CZ141696A3 - Novel process for preparing citric acid - Google Patents
Novel process for preparing citric acid Download PDFInfo
- Publication number
- CZ141696A3 CZ141696A3 CZ961416A CZ141696A CZ141696A3 CZ 141696 A3 CZ141696 A3 CZ 141696A3 CZ 961416 A CZ961416 A CZ 961416A CZ 141696 A CZ141696 A CZ 141696A CZ 141696 A3 CZ141696 A3 CZ 141696A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- starch
- citric acid
- fermentation
- wheat starch
- wheat
- Prior art date
Links
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 77
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 claims abstract description 35
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 35
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 5
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 abstract description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 39
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 37
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 10
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 7
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 235000006085 Vigna mungo var mungo Nutrition 0.000 description 6
- 240000005616 Vigna mungo var. mungo Species 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 3
- 229920002245 Dextrose equivalent Polymers 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 3
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010028688 Isoamylase Proteins 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019647 acidic taste Nutrition 0.000 description 2
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 2
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 2
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 2
- 235000021170 buffet Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- -1 pulluanase Proteins 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010030844 2-methylcitrate synthase Proteins 0.000 description 1
- USSIQXCVUWKGNF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-4,4-diphenylheptan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC(C)N(C)C)(C(=O)CC)C1=CC=CC=C1 USSIQXCVUWKGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009836 Aconitate hydratase Human genes 0.000 description 1
- 108010009924 Aconitate hydratase Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 108010071536 Citrate (Si)-synthase Proteins 0.000 description 1
- 102000006732 Citrate synthase Human genes 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001363490 Monilia Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001364096 Pachycephalidae Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000302697 Phragmites karka Species 0.000 description 1
- 241000235648 Pichia Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000021167 banquet Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000005343 cylinder glass Substances 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000007983 food acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N iron(2+);hexacyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000004044 tetrasaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/06—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of starch or raw materials containing starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/44—Polycarboxylic acids
- C12P7/48—Tricarboxylic acids, e.g. citric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/06—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of starch or raw materials containing starch
- C13K1/08—Purifying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Noodles (AREA)
Description
Nový způsob výroby kyseliny citrónové
Oblast techniky • · , { · f · 2
Předmětem vynálezu je postup při výrobě kyseliny citrónové/
Týká se také některých surovin, které mohou být použity pro tuto výrobu a to ve smyslu nových průmyslových produktů.
Rovněž se týká použití některých škrobových produktů v tomto výrobním postupu.
Dosavadní stav techniky
Kyselina citrónová se používá hlavně v potravinářském průmyslu, kde je pro svou příjemně kyselou chuť a velkou rozpustnost oceňována v nápojích, zavařeninách, džemech a nejrůznějších pamlscích, ale používá se také v průmyslu farmaceutickém, kosmetickém, v průmyslu plastických hmot a při výrobě pracích a čisticích prostředků.
Kyselina citrónová je od nynějška získávána téměř výlučně fermentačními postupy, s důrazem na fermentaci v hlubokých nádržích různých substrátů na bázi uhlohydrátů.
Mikroorganismy schopné produkovat a akumulovat kyselinu citrónovou mohou náležet ke druhům Aspergillus, Citromyces, Penicillium, Monilia, Candida a Pichia. V tomto typu výroby se používá zejména druh černý Aspergillus a zvláště Apergillus niger. Nejúčinnější kultury jsou takové, které mají slabé aktivity dehydrogenázy isocitranu a hydratázy akonitanu a silnou aktivitu syntházy citranu. Všechny tyto kultury mají společnou tu zvláštnost, že jsou velmi citlivé na stopy těžkých kovů.
Uhlohydráty, kterých se při těchto postupech využívá, mohou být více nebo méně rafinované. Avšak stupeň jejich čistoty sebou nese různá omezení.
Krystalická sacharóza nebo dextróza potravinářské kvality neobsahují těžké kovy. Dávají výnosy kyseliny citrónové vyšší než 70 %, jsou ale drahé. Avšak získávání kyseliny citrónové je velmi usnadněno čistotou takových substrátů.
Třtinová nebo řepná melasa nejsou drahé substráty. Nicméně, velké možství nečistot v nich obsažených, působí obrovské problémy při zpracování těžkých kovů a čištění kyseliny citrónové.
Hydrolyzáty škrobu jsou poněkud dražší než melasy. Ať už jsou z kukuřice, pšenice, brambor, rýže, obsahují méně nečistot než melasy a získáváni čisté kyseliny citrónové je tím usnadněno. Používají se však jenom omezeně, protože tyto málo pročištěné substráty obsahují rovněž neznámé přírodní substance, které zvyšují škodlivé účinky těžkých kovů na citrónovou fermentaci.
Má se za to, že tyto substráty, jež umocňují účinek těžkých kovů, což je hlavně železo, mangan a zinek, mohou být zbytky aminokyselin, peptidů, enzymů, či přechodných produktů látkové přeměny. Naopak, některé substance stimulující citrónovou fermentací byly někdy jasně ukázány, i když jejich chemická povaha nebyla objasněna.
Existují metody, které umožňují bojovat proti škodlivým účinkům těžkých kovů, které jsou přítomny v málo pročištěných substrátech, na citrónovou fermentací.
Mohou se z nich například vytvořit komplexy pomocí hexakyanoferátu nebo vyvážit jejich účinky přidáním mědi.
MOYER (J. App. Microbio 1, 7 - 13) ukázal pomocí kultury
Aspergillus niger, která má amylolytické vlastnosti, že můžeme úspěšně fermentovat přírodní pšeničný škrob, nehydrolyžovaný, na kyselinu citrónovou, a to neutralizací účinků těžkých kovů přidáním alkoholu.
SWARTHOUT (Brevet américain 3 285 831) používá enzymatického hydrolyzátu z hrubé (surové) kukuřičné mouky, aby získal kyselinu citrónovou působením Aspergillus niger. Těžkých kovů se zbavil tím, že je zachycoval na kationtickou pryskyřici a navrhuje zpracovávat takto enzymatický hydrolyzát pšeničné mouky. Avšak takové hydrolyzáty získané z plné obilné mouky obsahují mnoho nečistot a zvláště mnoho proteinů, které interferují s konečným získáváním kyseliny citrónové.
Doposud však nebylidentifikován ani využit nějaký nepříliš drahý substrát, který by byl dostatečně čistý, aby nepůsobil problémy při získávání kyseliny citrónové nebo při eliminaci těžkých kovů, a který by navíc obsahoval substance stimulující citrónovou fermentaci.
Podstata vynálezu
Je zásluhou Société Demanderesse, že rozpoznala takový substrát v hydrolyzátu vedlejšího produktu, který vzniká při výrobě pšeničného škrobu a běžně je nazýván škrob B (amidon B). Tento substrát překvapivým způsobem umožňuje dosáhnout větší produktivity a získat mnohem větší výnosy, než umožňuje hydrolyzát získaný z čistšího škrobu, jako je například pšeničný škrob A či škrob kukuřičný.
Kromě toho skutečnost, že jsme použili hydrolyzát škrobu spíše než prostý škrob, jako to udělal MOYER, umožňuje získat vyšší produktivitu, protože rychlost fermentace není omezena amylolytickým potenciálem použitých kultur Aspergillus.
Škrob B či druhotný škrob je v podstatě tvořen z převážné části malými zrnky škrobu nebo zrnky poškozenými a obsahuje takové nečistoty jako je pentozan, proteiny a lipidy.
Tyto nečistoty pšeničného škrobu B, z nichž některé se nedají zachytit při klasických postupech čištění a.demineralizace, se nacházejí v hydrolyzátech těchto škrobů a škrob B činí nečistým například pro výrobu dextróxy v potravinářské kvalitě. Takové škroby B rovněž těžko nacházejí uplatnění v průmyslu.
Avšak, a to je základem jejího vynálezu, Société Demanderesse objevila, že tyto nečistoty mají blahodárný účinek na citrónovou fermentaci, což tomuto vedlejšímu produktu nabízí nové průmyslové uplatnění.
Z jednoho metrického centu mouky zpracované ve škrobárně se získá asi 6 až 17 kilogramů škrobu B, zatímco čistšího škrobu A, který je v podstatě tvořen velkými zrnky škrobu, se získá asi 55 až 65 kilogramů z jednoho metrického centu mouky. Pouze pšeničný škrob této kvality nacházel až dosud ušlechtilé použiti.
Výklad postupů běžně používaných v obilných škrobárnách najdeme v díle: STARCH: Chemistry and technology”, které vydal ROY L. WHISTLER, str. 491 až 506 druhého vydání, nebo také v díle Starch production technology, RADLEY J.A. (1976) str. 175 až 187 a zvláště na straně 178.
Pro informaci najdeme v následující tabulce srovnávací chemickou analýzu pšeničných škrobů A a B, jak se s nimi můžeme setkat na trhu.
ŠKROB A ŠKROB B
| Ztráta při vysoušení | 13 % | 13 % |
| Proteinové látky (N. 6,25) | 0,35 % | 0,7-2 % |
| Rozpustné látky | <1 % | 1-3 % |
| Redukující cukry | <0,5 % | 0,5-3 % |
| Škrob | min. 97 % | asi 93 % |
| Zbytek při kalcinaci | <0,5 % | 1 % |
| Pentozany | stopy | 1,5 % |
| Lipidy | 0,5 % | 1 % |
| 80% váhy v granulích | >10 mikronů | <8,4 mikronu |
V každém případě pšeničný škrob B, jak se všeobecně v odborných kruzích usuzuje a Demanderesse tento názor sdílí, obsahuje víc než 90 % škrobu a méně než 5 % proteinů.
Nemohlo by se tedy jednat o zbytek slabé suché hmoty obsahující méně než 70 % škrobu, který byl dehydratován, pak hydrolyzován a pak by posloužil jako substrát pro citrónovou fermentaci, popsanou v PREHRAMBENO TECHNOLOSKA BIOTECHNOLOSKA REVIJA, 1994, 32 (1) 17-20. Takový substrát dává ostatně jenom bídné výnosy kyseliny citrónové a je ve skutečnosti konečným odpadem ve škrobárnách zpracovávajících pšenici a kromě škrobu obsahuje hlavně essenci rozpustných látek z pšeničné mouky (pentozany a cukry).
Z toho vyplývá, že postup při výrobě kyseliny citrónové podle vynálezu je charakterizován tou skutečností, že nejméně část primární uhlovodíkové suroviny použité při fermentaci je tvořena hydrolyzátem pšeničného škrobu B. Je výhodné, když tento hydrolyzát představuje nejméně 25 % uhlovodíkové suroviny, ještě lépe, představuje-li 50 % této suroviny, ale nejvýhodněji alespoň 75 %.
Hydrolyzáty škrobu zde rozumíme takové hydrolyzáty, u nichž obsah glukózy dosahuje 85 % a více glycidového podílu těchto hydrolyzátů. Takové hydrolyzáty lze získat pouze z pšeničných škrobů B, které obsahují nejméně 90 % škrobu. Je výhodné, když tento skutečný obsah glukózy je větší než 90 %, ještě lépe, je-li vyšší než 92 %. Mohou se získávat kyselou hydrolýzou škrobu, ale přednostně se získávají působením amy1clytických enzymů jako jsou alfa amyláza, amyloglukosidáza, izoamyláza, pulluanáza.
Takové hydrolyzáty mohou být uplatněny ve výrobním postupu podle vynálezu, když se využijí techniky neutralizace těžkých kovů hexakyanoferátem nebo například metanolem, ale podle výhodného postupu výše popsané metody používáme přednostně hydrolyzát škrobu získaný pouze na bázi pšeničného škrobu B, z něhož byla odstraněna největší část těžkých kovů demineralizací na silné kationtické pryskyřici buď ve formě hydrogenické nebo eventuálně alkalické nebo alkalické zemině.
Vynález se týká, hydrolyzátů pšeničného škrobů B, jako nových průmyslových látek, jejichž charakteristickou vlastností je, že obsahují méně než 500 ppb (partie par billion) železa a méně než 20 ppb manganu. Tento obsah je vyjádřen ve vztahu k suché hmotě hydrolyzátů.
Takové hydrolyzáty škrobu B mohou podle vynálezu být uvedeny na trh jako sirupy demineralizované na kationtické pryskyřici a pak zahuštěné, pod tou podmínkou, že se z nich odstraní největší část aniontů nebo že se koriguje kyselost vnesená kationtickými pryskyřicemi tak, že se alespoň částečně neutralizuje pomocí netoxické báze jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný či amoniak (vodný roztok).
Tato poslední báze má navíc tu výhodu, že přináší část dusíku nutného pro fermentaci.
Problém neutralizace kyselosti nenastane, jestliže kationtické pryskyřice jsou používány v této amoniakální formě. Tato opatření při neutralizaci jsou nutná, protože je známo, že v teplém, kyselém a koncentrovaném prostředí se glukóza může polymerovat a vytvořit těžko frmentovatelné oligosacharidy.
Abychom získali tyto hydrolyzáty pšeničného škrobu, které se mají použít ve výrobním postupu podle vynálezu, můžeme postupovat jak je popsáno dále nebo nějakým ekvivalentním způsobem.
Zkapalnění škrobového mléka, které obsahuje nejméně 25 % pšeničného škrobu B, se nejdříve dosáhne působením nějaké termorezistentní alfa- amylázy, jako je enzym TERMAMYL, který uvádí na trh společnost NOVO. Obvykle se toto zkapalnění provádí při teplotě v rozmezí 65 až 110 stupňů Celsia, při pH v rozmezí 5,5 až 6,5 na suché látce v rozmezí 5 % - 45 % po dobu 1 hodiny až 3 hodin s dávkou enzymu představující 24 jednotek až 240 jednotek KNU (Kilo Novo Units) na kilogram pšeničného škrobu a to až získáme DE (Dextrose Equivalent = ekvivalent dextrózy) v rozmezí mezi 5 až 20.
Zcukernatění tohoto kapalného pšeničného škrobu se následně dosáhne nejlépe působením nějaké houbové amyloglukosidázy jako je enzym DEXTROZYME, který rovněž uvádí na trh společnost NOVO.
Mohou být přidány také jiné enzymy jako je pulluanáza, izoamyláza či enzymy hydrolýzy hemicelulóz.
Toto zcukernatění se obvykle provádí při teplotě v rozmezí 55 až 63 stupňů Celsia, při pH v rozmezí 3,5 až 5,5 a na suché látce mezi 5% až 45% po dobu 20 až 90 hodin s dávkou enzymu, která představuje 60 až 500 jednotek G.A.U. (Glucose Amyloglucosidase Unit) na kilogram škrobu, dokud nezískáme Dx (procento skutečné glukózy) alespoň 85 %.
Na konci zcukernatění raději hydrolyzáty filtrujeme a můžeme je odbarvit a zahustit, jak se to obvykle praktikuje ve škrobárenském průmyslu.
Takto získaný hydrolyzát pšeničného škrobu se ukazuje jako zvlášť vyhovující substrát pro získávání kyseliny citrónové fermentací za pomoci Aspergillus niger, a to zvláště tehdy, když tento hydrolyzát vznikl na bázi nejméně 25 % pšeničného škrobu B.
Může být použit za takového stavu, kdy se zneutralizují těžké kovy v něm obsažené hexakyanoferátem, alkoholem nebo přidáním mědi, ale přednostně se používá takový hydrolyzát pšeničného škrobu B, který prošel úpravou na silné kationtické pryskyřici, aby se obsah železa snížil na méně než 500 ppb, obsah manganu na méně než 20 ppb a aby se tak získal produkt podle vynálezu. Zdá se, že tento způsob zpracování umožňuje vytěžit nejlepší část substancí stimulujících citrónovou fermentaci, které jsou obsaženy v nečistotách pšeničného škrobu B.
Pryskyřice používané k tomuto účelu jsou obvykle pryskyřice typu s polystyrénovou kostrou, zesíténé na divinylbenzén a zaktivizované sulfonací. Takové pryskyřice jsou běžným zbožím na trhu. Může se jednat například o pryskyřici C 150, kterou uvádí na trh PUROLITE, nebo také pryskyřice C 200, kterou na trh uvádí ROHM and HAAS, nebo také pryskyřice CM 12, kterou prodává
DOW CHEMICALS.
Tyto pryskyřice jsou užívány za podmínek klasické demineralizace či permutace, jak doporučují jejich výrobci.
Použití hydrolyzátu pšeničného škrobu B k získání uhlovodíkového substrátu určeného k výrobě kyseliny citrónové se uskutečňuje v souladu se všeobecnými poznatky odborníků, jak jsou soustředěny například v díle FOOD ACID MANUFACTURE, Recent Developments od A.A. Lawrence, vydal NOYES DATA Corp., vydání z roku 1974, str 2 až 74, nebo také v díle nazvaném BIOTECHNOLOGY, A Comprehensive Treatise in 8 Volumes, které vydal H.J. REHM a G.REED, svazek 3, kapitola 3d, nebo také v brožurách společnosti VOGELBUSCH Ges. m.b.H., RAKOUSKO: INFLUENCE OF NUTRIENT
CONCENTRATION IN THE FERMENTATION MEDIA ON PRODUCTION OF CITRIC
ACID BY INDUSTRIALLY UŠED STRAINS OF ASPERGILUS NIGER.
Fermentace se obvykle provádějí ve vzdušných a hlubokých kádích při koncentracích glukózy v rozmezí 120 až 200 gramů na litr. I v případě substrátu demineralizovaného výměnou iontů raději použijeme malého množství mědi nebo zinku, jež mohou inhibovat železo či mangan které by mohly být vyluhovány z kovových částí fermentačních kádí při fermentaci nebo které unikají ve stopovém množství z pryskyřic. Jediné přidávané živné látky jsou obvykle látky dusíkaté, nejlépe ve formě amonia. Ve skutečnosti v případě fermentace hydrolyzátů vzniklých v podstatě na bázi pšeničného škrobu B, je jejich obsah nečistot obsahujících fosfor takový, že není nutné přidávat fosfáty ke rmutům z kultury. Fermentace se provádějí při pH mírně nižším než 2,0, při teplotě asi 30 stupňů C po 5 až 8 dní až do téměř úplného vymizení redukujících cukrů. Proočkování fermentačních nádob se obvykle zajišťuje suspenzí spor či vzklíčených spor
Aspergillus niger.
Následující příklady mají lépe ilustrovat právě popsaný vynález. Především mají jasně ukázat překvapivé a neočekávané rozdíly, které se objevují v chování hydrolyzátů pšeničného škrobu A a B vzhledem k citrónovému kvašení obvykle působením kultury Aspergillus niger. Tento rozdíl v chování je zde ilustrován kulturou Aspergillus niger přizpůsobenou pro fermentaci glukózy.
Příklady provedeni vynálezu
Pšeničné škroby A a B, získané z téže odrůdy pšenice metodou podobnou metodě MARTIN, jak je v hlavních rysech popsána v díle: STARCH: Chemistry and technology, které vydal R. L. WHXSTLER, druhé vydání 1984, na str. 495-497, byly hydrolyzovány za následujících shodných podmínek:
zkapalnění alfa-amylázou značky TERMAMYL uváděné na trh společností NOVO v poměru 1 ’/oo váhy enzymu na kilogram suchého škrobu, což odpovídá 120 KNU na kg škrobu za následujících podmínek:
pH = 6,2 teplota = 96’C doba trvání = 2h až do DE 15,5. Potom zcukřování amyloglukosidázou DEXTROZYME v poměru 0,85 */oo enzymu na kilogram škrobu za následujících podmínek:
pří = 4,5 teplota - 60 *C doba trvání = 60 hodin.
Oba získané sirupy jsou filtrovány na rozsivkové zemině, pak demineralizovány na kationtické pryskyřici C 200, kterou uvádí na trh společnost ROHM and HAAS a která je regenerována v hydrogenované formě.
Takto získané hydrolyzáty pšeničného škrobu vykazují mimořádně málo rozdílné glycidové složení, které nám ukazuje následující tabulka:
| HYDROLYZÁT ŠKROBU A | HYDROLYZÁT ŠKROBU B | |
| Glukóza | 94 % | 93,3 % |
| Disacharidy | 4,1 % | 4,2 % |
| Trisacharidy | 0,8 % | 0,6 % |
| Tetrasacharidy a vyšší | 0,8 % | 1,4 % |
| Fruktóza | 0,3 % | 0,2 % |
Jejich obsah těžkých kovů byl velmi nízký, protože se ustálil na méně než 500 ppb železa a méně než 20 ppb manganu.
Fermentace uhlovodíkových substrátů byla vedena ve skleněných fermentačních nádobách typu bublinový válec vybavených pH sondami, regulací pH, kontrolou pěny a systémem určeným ke kompenzaci ztrát vzniklých vypařováním.
Tyto fermentační nádoby mají využitelný objem 8,5 litru z celkového objemu 17 litrů. Kontrola teploty je zajišťována vodní lázni.
Demineralizované hydrolyzáty pšeničného škrobu jsou napřed sterilizovány ve skleněných lahvích zahříváním v páře po dobu 30 minut.
Fermentační nádoby jsou také sterilizovány v páře po dobu devadesáti minut, pak jsou ochlazeny vháněním sterilního vzduchu.
Ředící voda. se přivádí do fermentačních nádob prostřednictvím sterilní filtrační membrány 0,2 mikrometru. Tato voda byla předem demineralizována.
Pak se přidávají sterilizované hydrolyzáty a sterilní roztok výživných soli tak, aby rmut kultury obsahoval (na litr rmutu):
ppm M** 60 ppm Ca++
100 ppm K* 150 ppb Fe-* 500 ppb Cu** 400 ppb Zn++
Koncentrace fosfátů v hydrolyzátech pšeničného škrobu B demineralizovaného na kationtické pryskyřici je dostatečná pro zajištění správného růstu podhoubí.
pH rmutu kultury se upraví na 3,5 přidáním 25 % roztoku amoniaku a pak se udržuje na pH 1,8 přidáním téhož roztoku amoniaku v průběhu fermentace.
Proočkování se provádí suspenzí spor kultury odvozené od Aspergillus niger ATCC 11414, kterou se obvykle fermentuje glukóza.
Inokulační dávka je 0,7 mg spor na litr rmutu, který se bude fermentovat.
Teplota ve fermentačních nádobách se udržuje na 30 °C během fáze produkce kyseliny citrónové. Může být trochu zvýšena v okamžiku inokulace, aby se dosáhlo rychlejšího klíčení spor. Fermentační nádoby byly provzdušňovány průtokem 70 1/min po prvních šestnáct hodin, pak průtokem 90 1/min po celou dobu fermentace.
Po celou dobu fermentace byly odebírány vzorky a fermentace byla ukončena, jakmile poměr reziduální glukózy byl nižší než 2 g/1. Ať už pocházely z pšeničného škrobu A (srovnávací vzorky) nebo ze škrobu B (vzorky podle vynálezu), byly substráty testovány na různé počáteční koncentrace a výsledky, které proces reprezentovaly nejpřesněji, jsou shrnuty v následující tabulce.
V této tabulce jsou uvedeny původní koncentrace glukózy ve rautech kultury, celková doba fermentace, finální koncentrace kyseliny citrónové po korekci ztrát vzniklých vypařováním, konečný obsah biomasy ve rautech, dosažená produktivita v gramech monohydrátní kyseliny citrónové v na litr rautu a hodinu a váhový výnos monohydrátní kyseliny citrónové v poměru k použité glukóze
| Substrát hydroly- zátu pšenič. škrobu | počát. gluk. (g/D | Doba výr. (h) | Kysel. citr. (g/i) | Bio- masa (g/D | pro- dukti- vita (g/i/h) | Výnos (%) | |
| Srovn. | A | 125 | 137 | 91 | 12 | 0,67 | 72,5 |
| vzorky | A | 147 | 155 | 98 | 15 | 0,64 | 68,5 |
| Vzorky | B | 140 | 132 | 104 | 15,4 | 0,79 | 74 |
| podle | B | 173 | 115 | 128,7 | 19,6 | 1,12 | 74 |
| vynálezu | B | 176 | 123 | 137 | 18,7 | 1,11 | 78 |
Konstatovali jsme, že když se zvýší obsah glukózy na hodnoty vyšší než 120 g/1, dosáhneme korelativního snížení výnosu a produktivity, je-li substrát tvořen hydrolyzátem pšeničného škrobu A.
Naopak konstatujeme, že pracovní postup a hydrolyzát škrobu B podle vynálezu umožňují, překvapivě a aniž víme proč, získat větší produktivitu a vyšší výnosy kyseliny citrónové a tento jev je tím výraznější, když zvýšíme koncentraci glukózy ve rmutech kultury až k hodnotám blízkým 180 g/1.
Hydrolyzáty, které jsou směsí pšeničného škrobu A a B, dávají výsledky středních hodnot, což potvrzuje, že pšeničný škrob B nebo hydrolyzáty pšeničného škrobu B obsahují substance stimulující citrónovou fermentaci.
Stejně tak hydrolyzáty pšeničného škrobu B použité ve směsi s hydrolyzáty kukuřičného škrobu znatelně zvyšují produktivitu a koncentraci a v menší míře výnosy kyseliny citrónové, kterou je možné získávat z hydrolyzátů kukuřičného škrobu, mnohem čistšího než pšeničný škrob B.
Tyto hydrolyzáty pšeničného škrobu B takto nacházejí obzvláště výhodné využití jako činidla zvyšující produktivitu, koncentraci a výnos kyseliny citrónové, tvoří-li zcela nebo částečně uhlovodíkový substrát určený k fermentaci.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby kyseliny citrónové vyznačující se * tím, že alespoň část uhlovodíkové suroviny tvoří «hydrolyzát pšeničného škrobu B.
- 2. Způsob výroby kyseliny citrónové podle nároku 1, vyznačující se tím, že tento hydrolyzát představuje nejméně 25 %, lépe alespoň 50 % a nejlépe alespoň 75 % použité uhlovodíkové suroviny.
- 3. Nová průmyslová látka, kterou tvoří hydrolyzát pšeničného škrobu B, který prošel zpracováním na pryskyřici - měniči kationtů.
- 4. Nová průmyslová látka podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje méně než 500 ppb železa a méně než 20 ppb manganu.
- 5. Nová průmyslová látka podle nároků 3a4, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň 85 %, lépe 90 % a nejlépe alespoň 90 % glukózy.
- 6. Použití hydrolyzátu pšeničného škrobu B k výrobě kyseliny citrónové fermentaci jako činidla, které zvyšuje produktivitu, koncentraci a výnos kyseliny citrónové.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9411388A FR2724932B1 (fr) | 1994-09-23 | 1994-09-23 | Nouveau procede de fabrication de l'acide citrique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ141696A3 true CZ141696A3 (en) | 1996-10-16 |
Family
ID=9467222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ961416A CZ141696A3 (en) | 1994-09-23 | 1995-09-20 | Novel process for preparing citric acid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5928911A (cs) |
| EP (1) | EP0730658B1 (cs) |
| CN (1) | CN1135772A (cs) |
| AT (1) | ATE214737T1 (cs) |
| AU (1) | AU710399B2 (cs) |
| CA (1) | CA2177259A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ141696A3 (cs) |
| DE (1) | DE69525925T2 (cs) |
| FR (1) | FR2724932B1 (cs) |
| IL (1) | IL115344A (cs) |
| WO (1) | WO1996009401A1 (cs) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2492673A (en) * | 1947-04-21 | 1949-12-27 | Miles Lab | Conditioning molasses and the like for production of citric acid by fermentation |
| US2970084A (en) * | 1958-01-21 | 1961-01-31 | Miles Lab | Production of citric acid by fermentation |
| US3285831A (en) * | 1964-03-27 | 1966-11-15 | Miles Lab | Citric acid production |
| US4165240A (en) * | 1974-10-04 | 1979-08-21 | Cpc International Inc. | Starch hydrolysate having less than 5 ppm of heavy metals |
| GB8323383D0 (en) * | 1983-08-31 | 1983-10-05 | Cpc International Inc | Starch hydrolysis |
-
1994
- 1994-09-23 FR FR9411388A patent/FR2724932B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-09-18 IL IL115344A patent/IL115344A/en active IP Right Grant
- 1995-09-20 CA CA002177259A patent/CA2177259A1/en not_active Abandoned
- 1995-09-20 WO PCT/FR1995/001209 patent/WO1996009401A1/fr not_active Ceased
- 1995-09-20 AU AU34768/95A patent/AU710399B2/en not_active Ceased
- 1995-09-20 CN CN95190938.XA patent/CN1135772A/zh active Pending
- 1995-09-20 US US08/646,267 patent/US5928911A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-20 AT AT95931271T patent/ATE214737T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-20 DE DE69525925T patent/DE69525925T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-20 CZ CZ961416A patent/CZ141696A3/cs unknown
- 1995-09-20 EP EP95931271A patent/EP0730658B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3476895A (en) | 1996-04-09 |
| DE69525925D1 (de) | 2002-04-25 |
| WO1996009401A1 (fr) | 1996-03-28 |
| DE69525925T2 (de) | 2002-11-07 |
| CN1135772A (zh) | 1996-11-13 |
| FR2724932B1 (fr) | 1997-01-17 |
| EP0730658A1 (fr) | 1996-09-11 |
| IL115344A0 (en) | 1995-12-31 |
| ATE214737T1 (de) | 2002-04-15 |
| FR2724932A1 (fr) | 1996-03-29 |
| EP0730658B1 (fr) | 2002-03-20 |
| CA2177259A1 (en) | 1996-03-28 |
| US5928911A (en) | 1999-07-27 |
| IL115344A (en) | 1998-06-15 |
| AU710399B2 (en) | 1999-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Erdal et al. | Production of α-amylase by Penicillium expansum MT-1 in solid-state fermentation using waste Loquat (Eriobotrya japonica Lindley) kernels as substrate | |
| CN101636500B (zh) | 柠檬酸生产 | |
| Ganaie et al. | Enzymatic trends of fructooligosaccharides production by microorganisms | |
| EP2791348B1 (en) | Process for the fermentative production of lactic acid from a plant extract in the presence of a caustic magnesium salt | |
| CN106244647B (zh) | 一种同时制备海藻糖和葡萄糖酸内酯的方法 | |
| US10655151B2 (en) | Process for fermenting sugars containing oligomeric saccharides | |
| US20190017079A1 (en) | Method for fermenting sugars | |
| US5928911A (en) | Method for producing citric acid | |
| WO1981001418A1 (en) | Process for isomerizing glucose to fructose | |
| Singh et al. | A novel media optimized for production of pullulan in flask type fermentation system | |
| Dimmling et al. | Critical assessment of feedstocks for biotechnology | |
| US2026237A (en) | Yeast fermentation process | |
| US20250346930A1 (en) | Method for the biotechnological production of erythritol | |
| EP1153930B1 (en) | Method for enzymatically hydrolysing mixtures of isomaltulose and trehalulose | |
| DK147409B (da) | Fremgangsmaade til hydrolysering af inulin ved hjaelp af et aspergillus ficuum-inulinasepraeparat | |
| Legisa | Citric acid production | |
| JP3840538B2 (ja) | Ｄ‐タガトースの製造方法 | |
| Berovič et al. | CITRIC ACID PRODUCTION | |
| CN112725123A (zh) | 苹果石榴混合发酵酒的加工方法 | |
| Wot et al. | Fungal citric acid production on distillers grains | |
| JPH0731491A (ja) | 高純度キシログルカンオリゴ７糖の製造方法 | |
| JPH10248560A (ja) | 固定化酵素及びトレハロースの製造方法 | |
| AU6577880A (en) | Process for isomerizing glucose to fructose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |