·/ (surovina III). 54 g kyseliny dimethylolpropionové se rozpustí při teplotě asi 80 °C ve 200 g polyethylenglykolu 1000. K roztoku se přidá 100 g RSolvesso 100 a suroviny III. Po zahřátí na teplotu 80 °C se potom přikape 98 g tetramethylxylendiisokyanátu (TMXDI) a 70 g toluylendiisokyanátu tak, aby teplota nepřestoupila 85 °C (asi 30 minut). Když se přikape veškerý isokyanát, tak se nechá reakční směs míchat po dobu jedné hodiny při této teplotě, přičemž teplota stoupne na 90 °C . Tato teplota se udržuje tak dlouho, až obsah isokyanátu klesne na 1,59 % . Potom se za silného míchání přidá v průběhu 10 minut 1400 g zahřáté deionisované vody. Přímo na konci se rychle (asi 5 min) přikape 7,5 g teriethylentetraminu, rozpuštěných v 75 g vody. Po reakční době 3 hodiny při teplotě 80 °C se přidá 5 ml 25% roztoku amoniaku, načež se reakční směs ochladí. Získá se takto pastovitá disperse.
Příklad E2 g kyseliny dimethylolpropionové se při teplotě asi 80 °C suspenduje ve 100 g polyethylenglykolu 1000. K suspensi se přidá 100 g Solvesso 100 a 59 g Genapolu 0-100 (ethoxylovaný mastný alkohol). Po zahřátí na teplotu 70 °C se potom přikape 27 g tetramethylxylylendiisokyanátu (TMXDI) a 35 g toluylendiisokyanátu (TDI) tak, aby nebyla překročena teplota 70 °C (asi 30 minut) . Když se přikape všechen isokyanát, tak se nechá reakční směs míchat při uvedené teplotě po dobu jedné hodiny a potom se zvýší na 90 °C. Tato teplota se udržuje tak dlouho, až obsah isokyanátu klesne na 1,7 % . Potom se za silného míchání přidá 500 g zahřáté deionisované vody v průběhu 10 minut. Přímo v návaznosti na tom se rychle přikape 3,75 g triethylaminu, rozpuštěných ve 37,5 g vody (asi 5 minut). Po reakční době •Z hodiny při teplotě 80 °C se přidá 5 ml 25% roztoku amoniaku a směs se ochladí. Získá se takto pastovitá disperse .
Příklad E3 g genapolu O 100 se smísí se 200 g polyethylenglykolu 2000 a směs se zahřeje na teplotu 70 °C . K roztoku se přidá 100 g Solvesso 100 . Po zahřátí na teplotu 70 °C se potom =přikape 54 g tetramethylxylylendiisokyanátu (TMXDI) tak, aby nebyla překročena teplota 70 °C (asi 30 minut) . Když se přikape veškerý TMXDI , tak se nechá reakční směs míchat po dobu jedné hodiny při dosažené teplotě a potom se teplota zvýší na 90 °C . Tato teplota se udržuje tak dlouho, až obsah isokyanátu klesne na 1,4 %. Potom se za silného míchání přidá v průběhu 10 minut 500 g zahřáté deionisované vody. Přímo v návaznosti na tom se rychle (asi 5 min) přikape 3,75 g triethylentetraminu, rozpuštěných ve 37,5 g vody. Po reakční době 3 hodin při teplotě 80 °C se směs ochladí. Získá se takto pastovitá disperse.
P ř i k 1 a d E4 g kyseliny dimethylolpropionové se při teplotě asi 80 °C suspenduje ve 100 g polyethylénglykolu 1000. K suspensi se přidá 100 g Solvesso 100 a 59 g Genapolu 0-100 (ethoxylovaný mastný alkohol) . Po zahřátí na teplotu 70 °C se potom přikape 27 g tetramethylxylylendiisokyanátu (TMXDI) a 35 g toluylendiisokyanátu (TDI) tak, aby nebyla překročena teplota 70 °C (asi 30 minut) . Když se přikape všechen isokyanát, tak se nechá reakční směs míchat při uvedené teplotě po dobu jedné hodiny a potom se zvýší na °C. Tato teplota se udržuje tak dlouho, až obsah isokyanátu klesne na 1,7 % a přidá se 100 g Solvesso 100. Potom se za silného míchání přidá 500 g zahřáté deionisované vody v průběhu 10 minut. Přímo v návaznosti na tom se rychle přikape 3,75 g triethylaminu, rozpuštěných ve 37,5 g vody (asi 5 minut). Po reakční době 3 hodiny při teplotě 80 °C se přidá 5 ml 25% roztoku amoniaku a směs se ochladí.
Získá se takto pastovitá disperse.
Příklad E5 g kyseliny dimethylolpropionové se při teplotě asi 80 °C suspenduje ve 100 g polyethylenglykolu 1000. K suspensi se přidá 50 g Solvesso 100 a 27 g Genaminu OL 100 (mastný amin). Po zahřátí na teplotu 70 °C se potom přikape 51,2 g tetramethylxylylendiisokyanátu (TMXDI) a 37 g toluylendiisokyanátu (TDI) tak, aby nebyla překročena teplota 70 °C (asi 30 minut) . Když se přikape všechen isokyanát , tak se nechá reakční směs míchat při uvedené teplotě po dobu jedné hodiny a potom se zvýši na 90 °C. Tato teplota se udržuje tak dlouho, až obsah isokyanátu klesne na 1,1 %. Potom se za silného míchání přidá 400 g zahřáté deionisované vody v průběhu 10 minut. Přímo v návaznosti na tom se rychle přikape 3,75 g triethylentetraminu, rozpuštěných ve 37,5 g vody (asi 5 minut). Po reakční době 3 hodiny při teplotě 80 °C se přidá 5 ml 25% roztoku amoniaku a směs se ochladí. Získá se takto pastovitá disperse .
Příklad Dl
Ke 200 g na trhu obvyklé alkydové pryskyřice s ob18 et sáhem oleje 68 % (například Alftalat AR 680 100%) se přidá 140 g emulgátoru El a míchá se při teplotě 70 °C po dobu asi 30 minut, dokud směs není homogenní. Po přídavku 1 ml čpavkové vody (25%) se velmi pomalu (asi 3 hodiny) přidá za silného míchání 200 g deionisované vody, zahřáté na teplotu 70 °C . Ziská se takto mléčná, strukturně viskosní disperse.
Příklad D2
Ke 200 g na trhu obvyklé alkydové pryskyřice s obsahem oleje 56 % (například Alftalat SAS 560 100%) , která byla zpracována pomocí Cadura E10 na číslo kyselosti pod 1 mg KOH pro g pryskyřice, se přidá 140 g emulgátoru E4 a míchá se při teplotě 70 °C po dobu asi 30 minut, dokud směs není homogenní. Po přídavku 1 ml čpavkové vody (25%) se velmi pomalu (asi 3 hodiny) přidá za silného míchání 200 g deionisované vody, zahřáté na teplotu 70 °C. Ziská se takto mléčná, strukturně viskosní disperse.
Příklad D3
Ke 200 g na trhu obvyklé alkydové pryskyřice s obsahem oleje 63 % (například Alftalat AS 632 100%) , která byla zpracována pomocí Cadura E10 na číslo kyselosti pod 1 mg KOH pro g pryskyřice, se přidá 140 g emulgátoru E4 a míchá se při teplotě 70 °C po dobu asi 30 minut, dokud směs není homogenní. Po přídavku 1 ml čpavkové vody (25%) se směs přidá za silného mícháni do vody, zahřáté na teplotu 70 °C.
Příklad D4
Ke 200 g na trhu obvyklého oleje prostého polyesteru s hydroxylovým číslem 115 a číslem kyselosti 5 (Aftalat AN 950) , se přidá 140 g emulgátoru E4 a míchá se při teplotě 70 °C po dobu asi 30 minut, dokud směs není homogenní. Po přídavku 1 ml čpavkové vody (25%) se velmi pomalu (asi 3 hodiny) přidá za silného míchání 200 g deionisované vody, zahřáté na teplotu 70 °C. Získá se takto mléčná, strukturně viskosní disperse.
Všechny výše uvedené emulgátory se dají podle popsaných příkladů zpracovat na disperse.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny, získatelné reakcí (A) polyisokyanátové komponenty, sestávající z alespoň jednoho organického polyisokyanátu, (B) alespoň jednoho derivátu mastné kyseliny, reaktivního s isokyanáty, (C) popřípadě sloučeniny s více než dvěma funkčními skupinami, vybrané ze skupiny zahrnující hydroxylové a karboxylové skupiny, (D) polyalkylenglykolové komponenty s molekulovou hmotností 500 až 10000 g/mol a (E) sloučeniny s alespoň jedním aktivním vodíkovým atomem, která reaguje s NC 0-skupinami rychleji než voda, za zachování molárního poměru isokyanátových skupin k sumě vodíkových atomů vůči isokyanátu reaktivních skupin, vztaženo na výchozí komponenty (A) až (Ε) , 0,5 : 1 až 2:1.
  2. 2. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že molární poměr isokyanátových skupin k sumě vodíkových atomů hydroxylových a aminových skupin, vztaženo na výchozí komponenty (A) až (Ε) , je 0,7 : 1 až 1,5 : 1 .
  3. 3. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že pro jeden mol komponenty (A) přichází v úvahu 0,1 až 1 mol komponenty (Β) ,
    0 až 0,8 mol komponenty (C) , 0,1 až 0,8 mol komponenty (D) * a 0,01 až 0,3 mol komponenty (E) .
    ií
  4. 4. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (B) je nenasycená.
  5. 5. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (B) je zvolena ze skupiny mastných alkoholů a mastných aminů a oxethylovaných mastných alkoholů a mastných aminů s 1 až 30 ethylenoxidovými jednotkami.
  6. 6. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (B) je oxethylovaný mastný alkohol s 1 až 20 ethylenoxidovými jednotkami .
  7. 7. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (B) je reakční produkt z mastné kyseliny s polyolem, který popřípadě obsahuje ještě aminoskupiny.
    i
  8. 8. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (B) je reakční produkt z mastné kyseliny a monoepoxidu.
  9. 9. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (C) je bishydroxyalkankarboxylová kyselina.
  10. 10. Hydrofilní polyurethan-polymočoviny podle nároku 1 , vyznačující se tím, že komponenta (C) je dimethylolpropionová kyselina.
  11. 11. Použití polyurethan-polymočovin podle nároku 1 jako emulgátorů pro jinak ve vodě nedispergovatelné syntetické pryskyřice při výrobě vodných dispersí syntetických pryskyřic, popřípadě za použití dalších emulgátorů.
CZ951185A 1994-05-09 1995-05-09 Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersing agents for synthetic resins CZ118595A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4416336A DE4416336A1 (de) 1994-05-09 1994-05-09 Hydrophile Polyurethan-Polyharnstoffe und deren Verwendung als Dispergiermittel für Kunstharze

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ118595A3 true CZ118595A3 (en) 1995-11-15

Family

ID=6517682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ951185A CZ118595A3 (en) 1994-05-09 1995-05-09 Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersing agents for synthetic resins

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0682049A1 (cs)
JP (1) JPH0848743A (cs)
KR (1) KR950032358A (cs)
AU (1) AU1792295A (cs)
BR (1) BR9501946A (cs)
CA (1) CA2148550A1 (cs)
CZ (1) CZ118595A3 (cs)
DE (1) DE4416336A1 (cs)
ZA (1) ZA953669B (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9608714A (pt) * 1995-06-07 1999-06-29 Sherwin Williams Co Tintas penetrantes e selantes de dispersões de poliuretano
US6191213B1 (en) 1996-06-06 2001-02-20 The Sherwin-Williams Company Penetrating stains and sealants from polyurethane dispersions
US6087444A (en) * 1996-09-20 2000-07-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Humidity resistant aqueous urethane resins based on hydrophobic polyhydroxy compounds and coatings
DE19822603A1 (de) 1998-05-20 1999-11-25 Goldschmidt Ag Th Pigmentpasten enthaltend hydrophob modifizierte Polyasparaginsäurederivate
DE19852621A1 (de) * 1998-11-14 2000-05-18 Hansa Textilchemie Gmbh Permanentes Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Faser bestehenden Produkten
DE19930961A1 (de) 1999-07-05 2001-01-11 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen
DE10215053A1 (de) 2002-04-05 2003-10-23 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Fettsäuredialkanolamiden
DE10232908A1 (de) 2002-07-19 2004-01-29 Goldschmidt Ag Verwendung organfunktionell modifizierter, Phenylderivate enthaltender Polysiloxane als Dispergier- und Netzmittel für Füllstoffe und Pigmente in wässrigen Pigmentpasten und Farb- oder Lackformulierungen
DE10334753A1 (de) * 2003-07-30 2005-03-10 Constr Res & Tech Gmbh Selbstvernetzende hochmolekulare Polyurethan-Dispersion
EP1566413B1 (de) 2004-02-20 2006-04-19 Goldschmidt GmbH Verfahren zur Herstellung von homogenen, lagerstabilen Pasten, Farben, Lacken unter Mitverwendung ionischer Flüssigkeiten als Dispergierhilfsmittel
US7968197B2 (en) * 2005-08-25 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coating comprising an amine/(meth)acrylate oligomeric reaction product
EP2765147A1 (en) * 2013-02-06 2014-08-13 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Aqueous polyurethane dispersion derived from tertiary alkyl glycidyl esters
CN104918975B (zh) * 2012-09-13 2018-08-14 瀚森公司 衍生自叔烷基缩水甘油酯的水性聚氨酯分散体
ES2706826T3 (es) 2015-12-10 2019-04-01 Covestro Deutschland Ag Dispersiones de poliuretano de secado oxidativo con una resistencia a productos químicos especialmente alta
CN107602782B (zh) * 2017-08-22 2022-08-09 山西省建筑科学研究院 含聚脲结构的聚羧酸减水剂的制备方法
CN112778498B (zh) * 2019-11-05 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一种水性改性聚氨酯分散体及其用途与其制备的头发调理剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1131376A (en) * 1976-10-04 1982-09-07 David G. Hangauer, Jr. Aqueous urea-urethane dispersions
DE4022539A1 (de) * 1990-07-16 1992-01-23 Henkel Kgaa Polyurethane fuer die ledergrundierug
CA2051548C (en) * 1990-09-18 1996-04-30 Hiroshi Ueda Resin compositions and molded articles
DE4306946A1 (de) * 1993-03-05 1994-09-08 Hoechst Ag Ungesättigte Polyurethane und deren Verwendung als Dispergiermittel für Alkydharze

Also Published As

Publication number Publication date
DE4416336A1 (de) 1995-11-16
AU1792295A (en) 1995-11-16
EP0682049A1 (de) 1995-11-15
BR9501946A (pt) 1995-12-12
KR950032358A (ko) 1995-12-20
CA2148550A1 (en) 1995-11-10
ZA953669B (en) 1996-11-08
JPH0848743A (ja) 1996-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ118595A3 (en) Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersing agents for synthetic resins
KR100191952B1 (ko) 수성의 무용매성 또는 저휘발성의 2성분 폴리우레탄 피복 조성물 분산액
US5665269A (en) Water based, solvent free, two component aliphatic polyurethane coating
US9873760B2 (en) Water-dispersible polyurethane polymer
CA2007097C (en) Hydrophilic polyurethanes containing (meth)acryloyl groups, their use as reactive emulsifiers for radically curable synthetic resins, a water-dispersible mixture of radically curable synthetic resins and an aqueous coating composition based on this mixture
EP3887422B1 (en) Process to prepare aqueous polyurethane dispersions that are substantially free of volatile organic compounds and that have a high solids content
CN101437863B (zh) 油基含水聚氨酯分散体
EP1069144B1 (de) Härtbares Polyurethanpolymerisat
US5912299A (en) Coating compositions from oil modified polyurethane dispersions
JPH09241348A5 (cs)
JPH04214784A (ja) 自然乾燥性ポリウレタン樹脂、その製法およびその用　　　　　　　　　　　　途
US7462679B1 (en) Process for preparing functionalized oils; adhesives and coatings and interpenetrating polymer networks prepared from the functionalized oils
US5466772A (en) Unsaturated polyurethanes and their use as dispersants for alkyd resins
CZ49694A3 (en) Unsaturated polyurethanes and their use as reactive emulsifying agents
US4590254A (en) Non-aqueous poly(urethane-urea)
US5693736A (en) Reactive emulsifiers based on unsaturated polyurethanes
CZ128396A3 (en) Hydroxyfunctional polyurethane-polyureas and their use as disperse agents
US5310780A (en) Penetrating stains and sealants from polyurethane dispensions
JPH05148339A (ja) 親水性のオレフイン性不飽和ポリウレタンおよびその反応性乳化剤としての使用
CZ128296A3 (en) Water-soluble two-component coating compositions based on with a foreign matter emulsifiable alkyd resins, process of their preparation and use
KR970005107B1 (ko) 중방식용 수분산 수지의 제조방법 및 이를 함유하는 도료조성물
MXPA96001619A (en) Polyurethane-hidroxifuncional polyuries and its usocomo dispersan
MXPA96001618A (en) Composition of coating two components diluible with water based on externally emulsified alkidalic resins, procedure for preparation, and the use of the