CZ129196A3 - Improved preparations for intestinal worm extermination - Google Patents

Improved preparations for intestinal worm extermination Download PDF

Info

Publication number
CZ129196A3
CZ129196A3 CZ961291A CZ129196A CZ129196A3 CZ 129196 A3 CZ129196 A3 CZ 129196A3 CZ 961291 A CZ961291 A CZ 961291A CZ 129196 A CZ129196 A CZ 129196A CZ 129196 A3 CZ129196 A3 CZ 129196A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
alkyl
amino
carbons
trifluoro
Prior art date
Application number
CZ961291A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeanette Tracy Ahlgrim
James Web Kassebaum
Barry Jame Short
James Michael Warner
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CZ129196A3 publication Critical patent/CZ129196A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46N-acyl derivatives

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Zlepšené přípravky pro hubení
QfcLaat.- ,Lg.chni.ky
Tento vynález se týká neočekávaně zlepšených nových přípravků, které obsahují sloučeninu působící na listí při svrchním systemickém hubení rostlinných škůdců, t.j. parazitických hlístů, hmyzu a roztočů. Přípravkem je sloučenina, zvláště pak, jak je uvedeno v americké patentové přihlášce č. 07/827,231, podané 3. února 1992, která je pokračováním přihlášky č. 07/663,218, podané 1. března 1991, která je sem začleněna tímto odkazem a byla publikována v přihlášce PCT/US92/1474, v kombinaci s adjuvans vybraným z běžných zvlhčovadel, disperzních nebo emulgačních činidel používaných v zemědělských přípravcích. Vynález se též týká způsobu hubení hlístů, hmyzu a roztočů a použití nových přípravků.
Dosavadní stav techniky
Použití zvlhčovačích, disperzních a emulgačních činidel v přípravcích obsahujících flourované alkeny je dobře známo. Například, shora zmíněná americká patentová přihláška uvádí použití směsi vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu s neionogenním šestimolárním kondenzačním produktem ethylenoxidu a nonylfenolu, dále směsi vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu s neionogenním třicetimolárním kondenzačním produktem ethylenoxidu a nonylfenolu, dále neionogenní pasty z polyalkylenglykoletheru, přečištěného xylenového rozpouštědla a přednostně Tweenu 20.
Viz též výše zmíněnou patentovou přihlášku, U.S. Patent 4,950,666 a U.S. 4, 876,285 pro další typická povrchově aktivní zvhčovadla, dispersní a emulgační činidla používaná v zemědělských přípravcích. Takovými činidly jsou například alkyl- a alkylarylsulfonáty a sulfáty a jejich sodné soli; alkylamidsulfonáty včetně mastných methyltauridů; alkylarylpolyetheralkoholů, sulfátovaných vyšších alkoholů, polyvinylalkoholů;polyethylénoxidy; sulfonované živočišné a rostlinné oleje; sulfonované petrolejové oleje; estery mastných kyselin s polyhydrickými alkoholy a ethylenoxidové adiční produkty takových esterů; a adiční produkty merkaptanů s dlouhými řetězy a ethylenoxidu.
Dále, U.S. Patenty č. 5,237,100, 5,236,933 a 5,232,949 uvádějí nematocidy (prostředky na hubení hlístů) ve směsích spolu s adjuvans včetně spolupůsobících látek jako jsou například piperonylbutoxid nebo sesamex.
Přesto však neustále existuje potřeba nematocidů, insekticidů a akaricidů (prostředky na hubení roztočů), jež jsou lépe rostlinami přijímány, mají lepší systemickou mobilitu a pokud možno nízké účinné dávky použití.
Podstata vynálezu.
Tento vynález poskytuje přípravky pro likvidaci zamoření hlísty, hmyzem či roztoči, které sestávají z kvantitativně variabilní kombinace sloučeniny o složení I, mající strukturu
X \-c-(ch2)„- o / I *
Y Z kde: η = 1, 3, 5, 7, 9, nebo 11;
q je ch2nhrs, ch2no2, ch2n=chr2, ch2n=c=o, ch2n*r3r4r=w-, nebo (C=O)-Rxx;
X, Y a Z jsou nezávisle H nebo F, za předpokladu, že přinejmenším jedno zXaY je F, a dále za předpokladu, že když Q je (C=0)-Rxx pak každé X, Y a Z je F;
W— je zemědělsky přijatelný aniont;
R2 je aromatická skupina;
každý z R3, R4 a R3 je nazávisle vodík; nižší alkylové skupina, volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy, alkoxy, halo, nitro, amino, thio, alkylthio, karboxy, alkoxykarbonyl a fenylových; jedno z R3, R4 a Rs je hydroxyl a další dva jsou vodíky; neb o R4 a Rs vzaty společně s dusíkem z Q tvoří cyklickou kvartérní ammoniovou skupinu;
Rg je vodík; alifatická skupina, volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl; amid aminokyseliny Q; (C=O)-R_,; CX-CX2 alifatické aminy, volitelně substituovány přinejmenším jednou skupinou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyla fenyl-; C2-Cx2 alifatické karboxylové kyseliny, jejich estery, thioestery a amidy, všechny volitelně substituovány přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; dihydro-3-oxo-pyrazolidinyl; nebo fenyl nebo thiofen, volitelně substituované přinejmenším jednou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo Rg uvažováno s dusíkem z Q je guanidin; hydrazin; alkyl nebo arylhydrazin, volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo alkyl- nebo aryl sulfonamid, volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-;
R je (C=0)-R ;C -C alifatická skupina volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; C2-Ci2 alifatická karboxylová kyselina, její estery, thioestery nebo amidy, všechny volitelně substituované přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo N, 0 nebo S skupina taková, že když uvažována s karboxamidem, je to močovina, semikarbazid, karbamátová nebo thiokarbamátová skupina, všechny volitelně substituovány alkyl nebo arylskupinou, volitelně substituovanými nejméně jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl - ;
R je -OR . -SR,„, halogen, -NHOH, nebo -NR,,R, kde kažX X X 2 X 2 3- 2 X 3 dý z R R je nezávisle vodík; alifatická nebo aromatická skupina volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fe5 nyl-; Cx-Cxa alifatický amin volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; C2-Cxa alifatická karboxylová kyselina, její estery, thioestery nebo amidy, všechny volitelně substituované přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo ,¾
Rxa a RX3 vzaty společně s N z Rxx jsou proteinovou aminokyselinou nebo cyklickou skupinou vybranou z morfolinu, piperidinu, piperazinu nebo pyrrolidinu volitelně substituovanými nejméně jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy . alkoxykarbonyl- a fenyl-;
RX4 je OH, alkoxy, NHa nebo NHNHa; nebo jejich jakoukoli zemědělsky přijatelnou solí;
spolu s nebo v kombinaci s aktivitu zvyšujícím množstvím adjuvans podle (a) vzorce II, což jsou alkylglykosidy, kde alkylová skupina je směsí zhruba osmi až čtrnáctiuhlíkatých a počet glykosidových skupin přítomných ve vzorci je od jedné do šesti, avšak přednostně jedna nebo dvě a ještě lépe APG 325 nebo APG 225, kde alkylová skupina je směsí od devíti do jedenácti uhlíků nebo Atplus 258 nebo také Rhodonat LMO, což je sacharoglycerid z kokosového oleje nebo Rhodonat MLP 704, což je modifikovaný LMO sacharoglycerid;
(b) vzorce III, což je kvatemízovaný mastný aminoethoxylát, kde lipidický amin je alkylamin, kde alkylová skupina je směsí od asi osmi do dvaceti uhlíkových atomů, lépe však směsí od osmi do dvanácti uhlíkových atomů, tak jak se nalézá v kokomethylammoniumchloridu, a neůjlépe Ethoquad C/12 (kvaternizovaný lipidický aminoethoxylát, jenž může být reprezentován vzorcem (EO)xH (EO)yH Z
Λ kde:
Rao je směs alkylskupin majících od zhruba osmi po dvacetdva uhlíkových atomů včetně;
R2x je alkyl od jednoho do čtyř uhlíků včetně;
EO je ethylenoxidový monomer kde x a y jsou nezávisle čísla od nuly do čtrnácti a jsou počtem molů přítomně ethoxylace s podmínkou, že x a y.sečteny dohromady musí být od dvou do čtrnácti, přednostně však dvě; a
Z' je zemědělsky přijatelný aniont;
(c) vzorce IV, který je směsí lipidického aminoethoxylátu a ethoxylovaného alkylfenolu, přednostně ImproveR (lipidický aminoethoxylát může být reprezentován vzorcem
R22N ^(EO)nH (EO)mH kde:
R22 reprezentuje směs alkylů od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně však od dvanácti do dvaceti uhlíků včetně,
ΕΟ je ethynoxidový monomer; a n a m představují počet molů ethoxylace ve vzorci a jejich součet je od jedné do padesáti, přednostně však od pěti do patnácti, a ethoxylovaný alkylfenol může být reprezentován vzorcem *23~
-O(EO)wH kde:
R23 je směsí alkylskupin majících od nuly do dvaceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba osmi do desíti včetně, a nejlépe devět uhlíků;
EO je ethylenoxidový monomer; a w je počet molů ethoxylace ve vzorci a je zhruba od dvou do dvaceti včetně, a přednostně od šesti do deseti molů včetně;
(d) vzorce V, což jsou ethoxylované acetylované dioly, přednostně Surfynol 485 a ještě lépe přítomné v rozsahu od asi 0,5 % (ethoxylované acetylované dioly mohou být reprezentovány vzorcem
(EO)q (ÉO)p je počet uhlíků, jenž udává celkový počet uhlíků v řetězci od 10 do 12 uhlíků včetně; a EO je ethylenoxidový monomer, kde q a p nezávisle jsou čísla, které udávají počet molů ethylenoxidového monomeru ve vzorci a jsou v součtu v rozmezí od zhruba deseti do třiceti včetně, přednostně 30) ;
(e) vzorce VI, což je sekundární alkoholethoxylát, kde počet molů ethylenoxidových monomerů je od 7 do 15 včetně, f^ednostně TergitolR 15-S-7, TergitolR 15-S-9 nebo TergitolR 15-S-12 a nejlépe TergitolR 15-S-12 ( vzorec VI může být znázorněn následovně:
Říji
CH
CH, h3 /CH.
CH, Xďl
I
kde:
R24a představuje hydroxy nebo polyethylenovou skupinu, v níž a udává počet molů ethylenoxidových monomerů přítomných ve vzorci a je od sedmi do patnácti včetně, přednostně však od devíti do dvanácti včetně, a C' představuje konce uhlíkového řetězce tak, že dohromady tvoří řetězec směs uhlíků majících celkově od jedenácti do patnácti uhlíků včetně, přednostně však od dvanácti do čtrnácti uhlíků včetně);
(f) vzorce VII, který je alkoxylovaným lipidickým aminoxidem, přednostně Emcolem XE 1656, zahrnujícím ethoxylovaný lipidický aminoxid, přednostně Flo-Mo 3153 (alkoxylovaný lipidický aminoxid je znázorněn vzorcem
0' R’
R25 (CHCHiOV-H (CHCH2O1-H
J.
kde
R25 reprezentuje směs alkylů od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně;
R' je vodík nebo methyl; a za ζχ udávají počty molů alkoxylace nebo předno.-.101.0 ethoxylace ve vzorci a jsou v součtu od jedné do padesáti, přednostně však od pěti do patnácti);
(g) vzorce VIII, což je alkydimethylaminoxid, přednostně Empigen OB (alkyldimethyloxid může být znázorněn vzorcem
0'
I
R35-N+-CH3 ch3 kde
R2e představuje směs alkylů majících od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně;
(h) vzorce IX, což je lipidický alkoholický polyglykolether, přednostně Genapol T250 nebo Neodol (lipidický alko10 holpolyglykolether může být znázorněn vzorcem
R'
R;7-O(CHCH;ť.-OH kde,
R27 představuje směs alkylů majících zhruba od šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně; R' představuje alkyl od zhruba jednoho do dvou uhlíků včetně;
Z2 udává počet molů ethoxylace ve vzorci a je v součtu od jedné do padesáti, přednostně od pěti do patnácti) (i) vzorce X, což je polyethoxyecher esterifikovaný mastnou kyselinou, přednostně Kaomul 230, nebo polyethoxylát stearové kyseliny, přednostně Simusol M52 (esterifikovaný kokosový polyethoxyether a polyethoxylát kyseliny stearové mohou být znázorněny vzorcem
R23-CO2-(EO^-H kde
Raa představuje směs alkylů majících od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od dvanácti do dvaceti uhlíků včetně;
EO představuje ethoxylaci ve vzorci a z3 je od jedné do padesáti, přednostně od pěti do patnácti); nebo (j) vzorce XI, což je kvartérní ammonium, přednostně
Dodigen 226 (kvartérní ammonium může být znázorněno vzorcem
R29-N”(CH3)2(CH2(C6H5)) Q' kde R29 představuje alkyl od C8 do C20, přednostně CIO až
C16 a Q je zemědělsky přijatelný aniont;
(k) vzorce XII, což je kvartérní ammonium, přednostně Dodigen 4022 (kvartérní ammonium může být znázorněno vzorcem *30*3ΐ*32Ν+(ΕΟ)ηι(ΡΟ)η2 Q· a
!
kde Rao, R31, a R32 jsou nezávisle alkyly mající od jednoho do tří uhlíků, které v součtu mají od dvou do sedmi uhlíků, přednostně jsou všechny methyly, nebo jeden z R3o, R31, R32 je ((EO)(PO)n2); EO je ethylenoxid; PO je propylenoxid; j i
n je celé číslo od jedné do dvou; a n2 je celé číslo od tří do patnácti, přednostně od šesti do deseti; a Q je zemědělsky přijatelný aniont);
(l) vzorce XIII, což je diaminethoxylát, přednostně a
Ethoduomeen (diamninethoxylát může být znázorněn vzorcem j *33
kde R33 představuje alkyl od C8 po C20, přednostně CIO až C16; a n3, n4, ns reprezentují počty molů ethoxylace ve vzorci a v součtu dávají od jedné do padesáti, přednostně však pět až patnáct);
(tn) vzorce XIV, což je alkoxylovaný primární mastný alkohol, přednostně Ethylan CPG 945 (alkoxylovaný primární mastný alkohol může být reprezentován vzorcem
R—CXPO)^, kde R34 představuje alkyl od C8 po C18, zvláště 'pak od C13 po C15; EO je ethylenoxid; PO představuje propylénoxid; ne je celé číslo od 6 do 50, přednostně však od 6 do 9; je celé Číslo od 4 do 8, přednostně pak od 4,5 do 6; a (n) směsi z výše uvedeného.
Nejvhodnější adjuvans je ve složení reprezentovaném přípravky ImproveR a TergitolR 15-S-12.
Vhodná sloučenina podle vzorce I je zemědělsky přijatelná sůl 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-aminu, zvláště pak jeho monochlorid; dále N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl) glycin, zvláště pak jeho monochlorid; dále 2-amino-N-(3,4,4-trifluoro-2-butenyl)propanamid, zvláště pak jeho monochlorid; dále (S)-2-amino-4-(methylthio)-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamid, zvláště pak jeho monochlorid; dále 4,4 - difluoro-3-buten-l-amin, zvláště pak jeho monohydrochlorid; 3,4,45-trifluoro-3-butenová kyselina a zvláště pak její sodná sůl; dále kombinace 3,4,4-trifluoro-3-butenové kyseliny a 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-aminu v poměru jedna ku jedné (1:1); dále (S)-2-amino-3-hydroxy-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamid a zvláště pak jeho monohydrochlorid; N-(4,4-di fluoro-3-butenyl)glycin methylester a zvláště pak jeho monohydrochlorid; dále kombinace 3,4,4-trifluoro-2-butenové ky13 seliny a 2-propanaminu v poměru jedna ku jedné (1:1); dále N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenyl)glycin; 2-[(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)amino]acetamid, zvláště pak jeho monochlorid; nebo 3,4,4-trifluoro-3-butenová kyselina, 2-aminoethylester a zvláště jeho monohydrochlorid.
Zvláště parasiticky aktivní ingredience je 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-amin a zvláště pak jeho monohydrochloridová sůl; nebo N-(30,4-trifluoro-l-oxo-3-butenyl)glycin a nejvhodnější aktivní ingredience je N-(3,4,4-trifluoró 1-oxo-3-butenyl)glycin.
Je překvapující, že kombinace sloučeniny podle vzorce I a pomocné aktivní ingredience podle vzorců II, III, IV, V, VI v množstvích 0,05% až 20%, avšak méně než je množství toxické pro napadenou rostlinu, nebo jejich směsi zvyšují účinnost sloučeniny dle vzorce I proti parazitickému, zvláště pak hlístovému zamoření, jestliže je aplikováno na listoví zamořených rostlin, a to neočekávaným rozdílem v porovnání se sloučeninou podle vzorce I s dalšími známými povrchově aktivními zvlhčovacími, dispergujícími a emulgačními činidly, 3®ž jsou běžně používány v zemědělských přípravcích. Běžně kvalifikovaný pracovník by měl být schopen nalézt procento adjuvans účinné pro jednotlivou sloučeninu podle daného vzorce. Procentuelní podíl je vyjádřen objemově.
Proto tedy je tento vynález též metodou k hubení hlístů, hmyzu a akarid a pro použití těchto nových přípravků pro hubení hlístů, hmyzu a akarid zahrnujícím postup proti zamoření hlísty, hmyzem a roztoči bud' na listech zamořených rostlin nebo v půdě sloučeninou dle vzorce I společně s aktivitu zvyšujícím množstvím adjuvans dle vzorce II, což je alkylglykosid, přednostně pak APGR 325 nebo Atplus 258 v množství od 0,25 do 1%; dále s adjuvans dle vzorce III, což je ethoxylovaný kokomethylammoniumchlorid, zvláště pak Ethoquad C/12 v množství od 0,25 do 1%; dále s adjuvans dle vzorce IV, což je mastný aminoethoxylát, přednostně ImproveR v množství od 0,25 do 2%; dále s adjuvans dle vzorce V, což je acetylendiolethoxylát, přednostně pak Surfynol 485 a zvláště pak v množství od 0,5 do 1%; nebo s adjuvans dle vzorce VI, což je ethoxylovaný sekundární alkohol, přednostně Tergitol* 15-S-7 v množství kolem 0,5%, Tergitol* 15-S-9 v množství kolem 0,5% nebo Tergitol* 15-S-12 v množství 0,5%.
Příkladná provedení vynálezu
Nové přípravky dle tohoto vynálezu jsou užitečné jako neočekávané účinné systemické přípravky pro odstraňování hlístového, hmyzího a roztočového zamoření rostliny. Tyto přípravky lze použít v nižším účinném poměru sloučeniny dle vzorce I vůči ploše listoví, přičemž zůstává zachována účinnost odstraňování zamoření hlísty, hmyzem a roztoči. To jest, jestliže jsou aplikovány na listoví nebo stonky rostliny, pronikají skrz lýko (floém) a xylém rostliny a hubí hlísty, hmyz nebo roztoče na dalších místech v rostlině.
Tyto předkládané metody pro systemické odstraňování hlístů, hmyzu a roztočů využívají přípravky dle tohoto vynálezu s nečekanou pronikavostí lýkovými cévními svazky. Tyto přípravky sestávající ze sloučeniny dle vzorce I a dostatečného množství adjuvans poskytují zvýšenou účinnost. Soudí se, že zvýšená účinnost těchto přípravků je výsledkem zlep15 šené pronikavosti lýkovým pletivem, čímž se sloučenina dle vzorce I přemísťuje dolů rostlinou bez ztráty eliminační aktivity sloučeniny dle vzorce I vůči hlístům, hmyzu nebo roztočům.
Aby mohly být účinně systemicky hubeni hlísti a další škůdci postřikem nadzemních povrchů rostliny, předkládané prostředky mohou zlepšit schopnost aktivní ingredience pronikat skrze kutikulu listoví nebo stonku rostliny, pronikat lýkovým pletivem a zůstat zde dostatečně dlouho tak, aby mohla být transportována rostlinou i do neošetřených částí rostliny včetně kořenů. Tam se může taková rostlina dle vzorce I uvolňovat nebo nějakým způsobem přicházet do styku se škůdci do té míry, že škůdce zahubí nebo odpudí a }>'«škození, které by rostlině škůdci způsobili je omezeno nebo úplně vyloučeno. Během tohoto postupu skrze rostlinu může sloučenina dle vzorce I podléhat chemickým reakcím, jako je hydrolýza, nebo biologickým reakcím, jako jsou reakce enzymatické. Navíc může být vzorec I dle tohoto vynálezu navržen tak, že když je sloučenina umístěna na rostlinu a před absorpcí do ní, může podléhat reakcím, které poskytnou sloučeninu, jež je ochotně absorbovatelná, transportovatelná a účinná v prevenci proti poškození škůdci. Jsou to například ty sloučeniny mající UV-labilní ochranné skupiny, které, jsou-li vystaveny přirozenému světlu, podléhají reakci a poskytují aktivní a pohyblivé deriváty sloučenin dle vzorce I. Jiným příkladem jsou silylované aminoderiváty.
Tudíž to, co je umístěno na listy nebo stonek rostliny nemusí být přípravkem, u něhož to, co je aktuálně transportováno nebo aktuálně hubí škůdce, je sloučenina dle vzorce
I. Metody dle tohoto vynálezu poskytují přípravky, které mohou být transformovány chemickými a biologickými reakcemi tak, aby měly vhodnou polaritu pro systemickou aktivitu.
Ačkoli metody dle předkládaného vynálezu zahrnující použití přípravku na rostlinný lokus, přednostně na listy, jsou známy, předkládané přípravky jsou překvapujícími kombinacemi sloučenin dle vzorce I jak definováno výše a vybraných adjuvans dle vzorců II, III, IV, V, VI nebo jejich směsí. Tyto kombinace jsou pro ta adjuvans , která nemohou být předpovězena z těch, která jsou běžně používána v zemědělství .
Z hlediska hubení hlístů jsou mezi sloučeninami dle vzorce I upřednostňovány ty , kde nje 1 a X, Y a Z i sou všechny F, a Q1 je pak CH2NH3+W-, to jest sůl 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-aminu. Jestliže Q1 je CH2NHR6, R6 je přednostně alfa-aminokyselina vázaná peptidovou vazbou, vhodněji pak proteinová aminokyselina. Jestliže Q1 je (C=O)-RXX, Rxx je přednostně hydroxyl a sloučenina je tedy 3,4,4-trifluoro-3butenová kyselina nebo její sůl, a to včetně soli tvořené s 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-aminem, což jest 3,4,4-trifluoro 3-buten-l-amin-3,4,4-trifluoro-3-butenoát.
W- může být jakýkoli zemědělsky akceptovatelný aniont. To zahrnuje, avšak není tím omezeno, chlorid, jodid, bromid, oxalát, sulfát, fosfát, citrát, acetát nebo fluoralkenkarboxylát, například F2C=CFCH2COO~.
Navíc ke sloučeninám specificky popsaným výše spadají všechny zemědělsky přijatelné soli sloučenin, které spadají do rámce tohoto vanálezu. Například, sloučenina dle tohoto vynálezu mající volnou aminoskupinu může též existovat jako protonovaná forma, jež může asociovat s různými anionty, což jsou například (ale ne pouze tyto), chlorid, bromid, jodid, fosfát, oxalát, sulfát, citrát a acetát. Navíc, fluoralkenkarboxylátový aniont, jako je F2C=CFCH2COO, může být protiiontem.
Sloučenina dle tohoto vynálezu mající karboxylovou kyselinu nebo hydroxylovou skupinu může existovat jako sůl asociovaná s různými kationty, například, ale neomezeno na tyto, s kovy alkalických zemin, jako jsou sodík, vápník a draslík; hořčík; nebo kvarterní ammoniové ionty, jako jsou ammonium, mono-, di- nebo trialkylammonium, například isopropyl ammonium, nebo pyridinium, Navíc též fluoralkenylammoniový iont, jako například F2C=CFCH2CH2NH3j_, může být kat) ontem. Všechny takové sloučeniny a další mající podobné charakteristiky, zemědělsky přijatelné, jsou zajištěny tímto vynálezem.
Pojmem halo, halid nebo halogen zde míníme fluór, chlór, jód nebo bróm nebo jejich sloučeniny.
Pojem alkyl podle definic vzorce I znamená nerozvětvené nebo rozvětvené skupiny od jednoho po sedm uhlíků. Pojem nižší alkyl znamená takovou skupinu, jež obsahuje jeden až čtyři uhlíkové atomy. Pojem alifatický znamená nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo lineární alkylové skupiny mající jeden až deset uhlíkových atomů.
Pojmem alkoxy se míní nižší alkylová skupina vázaná přes kyslíkový atom. Pojem alkylthio znamená nižší alkylovou skupinu vázanou přes atom síry. Pojem alkoxykarbonyl znamená nižší alkylester karboxylové skupiny.
Pojem alifatický amin znamená alifatickou skupinu, kde přinejmenším jeden vodík je nahrazen skupinou NH2. Pojem alifatická karboxylová kyselina, její estery, thioestery a amidy znamená alifatickou skupinu, kde přinejmenším jeden uhlík je karboxylovou skupinou, -COOH, nebo je jejím nižším alkylesterem, nižším alkylthioesterem nebo amidem.
Pojem aromatická skupina znamená fenyl, volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy, alkoxy, halo, nitro, amino, thio, alkylthio, karboxy, alkoxykarbonyl a fenyl. Běžně kvalifikovanému od-, horníkovi by mělo být jasné, že heterocykly mohou být též použity jako aromatická skupiny, například, thiadiazol, pyridin, thiazol, izothiazol, oxazol, pyrazoi, triazol, benzothiazol, thiofen, furan a podobné, z nichž všechny mohou být též volitelně substituovány.
Pro zdejší účely míní se frází amid Q aminokyseliny (nebo Q^) to, že Re je aminokyselina vázaná peptidovou vazbou k N z CH2NHRS. Tato aminokyselina může být přírodní, to jest proteinová, nebo nevyskytující se přírodně. Aminoskupina aminokyseliny může být substituentem kteréhokoli uhlíku ve skupině, například alfa, beta nebo gamma ve vztahu ke karbonylu.
Pojem alkyl nebo arylhydrazin znamená hydrazinovou skupinu substituovanou nižším alkylem nebo fenylem, který střídavě může být volitelně substituován. Pojem alkyl nebo arylsulfonamid znamená sulfonamidovou skupinu substituovanou nižším alkylem nebo fenylem, které mohou být střídavě volitelně substituovány.
SYNTÉZA SLOUČENINY
Metody přípravy sloučenin dle vzorce I z tohoto vynálezu jsou popsány v PCT přihlášce č. PCT/US92/1474, která je sem proto začleněna odkazem.
PŘÍPRAVKY
Při běžném použití nejsou připravené látky obvykle použity samostatně bez dalších příměsí či Ředění, ale obyčejně se používají ve vhodně upraveném přípravku kompatibilním s metodou použití a obsahujícím účinné množství připravené látky. Připravené látky dle tohoto vynálezu mohou být míchány s přídavnými zemědělsky přijatelnými povrchově aktivními látkami a nosiči, které se normálně používají pro usnadňování disperze aktivních složek, potvrzujícími uznávanou skutečnost, že výsledný přípravek a způsob aplikace mohou ovlivnit aktivitu připravené látky. Předkládaný přípravek může být použit například ve formě sprejů, prášků či granulí na plochy, kde je žádoucí vyhubení škůdců, přičemž typ aplikace se liší podle druhu škůdce a okolí. Přípravky dle tohoto vynálezu mohou tedy být připravovány jako granule o velkém průměru, jako poprašky, jako smáčitelné prášky, jako emulgovatelné koncentráty, jako roztok a podobně.
Granule mohou obsahovat porézní a neporézní částice, jako je například attapulgitový jíl nebo písek, které slouží jako nosiče pro předkládané sloučeniny. Granulové částice jsou poměrně velké, typický průměr je asi 400-2500 mikronů. Částice jsou bud' napuštěn/ z roztoku látkou připravenou dle tohoto vynálezu nebo pokryty touto látkou, přičemž adhesivum se někdy používá. Granule obecně obsahují 0,05-10%, před20 nostně však 0,5-5% aktivní ingredience.
Prášky jsou příměsi sloučenin s jemně rozemletými pevnými látkami, jako například jsou mastek, attapulgitový jíl, křemelina, pyrofylit, křída, rozsivkové zeminy, fosfáty vápníku, uhličitany vápenaté a hořečnaté, síra, mouky a další organické a anorganické pevné látky, které slouží jako nosiče pro tuto sloučeninu. Tyto jemně rozemleté látky mají v průměru méně než 50 mikronů. Typický práškový přípravek obsahuje 1 díl sloučeniny a 99 dílů mastku.
Přípravky dle tohoto vynálezu mohou být vyrobeny ve formě kapalných koncentrátů rozpuštěním nebo emulgací ve vhodných kapalinách a v podobě tuhých koncentrátů jako příměsi k mastku, jílům a jiným známým pevným nosičům používaným v zemědělské chemii. Koncentráty jsou přípravky obsahující asi 5-50% aktivní ingredience, z níž 98,00-99,25% může být sloučenina dle vzorce I a 0,25-2% může být adjuvans; 95-50% přípravku je inertní materiál, který zahrnuje povrchově aktivní disperzní, emulgační a zvlhčovači činidla, která se vymykají z rámce pojmu adjuvans, jak je zde definován, ale experimentálně mohou být použity ještě vyšší koncentrace aktivní složky nebo její pomocné látky. Koncentráty jsou pro praktické použití ve formě sprejů zředěny vodou nebo dalšími kapalinami, nebo jsou přidány pevné nosiče pro použití jako prášky.
Typický přípravek ve formě 50% smočitelného prášku sestává z 50,0%(hmot./hmot.) připravené látky, 22,0% attapulgitového diluentu, 22.0% kaolinového diluentu a 6,0% sodných soli sulfonovaného Kraftova ligninového emulgátoru
Typické nosiče pro pevné koncentráty (též nazývané smá21 čitelné prášky) zahrnují valchářskou hlinku, jíly, křemičitany a jiné silně absorbující a snadno smáčivé anorganické diluenty. Vhodný tuhý koncentrátový přípravek může obsahovat jak 1,5 dílu lignosulfonátu sodného, tak i 1,5 dílu laurylsulfátu sodného jako přídavná zvlhčovači činidla, 25 dílů aktivní sloučeniny a 72 dílů attapulgitového jílu.
Výroba koncentrátů je užitečná pro dopravu nízkotajících produktů dle tohoto vynálezu. Takové koncentráty jsou připraveny tavením nízkotajících pevných produktů spolu s jedním procentem nebo více rozpouštědla tak, aby vznikl koncentrát, který netuhne při ochlazení na bod tuhnutí čistého produktu nebo pod něj.
Užitečné kapalné koncentráty zahrnují emulgovat o.i né koncentráty, které jsou homogenními kapalinami nebo pastovítými přípravky, snadno dispergované ve vodě nebo v dalších kapalných nosičích. Mohou se skládat pouze z aktivní ingredience s kapalným nebo tuhým emulgačním činidlem nebo mohou též obsahovat kapalný nosič jako například xylen, těžké aromatické nafty, izoforn nebo další relativně netěkavá organická rozpouštědla. Tyto koncentráty jsou pro účely použití dispergovány ve vodě nebo v jiných kapalných nosičích a normálně použity jako spreje na plochy, jež mají být ošetřeny.
Typický emulgovatelný koncentrátový přípravek o 50 gramech na litr se skládá z 5,9 hmotnostních % připravené látky dle tohoto vynálezu a jako emulgátory obsahuje 1,80% směsi vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu a neionogenního
6-molárního kondenzačního produktu ethylenoxidu a nonylfenolu, 2,70% směsi vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu a neionogenního 30-ti molárního kondenzačního produktu ethylenoxi22 du a nonylfenolu, 1,50% neionogenní pasty polyalkylenglykoletheru a 88,10% přečištěného xylenového rozpouštědla.
Typická povrchově aktivní smáčecí, disperzní a emulgační činidla pro použití v přípravcích jako přídavky k adjuvans dle tohoto vynálezu jsou další zemědělské přípravky, které zahrnují například alkyl a alkylarylsulfonáty a sulfáty a jejich sodné soli; alkylamidsulfonáty včetně mastných methyltauridů; alkylarylpolyetheralkoholy, sulfátované vyšší alkoholy, polyvinylalkoholy; polyethylenoxidy; sulfonované živočišné a rostlinné oleje; sulfonované petroleje; estery mastných kyselin s polyhydrickými alkoholy a ethylenoxidové adiční produkty těchto esterů; a adiční produkty merkaptanů s dlouhými řetězci a ethylenoxidu. Povrchově aktivní činidlo běžně obsahuje asi 1-15% hmotnostních aktivní sloučeniny. V předkládaných přípravcích může tedy povrchově aktivní činidlo spolu s adjuvans dle tohoto vynálezu redukovat procentuelní podíl dalších povrchově aktivních činidel použitých k přípravě tohoto přípravku.
Další užitečné přípravky zahrnují jednoduché roztoky látky dle tohoto vynálezu v rozpouštědle, v němž je látka kompletně rozpustná při požadované koncentraci, což je například voda, aceton nebo další organická rozpouštědla. Přednostním přípravkem pro použití na listoví je vodný roztok, ještě vhodněji obsahující dostatečné množství adjuvans k zajištění zvýšené parasiticky aktivní sloučeniny dle vzorce I a též k zajištění požadované koncentrace. Součástí přípravku mohou však také být glycerol a další povrchově aktivní látky jako například TweenR 20, nejvhodněji 1% glycerol a 0,1% TweenR20 mohou být též součástí přípravku.
Přípravky mohou být připraveny a použity s vhodnými pesticidně aktivními ingrediencemi včetně insekticidů, alkaricidů, fungicidů, rostlinných regulátorů, herbicidů, umělých hnojiv atd.
METODY POUŽITÍ
Předkládaný vynález poskytuje metody pro hubení a odpuzování různých škůdců, kteří parazitují na zemědělských plodinách, zejména pak hlístů, hmyzu a roztočů. Zamoření rostliny kterýmkoli z těchto škůdců může být zabráněno aplikací účinného množství kterékoli ze sloučenin dle tohoto vynálezu na určité místo rostliny. Aplikace může být provedena různými způsoby včetně aplikování sloučeniny nebo přípravku obsahujícího tuto sloučeninu do půdy před nebo pod vysazené rostliny nebo v případě nebezpečí na semena nabo jejich části před a nebo při setí a na listí, stonky nebo kmeny rostlin nebo stromů. Ošetření může být prováděno vícekrát během růstové sezóny s jedním nebo dvěma dny mezi jednotlivými aplikacemi. Vhodný rozvrh aplikací bude záviset na životním cyklu daného škůdce, okolních teplotách a vlhokosti. Rozvrh ošetření může být navíc ovlivněn stářím nebo velikostí rostliny .
Metody tohoto vynálezu mohou být provedeny na různých plodinách. Jejich výčet zahrnuje-ale není tím omezen- ovocné a zeleninové plodiny, jako například brambory, sladké brambory, mrkev, rajčata, vinnou révu, broskve, citrusy, banány, kukuřici a sóju, tabák a bavlník.
Sloučeniny dle tohoto vynálezu mohou být použity proti kterémukoli z fytopatogenních hlístů. Výčet hmyzu, který mů24 že být huben nebo odpuzován metodami dle tohoto patentu zahrnuje - ale není tím omezen - listové škůdce zelené broskvové mšice a půdní škůdce jako je jižní kukuřičný kořenový červ. Roztoči, kteří mohou být hubeni metodami dle tohoto vynálezu, zahrnují - ale nejsou tím omezeni -dva skvrnité pavoukovité roztoče. Ačkoli nebyly specificky provedeny žádné testy využívající výše uvedených přípravků, testy provedené s několika protiparaziticky aktivními sloučeninami dle tohoto vynálezu neukázaly žádný významný účinek proti červu tabákových pupenů nebo proti brouku coloradských brambor.
Bylo zjištěno, že vhodný množství při aplikaci přípravku, kde sloučenina I je posílena kombinací s aktivním adjuvans o 0,25 až 2 hmotnostních % dle vzorce II, je například v této kombinaci zhruba 28 až 56 mg/m2 aby se dosáhlo takové úrovně vyhubení (80-100%), jež je srovnatelná se 112 mg/m2 Tritonu CS7 pro hubení kořenových hlístů.
PŘÍKLADY TESTOVÁNÍ
Pro vyhodnocení adjuvans, která jsou kombinována se sloučeninou dle vzorce I, specificky například N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenyl)glycinem, byly použity následující metody.
K aplikacím na listy byl použit průchozí rozprašovač pro zpřesnění aplikačních postupů a objemů používaných na poli (233 litrů na hektar). Dvacet mililitrů každého testovaného roztoku bylo připraveno ve vodě při odhadu, že 10 ml bylo aktuálně použito na 5 rostlin při jednom ošetření (pěti nebo šestipalcové květináče, půdní směs: 50% Metromix, 25% jemný písek, 25% středně hrubého písku, s 136 g Osmocotu 14-145-14 na kubickou stopu, jedno tři až čtyři týdny staré Rutgerovo rajče na květináč). Rostliny byly Často přesazovány do pěti nebo šestipalcových květináčů; nejméně jeden den byl ponechán mezi přesazením a ošetřením. Květináče byly umístěny podél 5 stop dlouhého centrálního pásu průchozího rozprašovače. Jeden hrot trysky 8001E byl umístěn do ramene přímo nad rostlinami a upraven do polohy 6 až 9 palců nad λ
listoví. Tlak byl nastaven na 15 psi, takže průtok tryskou byl 4,2-4,5 ml/sec. Rychlost rozprašování byla upravena na hodnotu asi 95 na ciferníku, takže hodnota LCD rychlosti byla odečtena 1,75-1,85. Testy byly obvykle založeny na 20 ošetřeních a kontrolním ošetření bez inokulace.
Po chemickém ošetření byly rostliny ponechány k vyschnutí 2-4 hodiny a pak byly inokulovány. S použitím tlustého pera bylo vyhloubeno 4-6 mělkých dírek v těsné blízkosti lodyhy rostliny pro aplikaci vajíček hlístů Meloidogyne incognita. S použitím velké stříkačky bylo rozděleno 30 ml suspenze vajíček (720 vajíček/ml, 21 000 vajíček na rostlinu) mezi všechny dírky v květináči. Před inokulaci byly rostliny náhodně rozmístěny a pak byly přemístěny buď do skleníku 16 nebo 21 na 3-4 týdny inkubace. Denní teploty ve skleníku byly 25-30°C a doplňkové světlo shora simulovalo délku dne 12 hodin. Při vyhodnocení byly vyšetřovány listy na fytotoxické účinky a pak stonky byly uříznuty ve výšce +2 palce nad úrovní půdy. Přebytečná půda byla vytřepána z kořenového klubka a zemina byla dobře vymyta z kořenů vodou s použitím vysokotlaké trysky. Kořeny byly vizuálně vyhodnoceny na intenzitu bujení a četnost cecidií a každému replikátu byla přidělena hodnota 0-100% vyjadřující závažnost onemocnění. Tento údaj byl zadán do programu SAS a výsledky porovnány s inkubovanou kontrolou a s (S)-2-amino-4(methylthio)-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamidem hydrochloridem s Tritonem CS7 a nebo s (S)-2-amino-4-(methylthio) -N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamidem bez adjuvans. Bylo testováno několik komerčních a experimentálních adjuvans.
Jsou uvedeny v následujícím seznamu s jejich aktivní složkou Λ a procentuálním podílem:
Tabulka 1
Adjuvans %a., s. Aktivní složka
NH3SO4 100 ammoniumsulfát
APG® 225 70 alkylglykosid
APG® 300 50 alkylglykosid
APG® 325 70 alkylglykosid
Arquad T 127W 27 trimethyl 1. ammoniumchlorid
Buffercide 1 0 kyselina orthofosforečná
Cayuse 42.5 fosforečnan polyglykoletherů >
+ 16.5 ammoniové soli
Improve® 64 mastný aminethoxylát
+ 14 ethoxylovaný nonylfenol
CropOil 1 7 polyoxoethýlovaný polyol ester mastné kyseliny + polyol ester mastné kyseliny
Ethoquad C/25 100 kokomethylammonium chlorid 15EO
Ethoquad C/12 100 kokomethylammonium chlorid 2EO
EaicoI® CC9 100 propoxylátovaný kvarterní am;.
Glycerin 100 glycerin
MON 0818 1 5 polyoxyethylenalkylamin
Nitrogen 28 28 % dusík
nonylpheno! 4EO 100 , .. ... ..I - nonylfenol 4EO
nonylphenol 6EO 100 nonylfenol 6EO
nonylphenol 8EO 100 nonylfenol 8EO
nonylphenol 10EO 100 : nonylfenol ÍOEO
nonylphenol 12EO 100 nonylfenol 12EO
R-11 90 okty1fenoxyethano1
Silwet L77 100 organosiliciový ethoxylát
Surfynol 465 100 10 molů EO acetylovaného diolethoxylátu
Surfynol 485 100 30 molů EO acetylovaného diolethoxylátu
Tergitol® 15-S-3 100 Clx-Ci!5sekundární alkohol EO
Tergitol® 15-S-5 100 cxx-cxSekundární alkohol EO
Tergitol® 15-S-7 100 cxx”CX3sekundární alkohol EO
Tergitol® 15-S-9 100 CxxCxs.sekundární alkohol EO
Tergitol® 15-S-12 100 c11~Cissekundámí alkohol EO
Tergitol® 15-S-15 100 Ci;L-Cissekundámí alkohol EO
Tween 20 1 00 polyoxyethylen (20) sorbitan monolaureát
Triton® CS-7 60 alkylarylpolyethoxylát a sodná sůl alkylatu sulfonovaného alkylem
Varion CDG-K 28 laurylbetain
Následujíc! výsledky za použití výše zmíněných metod ukazují sloučeniny podle vzorce I, to jest 2-amino-N-(3,4,4-trifluoro-2-butenyl)propanamid, monochloridová sůl (označený jako A v dalším textu), (S)-2-amino-4-(methylthio)-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamid monochlorid (označený jako B v dalším textu), 3,4,4-trifluoro-3-butenová kyselina, sodná sůl (označena jako C v dalším textu), N-(3,4,4-trifluoro1- oxo-3-butenyl)glycin (označen jako D v dalším textu),
2- [(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)amino]acetamid monohydrochlorid (označen jako E v dalším textu), 2-aminoethylester 3,4,4-trifluoro-3-butenové kyseliny monohydrochlorid (označen jako F v dalším textu), s nimiž pak vybraná adjuvans dle předkládaného vynálezu poskytují neočekávané posílení sloučeniny dle vzorce I.(*FOR I)
Tabulka 2 pokračování
FOR 1* Adjuvans Adj% 1 6 8 4 2
B žádný 35 38
B žádný 29 1 9
B žádný 28 1 3
B žádný 35 22
B žáďňý 38 24
B žádný 24 9
B i žádný 1 9 6
B NH3SÓ4 2 22 9
B APG® 225 .25 59 14
B APG® 225 .25(ai) 47 9
B APG® 225 .5 62 36
B APG® 225 1 56 34
B APG® 225 1 (ai) 88 49
B APG® 300 .25 37 1 6
B APG® 300 .25(ai) 58 7
B APG® 300 .5 73 1 9
B APG® 300 1 67 40 ·“
B APG® 300 1 (aí) 92 55
B APG® 325 .25 88 49
B APG® 325 .25(ai) 64 9
B APG® 325 .5 74 6 9
B APG® 325 1 70 29
B APG® 325 1 (ai) 96 47
B Arquad T .25(ai) 31 2
B Buffercide .25 1 2 8
B Cayuse .25 41 21
B Cayuse .75 47 27
B CropOil .5 43 1 8
B CropOil 2 30 25
B CS7 .5 28 7
B CS7 .5 98 33 3
B CS7 .5 81 28 13
B CS7 .5 81 24 1 1
B CS7 .5 92 62 21
B CS7 .5 51 1 8 9
Β CS7 .5(ai) 95 58 21
Β CS7 -5(ai) 93 63 54
Β CS7 • 5(ai) 100 81 21
Β CS7 .5(ai) 50 1 1
Β CS7 ,5(ai) 55 1 5
Β CS7 .5(ai) 55 1 3
Β CS7+NH3SO4 .5+2 23 1 4
Β CS7+28%N .5+2 1 7 8
Β CS7 .5 90 40
Β Emcol® CC9 1 5 5
Β Emcol® CC9 5 1 8 5
Β Ethoquad C/12 .25 91
Β Ethoquad C/12 .25(ai) 67 1 6
Β Ethoquad C/12 .5 91
Β Ethoquad C/12 1 98
Β Ethoquad C/12 1 (ai) 79 50 B
Β Ethoquad C/25 1 21 8
Β Ethoquad C/25 5 38p 28
Β Ethoquad C/25 2.5(ai) 36 1 1
Β Ethoquad C/25 1
+Surfynol 465 .5(ai) 62 26
C Glycerin 1 (ai) 32 4 0
D Glycerin Kal) 61 27
Β Improve® .25 7 3 1 0
Β Improve® .25 1 00 7 3 1 5
Β improve® • 5 80 23
Β Improve® .5 93 30
Β Improve® .5 100 98 28
Β Improve® • 5(ai) 94 56
Β Improve® • 5(ai) 96 62
Β Improve® •5(ai) 93 34
Β Improve® 1 80 20
Β Improve® 1 100 91 28
Β Improve® 1 (ai) 99 74
Β Improve® 2 9 1 46
Β Improve® 2 83 38
Β Improve® 2 100 88 48
Β Improve® .5(ai)
♦glycerin 1(ai) 73 3 7
Ε Improve® •5(ai) 97 93
Ε Improve® .5(ai) 97 8 6 54
C Improve® • 5(ai) 100 9 9 93
C Imorove® .5(ai) 97 97
C Improve® .5{ai) 100 8 3 38
C Improve® ,5(ai)
♦glycerin 1 (ai) 68 44
D Improve® .5[ai) 100 99 92
Tabulka 2
pokračování
*FOR 1 Adjuvans A d j % 1 6 8 4 2
D Improve® .5(ai) 100 96
D Improve® .5(ai) 92 37 21
D Improve® • 5(ai)
♦glycerin 1 (ai) 88 80 51
A Improve® 5fai) 97 8 8 59 s ......... j
F Improve® .5 100 8 7
F Improve® • 5(ai) 19
F Improve® .5(ai) 76 46
F Improve® 1 100 9 4
B MON 0818 .25 42 26
B MON 0818 .25 6 9 22
B MON 0818 1 35 13
B 28% N 42 6
B 28% N 2 5 6 12
B nonvlfenol 4EO .5(ai) 1 1 9
B nonylfenol 6EO -5(ai) 20 1 8
B nonylfenol 8EO .5(ai) 29 4
B nonylfenol ÍOEO •5(ai) 1 8 8
B nonylfenol 12EO •5(ai) 38 9
B R-11 .06 33 13
B R-11 .25 28 1 0
B Silwet L77 .25(ai) 22 1 1
B Silwet L77 .5 24 15
B Silwet L77 1 1 8 23
B Silwet L77 2 23p 9p
β Silwet L77 5 62p 26p
8 Silwet L77 5 48p 32p
Β Silwet L77 .25
Tabulka pokračo-v 2 ánl
*FOR 1 Adjuvans Adj % 1 6 8 4 2
+MON 0818 .25 5 4 22
B Silwet L77 .5
+MON 0818 .25 4 7 18
B Surfynol 455 1 1 8 1 5
B Surfynol 465 5 33p 5p
B Surfynol 485 .25(ai) 6 7 1 1
B Surfynol 485 ,25(ai) 5 7 1 4
B Surfynol 485 .5(ai) 8 3 13
B Surfynol 485 1(ai) 7 1 30
B Surfynol 485 1(ai) 92 51
B Tergitol® 15-S-3 ,5(ai) 49 7
B Tergitol® 15-S-5 .5(ai) 51 21
B Tergitol® 15-S-5 • 5(ai) 40 0
B Tergitol® 15-S-7 •5(ai) 86 49
B Tergitol® 15-S-7 •5(ai) 74 26
F Tergitol® 15-S-7 5(ai) 35
B. Tergitol® 15-S-9 ,5(ai) 90 23
B Tergitol® 15-S-9 • 5(ai) 91 58
B Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 8 8 9
B Tergitol® 15-S-12 ,5(ai) 100 78
B Tergitol® 15-S-12 •5(ai) 96 58
B Tergitol® 15-S-12 ,5(ai) 96 60
B Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 83 54
C Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 97 76
C Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 97 80 37
c Tergitol® 15-S-12 .5(a<)
+glycerin 1 (ai) 91 68 29
I Tabulka 2
pokračování
‘FOR 1 Adjuvans Adj % 1 6 8 4 2
D Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 99 88
D Tergitol® 15-S-12 .5(ai) 96 88 43
D Tergitol® 15-S-12 .5(ai)
+glycerin 1(ai) 95 55
B Tergitol® 15-S-15 .5(ai) 67 49
B Tergitol® 15-S-15 •5(ai) 7 4 5
B Tween 20 .25 36 7
B Varion .25(ai) 47 0
p= fytotoxicita zaznamenaná na listech
Tučně vytištěná % účinnosti vyznačují statisticky významné zlepšení v potlačení nemoci v porovnání k I-B, při stejném použitém množství buď bez adjuvans nebo s Tritonem CS7 ve stejném testu. Adj. % má stejný význam jako v tab.l, vyjma toho, že (ai) ve sloupci %Adj znamená objem adjuvans z tab.l je adjustován na koncentraci pomocné aktivní ingredience.
Povrchově aktivní nebo smáčecí činidla uvedená výše jsou prodávána pod dále uvedenými jmény: APGR je prodáváno firmou Henkel APG, Arquad je prodáván firmou Akzo, Chemical Division, Buffercide je prodáván firmou Custom Chemicals. CayuseR je prodáván firmou Wilbur-Ellis Co. ImproveR je prodáván firmou Dow-Elanco. Cropoil je k dostání z různých zdrojů. Ethoquad je prodáván firmou Akzo, Chemical Division,
Emcol je k dostání od firmy Witco Corp. Organics Div., 28% dusík může být připraven z běžných sloučenin, obsahujících dusík. Nonylfenol je prodáván například firmou Witco S.A. R-1+ je k dostání od firmy Wilbur-Ellis Co. Silwet je od firmy Union Carbide Corp., Speciál Chemicals Div.. Surfynol je od firmy Air Products and Chemicals, lne. Tergitol je též produktem Union Carbide Corp., Industrial Chemicals Div.. Tween 20 je od ICI. Americas, lne.. Triton” je od firmy Rohm and Haas Co. Varion je od firmy Sherex Chemicals Co., Inc.
K vyhodnocení adjuvans, která jsou kombinována se sloučeninou dle vzorce I, specificky například s N-(3,4,4-trifluoro-l-oxo-3.butenyl)glycinem, byly použity také následující metody pro zhodnocení účinnosti hubeni kořenových hlístů Melůoidogyne incognita na kořenech rajčat, jestliže se směs adjuvans a sloučeniny aplikuje na listoví mladých rostlin.
Rostliny rajčat (Rutgersův kultivar) byly pěstovány po jedné rostlině v umělohmotných čtvercových květináčích o průměru 6 cm, které obsahovaly směs rovných dílů jemného písku, hrubého písku, naplaveninové půdy a komerční květinové půdy.
Směsi sloučeniny s adjuvans byly připraveny přidáním sloučeniny do vody tak, aby se dosáhla konečná koncentrace 2400, 1200 a 600 ppm, a pak přidáním adjuvans do roztoku tak, aby se dosáhla konečná koncentrace 0,5% objemu adjuvans na objem vody. Tato jediná koncentrace adjuvans byla použita se všemi třemi poměry testované látky, pokud není specifikováno jinak.
Když byla rajčata stará 18-21 dní, testovací látky byly rozprášeny na listy a stonky za pomocí průchozího rozprašovače, který simuluje aplikační postupy používané na poli. Rozprašovač je kalibrován tak, aby rozstřikoval 233 litrů testovacího roztoku na hektar, což je ve výsledku 0,56, 0,28 a 0,14 kg aktivní ingredience na hektar. Při každém ošetření byly postříkány tři rostliny a pak byl vysušeny vzduchem a ponechány pod fluorescenčními lampami 15-18 hodin před i no kulaci. Všechny rostliny pak byly inokulovány zralými vajíčky kořenových hlístů obsahujícími larvy JI, bylo aplikováno 8 000 vajíček na jednu rostlinu v 5 ml vody do půdy u základny stonku. Rostliny byly pak inkubovány v růstové komůrce při 27°c a 60% pokojové vlhkosti, přičemž všechny replikační květináče byly náhodně rozloženy uvnitř komůrky. Během dvou následujících týdnů byly rostliny zalévány zespodu a listí udržováno v suchu. Tři až sedm dní po ošetření byly listy rostlin vyšetřovány na symptomy fytotoxicity a byla jim přiřazena poměrná hodnota od 0 do 3, kde 0= žádné poškození, 1= mírná skvrnitost nebo chloróza, 2= mírné poškození, avšak bez zábran v růstu, 3= silné poškození a zakrsnutí. Po třech týdnech inkubace dle výše popsaného byly kořeny rostlin umyty a vyšetřovány z hlediska závažnosti onemocnění hlístovitostí. Každý kořenový systém byl hodnocen individuálně - byl stanoven vizuální odhad procent kořenového systému poškozených bujením hlístů a přiřazeny hodnoty 0, 3, 5, 10, 25, 50, 75 nebo 100% poškození kořenů.
Testované adjuvans
obchodní název chemický název koncentrace
Atplus 258 alkylpolyglukosid 62% a.s .
CS-7 alkylarylpolyethoxylát a Na sůl
alkylátu sulfonovaného alkylem 60% a.s .
Dodigen 226 kokoalkyldimethylbenzyl-
Dodigen 4022 ammoniumchlorid 50% a.s.
Emcol XE 1656 alkoxylovaný mastný aminoxid 7 0 % a. s .
Empigen OB alkyldimethylaminoxid 30% a.s.
Ethvlan CPG 945 modifikovaný alkoholalkoxylát 100%a.s.
Flo-Mo 3153 ethoxylovaný mastný aminoxid 70% a.s.
Genapol T250 mastný alkoholpolyglykolether 100%a.s.
Improve mastný aminethoxylat 64% a.s.
+ ethyxylovaný nonvlfenol 14% a.s.
Kaomul 230 esterifikovaný kokosový
polyethoxyether 10 0 %a.s.
piperonylbutoxid 100%a.s.
Rhodonat LMO kokosový olej na bázi
sacharoglyceridu 100%a.s.
Rhodonat MLP704 modifikovaný LMO
sacharoglycerid 100%a.s.
Simusol M52 polyethoxylovaná kys.stearová 100%a.s.
Ethoduomeen ethoxylovaný alkylamin 100%a.s.
Ethomeen C-15 ethoxylovaný alkylamindiamin 100%a.s.
Výrobci testovaných adjuvans
Atplus 258 Imperiál Chemical Industries
Triton CS-7 Rohm & Haas Co.
Dodigen 226 Hoechst AG
Dodigen 4022 Hoechst AG
Emcol XE 1656 Witco Corp.
Empigen OB Albright & Wilsons
Ethylan CPG 94 Harcros Chemicals lne.
Flo-Mo 3153 Witco Corp.
Genapol T250 Hoechst AG
Improve DowElanco
Kaomul 230 KAO Spain
piperonyl butoxid Fluka Chemika
Rhodonat LMO Rhone-Poulenc
Rhodonat MLP704 Rhone-Poulenc
Simusol M52 Seppic France
Ethoduomeen AKZO Corp.
Ethomeen C-15 ALZO Corp.
Tabulka 3. Průměrné procentuelní poškození kořenů způsobené růstem hlístů (% onemocnění), standardní odchylka tohoto průměru, % odstranění kořenového poškození a hodnocení listové fytotoxicity (0=žádná, 3=závažná) po ošetření rajčat přípravkem (MON 45700) smíchaným s vyznačenými adjuvans.
Adjuvans 0,5 X v/v není-li zaznam. D aai/ha % onemocnění % odstranění průměrná j fytotoxictta
prCměr standartní odchylka
CS-7 560 33.33 11.79 50.00 1.67
280 66.67 11.79 0.00 1.00
Improva 560 20.00 7.07 70.00 2.00
280 23.33 16.50 57.50 1.00
140 53.33 11.79 12.50 0.67
Witco C5367 560 20.00 7.07 70.00 1.33
280 50.00 20.41 25.00 0.67
1 40 50.00 0.00 25.00 1.33
Oodigen 226 560 20.00 7.07 70.00 2.67
280 41.67 11.79 37.50 2.67
1 40 33.33 11.79 50.00 2.33
Neoccl 25-9 560 20.00 7.07 70.00 1.67
230 53.33 11.79 12.50 1.33
1 40 53.33 11.79 12.50 0.57
Stepwst QF-3G 560 20.00 7.07 70.00 1.67
280 41.67 11.79 37.50 0.33
140 58.33 11.79 12.50 0.33
Emcol ΧΞ 1656 560 41.67 11.79 37.50 1.00
280 58.33 11.79 12.50 1.67
140 66.67 11.79 0.00 1.00
Simusol M52 560 41.67 11.79 37.50 0.67
280 65.57 11.79 0.00 0.33
1 40 56.67 11.79 0.00 0.67
CS-7 560 15.00 7.07 77.50 2.00
280 33.33 11.79 50.00 0.67
Improve 560 6.00 2.94 91.00 2.67
280 15.00 7.07 77.50 2.33
140 41.67 11.79 37.50 1.67
Ethylan CPG945 550 13.33 8.50 80.00 3.00
280 41.67 11.79 37.50 2.33
140 53.33 11.79 12.50 2.00
Rhodonat MLP704 560 8.33 2.35 37.50 2.67
230 33.33 11.79 50.00 1.33
140 53.33 11.79 12.50 0.67
Adjuvans 0,5 X v/v není-li zaznant D oai/ha X onemocněni X odstranění průměrná fytotoxicita
průměr standartní odchylka
Rhodonat LMO 560 33.33 11.79 50.00 1.33
280 58.33 11.79 12.50 0.67
140 65.67 11.79 0.00 0.33
Kaomul 230 560 15.00 7.07 77.50 1.67
280 33.33 11.79 50.00 1.33
. 140 62.50 12.50 6.25 0.67
Genapol T 580 5.00 0.00 92.50 =5.67
280 15.00 7.07 77.50 1.67
140 41.67 11.79 37.50 0.67
Atplus 258 560 6.00 2.94 91.00 1.67
280 10.00 0.00 85.00 0.67
140 41.67 11.79 37.50 0.67
CS-7 560 4.33 0.94 93.50 1.00
280 15.00 7.07 77.50 0.67
Improve 560 1.67 0.94 97.50 1.67
280 6.00 2.94 91.00 2. Oř
140 28.33 16.50 57.50 1.67
Flomo 3153 560 2.00 2.16 97.00 2.00
280 6.67 2.36 90.00 0.67
140 33.33 11.79 50.00 0.00
Ethomeen C15 0.3% + 560 0.33 0.47 99.50 3.00
Tergitol 15S9 0.2%
280 3.33 2.36 95.00 2.67
140 41.67 11.79 37.50 2.00
Ethoduomeen T25 560 1.00 0.00 98.50 2.00
280 8.33 2.36 87.50 2.33
140 41.67 11.79 37.50 1.33
Ethomeen C15 0.18% + 560 11.67 9.43 82.50 2.57
Tergitol 15S12 0.12% +
Tergitol 15S9 0.2%
280 0.00 0.00 100.00 3.00
140 0.00 0.00 100.00 3.00
Tergitol 15S9 230 0.00 0.00 100.00 3.00
140 0.00 0.00 100.00 3.00
Empigen OB 560 3.00 0.00 95.50 2.67
280 11.67 10.27 82.50 2.67
140 33.33 11.79 50.00 1.67
CS-7 560 3.67 1.89 92.67 1.67
280 8.33 2.36 83.33 1.33
Adjuvans 3,5 X v/v není-li zaznam D oai/ha X onemocněni X odstraněni průměrná fyťotoxicita
prýměr standartní odchylka
Improve 560 0.33 0.47 99.33 2.00
280 6.67 2.36 86.67 1.33
140 15.00 7.07 70.00 1.00
Atplus 253 0.4% + 560 1.33 1.25 97.33 0.67
piperonyl butoxid 0.1%
230 5.00 0.00 90.00 0.33
140 6.67 2.36 86.67 1.00
Atplus 253 0.5% + 560 0.00 0.00 100.00 1.33
ammonium sulfát 2.0% 230 2.33 0.94 95.33 0.67
140 15.00 7.07 70.00 0.67
Atplus 258 0.5% 560 0.33 0.47 99.33 1.33
280 3.00 0.00 94.00 1.00
140 20.Q0 7.07 60.00 0.33
Improve 0.5% + ammonium 560 1.33 1.25 97.33 2.33
sulfát 2.0%
280 3.33 2.36 93.33 1.33
140 25.00 0.00 50.00 1.00
Improve 0.5% + piperonyl 560 3.67 0.94 92.67 1.67
butoxid 0.1%
230 8.33 2.36 83.33 2.0.0
140 41.67 11.79 16.67 1.00
CS-7 0.5% -r piperonyl 560 2.33 0.94 95.33 1.00
butoxid 0.1%
280 6.67 2.36 86.67 1.67
140 41.67 11.79 16.67 0.67
CS-7 550 6.67 2.89 87.00 2.33
230 28.33 20.21 43.00 1.33
Improve 560 6.00 3.61 83.00 1.67
280 15.00 8.66 70.00 1.33
140 41.67 14.43 17.00 0.67
Oodigen 4022 5S0 6.00 3.61 88.00 1.67
280 13.33 10.41 73.00 1.67
140 41.67 14.43 17.00 1.00
Oodigen 4022 0.4% ♦ Tween 560 5.00 0.00 90.00 2.00
20 0.1%
280 15.00 8.66 70.00 1.33
140 41.67 14.43 17.00 1.33
Adjuvans 0,5 % v/v není-li zaznan* ) D aai/ha X onemocnění X odstranění průměrná ; fytotoxicita
přiměř stanďartní odchylka
Dodigen 4022 0.32% + 560 13.33 10.41 73.00 2.00
Tween 20 0.08% +
piperonyl butoxide 0.1%
280 41.67 14.43 17.00 1.33
140 58.33 14.43 -17.00 1.00
Tergitol 15-S-9 0.2% 560 6.67 2.89 87.00 2.00
280 20.00 8.66 60.00 1.33
140 41.67 14.43 17.00 2.00
Ethomeen C15 0.15^o + 560 5.00 0.00 90.00 1.67
Tergitol 15-S-9 0.1%
280 15.00 8.66 70.00 1.33
140 41.67 14.43 17.00 1.00
Crop Life 5.0% 560 8.33 2.89 83.00 1.67
280 25.00 0.00 50.00 0.67
1*0 50.00 -tUiQ- 0.00 1.00
Ai7
PATENTOVÉ NÁROKY J
1. Přípravek obsahující kombinaci sloučeniny dle vzorcé ííblMíSVIA ’
Y avy o ,
\ i i
zc-c-(ch2)„- o 9 6 ΙΛ '8.2
Y z J
- 1 Ol^Oa ,
» 1 I _ _ - i 9 l í- L Ϊ 0
kde: n = 1, 3, 5, 7, 9, nebo 11; •C2

Claims (15)

  1. Ai7
    PATENTOVÉ NÁROKY J 1. Přípravek obsahující kombinaci sloučeniny dle vzorcé ííblMíSVIA ’ Y avy o , \ i i zc-c-(ch2)„- o 9 6 ΙΛ '8.2 Y z J - 1 Ol^Oa , » 1 I _ _ - i 9 l í- L Ϊ 0 kde: n = 1, 3, 5, 7, 9, nebo 11; •C2
    Q je CH NHR , CH NO , CH N=CHR , CH N=C=O, CH N*R R RW-, * 2 6' 2 2 2 2 2 ' 2 345' nebo (C=O) -R ;
    X, Y a Y jsou nezávisle H nebo F, ya předpokladu že přinejmenším jedno z X a Y je F, a dále za předpokladu, že když Q je (C=O)-R;li pak každé X, Y a Z je F;
    W— je zemědělsky přijatelný aniont;
    Ra je aromatická skupina;
    každý z R3, R4 a Rs je nazávisle vodík; nižší alkylová skupina, volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy, alkoxy, halo, nitro, amino, thio, alkylthio, karboxy, alkoxykarbonyl a fenylových; jedno z Ra, R^ a R= je hydroxyl a další dva jsou vodíky; nebo R3, R4 a Rs vzaty společně s dusíkem z Q tvoří cyklickou kvartérní ammoniovou skupinu;
    Re je vodík; alifatická skupina, volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl; amid aminokyseliny Q; (C=O)-Rv; Ct-C alifatické aminy, volitelně substituovány přinejmenším jednou skupinou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl43 a fenyl-,· c3“c12 alifatické karboxylové kyseliny, jejich estery, thioestery a amidy, všechny volitelně substituovány přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; dihydro-3-oxo-pyrazolidinyl; nebo fenyl nebo thiofen, volitelně substituované přinejmenším jednou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo Re uvažováno s dusíkem z Q je guanidin;
    hydrazin; alkyl nebo arylhydrazin, volitelně substituován přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo alkyl- nebo aryl sulfonawdf volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-;
    Rv je (C=O)-Rx^;Ci-Cia alifatická skupina volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; Ca-Ci2 alifatická karboxylová kyselina, její estery, thioestery nebo amidy, všechny volitelně substituované přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-; nebo N, 0 nebo s skupina taková, že když uvažována s karboxamidem, je to močovina, semikarbazid, karbamátová nebo thiokarbamátová skupina, všechny volitelně substituovány alkyl nebo arylskupinou, volitelně substituovanými nejméně jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fe nyl-?
    R . je -OR , -SR , halogen, -NHOH, nebo -NR R , kde každý z R R je nezávisle vodík? alifatická nebo aromaticZL 2 A -3 ká skupina volitelně substituovaná přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino—, thio-, alkylthio—, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-? Cx-Cxa alifatický amin volitelně substituovaný přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-:, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-? C2-Cx2 alifatická karboxylová kyselina, její estery, thioestery nebo amidy, všechny volitelně substituované přinejmenším jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-? nebo
    Rx2 a Rxa vzaty společně s N z Rxx jsou proteinovou aminokyselinou nebo cyklickou skupinou vybranou z morfolinu, piperidinu, piperazinu nebo pyrrolidinu volitelně substituovanými nejméně jednou skupinou vybranou ze skupin hydroxy-, alkoxy-, halo-, nitro-, amino-, thio-, alkylthio-, karboxy-, alkoxykarbonyl- a fenyl-?
    Rx4 je OH, alkoxy, NH2 nebo NHNH^? nebo jejich jakoukoli zemědělsky přijatelnou solí?
    spolu s nebo v kombinaci se sloučeninou podle (a) vzorce II, což jsou alkylglykosidy kde alkylová skupina je směsí zhruba osmi až čtrnáctiuhlíkatých a počet glykosidových skupin přítomných ve vzorci je od jedné do šesti;
    (b) vzorce III, což je kvartérní mastný aminethoxylát, kde mastným aminem je alkylamin, kde alkylová skupina je směsí od zhruba osmi do zhruba dvaceti uhlíků včetně, a ethoxylát je ethylenoxidový monomer od zhruba dvou do a
    zhruba čtrnácti molů ethoxylace; i (c) vzorce IV, což je směs (i) mastného aminethoxylátu, kde mastným aminem je alkylamin, kde alkylová skupina je směsí od zhruba šesti do zhruba třiceti uhlíkových atomů včetně, a ethoxylát je ethylenoxidový monomer od jednoho do | zhruba padesáti molů ethyxylace a (ii) ethoxylovaného alkylfenolu, kde alkyl je od nuly do zhruba dvaceti uhlíků včetně, ethyxylát je ethylénoxidový monomer od dvou do dvaceti molů ethoxylace;
    (d) vzorce V, což jsou ethoxylované acetylované dioly. kde počet uhlíků v acetylovaném řetězci je od deseti do dvanácti včetně, a ethoxylát je ethylenoxidový monomer od deseti do třiceti molů ethoxylace;
    (e) vzorce VI, což je sekundární alkohol nebo ethoxy- j lát, kde ethoxylátu je od sedmi do patnácti ethylenoxidového monomeru a alkyl v sekundárním alkoholu nebo ethoxylátu má od sedmi do patnáct uhlíků včetně;
    (f) vzorce VII, což je alkoxylovaný mastný aminoxid, kde alkyly jsou od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně; a počet molů alkoxylace je v součtu od zhruba jedné do padesáti ;
    (g) vzorce VIII, což je alkyldimethyaminoxid, kde alkyly jsou zhruba od šesti do třiceti uhlíků;
    (h) vzorce IX, což je mastný alkoholpolyglykolether, kde mastný alkohol představuje směs alkylů od asi šesti do třiceti uhlíků včetně; a počet molů ethoxylace je v součtu zhruba od jednoho do padesáti;
    (i) vzorce X, což je esterifikovaný kokosový polyethoxyether, kde kokosový ster představuje směs alkylů od zhruba šesti do zhruba třiceti;
    (j) vzorce XI, což je kvartérní ammonium zahrnující alkyl od C8 do C20 a zemědělsky přijatelný aniont;
    (k) vzorce XII, což je kvertérní ammonium mající skupiny, které jsou nezávisle alkyly od jednoho do í^ří uhlíků a společně od dvou do sedmi uhlíků; a od tří do patnácti ethylenoxidových a propylenoxidových skupin a zemědělsky přijatelný aniont;
    (l) vzorce XIII, což je diaminethoxylát s alkylem od C8 dO C20 a ethoxylací od jedné do padesáti;
    (m) vzorce XIV, což je alkoxylovaný primární mastný alkohol s alkylem od Cl3 do Cl8 a od 6 do 50 propylenoxidových skupin; a (n) směsi výše uvedených sloučenin.
  2. 2. Přípravek podle nároku 1, kde sloučenina vzorce I je zemědělsky přijatelná sůl těchto sloučenin; 3,4,4-trifluoro3-buten-l-aminu nebo jeho monochloridová sůl; dále N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)glycinu, nebo jeho monochlorid; dále 2-amino-N-(3,4,4-trifluoro-2-butenyl)propanamidu,nebo jeho monochlorid; dále (S)-2-amino-4-(methylthio)-N-(3,4,4trifluoro-3-butenyl)butanamidu, nebo jeho monochlorid; dále
    4,4 - difluoro-3-buten-l-aminu, nebo jeho monohydrochlorid;
  3. 3,4,45-trifluoro-3-butenové kyseliny nebo její sodná sůl; dále kombinace 3,4,4-trifluoro-3-butenové kyseliny a 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-aminu v poměru jedna ku jedné (1:1); dále (S)-2-amino-3-hydroxy-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)butanamidu nebo jeho monohydrochlorid; N-(4,4-difluoro3-butenyl)glycin methylesteru nebo jeho monohydrochlorid; dále kombinace 3,4,4-trifluoro-2-butenové kyseliny a 2-propanaminu v poměru jedna ku jedné (1:1); dále N-(3,4,4-trifluoro-l-oxo-3-butenyl)glycinu; 2-[(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)amino]acetamidu nebo jeho monochlorid; nebo 2-aminoethylesteru 3,4,4-triřťLuoro-3-butenavé kyseliny nebo jeho monohydrochlorid.
    3. Přípravek podle nároku 1, kde adjuvantem jsou (a) alkylglykosidy dle vzorce II, kde alkylová skupina je směsí od zhruba devíti do jedenácti uhlíků včetně a ΐ glykosidových skupin přítomných ve vzrorci je od jedné do dvou;
    (b) kvartérní mastný aminethoxylát dle vzorce III, kde alkylová skupina mastného aminu je směsí od osmi do šestnácti uhlíků a počet molů ethoxylátů je dva;
    (c) směs dle vzorce IV je (i) mastný aminethoxylát dle vzorce ^(EO)nH (EO)mH kde:
    R33 představuje směs alkylů od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně; EO je ethylenoxidový monomer a n a m jsou počty molů ethoxylace ve vzroci a v součtu dávají zhruba pět až patnáct, a (ii) ethoxylovaný alkylfenol je vzorec kde:
    Ra3 je směs alkylskupin od osmi do deseti uhlíků; EO je ethylenoxidový monomer a w je počet molů ethoxylace ve vzorci a je od šesti do deseti;
    (d) ethoxylovené acetylované dioly dle vzorce V mají vzorec (EO)q (EO)p kde * je počet uhlíků, který udává celkový počet uhlíků v řetězci od deseti do dvanácti uhlíků včetně; EO je ethylenoxidový monomer, kde q a p představují počty molů ethoxylátů ve vzorci a jsou v součtu 30;
    (e) sekundární alkoholethoxylát dle vzorce Vi je
    R24a
    CH·,
    C*—r-CH
    CH,
    kde
    Ra4e představuje hydroxy nebo ethylenoxidový monomer, kde a představuje počet molů ethoxylátů přítomných ve vzorci a je od devíti do dvanácti včetně, a C“ představuje konce uhlíkových řetězců tak, že dohromady je řetězec směsí uhlíků
    - 49 mající celkově od dvanácti do čtrnácti uhlíků včetně;
    (f) vzorec vil, který je alkoxylovaným mastným aminoxidem, přednostně Emcol XE 1656, včetně ethoxylovaného mastného aminoxidu, přednostně FloMo 3153 (alkoxylovaný mastný aminoxid je představován vzorcem
    O' R*
    R25 N-(CHCHjO^-—H (CHCH2O1-H kde
    Ras představuje směs alkylů od šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do zhruba dvaceti uhlíků včetně;
    R' je vodík nebo methyl; a za ζχ představují počty molů alkoxylace nebo přednostně ethoxylace ve vzorci a jsou v součtu od jedné do padesáti, přednostně pět až patnáct);
    (g) vzorec VIII, který je alkyldimethylaminoxidem, přednostně Empigen OB (alkyldimethylaminoxid může být představován vzorcem
    0' ^26
    -N
    CH,
    CH, kde představuje směs alkylů od zhruba šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně;
    (h) vzorec IX, což je lipidický alkoholický polyglykolether, přednostně Genapol T250 nebo Neodol (lipidický alkoholpolyglykolether může být znázorněn vzorcem
    R’
    RťT-O(CHCH2k2-OH kde,
    R27 představuje směs alkylů majících zhruba od šesti do třiceti uhlíků včetně, přednostně od zhruba dvanácti do dvaceti uhlíků včetně; R1 představuje vodík nebo alkyl od zhruba jednoho do dvou uhlíků včetně;
    Z2 udává počet molů ethoxylace ve vzorci a je v součtu od jedné do padesáti, přednostně od pěti do patnácti) (i) vzorec X, což je polyethoxyether esterifikovaný mastnou kyselinou, přednostně Kaomul 230, nebo polyethoxylát stearová kyseliny, přednostně Simusol M52 (esterifikovaný kokosový polyethoxyether a polyethoxylát kyseliny stearové mohou být znázorněny vzorcem
    R28-C02-(EO^-H kde
    R2a představuje směs alkylů majících od zhruba od dvanácti do dvaceti uhlíků včetně;
    EO představuje ethoxylaci ve vzorci a za je od pěti do patnácti;
    (j) vzorec XI, což je kvartérní ammonium, které může být znázorněno vzorcem
    R29-N*(CH3)2(CH2(C6H3)) Q' kde Rag představuje alkyl od CIO do C16 a Q je zemědělsky přijatelný aniont;
    (k) vzorec XII, což je kvartérní ammonium, které může být znázorněno vzorcem
    RjoRjiRnNqEOJn/PO^ Q· kde R , R , a R jsou všechno methyly nebo jeden z R , R3i' r32 E0 ethylenoxid; PO je propylenoxid; ηχ je celé číslo od jedné do dvou; a na je celé číslo od od šesti do deseti; a Q je zemědělsky přijatelný aniont);
    (l) vzorec XIII, což je diaminethoxylát znázorněn vzorcem kde R33 představuje alkyl od CIO až C16; a n3, n4, ns reprezentují počty molů ethoxylace ve vzorci a v součtu dávají pět až patnáct;
    (m) vzorec XIV, což je alkoxylováný primární mastný alkohol reprezentovaný vzorcem kde R34 představuje alkyl od C13 po C15; EO je ethylenoxid; PO představuje propylénoxid; ne je celé číslo od 6 do 9; n? je celé číslo od 4,5 do 6; a (n) jejich směsi.
  4. 4. Přípravek podle nároku 2, kde (a) přípravkem jsou alkylglykosidy, což je APG 325, kde počet glykosidových skupin je jedna až dvě a alkylové skupina je směsí od devíti do jedenácti uhlíků;
    (b) kvartérní mastný aminoethoxylát je kokomethylammoniumchlorid nebo ethoquad C/12;
    (c) směs , která je ImproveR;
    (e) sekundární alkoholethoxylát je Tergitol 15-S-9 nebo Tergitol 15-S-12 nebo (f) jejich směsi.
  5. 5. Přípravek podle nároku 4, kde adjuvans jsou alkylglykosidy podle vzorce II, kde alkylové skupina je směsí od zhruba devíti do jedenácti uhlíků včetně, a počet glykosidových skupin ve vzroci je od jedné do dvou.
  6. 6. Přípravek podle nároku 5, kde vzorec I je N-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)glycin nebo jeho monohydrochloridová sůl.
  7. 7. Přípravek podle nároku 5, kde vzorec I je 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-amin nebo jeho monohydrochloridová sůl.
  8. 8. Přípravek pro likvidaci zamoření rostlin hlísty, hmyzem či roztoči obsahující účinné množství přípravku dle nároku I v zemědělsky přijatelném nosiči.
  9. 9. Přípravek pro likvidaci zamoření rostlin hlísty, hmyzem či roztoči, který obsahuje účinné množství přípravku dle nároku 5 v zemědělsky přijatelném nosiči.
  10. 10. Přípravek pro likvidaci zamoření rostlin hlísty, hmyzem nebo roztoči, který obsahuje účinné množství přípravku dle nároku 6 v zemědělsky přijatelném nosiči.
  11. 11. Přípravek pro likvidaci zamoření rostlin hlísty, hmyzem nebo roztoči obsahující účinné množství přípravku dle nároku 7 v zemědělsky přijatelném nosiči.
  12. 12. Způsob likvidace zamoření rostlin hlísty, hmyzem a roztoči zahrnující aplikování účinného množství příprav*ro nároku 1 na rostlinný lokus.
  13. 13. Způsob systemické likvidace zamoření rostlin hlísty, hmyzem nebo roztoči zahrnující aplikování účinného množství přípravku dle nároku 9, který byl a nebo je transformován po aplikaci tak, aby měl polaritu potřebnou pro mobilitu skrze floém bez toho aby byla snížena účinnost při likvidaci hlístů.
  14. 14. Způsob podle nároku 12, kde sloučenina vzorce I v přípravku je N-(3,4,4-trifluoro-3.butenyl)glycin nebo jeho monohydrochloridová sůl.
  15. 15. Způsob podle nároku 12, kde sloučenou dle vzorce I v přípravku je 3,4,4-trifluoro-3-buten-l-amin nebo jeho monohydrochloridová sůl.
CZ961291A 1993-11-09 1994-10-20 Improved preparations for intestinal worm extermination CZ129196A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14942993A 1993-11-09 1993-11-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ129196A3 true CZ129196A3 (en) 1996-10-16

Family

ID=22530237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961291A CZ129196A3 (en) 1993-11-09 1994-10-20 Improved preparations for intestinal worm extermination

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0723397A1 (cs)
JP (1) JPH09506085A (cs)
CN (1) CN1134656A (cs)
AU (1) AU8078594A (cs)
BG (1) BG100581A (cs)
BR (1) BR9408011A (cs)
CA (1) CA2173160A1 (cs)
CZ (1) CZ129196A3 (cs)
FI (1) FI961949A0 (cs)
HU (1) HUT75106A (cs)
NO (1) NO961863L (cs)
OA (1) OA10290A (cs)
SK (1) SK50896A3 (cs)
WO (1) WO1995012977A1 (cs)
ZA (1) ZA948828B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1138202B1 (en) * 1996-10-25 2006-12-20 Monsanto Technology LLC Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
CZ299552B6 (cs) * 1996-10-25 2008-09-03 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
ZA979567B (en) * 1996-10-25 1998-06-03 Monsanto Co Composition and method for treating plants with exogenous chemicals.
US8790673B2 (en) * 2006-05-15 2014-07-29 Oms Investments, Inc. Methods for treating arthropods
GB201108797D0 (en) * 2011-05-25 2011-07-06 Arcis Biotechnology Ltd Surface treatment method
GB201108806D0 (en) * 2011-05-25 2011-07-06 Arcis Biotechnology Ltd Plant treatment method

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0389426A1 (de) * 1989-03-21 1990-09-26 Ciba-Geigy Ag Nematizide und fungizide Mittel
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides
DE3941966A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Schering Ag Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DK0640069T3 (da) * 1991-03-01 1999-07-19 Monsanto Co Fluoralkenylforbindelser og deres anvendelse som midler til bekæmpelse af skadelige organismer
GB9205487D0 (en) * 1991-03-28 1992-04-29 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE59205384D1 (de) * 1991-07-17 1996-03-28 Ciba Geigy Ag Nematizide Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
CA2173160A1 (en) 1995-05-18
BR9408011A (pt) 1996-12-17
OA10290A (en) 1997-10-07
ZA948828B (en) 1996-03-20
HU9601243D0 (en) 1996-07-29
FI961949A7 (fi) 1996-05-08
JPH09506085A (ja) 1997-06-17
WO1995012977A1 (en) 1995-05-18
AU8078594A (en) 1995-05-29
NO961863L (no) 1996-07-08
CN1134656A (zh) 1996-10-30
FI961949L (fi) 1996-05-08
EP0723397A1 (en) 1996-07-31
BG100581A (bg) 1997-01-31
SK50896A3 (en) 1996-12-04
HUT75106A (en) 1997-04-28
NO961863D0 (no) 1996-05-08
FI961949A0 (fi) 1996-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1346043A3 (ru) Способ получени производных 2-цианобензимидазола
US2562011A (en) Herbicidal compositions and application thereof
EA030728B1 (ru) Пестицидные смеси, включающие спирогетероциклические пирролидиндионы
CA2151600C (en) Composition and method for increasing the effectiveness of pesticides
RU2265331C2 (ru) Фунгицидная композиция
US3873700A (en) Fungicidal compositions and method for protecting plants by the use thereof
PL117589B1 (en) Plant growth regulator
US3899585A (en) Fungicidal method for protecting a plant
CZ129196A3 (en) Improved preparations for intestinal worm extermination
HUT53790A (en) Synergic biocidal compositions comprising tetraorganophosphonium salts as acive ingredient
EP0774903B1 (en) Pesticidal compositions containing ethoxylated fatty amines for increasing the effectiveness of endothall and salts thereof
US4226615A (en) Plant growth regulators
KR100487188B1 (ko) 메탈락실을 기재로 하는 살진균제 조성물
US4760091A (en) Method of controlling phytopathogenic fungus
US5075332A (en) Methods and compositions for the treatment of plant growth media
JPS61171492A (ja) N−アルキル(エン)−n−(0,0−ジ置換チオホスホリル)−n′,n′−ジ置換グリシンアミド、その製造方法及びそれを含有する製剤
US4241083A (en) Germicidal composition for agriculture and horticulture
SK18952000A3 (sk) Pesticíd proti bakteriálnym chorobám v poľnohospodárstve a záhradníctve a spôsob potlačenia bakteriálnych chorôb v poľnohospodárstve a záhradníctve
JPS5826884B2 (ja) 芝生用除草剤
JPS6261561B2 (cs)
CS270419B2 (en) Acaricide,insecticide and fungicide and method of active substance production
JPH0122241B2 (cs)
PT632957E (pt) Processo para matar insectos nocivos
KR890000483B1 (ko) 벼의 기생충 처치용 조성물
IE45143B1 (en) Improvements in or relating to pesticides