CZ146196A3 - 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo or thiotriones and herbicidal agent based thereon - Google Patents
1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo or thiotriones and herbicidal agent based thereon Download PDFInfo
- Publication number
- CZ146196A3 CZ146196A3 CZ961461A CZ146196A CZ146196A3 CZ 146196 A3 CZ146196 A3 CZ 146196A3 CZ 961461 A CZ961461 A CZ 961461A CZ 146196 A CZ146196 A CZ 146196A CZ 146196 A3 CZ146196 A3 CZ 146196A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- group
- halogen
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 234
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 83
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 233
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 98
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 67
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 65
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 62
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 59
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 54
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 53
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 49
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 45
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- -1 tetrahydro-3-oxo-1H, 3H [1,3,4] thiadiazolo [3,4-a] pyridazin-1-ylidene Chemical group 0.000 claims description 36
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 32
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 29
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 12
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 11
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 11
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- JKFBDXNBNZXCCV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CN1C(=O)NC(=O)NC1=O JKFBDXNBNZXCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005093 alkyl carbonyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KOFXTPAGCMTDBG-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-[2-chloro-4-fluoro-5-(1,3,7-trioxo-5,6,8,8a-tetrahydroimidazo[5,1-c][1,4]thiazin-2-yl)phenyl]-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N2C(N3CCS(=O)CC3C2=O)=O)=C(F)C=C1Cl KOFXTPAGCMTDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 25
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 18
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 11
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 8
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- QSGMUURAWLBFTL-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-[2-chloro-5-(1,3-dioxo-5,6,8,8a-tetrahydroimidazo[5,1-c][1,4]thiazin-2-yl)-4-fluorophenyl]-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N2C(N3CCSCC3C2=O)=O)=C(F)C=C1Cl QSGMUURAWLBFTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 74
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 41
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 35
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 26
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 26
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 20
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 15
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 15
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 13
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 8
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VBBUFMFZDHLELS-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)N=C=O VBBUFMFZDHLELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosulfanylimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NSN=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HMMBJOWWRLZEMI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCCC2=C1C(=O)OC2=O HMMBJOWWRLZEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005079 alkoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VUZIEBFPRZOAGU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-4-fluorophenyl)-3-methyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1=CC=C(F)C=C1Cl VUZIEBFPRZOAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSFDTBRRIBJILD-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1F CSFDTBRRIBJILD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 3
- PGSDSYPPZAPZCW-UHFFFAOYSA-N ethyl thiomorpholine-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CSCCN1 PGSDSYPPZAPZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- LGZFLFKMOHXEHD-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-(5-amino-2-chloro-4-fluorophenyl)-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N)=C(F)C=C1Cl LGZFLFKMOHXEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFYMOELXIFMWPP-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-[2-chloro-4-fluoro-5-(4-fluoro-1,3-dioxoisoindol-2-yl)phenyl]-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N2C(C3=C(F)C=CC=C3C2=O)=O)=C(F)C=C1Cl AFYMOELXIFMWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-4-hydroxy-2,6-dioxopyrimidine-5-carboximidamide Chemical compound CCCCn1c(O)c(C(N)=N)c(=O)n(CCCC)c1=O VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVUBAJCJEDJFIT-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-4-fluorophenyl)-3-methylurea Chemical compound CNC(=O)NC1=CC=C(F)C=C1Cl QVUBAJCJEDJFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWGOSAKIMJTMQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-chloro-5-(1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)-4-fluorophenyl]-3-prop-2-ynyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C1=C(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)C(F)=CC(Cl)=C1N1C(=O)NC(=O)N(CC#C)C1=O OSWGOSAKIMJTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLTMBXHQMSOBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-fluoro-5-nitrophenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1F PLTMBXHQMSOBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORFCGRZEOCPJEX-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound FC1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O ORFCGRZEOCPJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWZLSCLJPOHBAC-UHFFFAOYSA-N 2-(5-amino-4-chloro-2-fluorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1F SWZLSCLJPOHBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100289061 Drosophila melanogaster lili gene Proteins 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000146313 Parnassius apollo Species 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001411 amidrazones Chemical class 0.000 description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXGVACGQGLVRLX-UHFFFAOYSA-N diazinane;hydrochloride Chemical compound Cl.C1CCNNC1 VXGVACGQGLVRLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- GLHVURYAUZFWDY-UHFFFAOYSA-N diethyl diazinane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)N1CCCCN1C(=O)OCC GLHVURYAUZFWDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- QXPWQNJSUGIFPM-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-fluoro-5-nitrophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C=C1F QXPWQNJSUGIFPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVRKNSAEOVXHOS-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-fluorophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1F GVRKNSAEOVXHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTVZDCPECPGTG-UHFFFAOYSA-N n-(5-amino-4-chloro-2-fluorophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(N)=C(Cl)C=C1F YKTVZDCPECPGTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOIHTAAQWKTLDU-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-fluoro-5-(2,4,6-trioxo-3-prop-2-ynyl-1,3,5-triazinan-1-yl)phenyl]acetamide Chemical compound C1=C(F)C(NC(=O)C)=CC(N2C(N(CC#C)C(=O)NC2=O)=O)=C1Cl WOIHTAAQWKTLDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 2
- POPGTKSPUAKMES-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-(2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenyl)-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC([N+]([O-])=O)=C(F)C=C1Cl POPGTKSPUAKMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-bromoacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CBr BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QEJQAPYSVNHDJF-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethyne Chemical compound [O]C#C QEJQAPYSVNHDJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXTWXQXDMWILOF-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxy-2-oxoethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCOC(=O)C[NH3+] TXTWXQXDMWILOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazolidine Chemical compound C1CNNN1 UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USUCYXPXQRDEOJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-3-methylurea Chemical compound CNC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1Cl USUCYXPXQRDEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRJPUBOAPCMFRO-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-difluorophenyl)-3-methylurea Chemical compound CNC(=O)NC1=CC=C(F)C=C1F QRJPUBOAPCMFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGGKPGFTCUABKQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-3-methyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical class O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1=CC=CC=C1N RGGKPGFTCUABKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHCEPHPUQJUPX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenyl)-3-methyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1=CC([N+]([O-])=O)=C(F)C=C1Cl WBHCEPHPUQJUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJRIHJUYHNVOD-UHFFFAOYSA-N 1-(5-amino-2-chloro-4-fluorophenyl)-3-methyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1=CC(N)=C(F)C=C1Cl PMJRIHJUYHNVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHOHFPMTUPOJU-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-isocyanato-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(N=C=O)=CC=C1F KCHOHFPMTUPOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEXOMFGHGULKG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(1-nitrocyclohexa-2,4-dien-1-yl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical class O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1([N+]([O-])=O)C=CC=CC1 SYEXOMFGHGULKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIUCUOURBUHJS-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical class O=C1N(C)C(=O)NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 FOIUCUOURBUHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEPCPXLLFXPZGW-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1F CEPCPXLLFXPZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- SSDAKJLEKSSAMH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydro-1h-pyridazin-3-one Chemical compound O=C1CC=CNN1 SSDAKJLEKSSAMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSQKOKULIALEW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl]-3-[2-(piperidin-3-ylamino)pyrimidin-4-yl]imidazol-4-yl]acetonitrile Chemical compound FC1=C(C=C(C=C1)C=1N(C(=CN=1)CC#N)C1=NC(=NC=C1)NC1CNCCC1)C(F)(F)F BWSQKOKULIALEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- WWJAZKZLSDRAIV-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound FC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O WWJAZKZLSDRAIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 244000036975 Ambrosia artemisiifolia Species 0.000 description 1
- 235000003133 Ambrosia artemisiifolia Nutrition 0.000 description 1
- 244000037005 Ambrosia artemisiifolia var. elatior Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N CC([CH2-])=O Chemical compound CC([CH2-])=O QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000277285 Cassia obtusifolia Species 0.000 description 1
- 235000006719 Cassia obtusifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DJVOCDQRLIIABS-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(=C(C=C1N1C(N(C(N(C1=O)CC#C)=O)C)=O)N1C(=O)C2=C(CCCC2)C1=O)F Chemical compound ClC1=CC(=C(C=C1N1C(N(C(N(C1=O)CC#C)=O)C)=O)N1C(=O)C2=C(CCCC2)C1=O)F DJVOCDQRLIIABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 244000171263 Ribes grossularia Species 0.000 description 1
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000862632 Soja Species 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000777 acyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001576 beta-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- YXXQTQYRRHHWFL-UHFFFAOYSA-N diiodophosphanyl(diiodo)phosphane Chemical compound IP(I)P(I)I YXXQTQYRRHHWFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N diphosgene Chemical compound ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UXOLDCOJRAMLTQ-UTCJRWHESA-N ethyl (2z)-2-chloro-2-hydroxyiminoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(\Cl)=N\O UXOLDCOJRAMLTQ-UTCJRWHESA-N 0.000 description 1
- OENICUBCLXKLJQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,3-dibromopropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Br)CBr OENICUBCLXKLJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXMLAPZRDDWRRV-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(ethoxycarbonylamino)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC(=O)OCC JXMLAPZRDDWRRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPAFCFKSGOCOIN-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-(ethoxycarbonylamino)-3-oxopropanoyl]-n-ethylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)CC(=O)N(CC)C(=O)OCC MPAFCFKSGOCOIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXKEUBOZXHXGA-UHFFFAOYSA-N formyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=O PLXKEUBOZXHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000005283 haloketone group Chemical group 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- HEWZDRXWCNVRDZ-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-fluoro-5-(prop-2-ynylcarbamoylamino)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(NC(=O)NCC#C)=C(Cl)C=C1F HEWZDRXWCNVRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIOUMQILDLUHKV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-(2-chloro-4-fluoro-5-isocyanatophenyl)-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N=C=O)=C(F)C=C1Cl NIOUMQILDLUHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKMJTGPJIDZMHD-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[3-(2-chloro-4-fluoro-5-isothiocyanatophenyl)-5-methyl-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]acetate Chemical compound O=C1N(CC(=O)OC(C)C)C(=O)N(C)C(=O)N1C1=CC(N=C=S)=C(F)C=C1Cl JKMJTGPJIDZMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007280 thionation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- BFGQTWYXWNCTSX-UHFFFAOYSA-N triazine-4,5-dione Chemical compound O=C1C=NN=NC1=O BFGQTWYXWNCTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
l-(3-Heterocyklylfenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotriony a herbicidní prostředky na jejich bázi
Oblast technikv
Vynález se týká určitých l-(3-heterocyklylfenyl)s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionů. Tyto sloučeniny jsou herbicidně účinné. Dále se vynález týká herbicidních prostředků na bázi těchto sloučenin a způsobu potlačování nežádoucích druhů rostlin pomocí těchto sloučenin a prostředků.
Dosavadní stav technikv
Plevel způsobuje ve světovém měřítku obrovské hospodářské ztráty tím, že snižuje výnosy a kvalitu plodin.
V samotných Spojených státech amerických musí agronomické plodiny soutěžit se stovkami plevelných rostlin.
Přes existenci a dostupnost mnoha herbicidů nadále dochází ke škodám na plodinách způsobeným plevelnými rostlinami. Z tohoto důvodu pokračuje výzkum zaměřený na vytvoření nových a účinnějších herbicidů.
Určitá heterocyklylfenylová herbicidní činidla jsou známa (viz například WO 85/01939, EP 77938-A2 and US 5 356 863). Žádná z těchto publikací však nepopisuje heterocyklylfenylové sloučeniny, které jsou substituovány
1,3,5-triazin-2,4,6-trionovou skupinou.
V US patentech č. 4 876 253 a US 4 927 824 jsou popsány fungicidní 1,3,5-triazin-2,4,6-triony. Tyto patenty však nepopisují žádné heterocyklylfenylsubstituované 1,3,52 triazin-2,4,6-triony a rovněž nezmiňují herbicidní použití těchto sloučenin.
V EP 640600-A1 a US patentu č. 4 512 797 jsou popsány herbicidní 1,3,5-triazin-2,4,6-triony. Tyto publikace se však netýkají heterocyklylfenylsubstituovaných
1,3,5-triazin-2,4,6-trionových sloučenin.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout sloučeniny, které by byly vysoce účinné při potlačování nežádoucích druhů rostlin.
Dalším úkolem tohoto vynálezu je vyvinout způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin.
Tyto a další úkoly, které vynález řeší, jsou zřejmé z následujícího podrobného popisu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou l-(3-heterocyklylfenyl)s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučeniny, které jsou užitečné jako herbicidní činidla.
1-(3-heterocyklylfenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučeniny podle vynálezu mají strukturu, která odpovídá obecnému vzorci I
R
I
(I) kde
| X a Y | představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce s(o)mR2; |
| ' TO | představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; |
| R2 | představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; |
| R | představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, atom alkalického kovu, |
| « * | fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; |
R3 představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)R3, C(W)R4, OC(O)R5, CH2OC(O)Rg, 0R4, CH2OR4 a CRg(OR7)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 představuje hydroxyskupinu nebo skupinu vzorce ORg,
SRg nebo NRgR10;
W představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce NORg,
NCORg nebo NNHCONH2;
R4, R5 a R6 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
r7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R8 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinu a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu;
cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu vzorce N=C(R4R5) nebo atom alkalického kovu, kovu alkalických zemin, manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra, niklu, amonný nebo organoamoniový kation;
Rg a R10 představuje každý nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s l až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Q představuje skupinu vzorce Q1 až Q32
Q1 Q2 Q3
Q10 QH Q12
O O
| .A N 0 M | A N 0 M |
| R12 R11 · | ° R12 |
| Q14 | Q15 |
Q25 Q26 Q27
Q31 Q32 R11 a r12 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále též R11 a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, předsta vují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(0)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
R13, r14 a r15 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R16 představuje atom vodíku nebo halogenu;
r17 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
A, A^, A2, Ag a A^ představuje nezávisle vždy atom kyslíku nebo síry;
L představuje hydroxyskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
M představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku;
Z představuje atom dusíku nebo skupinu CH;
Zj představuje skupinu NRg nebo atom kyslíku;
Z2 představuje skupinu OR? nebo NRgRj0;
r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; a q představuje celé číslo 2, 3 nebo 4.
Předmětem vynálezu jsou dále také herbicidní prostředky na bázi výše uvedených sloučenin a způsoby použití těchto sloučenin a prostředků. Zjistilo se, že sloučeniny podle tohoto vynálezu a prostředky na jejich bázi se hodí pro potlačování nežádoucích druhů rostlin. Sloučeniny podle vynálezu jsou zvláště užitečné pro selektivní potlačování nežádoucích druhů rostlin za přítomnmosti plodin.
Dalším předmětem vynálezu je způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se na listy těchto rostlin nebo na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto rostlin aplikuje herbicídně účinné množství l-(3-heterocyklylfenyl)s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučeniny obecného vzorce I.
Přednost se dává sloučeninám podle vynálezu obecného vzorce I, kde
X představuje atom vodíku nebo halogenu;
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu nebo kyanoskupinu;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxymethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonylmethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
R^ představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou skupinou C(O)R3;
R3 přestavuje hydroxyskupinu nebo skupinu 0Rg;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo atom alkalického kovu nebo amonný nebo organoamoniový kation;
Q představuje skupinu obecného vzorce Ql, Q2 nebo Qll
nebo
Q2
Qll R11 a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, tvoří kruh, v němž seskupení RnR]_2 představuje alkylenskupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena zbytkem S(0)r a která je popřípadě substituována jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu, nebo r11r12 Představuje skupinu -CR18=CR19-CR20=CR21-, kde R18, R19, r2q a r21 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu nebo methylskupinu;
A, A2 a A2 představuje každý atom kyslíku;
A3 a A4 představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry;
Z představuje atom dusíku nebo skupinu CH;
r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
Větší přednost se jako herbicidním činidům dává sloučeninám podle vynálezu obecného vzorce I, kde
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, fluoru nebo chloru;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxymethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonylmethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části allylskupinu nebo propargylskupinu;
R-£ představuje allylskupinu, propargylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou skupinou C(O)R3;
Rg představuje hydroxyskupinu nebo skupinu 0Rg;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
Q představuje skupinu vzorce
R11 a R12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, tvoří kruh, v němž seskupení představuje butylenskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi methylskupinami?
A, A1 a A2 představuje každý atom kyslíku; a r představuje celé číslo 0 nebo 1.
Největší přednost se jako sloučeninám zvláště vhodným pro potlačování nežádoucích druhů rostlin dává sloučeninám podle vynálezu obecného vzorce I, kde
X představuje atom fluoru nebo chloru;
Y představuje atom chloru;
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylskupinu nebo propargylskupinu;
Rj představuje skupinu vzorce CH2CO2Rg;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Q představuje skupinu vzorce
A, A1 a A2 představuje každý atom kyslíku; a r představuje celé číslo 0 nebo 1.
Jako 1-(3-Heterocyklylfenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo.trionové sloučeniny podle vynálezu, které jsou zvláště účinnými herbicidními činidly, je možno mimo jiné uvést;
isopropyl 3-{2-chlor-4-fluor-5-[5,6,8,8a-tetrahydro-l, 3-dioxo-lH-imidazo[ 5,1-c] [ 1,4 ] thiazin-2 (3H)-yl ] f enyl}tetrahydro
5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát;
isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[(tetrahydro-3-oxo-lH, 3H[1,3,4]thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-yliden)amino]fenyl} tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l (2H) -acetát;
isopropyl-3- [ 2-chlor-4-f luor-5-(tetrahydro-1,3,7-trioxo-lHimidazo [ 5,1-c ] [ 1,4 ]thiazin-2 (3H) -yl) fenyl ] tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát;
isopropyl-3- [ 2-chlor-4-f luor-5- (3-fluorftalimido) fenyl ] tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l( 2H)-acetát;
terč. butyl-3- [ 2-chlor-5- (1-cyklohexen-l, 2-dikarboximido) 4-f luor f eny l]tetrahydro-5-me thy 1-2,4,6-trioxo-s-triazin1(2H)-acetát;
isopropyl-3-[ 2-chlor-5-(1-cyklohexen-l, 2-dikarboximido)4-f luorf enyl ] tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazinl(2H)-acetát a methyl-3-[ 2-chlor-5- (1-cyklohexen-l, 2-dikarboximido) -4f luorf enyl ] tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin1(2H)-acetát.
Jako halogen je například možno uvést fluor, chlor brom nebo jod. Do rozsahu pojmu halogenalkylskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jak se ho používá v popisu i nárocích, spadají alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou substituovány jedním nebo více atomy halogenu. Uvedená definice analogicky platí také pro pojem halogenalkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku. V obecném vzorci I uvedeném výše se pod pojmem alkalický kov rozumí sodík, draslík a lithium, pod pojmem kovy alkalických zemin se rozumí hořčík a vápník. Dále se pod pojmem organoamonium rozumí kladně nabitý atom dusíku, k němuž jsou připojeny 1 až 4 alifatické skupiny, z nichž každá obsahuje 1 až 16 atomů uhlíku.
Nyní bylo zjištěno, že některé sloučeniny podle vynálezu jsou zvláště užitečné pro selektivní potlačování nežádoucích druhů rostlin za přítomnosti důležitých zemědělských plodin.
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q1 je možno vyrobit redukcí 3-(3-nitrofenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučeniny vzorce II za standarních podmínek, jako je katalytická hydrogenace nebo chemická redukce za vzniku aminu vzorce
III. Amin vzorce III se nechá reagovat s anhydridem vzorce
IV, přednostně za zvýšené teploty za přítomnosti kyseliny, jako kyseliny octové, čímž se získá sloučenina obecného vzorce I, kde íý představuje atom vodíku, kterou je možno alkylovat alkylačním činidlem vzorce V za přítomnosti báze na sloučeninu obecného vzorce I, kde je různý od vodíku Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu I.
Schéma I
R i
kyselina
Schéma I - pokračování
Alternativně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q1 a nepředstavuje atom vodíku, možno vyrobit alkylací 3-(3-nitrofenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučeniny vzorce II alkylačním činidlem vzorce V za přítomnosti báze. Vzniklá 3-(3-nitrofenyl)-s-triazin2,4,6-oxo- nebo thiotrionové sloučenina vzorce VI se redukuje za standardních podmínek na amin vzorce VII, který se nechá reagovat s anhydridem vzorce IV, přednostně za zvýšené teploty a za přítomnosti kyseliny, jako je kyselina octová. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu II.
Schéma II
R
I
NH
Vl
Báze
Cl, Br nebo I)
R i
[H] ▼
(VI)
Schéma II - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q2 a Z představuje CH, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s fosgenem nebo thiofosgenem za přítomnosti inertního rozpouštědla. Vzniklý isokyanát nebo thioisokyanát vzorce VIII se nechá reagovat s aminoesterem vzorce IX za přítomnosti báze, jako triethylaminu. Výsledná intermediární sloučenina se cyklizuje působením kyseliny nebo báze za přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako ethanolu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu III
Schéma III
R i
(VIII)
(IX) .
(R22 = Ci-C4alkyl)
Schéma
III- pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q2 a Z představuje atom dusíku, je možno vyrobit reakcí isokyanátu nebo thioisokyanátu vzorce VIII se sub stituovaným hydrazinem vzorce X za vzniku intermediární sloučeniny. Tato intermediární sloučenina se cyklizuje působením báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu IV.
Schéma ιν
R i
báze v
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje skupinu Q3, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce III s dusitanem sodným, azidem sodným, kyselinou octovou, kyselinou chlorovodíkovou a octanem sodným nebo dusitanem sodným, hydrátem hydrazinu a kyselinou octovou, za vzniku azidu vzorce XI. Azid vzorce XI se nechá reagovat s isokyanátem vzorce XII na požadovanou sloučeninu obecného vzorce I, kde představuje atom vodíku. Sloučeninu obecného vzorce I, kde Rj představuje atom vodíku, je popřípadě možno alkylovat alkylačním činidlem vzorce V za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu V.
Schéma V
(XII)
Schéma V
- pokračování
' (V) j (Xj = Cl, Br nebo I)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q4, je možno vyrobit reakcí sloučeniny vzorce I, kde Q přestavuje skupinu Q1 a A3 a A4 představují atomy kyslíku, reakcí tetrahydroboritanu sodného za vzniku sloučeniny, kde L představuje hydroxyskupinu. Tato sloučenina se nechá reagovat s bází a vhodným alkylačním činidlem, čímž se získá sloučenina, kde L představuje alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo se sloučenina, kde L představuje hydroxyskupinu, nechá reagovat s halogenačním činidlem, jako chloridem fosforitým, thionylchloridem, bromidem fosforitým, směsí trifenylfosfinu a bromu, jodidem fosforitým nebo směsí trifenylfosfinu a jodu, v inertním rozpouštědle, jako chloroformu. Získá se sloučenina, kde L představuje atom halogenu, která se dále nechá reagovat s alkylsulfidem s 1 až 3 atomy uhlíku na sloučeninu, kde L představuje alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku. Tyto reakční sekvence jsou ilustrovány ve schématu VI.
Schéma VI
R
Báze (c1-c3alkyl)xl (X2 = Cl, Br nebo I)
Schéma VI - pokračování
I { Halogenace ▼
Cj^-C^alkylsulf id v
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q5, je možno vyrobit diazotaci aminu vzorce VII za použití standardních postupů. Vznikne intermediární sloučenina, která se redukuje siřičitanem sodným na hydrazin vzorce XIV. Hydrazin se poté nechá reagovat s iminoetherem vzorce
XV na amidrazon vzorce XVI. Amidrazon vzorce XVI se nechá reagovat s fosgenem nebo vhodným ekvivalentem fosgenu, popřípadě za přítomnosti triethylaminu, za vzniku požadované sloučeniny. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu VII.
Schéma VII
R i
1) Diazotace
2) Na2SO3
NR
Λ
O(C1-C4alkyl) ▼
(XV)
Schéma
VII - pokračování
R i
(XVI) (c2h5)3n
COC12 ▼
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q6, je možno připravit kondenzací aminu vzorce VII s β-aminoaldehydem vzorce XVII za přítomnosti báze. Vzniklá intermediární sloučenina se nechá reagovat s fosgenem nebo ekvivalentem fosgenu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu VIII.
Schéma Vili
Báze
H (XVII)
R
‘2
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q7, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII se substituovaným alkinem vzorce XVIII za přítomnosti báze, popřípadě za zvýšené teploty. Tato reakce je ilustrována ve schématu IX.
Schéma IX
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q8 a M představuje atom halogenu, je možno vyrobit reakcí hydrazinu vzorce XIV nebo jeho hydrochloridové soli s
2-alkoxykarbonylalkanonem vzorce XIX popřípadě za přítomnosti báze, jako triethylaminu nebo octanu sodného, v inertním rozpouštědle, jako ethanolu nebo toluenu. Vzniklý 2,3-dihydropyrazol-3-on vzorce XX se halogenuje halogenač- 31 ním činidlem, jako je oxychlorid fosforečný nebo oxybromid fosforečný. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu
X.
Schéma X
R,
(C^-C^alkyl) Rn (XIX)
X
Y
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q8 a M představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, je možno vyrobit reakcí hydrazinu vzorce XIV s 1,3-diketonem vzorce XXI popřípadě za přítomnosti báze v inertním rozpouštědle. Tato reakce je ilustrována ve schématu XI.
Schéma XI
R i
Sloučeniny vzorce I, kde Q představuje skupinu Q9, je možno vyrobit diazotací aminu vzorce VII na intermediární diazoniovou sůl. Tato intermediární diazoniová sůl se in šitu nechá reagovat s β-aminokyselinou vzorce XXII za přítomnosti triethylaminu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XII.
Schéma XII
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Q10, je možno vyrobit reakcí hydrazinu vzorce XIV s acylhalogenidem vzorce XXIII za přítomnosti báze, jako triethylaminu nebo pyridinu. Vzniklý arylhydrazid vzorce XXIV se nechá reagovat s trichlormethylchlorformiátem a fosgenem nebo vhodným ekvivalentem fosgenu popřípadě za přítomnosti triethylaminu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XIII.
Schéma XIII
R i
Báze (X1 = Cl, ▼
(XXIII) Brnebo I)
R
COCl2 nebo
C1CO2CC13
Schéma XIII- pokračování
R i
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Qll, A3 představuje atom síry, A4 představuje atom kyslíku a Z představuje skupinu CH, je možno vyrobit reakcí isothiokyanátu vzorce VIII s aminem vzorce XXV za vzniku thiomočoviny vzorce XXVI. Tato thiomočovina se nechá reagovat s α-halogenkarbonylhalogenidem vzorce XXVII za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XIV.
Schéma XIV
SCN
X (VIII) (XXV)
Schéma
XIV- pokračování
R
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu Qll, A3 představuje atom síry, A4 představuje atom kyslíku a Z představuje atom dusíku, je možno vyrobit reakcí isothiokyanátu vzorce VIII se substituovaným hydrazinem vzorce XXVIII za vzniku intermediární sloučeniny vzorce XXIX. Tato intermediární sloučenina se nechá reagovat s fosfenem nebo vhodným ekvivalentem fosgenu za přítomnosti báze, jako triethylaminu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XV.
Schéma XV
r12nhnhr11 (XXVIII)
R
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje skupinu Qll, A3 a A4 představují atomy kyslíku a Z představuje skupinu CH, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII s aminem vzorce XXV za vzniku močoviny vzorce XXX. Močovina vzorce XXX se dehydratuje na karbodiimid vzorce XXXI, který se nechá reagovat s a-halogenkarbonylhalogenidem vzorce XXVII za vzniku halogenamidinu vzorce XXXII. Halogenamidin vzorce XXXIII se hydrolyzuje působením vodné kyseliny na acylmočovinu, která se zahříváním in šitu převeden a O-acylmočovinu vzorce XXXIII. O-AcylmočoVina vzorce XXXIII se nechá reagovat s bází, jako triethylaminem. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XVI.
Schéma XVI
R
Schéma XVI - pokračování
R
(XXVII) (Χχ = Cl, Br nebo I)
R i
(XXXII)
1) h3o+
2) Δ
Schéma XVI - pokračování
R i
(XXXIII)
Báze ▼
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q12, je možno připravit reakcí aminu vzorce VII s anhydridem vzorce IV za vzniku amidu kyseliny vzorce XXXIV. Amid kyseliny vzorce XXXIV se dehydratuje působením dehydratačního činidla, jako je 1,3-dicyklohexylkarbodiimid. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XVII chema XVII
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q13, je možno připravit reakci thiomočoviny vzorce XXVI s jodmethanem za vzniku isothiomočoviny vzorce XXXV, která se nechá reagovat s chloroximem vzorce XXXVI. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XVIII.
Schéma XVIII
ch3i ▼
(XXXV)
NOH
(XXXVI)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q14, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s chlorformiátem vzorce XXXVII za vzniku karbamátu vzorce XXXVIII. Karbamát vzorce XXXVIII se nechá reagovat s halogenketonem vzorce XXXIX za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XIX.
Schéma XIX
R l
(VII)
O
II
C1CO(C1-C4alkyl) (XXXVII)
Schéma XIX - pokračování
R i
Báze
(ΧΣ = Cl, Br nebo I)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje skupinu vzorce Q15, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s ethylchlorformiátem za vzniku karbamátu vzorce XL.
Karbamát vzorce XL se nechá reagovat s hydroxyesterem vzorce XLI při zvýšené teplotě za odstraňování ethanolu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XX.
Schéma XX
cico2c2h5 ▼
OH r12' 'co2c2h5 (XLI)
Alternativně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje skupinu vzorce Q15, možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII s hydroxyesterem vzorce XLII za vzniku intermediární sloučeniny vzorce XLIII. Tato intermediární sloučenina vzorce XLIII se nechá reagovat s bází, jako octanem sodným, v inertním rozpouštědla, jako toluenu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXI.
Schéma XXI
CO2C2H5 (XLII)
Báze ▼
R
I
O
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje
Skupinu vzorce Q16, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII s a-amino-α,β-nenasyceným esterem vzorce XLIV za vzniku močoviny vzorce XLV. Močovina vzorce XLV se nechá reagovat s bází, jako octanem sodným, v inertním rozpouštědle, jako toluenu, při zvýšené teplotě. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXII.
Schéma XXII
OCN (VIII)
NHR
CO2CH3 (XLIV)
(XLV)
Báze
X
Schéma XXII - pokračování
Alternativně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Q přestavuje skupinu vzorce Q16, možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII s aminokyselinou vzorce XLVI za vzniku močoviny vzorce XLVII. Tato močovina se nechá reagovat s vodnou kyselinou na hydantoin vzorce XLVIII, který se podrobí působení acetalu vzorce XLIX. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXIII.
Schéma XXIII
R i
r11nhch2co2h (XLVI)
Schéma XXIII pokračování
H3°
Sloučeniny obecného skupinu vzorce Q17, je možno vzorce I, kde Q představuje vyrobit reakcí isokyanátu vzorce
VIII s hydroxyalkenoátem vzorce L za přítomnosti báze, jako triethylaminu. Tato reakce je znázorněna ve schématu XXIV.
Schéma XXIV
R i
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q18, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s anhydridem vzorce LI za přítomnosti kyseliny, jako je kyselina octová, přednostně při zvýšené teplotě. Tato reakce je ilustrována ve schématu XXV.
Schéma XXV
Kyselina
<CR14R15 (LI)
R
I
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q19, je možno vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Ql, A3 a A4 představují atomy kyslíku a Rj představuje atom vodíku, s Grignardovým činidlem vzorce Lil v rozpouštědle, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran, při zvýšené teplotě, přičemž vznikne intermediární sloučenina vzorce Lili. Sloučenina vzorce LIII se nechá reagovat s hydrogensÍránem draselným při zvýšené teplotě za vzniku požadované sloučeniny obecného vzorce I, kde R-^ představuje atom vodíku, kterou je možno působením alkylačního činidla vzorce V za přítomnosti báze alkylovat. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXVI.
Schéma
XXVI
MgBr R14 (LII)
KHSO
Δ
Schéma XXVI - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q20, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s anhydridem vzorce LIV v acetanhydridu za přítomnosti katalytického množství octanu sodného při zvýšené teplotě, v kyselině octové při zvýšené teplotě nebo v xylenu za přítomnosti katalytického množství p-toluensulfonové kyseliny při zvýšené teplotě. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXVII.
Schéma XXVII
R i
Alternativně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q20, možno vyrobit reakcí aminu vzorce VII s dvojsytnou kyselinou vzorce LV v xylenu při teplotě zpětného toku. Tato reakce je ilustrována ve schématu XXVIII.
Schéma XXVIII
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q21, je možno vyrobit reakcí aminu obecného vzorce VII s ethylmalonyldiurethanem a dusitanem sodným v kyselině octové s obsahem katalytického množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové za vzniku hydrazonu vzorce LVI. Hydrazon vzorce LVI se cyklizuje na triazindion vzorce LVII, který se dekarboxyluje reakcí s merkaptooctovou kyselinou při zvýšené teplotě. Sloučenina obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q21 a představuje atom vodíku se popřípadě alkyluje alkylhalogenidem za přítomnosti báze, jako natriumhydridu. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXIX.
Schéma XXIX
ch3co2h
HCl/Η,Ο
(LVI)
Báze
Schéma
XXIX - pokračování
Alternativně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q21 a R·^ představuje atom vodíku možno vyrobit reakcí hydrazinu vzorce XIV s acetonem v roztoku kyseliny sírové za vzniku hydrazonu vzorce LVIII. Hydrazon vzorce LVIII se nechá reagovat s kyanatanem draselným v roztoku kyseliny octové. Vzniklý triazolidin vzorce LIX se nechá reagovat s kyselinou glyoxylovou a kyselinou sírovou. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXX.
Schéma XXX
Yf'x aceton , H2S°4 ▼
KOCN ch3co2h/h2o
Schéma XXX - pokračování h3c ,ΛΛν a2 (LIX)
O
II
HCCO2H h2so4
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q22 a Rj se liší od vodíku, je možno vyrobit reakcí sloučeniny vzorce VIII s aminoesterem vzorce LX za přítomnosti báze, jako natriumhydridu, za vzniku intermediární sloučeniny vzorce LXI. Intermediární sloučenina vzorce LXI se cyklizuje popřípadě za přítomnosti kyseliny nebo báze. Sloučenina obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q22 a Rlg představuje atom vodíku, se popřípadě alkyluje alkylhalogenidem s 1 až 3 atomy uhlíku za pří tomnosti báze, jako je natriumhydrid. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXI.
Schéma XXXI
R i
i
(LXI)
Schéma
XXXI - pokračování
R
Báze } Cj-C^alkylhalogenid ▼
(C^alkyl) R
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q23, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce LXII s α,β-nenasyceným esterem vzorce LXIII za vzniku aminoesteru vzorce LXIV. Aminoester vzorce LXIV podrobí reakci s isokyanátem vzorce VIII následované zahříváním za kyselých podmínek. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu X XXXII.
Schéma XXXII r15nh2 + r12ch=chco2ch3 (LXII) ; (LXIII)
(VIII)
2) kyselina
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q24, je možno vyrobit reakcí hydrazinu vzorce XIV s formylpropionátem vzorce LXV a následnou cyklizací za kyselých podmínek. Vzniklý dihydropyridazinon vzorce LXVI se dehydrogenuje působením chloranilu nebo 2,3-dichlor-5,6-dikyanobenzochinonu (DDQ) v inertním rozpouštědle, jako dioxanu nebo toluenu, při zvýšené teplotě. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXIII.
Schéma XXXIII
R i
1) c^c^ccHj:
(LXV) R
2) kyselina
HCH
i i
I
I
DDQ nebo chloranil
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q25, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce VIII s acetonidem vzorce LXVII při zvýšené teplotě Tato reakce je ilustrována ve schématu XXXIV.
Schéma XXXIV
(LXVII)
XXXIV - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q26, je možno vyrobit reakcí 3-(substituovaný fenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionu vzorce LXVIII s acetylchloridem za přítomnosti chloridu hlinitého. Vzniklý keton vzorce LXIX se nechá reagovat s esterem vzorce LXX na diketonovou sloučeninu vzorce LXXI, která se reakcí s hydrazinem vzorce LXXII převede na sloučeninu obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q26 a R16 představuje atom vodíku, která se poté popřípadě halogenuje.
Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXV.
Schéma XXXV
R i
(LXVIII) . O
II
CH3CC1/A1C13
Báze
(LXX) ▼
h2nnhr13 (LXXII)
Schéma XXXV - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q27, je možno vyrobit reakcí ketonu vzorce LXIX s karbonátem nebo thiokarbonátem vzorce LXXIII za přítomnosti báze za vzniku esteru nebo thioxoesteru vzorce LXXIV. Sloučenina vzorce LXXIV se nechá reagovat s hydrazinem vzorce LXXII na intermediární sloučeninu vzorce LXXV, která se alkyluje alkylačním činidlem vzorce LXXVI za přítomnosti báze. Vzniklá sloučenina obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q27 a R^g představuje atom vodíku, se poté popřípadě halogenuje. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXVI.
Schéma
XXXVI
(C^alkylJO
Báze
1 (LXXVI) (X1 = Cl, Br nebo I)
Schéma XXXVI - pokračování
halogenace
(X2 = halogen)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q28, je možno vyrobit reakcí anilinu vzorce LXXVII s isokyanátem nebo isothiokyanátem vzorce LXXVIII za vzniku močoviny nebo thiomočoviny vzorce LXXIX. Sloučenina vzorce LXXIX se cyklizuje reakcí s isokyanátem nebo thioisokyanátem vzorce LXXX na 3-(substituovaný fenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrion vzorce LXXXI, který se postupně podrobí působení báze, thionylchloridu a hydrazinu vzorce LXXII. Vzniklá intermediární sloučenina vzorce LXXXII se nechá reagovat s fosgenem nebo ekvivalentem fosgenu za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q28 a R-^ představuje atom vodíku, kterou je možno alkylovat působením alkylačního činidla vzorce V za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXVII.
Schéma
XXXVII
RNCA (LXXVIII) ▼
R
II
C1CNCA1 (LXXX)
Schéma XXXVII - pokračování
1) báze
2) SOC12
3) H2NNHR13 (LXXII)
coci2
Schéma XXXVII - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q29, je možno vyrobit reakcí ketonu vzorce LXIX s amidinem vzorce LXXXIII za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q29 a Rlg představuje atom vodíku, která se popřípadě halogenuje. Tato reakce je ilustrována ve schématu XXXVIII.
Schéma
XXXVIII
R
NH
Jk
N (LXXXIII)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q30 a Rg představuje atom vodíku, je možno vyrobit tak, že se amin vzorce LXXXIV nechá reagovat š isokyanátem nebo thioisokyanátem vzorce LXXVIII za vzniku močoviny nebo thiomočoviny vzorce LXXXV. Sloučenina vzorce LXXXV se cyklizuje působením isokyanátu nebo isothiokyanátu vzorce LXXX na 3-(substituovaný fenyl)-s-triazin-2,4,6-oxonebo thiotrion vzorce LXXXVI. Sloučenina vzorce LXXXVI se postupně podrobí působení hydroxidů amonného a chloračního činidla. Vzniklý chloroxim vzorce LXXXVII se nechá reagovat s alkinem vzorce LXXXVIII, čímž se získá sloučenina obecného vzorce I, kde Q přestavuje Q30, Rg představuje atom vodíku a Z2 představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Na tuto sloučeninu se popřípadě působí postupně kyselinou nebo bází, thionylchloridem a aminem vzorce LXXXIX, čímž se získá sloučenina obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q30, Rg představuje atom vodíku a Z2 představuje skupinu vzorce NRgRgg. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XXXIX.
Schéma
XXXIX
NH (LXXXIV)
RNCA (LXXVIII)
Schéma
XXXIX - pokračován
·
C1CNCA1 ▼ (LXXX)
(LXXXVI)
1) nh4oh
2) chlorace
- 76 Schéma XXXIX - pokračování
R^CHCCOjtC^C^alkyl) (LXXXVIII)
1) kyselina nebo báze
2) SOC12
3) NHRgR10 (LXXXIX)
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q30 a R-^ se liší od vodíku, je možno vyrobit alkylací sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q30 a Rj přestavuje atom vodíku, působením alkylačního činidla vzorce V za přítomnosti báze. Tato reakce je ilustrována ve schématu XL.
Schéma XL
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q31, je možno vyrobit reakcí 3-(substituovaný fenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo- nebo thiotrionu vzorce LXVIII s esterem vzorce XC za přítomnosti chloridu hlinitého. Vzniklá intermediární sloučenina vzorce XCI se nechá reagovat se substituovaným aminem vzorce XCII. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XLI.
Schéma XLI
R l
(LXVIII)
O
II (cl-c4alkyl)occci .
(XC) o
A1C13
X
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu vzorce Q32, je možno vyrobit reakcí isokyanátu nebo thioisokyanátu vzorce VIII s aminoesterem nebo aminothionoesterem vzorce XCIII v inertním rozpouštědle, přednostně při výšené teplotě. Tato reakce je ilustrována ve schématu XLII.
Schéma XLII
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 představuje skupinu vzorce NRgR10, je možno vyrobit za použití standardních postupů, například tak, že se hydrolyzuje vhodný ester vzorce XCIV za přítomnosti trifíuoroctové kyseliny, výsledná kyselina se nechá reagovat s thionylchloridem, čímž se získá chlorid kyseliny vzorce XCV. Chlorid vzorce XCV se nechá reagovat s aminem vzorce LXXXIX popřípadě za přítomnosti báze, čímž se získá požadovaný produkt. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XLIII.
Schéma XLIII 1-C12alkyl)CO2C(CH3)3 (XCIV)
1) CF3CO2H
2) SOC12 v
Schéma
X L I I I - pokračování
R i
(XCV)
NHRgR10 (LXXXIX)
ΩΧ
R
Ύ';γί;
II
Y \Cl-C12alkyl)CNR9R10 A
Y 2
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R-^ představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou skupinou C(O)alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, je možno vyrobit za použití chloridu kyseliny vzorce XCV postupem ilustrovaným ve schématu XLIV.
Schéma XLIV
ΩΧ lf (C1-C12alkyl)
Λ a2
(XCV)
Báze (C1-C4alkyl) MgCl
ΩΧ .Ν ,Ν,
Υ ^(C1-C12alkyl)C(C1-C4alkyl)
Αη
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 představuje skupinu vzorce SRg, je možno vyrobit reakcí chloridu kyseliny vzorce XCV s thiolem vzorce XCVI. Tato reakce je ilustrována ve schématu XLV.
Schéma XLV
ΩΧ
O
II
Y '(C^alkyUCCl v A2 (XCV) r8sH (XCVI)
R i
ΩΧ Ν'γχΝ (C^C^alkyl) CSRg
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou jednou skupinou CH2OR4, je možno vyrobit redukcí sloučeniny vzorce XCVII na sloučeninu obecného vzorce I, kde R4 představuje atom vodíku, která se popřípadě nechá reagovat s alkylhalogenidem s 1 až 4 atomy uhlíku za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XLVI.
Schéma XLVI A-Ai|XN's^Al
ΟΧ
Ύ '(^-c^alkyl)^ (C^alkyl) (XCVII) [H] οχ A<^/N\^A1
J< Y (C^c^alkyDC^OH
Báze
R i
.N.
Χχ (C^alkyl) (Χχ = Cl, Br nebo I) Qx^x>/N'YzN''(C1-C12alkyl)CH2O(C1-C4alkyl) A2
Podobně je možno sloučeniny obecného vzorce I, kde Rj představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou jednou skupinou CH2OC(O)R5, vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce I, kde R^ představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou hydroxymethyl85 skupinou s acylhalogenidem vzorce XCVII Tato reakční sekvence je ilustrována ve za přítomnosti báze. schématu XLVII.
Schéma XLVII
ΩΧ
VV-'NYN'(c1-c12aikyi)CH2 A2
II XlCR5 (XCVIII) (Χχ = cl, Br nebo I)
R
I
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou jednou skupinou CHO nebo skupinou CH(OR6)2, je možno vyrobit redukcí sloučeniny vzorce XCVII na aldehyd vzorce XCIX, který se nechá reagovat s alkoholem vzorce C za přítomnosti kyseliny. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu XLVIII.
Schéma XLVIII
-Ν. Λ
Y (Ci-C^alkyUCOJCý-C^alkyl) A„ (xcvn;
[H]
Q
X
A^j/N\jý-A řk .N γ (ci~ci2alky1)CH0
A(XCIX) r6oH (C) ,N.
Y (ClC12 alkyl)CH(OR6)
A„
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R^ představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou jednou skupinou HC=NOR9, je možno vyrobit reakcí aldehydu vzorce
- 87 XCIX s aminem vzorce CI. Tato reakční sekvence je .ilustrována ve schématu XLIX.
Schéma XLIX
Q.
X γ (C^C^alkyDCHO A.
(XCIX)
H2NOR9 (CI)
Q·
X Α·=γΝ
Y (Ci
A,
NOR,
II
-C12alkyl)CH
Podobně je sloučeniny obecného vzorce I, kde Rj představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituo vanou jednou skupinou HC=NCORg nebo skupinou HC=NNHCONH2, možno vyrobit reakcí aldehydu vzorce XCIX s aminem vzorce Cil nebo hydrazinem vzorce Clil. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu L.
Schéma L ΑγΝ γΑι
V^YNYN\ci-C12alkyl)CHO
ΛΛ,, A2 (XCIX)
H2NCORg (Cil)
NCOR„
ΪΎ lí
A
II
H (Ci~Ci2 a 1)CH
R i
ΑγΝγΑ1 h2nnhconh2 (Clil)
NNHCONH.
Y '(Cj-C^alkyl)
CH
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Rj představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou kyanoskupinou, je možno vyrobit dehydratací amidu vzorce CIV za standardních podmínek. Tato reakce je ilustrována ve schématu LI.
Schéma LI ΑγΝ>γ>Αι θ
J Y (C1-C12alkyl)CNH2 ^‘2 (CIV)·
-h2o
R
I .N .N.
Y '(C^C^alkyDCN A_
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Rg představuje atom alkalického kovu, kovu alkalických zemin, manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra, niklu, amonný nebo organoamoniový kation a/nebo R představuje atom alkalického kovu, je možno vyrobit ze sloučenin obecného vzorce I, kde R3 představuje hydroxyskupinu a/nebo R představuje atom vodíku, obvyklými postupy známými odborníkům v tomto oboru.
Sloučeniny obecného vzorce I, je rovněž možno vyrobit nitrací heterocyklylfenylové sloučeniny vzorce CV působením kyseliny dusičné. Vzniklá 3-nitro-l-heterocyklylfenylová sloučenina vzorce CVI se za standardních podmínek redukuje na 3-amino-l-heterocyklylfenylovou sloučeninu vzorce CVII, která se nechá reagovat s isokyanátem nebo isothiokyanátem vzorce LXXVIII. Získaná močovina nebo thiomočovina vzorce CVIII se cyklizuje reakcí s isokyanátem nebo isothiokyanátem vzorce LXXX, čímž se získá sloučenina obecného vzorce I, kde představuje atom vodíku. Tuto sloučeninu je možno alkylovat alkylačním činidlem vzorce V za přítomnosti báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu Lil.
Schéma Lil
Q (CV)
HNO ▼
Q (CVI)
NO [H] (CVII)
NH
RNCA (LXXVIII)
Schéma Lil - pokračování
X v Y (CVIII)
II
C1CNCAX (LXXX)
R
I
Výchozí sloučeniny vzorce II, kde A, a A2 představují atomy kyslíku, je možno vyrobit reakcí amidu vzorce CIX s chlornanem sodným a hydroxidem sodným za vzniku isokyanátu vzorce CX. Isokyanát vzorce CX se nechá reagovat s aminem vzorce CXI na močovinu vzorce CXII, která se cyklizuje působením N-(chlorkarbonyl)isokyanátu na trion vzorce CXIII. Trion vzorce CXIII se nitruje reakcí s kyselinou dusičnou. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu Lili.
Schéma
NaOCl/NaOH
(CX)
RNH2 (CXI)
H
O
Y (CXII)
II
C1CNCO
X
Schéma Lili - pokračování
R i
(CXIII)
HNO3
R i
Sloučeniny vzorce II, kde A a A2 představují atomy kyslíku a Ag představuje atom síry, je možno vyrobit nitrací močoviny vzorce CXII za vzniku intermediární sloučeniny vzorce CXIV, která se nechá reagovat s isothiokyanátem vzorce CXV. Vzniklá intermediární sloučenina vzorce CXVI se cyklizuje působením báze. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LIV.
Schéma
R22OCNCS (CXV) (R22 = Cj-C4aikyi)
Báze
Schéma LIV - pokračování
R i
Sloučeniny obecného vzorce II, kde A představuje atom kyslíku nebo síry, A^ představuje atom síry a A2 představuje atom kyslíku, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce CX s vodnou bází za vzniku aminu vzorce CXVII. Amin vzorce CXVII se nechá reagovat s isokyanátem nebo isothiokyanátem vzorce LXXVIII na močovinu vzorce CXVIII, která se nitruje za vzniku intermediární sloučeninu vzorce CXIX. Tato intermediární sloučenina se nechá reagovat s isothiokyar^átem vzorce CXV na intermediární sloučeninu vzorce CXX, která se působením báze cyklizuje. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LV.
Schéma
NCO
Báze /H20
RNCA (LXXVIII)
Schéma LV - pokračování
X
Y
O
R22OCNCS (CXV) (R22 = 1)
Báze
Schéma LV - pokračování
R i
X
Y
Sloučeniny vzorce II, kde A představuje atom síry a
A3 a A2 představují atomy kyslíku, je možno vyrobit nitrací aminu vzorce CXVII za vzniku 3-nitroanilinu vzorce CXXI.
3-nitroanilin vzorce CXXI se nechá reagovat s isothiokyanátem vzorce CXXII na thiomočovinu vzorce CXXIII, která se cyklizuje reakcí s N-(chlorkarbonyl)isokyanátem. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LVI.
Schéma LVI (CXVII)
NH
HNO
NH (CXXI)
RNCS (CXXII)
X
Schéma LVI - pokračování o2n
(CXXIII).
o
ClCNCO
O2N
N^/NH
T
Sloučeniny vzorce VI, kde A a představují atomy síry a A2 představuje atom kyslíku nebo síry, je možno vyrobit reakcí thiomočoviny vzorce CXXIII s isothiokyanátem vzorce CXXIV za vzniku intermediární sloučeniny vzorce CXXV, která se cyklizuje reakcí s fosgenem nebo thiofosgenem. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LVII.
Schéma
L V I I
C(A2)C12
R i
Sloučeniny vzorce VI, kde A a Ag představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry a A2 představuje atom síry, je možno vyrobit reakcí aminu vzorce CXXI s isothiokyanátem
100 vzorce CXXIV za vzniku thiomočoviny vzorce CXXVI. Thiomočovina vzorce CXXVI se nechá reagovat s isokyanátem nebo isothiokyanátem vzorce CXXVII na intermediární sloučeninu vzorce CXXVIII, která se cyklizuje reakcí s fosgenem nebo .thiofosgenem. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LVIII.
Schéma
LVIII (CXXI)
NH
R1NCS (CXXIV) (CXXVI)
RNCA1 (CXXVII)
X
101
Schéma LVIII - pokračování
(CXXVIII)
C(A)C12
R i
Výchozí sloučeninu vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Ql, je možno vyrobit reakcí anilinu vzorce CXXIX s anhydridem vzorce IV za přítomnosti kyseliny, jako kyseliny octové. Tato reakce je ilustrována ve schématu LIX
102
Schéma LIX
Sloučeniny vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Q2 a Z představuje skupinu CH, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce CXXX s aminoesterera vzorce IX za přítomnosti báze a případnou thionací vzniklé sloučeniny thionačním činidlem, jako je Lawessonovo reakční činidlo nebo sulfidem fosforečným P4S10. Tato reakce je ilustrována ve schématu LX.
103
Schéma LX
Thionace ▼
Výchozí sloučeniny vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Q2 a Z představuje atom dusíku, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce CXXX se substituovaným
104 hydrazinem vzorce XXVIII za vzniku intermediární sloučeniny vzorce CXXXI. Intermediární sloučenina vzorce CXXXI se nechá reagovat s fosgenem nebo thiofosgenem a vzniklá sloučenina vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Q2, Z představuje atom dusíku a A3 představuje atom kyslíku, se popřípadě podrobí thionaci. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LXI.
Schéma
LXI
OCN (CXXX)
R12NHNHR11 (XXVIII)
(CXXXI)
C(A4)C12
105
Schéma LXI - pokračování
Sloučeniny obecného vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Qll, A3 představuje atom síry, A4 představuje atom kyslíku a Z představuje skupinu CH, je možno vyrobit reakcí isothiokyanátu vzorce CXXXII s aminem vzorce XXV za vzniku thiomočoviny vzorce CXXXIII, která se za přítomnosti báze nechá reagovat s a-halogenkarbonylhalogenidem vzorce XXVII. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LXII.
106
Schéma
RllNH2 (XXV)
Báze
X CCHX.
1 I 1 R12 (XXVII) (Xi = cl, Br nebo I)
Výchozí sloučeniny vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Qll, A3 představuje atom síry, A4 představuje atom kyslíku a Z představuje atom dusíku, je možno vyrobit reakcí isothiokyanátu vzorce CXXXII se substituovaným hydrazinem vzorce XXVIII za vzniku intermediární sloučeniny vzorce CXXXIV. Intermediární sloučenina vzorce CXXXIV se nechá reagovat s fosgenem nebo vhodným ekvivalentem
107 fosgenu za přítomnosti báze, jako je triethylamin. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LXIII.
Schéma LXIII
r12nhnhr1x (XXVIII)
Báze
COC12 ▼
Sloučeniny vzorce CV, kde Q představuje skupinu vzorce Qll, A3 a A4 představují atomy kyslíku a Z představuje skupinu CH, je možno vyrobit reakcí isokyanátu vzorce CXXX s aminem vzorce XXV za vzniku močoviny vzorce CXXXV,
108 která se dehydratuje na karbodiimid vzorce CXXXVI. Karbodiimid vzorce CXXXVI se nechá reagovat s a-halogenkarbonylhalogenidem vzorce XXVII na halogenamidin vzorce CXXXVII, který se hydrolyzuje působením vodné kyseliny za vzniku acylmočoviny. Acylmočovina se in šitu zahřívá, čímž vznikne O-acylmočovina vzorce CXXXVIII, která se nechá reagovat s bází, jako triethylaminem. Tato reakční sekvence je ilustrována ve schématu LXIV.
Schéma LXIV
OCN (CXXX) (XXV)
R (CXXXV)
109
Schéma LXIV - pokračování
(CXXXVII)
1) H3o+
2) Δ
(CXXXVIII)
Báze
110
Schéma
L X I V - pokračování
Předmětem vynálezu jsou rovněž intermediární sloučeniny, které jsou užitečné pro přípravu sloučenin obecného vzorce I. Struktura těchto intermediárních sloučenin odpovídá obecnému vzorci CXXXIX kde
R i
(CXXXIX)
T přestavuje skupinu vzorce -NH2, -NCO, -NCS, -N3,
-NHNH2, -NHC(S)NHRi;l, -C(O)NHNHR13, -C(O)H, -C(O)CH3, -C(O)CO2(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku),
-C(O)CH2C(O)R1;L, -C(O)CH2C(A3)O(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -CO2(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -N=C=NR11, -NHC(O)NHR1;L, -NHC(S )NR11HNR12 , -N=C(SCH3)NHR11, -NHCO2(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -C(C1)=NOH,
nebo
111
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce S(O)mR2;
m představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
112
R^ představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)R3,‘0C(0)R5, CH2OC(O)R5,
0R4, CH2OR4 a CR6(0R7)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 představuje skupinu vzorce ORg, SRg nebo NRgR10;
R4, Rg a Rg představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Ry představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje
113 alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinu a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu; nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
Rg a Rlo představuje každý nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
114 benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R11 a R12 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále R11 a R12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, představují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(0)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
115
R13 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
A, A^, A2 a A3 představuje nezávisle vždy atom kyslíku nebo síry; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
Přednost se dává intermediárním sloučeninám vzorce
CXXXIX, kde
T představuje skupinu -NH2, -NCO, -NCS, -N3, -NHNH2,
-NHC(S)NHRi;l, -NHC(O)NHRi;l, -NHC(S)NR11NHR12 nebo -N=C=NRl;L;
X představuje atom vodíku nebo halogenu;
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu nebo kyanoskupinu;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxymethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonylmethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
Rj představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou skupinou CO2Rg;
R8 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
116 R11 a r12 Představuje nezávisle vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R1;L a R12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, tvoří kruh, v němž seskupení RnRi2 představuje alkylenskupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena zbytkem S(0)r a která je popřípadě substituována jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
A, A3 a A2 představuje každý atom kyslíku; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
Větší přednost se dává intermediárním sloučeninám podle vynálezu obecného vzorce CXXXIX, kde
T představuje skupinu -NH2, -NCO, -NCS, -NHC(S)NHR11 nebo -NHC(0)NHR11;
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, fluoru nebo chloru;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxymethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonylmethylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, allylskupinu nebo propargylskupinu;
R3 představuje atom vodíku, allylskupinu, propargylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou skupinou
CO2Rg;
- 117
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Ri;í představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a
A, A-l a A2 představuje každý atom kyslíku.
Předmětem vynálezu čeniny obecného vzorce CXL jsou také intermediární slou-
(CXL) kde představuje skupinu NO2,
NH2 nebo -NHC(A)NHR;
A, Ag a A4 představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry;
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce S(O)mR2;
m představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
118
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R11 a r12 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále též
119 R11 a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, předsta vují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(0)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
Přednost se dává intermediárním sloučeninám obecného vzorce CXL, kde
Tg představuje skupinu N02, NH2 nebo -NHC(O)NHR;
A3 a A4 představuje každý atom kyslíku;
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku nebo atom halogenu;
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
R11 a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, tvoří kruh, v němž seskupení RggRg2 představuje alkylenskupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena zbytkem S(O)r a která je popřípadě substituována jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu, nebo r11r12 představuje skupinu -CRg8=CRgg-CR20=CR21-, kde Rg8, Rgg, R2o a R2l představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu nebo methylskupinu; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
120
Větší přednost se dává intermediárním sloučeninám obecného vzorce CXL, kde
Tj představuje skupinu NO2, NH2 nebo -NHC(O)NHR;
A3 a A4 představuje každý atom kyslíku;
X představuje atom fluoru nebo chloru;
V představuje atom chloru;
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylskupinu nebo propargylskupinu; a
Rjl a Rj2 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, tvoří kruh, v němž seskupení představuje butylenskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi methylskupinami.
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu jsou účinnými herbicidními činidly, která jsou užitečná pro potlačování celé řady nežádoucích druhů rostlin. Tyto sloučeniny jsou účinné pro potlačování plevelných rostlin jak v suché, tak zamokřené půdě. Jsou také užitečné jako vodní herbicidy. Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovat na listy, půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány nežádoucích druhů rostlin, jako jsou odnože, hlízy nebo rhizomy, v dávce v rozmezí asi od 0,016 do asi 4,0 kg/ha a přednostně od asi 0,032 do asi 2,0 kg/ha.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I se nejlépe hodí pro použití jako širokospektrální herbicidy, zejména při postemergentní aplikaci na místo, na němž se má potlačení plevele dosáhnout. Určité sloučeniny podle vynálezu jsou však selektivní. Některé z nich jsou například
121 selektivní při aplikaci v kulturách takových plodin, jako je sója, rýže a kukuřice.
Sloučeniny podle vynálezu sice účinně potlačují nežádoucí druhy rostlin, i když se jich používá samotných, ale mohou se také při použití kombinovat s jinými biologickými chemikáliemi, včetně jiných herbicidů.
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu je možno aplikovat na plodiny v podobě pevného nebo kapalného herbicidního prostředku obsahujícího herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I, které je dispergováno nebo rozpuštěno v inertním pevném nebo kapalném agronomicky vhodném nosiči. Prostředky podle vynálezu je možno aplikovat preemergentně nebo postemergentně.
S výhodou je možno sloučeniny obecného vzorce I zpracovávat na emulgovatelné koncentráty, smáčitelné prášky, granulární prostředky, tekuté koncentráty apod.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní význam a v žádném ohledu rozsah vynálezu neomezují. Pro rozsah ochrany jsou rozhodující připojené patentové nároky.
Zkratkou NMR se označuje nukleární magnetická resonanční spektroskopie.
122
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava l-(2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methylmočoviny .CONH2 lT + NaOCl + NaOH + CH3NH2
H
CH
Cl
Směs 50% roztoku hydroxidu sodného (28 g, 0,35 mol) a 5% roztoku chlornanu sodného (226 ml) se při 0’C přidá ke směsi 2'-chlor-4'-fluorbenzamidu (50 g, 0,288 mol) v methanolu. Po dokončení přídavku se ke směsi při 0’C přidá 55 ml 40% roztoku methylaminu. Výsledná reakční směs se 6 hodin za míchání zahřívá na 55’C, ochladí na teplotu místnosti a přefiltruje. Získaná pevná látka se promyje postupně vodou a hexany a vysuší na vzduchu. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě bílé pevné látky (30 g) o teplotě tání 174 až 178’C.
V podstatě stejným postupem, ale za použití 2',4'dichlorbenzamidu namísto 2'-chlor-4'-fluorbenzamidu, se získá l-(2,4-dichlorfenyl)-3-methylmočovina ve formě béžové pevné látky.
123
Příklad 2
Příprava 1-(2,4-difluorfenyl)-3-methylmočoviny
NH + ch3nco
Η H
Methylisokyanát (9,6 g, 10 ml, 0,174 mol) se přidá k roztoku 2,4-difluoranilinu (15 g, 0,116 mol) v toluenu. Reakční směs se míchá 1 hodinu a poté se z ní filtrací oddělí pevná látka. Tato pevná látka se promyje hexany a vysuší na vzduchu. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě špinavě bílé pevné látky o teplotě tání 182 až 183’C.
V podstatě stejným způsoben, ale za použití vhodně substituovaného anilinu, se vyrobí následující sloučeniny:
CH
t.t. (°c) u
no2
H
Y
F
Cl
229-232
X
124
Příklad 3
Příprava l-(2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methyl-s-triazin-2,4,6(IH,3H,5H)-trionu
CH.
O
II + C1CNCO .--►
Cl
N-(Chlorkarbonyl)isokyanát (18,97 g, 0,180 mol) se přidá ke směsi l-(2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methylmočoviny (29,2 g, 0,144 mol) v toluenu. Reakční směs se míchá 90 minut a přefiltruje. Získá se 32,1 g sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 225 až 228’C.
V podstatě stejným způsobem, ale za substituované močoviny se vyrobí následující použití vhodně sloučeniny:
?H3
t.t. Cc)
U
H
H
NO2
F
Cl
H
F
Cl
F
242-245
200-204
180-183
125
Příklad 4
Příprava 1-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)-3-methyl-s-triazin-2,4,6(IH,3H,5H)-trionu
Kyselina dusičná (70%, 8,3 ml, 0,131 mol) se přidá k roztoku l-(2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methyl-s-triazin-2,4,6(lH,3H,5H)-trionu (32,4 g, 0,119 mol) v koncentrované kyselině sírové, přičemž se teplota reakční směsi udržuje pod 10 °C. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá 30 minut při teplotě místnosti, ochladí na 10’C a zředí ledovou vodou. Vzniklá vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se promyje vodou a vysuší na vzduchu. Získá se 28,5 g sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 135 až 139°C.
V postatě stejným způsobem, ale za použití vhodně substituovaného 1-fenyl-3-methyl-s-triazin-2,4,6(IH,3H,5H)trionu se získají následující sloučeniny:
126
ÍH3
t.t. Cd
F
Cl
F 100-120
Cl 220-222
Příklad 5
Příprava l-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methyl-s-triazin-2,4,6(IH,3H,5H)-trionu
CH.
θγΝγΟ
0„N + Pt/C + H.
-> H2N
Směs l-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)-3-methyl-striazin-2,4,6(lH,3H,5H)-trionu (28,5 g, 0,09 mol) a 5% platiny na aktivním uhlí (1 g) v ethylacetátu se hydrogenuje za tlaku 378 kPa až do skončení absorpce vodíku. Reakční směs se poté přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 244 až 245’C.
127
V podstatě stejným způsobem, ale za použití vhodně substituovaného l-nitrofenyl-3-methyl-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trionu se vyrobí následující sloučeniny:
h2n ?H3
O
t.t.(°C)
X
F
Cl
H
Y
F 194-196
Cl 145-151
F
Příklad 6
Příprava l-[4-chlor-2-fluor-5-(hexahydro-3-methyl)-2,4,6trioxo-s-triazin-l-yl) fenyl ]-l-cyklohexen-l, 2-dikarboximidu
O
128
Směs 1-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl) -3-methyl-s'triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trionu (23,4g, 0,0816 mol) a anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny (13,04 g, 0,0857 mol) v ledové kyselině octové se míchá 8 hodin při 100°C, ochladí na 25‘C a nalije do vody. Výsledná vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se promyje vodou a vysuší za vakua. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (22,5 g) ve formě béžové pevné látky o teplotě tání 154 až 165°C.
V podstatě stejným způsobem, ale za použití vhodně substituovaného 1-(aminofenyl)-3-methyl-s-triazin-2,4,6(IH,3H,5H)-trionu se vyrobí následující sloučeniny:
F
Cl
H
F
Cl
F
135-150
125-135
129
Příklad 7
Příprava terc.butyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5-methy1-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
Směs l-[4-chlor-2-fluor-5-(hexahydro-3-methyl)-2,4,6 trioxo-s-triazin-l-yl)fenyl]-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu (8 g, 0,0199 mol) a uhličitanu draselného (4,13 g, 0,0299 mol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se smísí s terc.butylbromacetátem (5,82 g, 0,0299 mol). Vzniklá směs se míchá 18 hodin při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se promyje vodou a vysuší na vzduchu. Získá se 6,13 g sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 105 až 115°C.
V podstatě stejným způsobem, ale za použití vhodně substituovaného l-[5-(hexahydro-3-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl)fenyl]-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu a vhodného alkylačního činidla se získají následující sloučeniny:
130
t.t. ( ·ο
| X | Y | Bi | |
| F | F | CH2CO2CH3 | 100-115 |
| F | Cl | ch2co2ch3 | 95-110 |
| Cl | Cl | CH2CO2C(CH3)3 | 95-100 |
| Cl | Cl | CH2CO2CH3 | 120-125 |
| H | F | ch2co2ch3 | 110-120 |
| F | Cl | ch2ch=ch2 | 91-106 |
| F | Cl | ch2c=ch | 105-122 |
131
Příklad 8
Příprava 3- [2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4fluorfenyl]tetrahydro-5-methy1-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H) octové kyseliny
Roztok terč.butyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (5,92 g, 0,011 mol) v trifluoroctové kyeslině se 2 hodiny zahřívá ke zpětnému toku, ochladí na teplotu místnosti a zkoncentruje za sníženého tlaku. Jantarově zbarvený pryskyřičný zbytek se rozpustí v etheru a výsledný roztok se zkoncentruje za sníženého tlaku Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (3,62 g) ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 75 až 80“C.
132
Příklad 9
Příprava isopropyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido )-4-f luorf enyl ] tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
Roztok 3- [ 2-chlor-5- (1-cyklohexen-l, 2-dikarboximido)
4-fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H) octové kyseliny (1,5 g, 3,13 mmol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se smísí s 2-jodpropanem (0,849 g, 5 mmol) a uhličitanem draselným (0,69 g, 5 mmol). Vzniklá směs se míchá přes noc při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se vysuší na vzduchu.
•Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (0,6 g) ve formě béžové pevné látky o teplotě tání 100 až 130’C.
133
Příklad 10
Příprava ethylesteru N-[(4-fluor-3-nitrofenyl)karbamoyl]glycinu
NCO + NH2CH2CO2CH2CH3 · HCI +
Η K
N(CH2CH3)3
Roztok 4-fluor-3-nitrofenylisokyanátu (10 g, 0,055 mol) v bezvodém tetrahydrofuranu se ochladí na 0°C a smísí s hydrochloridem ethylesteru glycinu (7,7 g, 0,055 mol). Výsledná směs se smísí s triethylaminem (5,56 g, 0,055 mol), přičemž se teplota reakční směsi udržuje pod 10’C. Reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se extrahuje etherem. Spojené organické extrakty se promyjí postupně IN kyselinou chlorovodíkovou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují za sníženého tlaku. Pevný zbytek se vysuší na vzduchu. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (8,8 g) ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 115 až 120’C.
134
Příklad 11
Příprava ethylesteru N-[(3-amino-4-fluorfenyl)karbamoyl]glycinu
Směs ethylesteru N-[(4-fluor-3-nitrofenyl)karbamoyl]glycinu (8 g, 0,029 mol) a 5% platiny na aktivním uhlí (0,5 g) v ethylacetátu se hydrogenuje za tlaku 343,5 kPa až do skončení absorpce vodíku. Reakční směs se poté přefiltruje a chladí v ledové lázni, dokud nevznikne pevná látka. Pevná látka se shromáždí filtrací a vysuší na vzduchu. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (4,5 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 152 až 153’C.
135
Příklad 12
Příprava ethylesteru {N-[3-(l-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4fluorfenyl]karbamoyl}glycinu
Roztok ethylesteru N-[(3-amino-4-fluorfenyl)karbamoyl Jglycinu (4 g, 0,0157 mol) v kyselině octové se smísí s anhydridem 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny (2,43 g, 0,016 mol). Vzniklá směs se 8 hodin zahřívá na 100°C, ochladí na teplotu místnosti a nalije do vody. Vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se překrystaluje ze směsi ethylacetátu a hexanů. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 72 až 82’C.
136
Příklad 13
Příprava ethyl-3-[3-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido) -4fluórfenyl]tetrahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
Roztok ethylesteru (N-[3-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido) -4-f luorfenyl]karbamoyl}glycinu (2,45 g, 6,3 mmol) v toluenu se smísí s N-(chlorkarbonyl)isokyanátem (0,77 g,
7,3 mmol). Výsledná směs se míchá 12 hodin při 60°C a zkoncentruje za sníženého tlaku. Pevný zbytek se 24 hodin suší za vakua při 85’C. Získá se 2,13 g sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 135 až 150’C.
137
Příklad 14
Příprava 1-terc.butylethylesteru 5-[3-(1-cyklohexen-l,2dikarboximido)-4-fluorfenyl]dihydro-2,4,6-trioxo-s-triazin1,3(2H,4H)-dioctové kyseliny
Terč.butylbromacetát (0,689 g, 3,5 mmol) a uhličitan draselný (0,484 g, 3,5 mmol) se odděleně přidají k roztoku ethyl-3-[3-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4fluorfenyl]tetrahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H) -acetátu (1,35 g, 2,9 mmol) v N,N-dimethylformamidu. Reakční směs se míchá 18 hodin při teplotě místnosti, nalije do vody a vodná směs se extrahuje etherem. Organické extrakty se spojí, promyjí roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získá se 0,8 g sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě jantarově zbarvené pevné látky o teplotě tání 95 až 105°C.
138
Příklad 15
Příprava isopropyl-3-(2-chlor-4-fluorfenyl) tetrahydro-5-methyl
2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
CH, I 3
NH
BrCH2CO2CH(CH3)2 k2co3
Cl ?H3 |l Y 'cH2CO2CH(CH3)2 ci
Směs 1-(2-chlor-4-fluorfenyl)-3-methyl-s-triazin2,4,6(lH,3H,5H)-trionu (40,9 g, 0,150 mol), uhličitanu draselného (31,1 g, 0,225 mol) a isopropylbromacetátu (29,1 ml, 0,225 mol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se extrahuje ethylacetátem. Organické extrakty se promyjí postupně vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečantým a zkoncentrují za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se podrobí mžikové chromatografií na sloupci silikagelu za použití 0 až 10% etheru v methýlenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (51,5 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 127 až 128°C.
139
Příklad 16
Příprava 3-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)tetrahydro-5-methyl
2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-octové kyseliny
CH, I 3
CH.
o2n-
V\
CH2CO2H
Cl
Roztok isopropyl-3-(2-chlor-4-fluorfenyl)tetrahydro
5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (48,7 g,
0,0508 mol) v koncentrované kyselině sírové se ochladí na 0’C a smísí s 90% kyselinou dusičnou (2,6 ml). Vzniklá směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, smísí s 90% kyselinou dusičnou (1,0 ml), míchá 4 hodiny, smísí s dalším množstvím 90% kyseliny dusičné (2,0 ml), míchá přes noc při teplotě místnosti, smísí s 90% kyselinou dusičnou (1,0 ml), míchá 1 hodinu a nalije na led. Vodný roztok se přefiltruje, oddělená pevná látka se rozpustí v etheru, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pěny, která se identifikuje NMR spektrální analýzou.
140
Příklad 17
Příprava isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu “'χχ ΐΚ3
Yx
Ο Cl ch2co2h + H2so4 + (CH3)2CHOH
ÍH3
Y CH2CO2CH(CH3)2
Cl
Roztok 3-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)tetrahydro
5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-octové kyseliny (43, g, 0,105 mol) a koncentrované kyseliny sírové (25 ml) ve 2-propanolu (300 ml) se 12 hodin zahřívá ke zpětnému toku, ochladí na teplotu místnosti a přefiltruje. Oddělená pevná látka se vysuší. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě špinavě bílé pevné látky, která se identifikuje NMR spektrální analýzou. Filtrát se zčásti zkoncentruje za sníženého tlaku a nalije na led. Vzniklá vodná směs se extrahuje ethylacetátem. Organické extrakty se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují za sníženého tlaku. Oranžový olejovitý zbytek se podrobí mžikové chromatografií na sloupci silikagelu za použití 2,5 až 5% etheru v methýlenchloridu, jako elučního činidla. Získá se další frakce sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě žluté pěny.
141
Příklad 18
Příprava isopropyl-3-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l (2H) -acetátu o2n·
+ Pt/C + H2
Směs isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (34,8 g, 0,0835 mol) a 5% platiny na aktivním uhlí (3,48 g)
V ethylacetátu se hydrogenuje až do absorpce asi 618 kPa vodíku. Reakční směs se přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek ve formě pěny se chromatografuje na sloupci silikagelu za použití 10 až 20% etheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se žlutá pěna, která obsahuje dvě sloučeniny. Směs pěny a 5% platiny na uhlíku (3,5 g) v ethylacetátu se hydrogenuje až do absorpce 34,35 kPa vodíku. Reakční směs se poté přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pěny, která se identifikuje NMR spektrální analýzou.
142
Příklad 19
Příprava isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-isokyanatofenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
CH, i 3
CH2CO2CH(CH3)2 + C1 'C1
Cl ?H3 c>\ .fh /„O
O=C=N
YYNYN>H2CO2CH(CH3)2
Cl
Směs isopropyl-3-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (4,0 g, 0,0103 mol) v toluenu se smísí s 1,93M roztokem fosgenu v toluenu (19 ml). Vzniklá směs se 3 hodiny vaří pod zpětným chladičem, ochladí, zčásti zkoncentruje za sníženého tlaku, zředí toluenem, zčásti zkoncentruje za sníženého tlaku, zředí toluenem a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pěny, která se identifikuje NMR spektrální analýzou.
143
Příklad 20
Příprava ethyl-3-thiomorfolinkarboxylátu Br
I
HSCH2CH2NH2 + BrCH2CHCO2CH2CH3 + N(CH2CH3)3
CO2CH2CH
Teplý roztok 2-aminoethanthiolu (10,0 g, 0,130 mol) a triethylaminu (36 ml, 0,260 mol) v chloroformu se přidá během 5 minut k roztoku ethyl-2,3-dibrompropionátu (33,9 g, 0,130 mol) ve směsi chloroformu a toluenu v poměru 1 : 1,6. Reakční směs se míchá 2,5 hodiny při teplotě místnosti, přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Kapalný oranžový zbytek se podrobí vakuové destilaci, čímž se získá sloučenina uvedená v nadpisu ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 121 až 124’C za tlaku 340 Pa.
Příklad 21
Příprava isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[5,6,8,8a-tetrahydro-1,3-dioxo-lH-imidazo[5,lc][1,4]-thiazin-2(3H)-yl]fenyl}tetrahydro-5-methy1-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)acetátu
144
Roztok isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-isokyanato,f enyl) tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l( 2H) -acetátu (3,11 g, 7,5 mmol) a ethyl-3-thiomorfolinkarboxylátu (1,44 g, 8,2 mmol) v toluenu se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti a smísí s několika kapkami ethyl-3-thiomorfolinkarboxylátu. Vzniklá směs se míchá přes noc při teplotě místnosti a filtrací se oddělí žlutá pevná látka. Filtrát se vysuší a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek ve formě oranžové pěny a pevná látka se spojí a chromatografují na silikagelu za použití 10% etheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získaná oranžová pěna, která obsahuje dvě sloučeniny, se podrobí mžikové chromatografií na silikagelu za použití 15% ethylacetátu v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě špinavě bílé pěny o teplotě tání 147 až 155’C.
Příklad 22
Příprava isopropyl-3-[2-chlor-4-fluor-5-(tetrahydro-1,3,7trioxo-lH-imidazo[5,1-c][1,4]thiazin-2(3H)-yl)fenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l( 2H)-acetátu
145
Směs isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[5,6,8, 8a-tetrahydro-1,3-dioxo-lH-imidazo[5,lc](1,4]-thiazin-2(3H)-yl]f enyl}tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H) acetátu (0,95 g, 1,75 mmol) v methanolu (10 ml) se během 15 minut přidá k roztoku jodistanu sodného (0,38 g, 1,78 mmol) ve vodě (10 ml), který byl předem ochlazen na 0 až 5’C. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá přes noc při teplotě místnosti a zředí methylenchloridem. Zředěná směs se promyje postupně ÍM roztokem dihydřogenfosforečnanu draselného a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečantým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek ve formě žluté pěny se podrobí mžikové chromatografií na silikagelu za použití 10% etheru v methylenchloridu a 2,5% methanolu v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě bílé pěny (0,59 g) o teplotě tání 175 až 180’C.
Příklad 23
Příprava diethylesteru tetrahydro-1,2-pyridazindikarboxylové kyseliny 0
H JL + Br(CH2)4Br + K2CO3 O ZCO,C.H N 2 2 5 Ί CO2C2H5
1,4-Dibrombutan (81,4 ml, 0,682 mol) se během 1 hodiny přidá ke směsi 1,2-diethoxykarbonylhydrazinu (100 g, 0,568 mol) a uhličitanu draselného (158 g, 1,14 mol) v acetonitrilu (600 ml). Výsledná reakční směs se 6 hodin zahřívá ke zpětnému toku, ochladí na teplotu místnosti a přefiltruje. Filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku a
146 získaná žlutá kapalina se předestiluje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (90,8 g) ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 115 až 120°C za tlaku 120 Pa
Příklad 24
Příprava hydrochloridu hexahydropyridazinu
co2c2h5
HC1/H2O
NH
I
NH
HCI co2c2 h5
Roztok diethylesteru tetrahydro-1,2-pyridazindikarboxylové kyseliny (45,0 g, 0,195 mol) v koncentrované kyselině chlorovodíkové (190 ml) se přes noc zahřívá ke zpětnému toku a zkoncentruje za sníženého tlaku. Bílý pevný zbytek se 1 hodinu míchá v acetonitrilu, načež se vzniklá směs přefiltruje a oddělená pevná látka se vysuší. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (19,5 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 163’C.
Příklad 25
Příprava isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-isothiokyanato)fenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)acetátu
CH, l 3 rr
Xíj
H.N NxpxN^CH2CO2CH(CH3)2 + Cl 'Cl +
N(CH2CH
3' 3
SCN
CH, I 3
F
Cl
147
Thiofosgen (0,50 ml, 6,5 mmol) se během 45 minut přidá k roztoku isopropyl-3-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l (2H) -acetátu (2,5 g, 6,5 mmol) a triethylaminu (1,8 ml, 13,0 mmol) v tetrahydrofuranu. Reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti a zředí tetrahydrofuranem. Zředěná směs se přefiltruje a filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě oranžového oleje, která se identifikuje NMR spektrální analýzou.
Příklad 26
Příprava isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[(tetrahydropyridazin-1 (2H) -yl) thiokarboxamido ] fenyl} tetrahydro-5-methyl2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu
Triethylamin (2,5 ml, 18,2 mmol) se přikape ke směsi isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-isothiokyanatofenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l (2H) -acetátu (2,79 g, 6,5 mmol) a hydrochloridu hexahydropyridazinu (1,45 g, 9,1 mmol) v methanolu, přičemž se teplota reakční směsi udržuje na 20 až 25’C. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá přes noc při teplotě místnosti, zčásti zkoncentruje za
148 sníženého tlaku a zředí ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, promyje postupně vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek ve formě oranžové pěny se podrobí mžikové chromatorafii na silikagelu za použití 2,5 až 10% etheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (2,15 g) ve formě žluté pěny o teplotě tání 105 až 110’C
Příklad 27
Příprava isopropyl-3-{2-chlor-4-f luor-5-[ (tetrahydro-3-oxo1H,3H-(1,3,4]thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-yliden)amino]fenyl}tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l (2H)acetátu
ÍK3
ÍH3
Roztok isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[(tetrahydropyr idazin-1 (2H) -yl) thiokarboxamido ] fenyl} tetrahydro5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (1,50 g, 2,9 mmol) v 1,2-dichlorethanu se během 30 minut přidá k 20% roztoku fosgenu v toluenu (2,91 ml, 5,6 mmol), který byl předem ochlazen na 0 až 5eC. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá 2 hodiny při teplotě místnosti, promyje postupně vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvo149 dým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek ve formě žluté pěny se podrobí mžikové chromátografii na silikagelu za použití 2,5 až 10% etheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (1,18 g) ve formě bílé pěny o teplotě tání 97 až 107°C.
Příklad 28
Příprava
H2N·
4'-chlor-2'-fluoracetanilidu
O
II + CH3CC1 + N(CH2CH3)3 Cl
H * h3Cx.n
Cl
Acetylchlorid (24,2 ml, 0,34 mol) se pomalu přidá k roztoku 4-chlor-2-fluoranilinu (49,4 g, 0,34 mol) a triethylaminu (47 ml, 0,34 mol) v tetrahydrofuranu, přičemž se teplota reakční směsi udržuje pod 20C. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá přes noc při teplotě místnosti a nalije do ethylacetátu. Organický roztok se promyje postupně vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Špinavě bílý pevný zbytek se míchá několik minut v ethanolu a filtrací se oddělí sloučenina uvedená v nadpisu ve formě bílé pevné ‘látky.
150
Příklad 29
Příprava 4'-chlor-2'-fluor-5'-nitroacetanilidu
H
Směs 4'-chlor-2'-fluoracetanilidu (51 g, 0,272 mol) v koncentrované kyselině sírové (100 ml) se ochladí na 0’C a během 45 minut smísí s kyselinou dusičnou (90%, 14 ml, 0,300 mol). Výsledná směs se míchá 10 minut a nalije na led. Vodná směs se přefiltruje a oddělená zlatohnědá pevná látka se promyje vodou, přes noc vysuší a překrystaluje ze směsi chloroformu a hexanů v poměru 17 : 1. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pevné látky.
Příklad30
Příprava 5'-amino-4'-chlor-2'-fluoracetanilidu
151
Směs 4'-chlor-2'-fluor-5'-nitroacetanilidu (35,2 g, 151 mmol) a 5% platiny na uhlíku (7,0 g, 20 % hmot.) ve směsi ethanolu a tetrahydrofuranu v poměru 2 : 1 se hydrogenuje až do absorpce 192 kPa vodíku. Poté se reakční směs přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě zlatohnědé pevné látky, která se identifikuje NMR spektrální analýzou.
Příklad 31
Příprava l-(5-acetamido-2-chlor-4-fluorfenyl)-3-( 2-propinyl) močoviny H3C'S^”'VíÍXV-NH2
Xaa
Cl o
Λ ,
O Cl
2) HC = CCH2NH2
1) ' N(CH2CH3)3
H
H3C\ ^N
Ύ
γ 'CH2C^CH
Cl
Roztok 5'-amino-4'-chlor-2'-fluoracetanilidu (11,25 g, 55,6 mmol) a triethylaminu (7,70 ml, 55,6 mmol) v tetrahydrofuranu se přikape k míchanému roztoku fenylchlorformiátu (8,70 ml, 69,4 mmol) v tetrahydrofuranu, přičemž se teplota reakční směsi udržuje na 25 až 30’C. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá 75 minut při teplotě místnosti a nalije do ethylacetátu. Organická směs se promyje postupně vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a
152 roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zlatohnědý pevný zbytek se rozpustí v tetrahydrofuranu a vzniklý roztok se smísí s propargylaminem (9,52 ml, 139 mmol). Výsledná směs se 1 hodinu zahřívá ke zpětnému toku a nalije do vody. Vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se promyje postupně vodou, 0,5N kyselinou chlorovodíkovou a vodou a přes noc vysuší. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě béžové pevné látky.
Příklad 32
Příprava 4'-chlor-2'-fluor-5'-[hexahydro-2,4,6-trioxo-3(2-propinyl)-s-triazin-l-yl]acetanilidu
O
Směs 1-(5-acetamido-2-chlor-4-fluorfenyl)-3-(2propinyl)močoviny (4,50 g, 15,9 mmol) a pyridinu (2,56 ml, 31,8 mmol) v methylenchloridu se smísí s N-(chlorkarbonyl)isokyanátem (1,92 ml, 23,9 mmol). Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti a 90 minut zahřívá ke zpětnému toku, ochladí na teplotu místnosti a smísí s dalším množstvím pyridinu (1,30 ml) a N-(chlorkarbonylisokyanátu (1,92 ml). Vzniklá směs se míchá 10 minut, ochladí na teplotu místnosti a filtrací se oddělí pevná látka, která se promyje vodou a hexany a vysuší. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě zlatohnědé pevné látky.
153
Příklad 33
Příprava 1-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)-3-(2-propinyl)s-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trionu
Směs 4'-chlor-2'-fluor-5'-[hexahydro-2,4,6-trioxo-3-(2-propinyl)-s-triazin-l-yl]acetanilidu (3,00 g, 8,5 mmol) a 3N kyseliny, chlorovodíkové (25 ml) v ethanolu (50 ml) se 3 hodiny zahřívá ke zpětnému toku, ochladí na teplotu místnosti a nalije do ethylacetátu. Ke vzniklému organickému roztoku se přidá 3N roztok hydroxidu sodného (25 ml) a oddělí se fáze. Organická fáze se promyje postupně nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a roztokem chloridu sodného a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (2,17 g) ve formě béžové pevné látky o teplotě tání 118 až 121C.
Příklad 34
Příprava N-{4-chlor-2-f luor-5-[hexahydro-2,4,6-trioxo-3(2-propinyl)-s-triazin-l-yl]fenyl}-1-cyklohexen-l, 2-dikarboximidu
154
Roztok 1-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)-3-(2-propinyl)-s-triazin-2,4,6-(lH,3H,5H)-trionu (1,50 g, 4,83 mmol) a anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny (0,73 g, 4,83 mmol) v kyselině octové (3 ml) se 5 hodin zahřívá na 100°C, ochladí a nalije do ethylacetátu. Organická směs se promyje postupně vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Polopevný žlutý zbytek se podrobí mžikové chromatografií na sílikagelu za použití směsi ethylacetátu a hexanů v poměru 1:2, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (1,20 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 127 až 135°C.
Příklad 35
Příprava N-(4-chlor-2-fluorfenyl)-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu
155
O
F
Směs 4-chlor-2-fluoranilinu (19,0 g, 130,6 mmol) a anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny (19,85 g, 130,6 mmol) v kyselině octové (150 ml) se 2 hodiny zahřívá ke zpětnému toku, smísí s dalším 4-chlor-2-fluoranilinem (3,0
g). Vzniklá směs se 90 minut zahřívá ke zpětnému toku, míchá přes noc při teplotě místnosti a nalije do směsi vody a ethylacetátu. Organická fáze se promyje postupně vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Purpurový olejovitý zbytek se podrobí mžikové chromatografií na silikagelu za použití 15% až 20% ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (25,3 g) ve formě špinavě bílé pevné látky o teplotě tání 81 až 82'C.
Příklad 36
Příprava N-(4-chlor-2-fluor-5-nxtrofenyl)-1-cyklohexen-l, 2dikarboximidu
156
Směs N-(4-chlor-2-fluórfenyl)-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu (24,4 g, 86,7 mmol) v kyselině sírové (150 ml) se ochladí na -3’C a po kapkách smísí s kyselinou dusičnou (70%, 6,70 ml, 104 mmol), přičemž se teplota reakční směsi udržuje na 0 až 2’C. Reakční směs se míchá 90 minut při teplotě místnosti a nalije na led. Vodná směs se míchá několik minut a poté přefiltruje. Oddělená pevná látka se promyje vodou a vysuší. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (28,6 g) ve formě bílého prášku o teplotě tání 152 až 155’C.
Příklad 37
Příprava N-(5-amino-4-chlor-2-fluórfenyl)-l-cyklohexen1,2-dikarboximidu
157
Železný prach (7,30 g, 130,7 mmol) se po částech při 65’C přidá ke směsi N-(4-chlor-2-fluor-5-nitrofenyl)1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu (10,6 g, 32,7 mmol) v kyselině octové (100 ml). Po dokončení přídavku se reakční směs míchá 10 minut a přefiltruje přes infusoriovou hlinku. Filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku. Tmavý pevný zbytek se smísí s roztokem ethylacetátu a nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, výsledná směs se přefiltruje přes infusoriovou hlinku a oddělí se fáze.
Organická fáze se promyje postupně nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pevné látky.
Příklad 38
Příprava l-allyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4-fluorfenylJmočoviny
Směs N-(5-amino-4-chlor-2-fluorfenyl)-l-cyklohexen1,2-dikarboximidu (3,50 g, 11,9 mmol) v toluenu (25 ml) se smísí s allylisokyanátem (2,10 ml, 23,8 mmol). Reakční směs
158 se 21 hodin zahřívá na 60*C a smísí s dalším množstvím allyisokyanátu (0,53 ml). Výsledná směs se zahřívá 3 hodiny na 60°C, ochladí na 20 až 30°C a přefiltruje. Oddělená pevná látka se promyje hexany. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (3,15 g) ve formě zlatohnědé pevné látky o teplotě tání 236 až 238’C.
Příklad 39
Příprava N-[5-(3-allylhexahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl) 4-chlor-2-fluorfenyl]-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu
Směs l-allyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4-fluorfenyl]močoviny (2,34 g, 6,21 mmol) v toluenu (25 ml) se smísí s N-(chlorkarbonyl)isokyanátem (0,75 ml, 9,31 mmol). Výsledná směs se míchá 3 hodiny při 60’C, ochladí na teplotu místnosti a zkoncentruje za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se podrobí mžikové chromatograf ii na silikagelu za použití směsi ethylacetátu a hexanů v poměru 2:3, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (2,6 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 130 až 145’C.
159
Příklad 40
Příprava N-{5-[3-allylhexahydro-2,4,6-trioxo-5-(2-propinyl) s-triazin-l-yl]-4-chlor-2-fluorfenyl}-1-cyklohexen-l, 2dikarboximidu
Propargylbromid (0,37 ml, 3,36 mmol) se přidá ke smési N-[5-(3-allylhexahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl)4-chlor-2-fluorfenyl]-1-cyklohexen-l,2-dikarboximidu (1,00 g, 2,24 mmol) a uhličitanu draselného (0,62 g, 4,48 mmol) v N,N-dimethylformamidu. Reakční směs se míchá 7 hodin a nalije do ethylacetátu. Organický roztok se promyje postupně vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Žlutý olejovitý zbytek se podrobí mžikové chromatografií na silikagelu za použití směsi ethylacetátu a hexanů v poměru 1 : 4, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu (0,60 g) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 107 až 114°C.
V podstatě stejným způsobem, ale za použití allylbromidu namísto propargylbromidu se získá N-[4-chlor160
5-(3,5-diallylhexahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl)-2fluorfenyl]-l-cyklohexen-l,2-dikarboximid ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 80 až 85’C.
Příklad 41
Příprava isopropyl-3-[2-chlor-4-fluor-5-(3-fluorftalimido)fenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)acetátu
Roztok isopropyl-3-(5-amino-2-chlor-4-fluorfenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetátu (1,0 g, 2,6 mmol) a anhydridu 3-fluorftalové kyseliny (0,51 g, 3,1 mmol) v kyselině octové se 6 hodin zahřívá ke zpětnému toku, míchá několik dní při teplotě místnosti a nalije na led. Vodná směs se přefiltruje a oddělená pevná látka se vysuší a chromatografuje na silikagelu za použití 2,5% etheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pěny o teplotě tání 119 až 125’C.
- Í61 Příklad 42
Hodnocení postemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
Postemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu se demonstruje následujícími zkouškami, při nichž se různé dvojděložné a jednoděložné rostliny ošetří zkoušenými sloučeninami dispergovanými ve směsi vody a acetonu.
Při těchto zkouškách se semenáčky rostlin nechají růst po dobu přibližně 2 týdnů na malých zkušebních plochách. Zkoušené sloučeniny se dispergují ve směsi vody a acetonu 50 : 50 s obsahem 0,5 % Tween 20 (polyoxyethylensorbitanmonolaurátový surfaktant od firmy Atlas Chemical Industries) v množství postačujícím pro zajištění ošetření ekvivalentního 0,125 až 0,500 kg/ha, vztaženo na účinnou sloučeninu při aplikaci na rostliny pomocí rozprašovací hubice, která pracuje za tlaku 275 kPa předepsanou dobu. Po postřiku se rostliny umístí na skleníkové police a ošetřují obvyklým způsobem srovnatelným s běžnými skleníkovými praktikami. 4 až 5 týdnů po ošetření se semenáčky prohlédnou a klasifikují podle dále uvedeného systému. Zjištěná data jsou uvedena v tabulce I. Pokud se s určitou sloučeninou provede více než jedna zkouška, představují uvedená data průměrné hodnoty.
Druhy rostlin použité při těchto zkouškách jsou identifikovány zkratkami, kterých se používá v hlavičce tabulek, českým názvem a latinským názvem.
Sloučeniny, kterých se používá při zkouškách postemergentní a preemergentní herbicidní účinnosti, jsou identifikovány číslem a chemickým názvem. V tabulce I jsou použité sloučeniny identifikovány příslušným číslem.
162
Klasifikační stupnice pro hodnocení herbicidní účinnosti
Výsledky hodnocení herbicidní účinnosti se klasifikují některým ze stupňů 0 až 9 z dále uvedené klasifikač ní stupnice. Tato klasifikační stupnice je založena na vizuálním hodnocení postoje, robustnosti, malformace, velikosti, chlorose a celkového vzhledu rostliny ve srovná ní s kontrolními rostlinami.
Stupeň Význam Potlačení (%) ve srovnání s kontrolou
| 9 | Úplné usmrcení | 100 |
| 8 | Téměř úplné usmrcení | 91 až 99 |
| 7 | Dobrá herbicidní účinnost | 80 až 90 |
| 6 | Herbicidní účinnost | 65 až 79 |
| 5 | Nepopiratelné poškození | 45 až 64 |
| 4 | Poškození | 30 až 44 |
| 3 | Malá účinnost | 16 až 29 |
| 2 | Nepatrná účinnost | 6 až 15 |
| 1 | Stopová účinnost | 1 až 5 |
| 0 | Žádná účinnost | 0 |
| Nehodnoceno |
Druhy rostlin použité při zkouškách herbicidní účinnosti
Zkratka Český název Latinský název
ABUTH abutilon Abutilon
AMBEL ambrosie theophrasti, médie Ambrosia artemisiifolia, L.
- 163
| Zkratka | Český název | Latinský název |
| CASOB | kasie | Cassia obtusifolia, L. |
| CHEAL | merlík bílý | Chenopodium album, L. |
| IPOSS | povíjnice | Ipomoea spp. |
| GALAP | svízel přítula | Galium aparine |
| ECHCG | ježatka kuří noha | Echinochloa crus- galli, (L)Beau |
| SETVI | bér zelený | Setaria viridis, (L) Beauv. |
| GLXMAW | soja.odr.Williams | Glycine max (L) Merr.odr.Williams |
| ORYSAT | rýže,odr.Tebonnet | Oryza sativa, L., odr. Tebonnet |
| TRZAWO | ozimá pšenice, odrůda Apollo | Triticum aestivum, odr. Apollo |
| ZEAMX | kukuřice | Zea mays, L. |
Sloučeniny hodnocené jako herbicidní činidla
Sloučenina • číslo
Methyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát terč.butyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát
164
3- [2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6trioxo-s-triazin-l(2H)-octová kyselina isopropyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2dikarboximido)-4-fluorfenyl]tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát methyl-3-[5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)2-fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát methyl-3-[2,4-dichlor-5-(1-cyklohexen-l,2dikarboximido)fenyl]tetrahydro-5-methy12,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát terč.butyl-3-[2,4-dichlor-5-(1-cyklohexen1.2- dikarboximido)fenyl]tetrahydro-5-methyl2.4.6- trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát
1-terc.butyl, ethyldiester 5-[3-(1-cyklohexen
1.2- dikarboximido)-4-fluorfenyl]dihydro2.4.6- trioxo-s-triazin-l,3(2H,4H)-dioctové kyseliny ethyl-3-[3-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)4-fluorfenyl]tetrahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-1(2H)-acetát methyl-3- [ 5- (1-cyklohexen-l, 2-dikarboximido) 2,4-difluorfenyl]-5-methyl-2,4,6-trioxo-striazin-l(2H)-acetát
165 isopropyl-3-[2-chlor-4-fluor-5-(3-fluorftalimido)fenyl)tetrahydro-5-methyl-2,4,6trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát isopropyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-[5,6,8,8atetrahydro-1,3-dioxo-lH-imidazo[5,lc][1,4 ]thiazin-2(3H)-yl]fenyl}tetrahydro-5-methyl2.4.6- trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát isopropyl-3-{2-chlor-4-fluor-5-[(tetrahydro
3-oxo-lH,3H-[1,3,4]thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-yliden)amino]fenyl}tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát isopropyl-3-[2-chlor-4-fluor-5-(tetrahydro1.3.7- trioxo-lH-imidazo[5,1-c][1,4]thiazin2(3H)-yl)fenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát
N-{4-chlor-2-fluor-5-[hexahydro-2,4,6-trioxo-3-(2-propinyl)-s-triazin-l-yl]fenyl}1-cyklohexen-l,2-dikarboximid
N-{4-chlor-2-fluor-5-[hexahydro-3-methyl2,4,6-trioxo-5-(2-propinyl)-s-triazin-lyl ]fenyl}-1-cyklohexen-l,2-dikarboximid
N-[5-(3-allylhexahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl)-4-chlor-2-fluorfenyl]1-cyklohexen-l,2-dikarboximid
N-[5-(3-allylhexahydro-2,4,6-trioxo-s-triazin-l-yl)-4-chlor-2-fluorfenyl]-1-cyklohexen-l ,2-dikarboximid
166
Ν- [4-chlor-5-(3,5-diallylhexahydro-2,4,6trioxo-s-triazin-l-yl)-2-fluorfenyl]-1cyklohexen-1,2-dikarboximid
N-{5-[3-allylhexahydro-2,4,6-trioxo-5-(2propinyl)-s-triazin-l-yl]-4-chlor-2-fluor fenyl}-1-cyklohexen-l,2-dikarboximid <·
167
Hodnocení postemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
| o | LO | LQ | CO | O | co | LO | LQ^ | <p | U0_ | LQ_ | LO_ |
| LQ** | tt | ττ | tt | tt | co | τ/* | tj· | t/? | tj· | tj· | |
| LQ^ | cp | LQ_ | <^U | LQ | O | LO | cp | o | tp | LQ_ | |
| LO | LO** | tt | tt“ | θ’ | co | LO | tt | tt | lo | TJ· | tt |
| LQ^ | LQ | LQ | LQ | co | O | cp | o | cp | cp | cp | |
| Tr | Tj ' | co | tt | co | co | tt | tt | co' | tt | tt | τ* |
| o~ | LQ | O | LO | LQ | cp | cp | LQ | LQ | cp | cp | O |
| to | lo | LO~ | LO* | TJ- | tt | tt | co | ř< | to | LQ~ | |
| p^ | o | o | LQ | O | o | O | O | o | o | cp | O |
| cm | o | o | o | o | o | o | o | o | co | o | |
| cp | o | o | LQ | CD | co | o | o | o | cp | o | O |
| o | o | o | o | o | o | o | o | cm | o | o | |
| cp | o | o | LQ | o | o | o | o | o | o | o | o |
| T3· | co | co | co | cn | cm | cm | o | co | r-. | to' | |
| o | o | o | O | o | LQ | o | cp | o | o | o | o |
| co | cn | co | l< | co | Γ-? | lo | Tf | cm | co | co | c- |
| cp | o | o | o | LO | LO | o | o | o | o | o | o |
| TT | co | CM* | co | LQ | CM~ | cm | o' | co | co | to* | |
| cp | cp | o | o | LO | O | o | cp | o | o- | o | o |
| r*- | r- | LQ- | r- | LQ* | LQ | *K co | cm | cm | cn | co | f<* |
| cp | o | cp | LQ | LQ | O | o | o | cp | o | cp | o |
| σ» | cn | r-. | co | Γ*- | tO* | co | co*' | cn | C- | tn' | |
| o | o | o | o | O | O | o | o | cp | o | o | o |
| cn | cn | cn | cn | cn | cn | cm | o | V“ | cn | cn | cn |
| o 8 | 8 CM | LO CM | § | 8 CM | LQ CM | o 8 | 8 CM | LQ CM | o o LO | 8 CM | LO CM T“ |
| θ | o* | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o |
| CM | co | ΤΓ |
cn >o
168 tsl
ΙΛ co lo cf*
LO
CM oo co o CQ CO* Co oo '^f*s cq^ ττ co co
LO LO O o o** o* o
s
OT o
cm
LO^ co LO_ co c*$ cm co co**
LO
CM*
Lf) cm
LD LO LO^ cf cf o* <
co >
ar
O o_
CM οCM* <— co__ co o CM* cm cm* o
co o
co
CO cm
LO LO LO <
s
X _J o
LO
LO o_ c
co_ o. to* tt xr~ o
UO* o
uf lO^
-*t* o
CM*
LO^
CsT
LO
UJ co o
cm o_ o
o cf o
CM~~ t-'* o
o“ v- θ’ o
o~ o
cf o
cf o
LU o
cf o
cf o
cf o
o o o «»-** θ o
o** o
cf o
cf o
co O-S
CM* o
o
LO^ O^ «53· ΧΓ~ o
co o
co
LO LO^ **r cf o_ xr cm”
CZ) co o
CL o
uf o
cm o
co o o rf* co
LO ib* o
rf*
O LO co to o
co o
CM* o
co ze o
o o
o o
o cf
LO O rf co
LO lo o
co o
co rf* o o cf cm o
o cn
O co <
O o
o o
o o
cf
LO LO o
co
O co o o cb lo o
o o
cf
UJ
CD o
cm
CM* o
cm
LO^ lo ’Μ’* “V co
UO rf**
LO O rf co c^ co o
CM*
O_ cf
X)
CD <
ai —«
O cm o
o* cm
O LO co co o
co
LO rf* o o of rf*
O co o
co o
cm
LO
CM
O
LO
CM
8 LO CM o o
LO
CM
Q LO LO CM CM r~ cf cf
8 LO CM cf cf
0,125 co co >o c- 169 £5 fsj
O xr* o
co tn cm tn cm o
m
O_ xr
O s
Qí
O cm o p.
CM* *— o_ tn co” tn co tn o
tn o
tn, cm tn^ cm tn_ cm <
co >
Qí
O
O
Cm o tn CM* tn ro o
co” o
CM** o
CM*
O co tn co* p~ co <
x _j
O tn^ co tn
CM*
O cm tQ^r ’ζ/* tn co tn tn tn^ ττ* p^ ^r tn to tn tn* tn to*
UJ
CO o
o o
o o
o* o
o o
o o
o o
co o
co p
cm' o
τ o
co p^
CM* o;
O x
o
LU I o
o o
o o
o cT o o o* o' o
CO o o co o* o
co' o
co o
cm o
co o
cm o
cm o
o o o cj o o
co o o co co o_ [<
co ω
o
Q.
o cm o
cm” o
tn p^ o
co o
to p^ ^r co o
σ>
o cn o
r- <
LU
X
O o
cm
O o
o o
o o
p^ o cm o o
cn o o cn σΓ o o σΓ cn cn co
O co <
o o
o o
o o
o <=u o
A- A.
cm «w7* co
A^r
O„
O) o
&Γ o
cn
LU co o
cm o
cm o
o p^ to
A^ A. ^r tt
O cn o o to* cn o
cd p^ cn o
cn
X) cn <
Cd _ re >=E 'Cd σ Ό áS tn o
co
O σΓ o o co to
O n~ o o to cn o
σ>~ o
cn~
O crf o
S o
CM o
tn
CM tn
CM § 8 Sr> CM cT O~~ O
8 u5 CM o o m
CM
OT >o cn o
CM íi
- 170 X o UO LD
Kl uo uo o o__ o íd~ uo co' o_ uo_ in •«τ' cg~ κΓ az uo uo uo co co co' o o κι c\j rsh o o o uo co cu co_ uo uo •^r c7 c\j <
to >
az
O o uo co τ ••τ Τ·'
UO UO UO T* cxi cm o o o Cm o o
UO uo_^ •o· τ co
X _J o
UO UO UO co uo uo' uo__ o uo_ t -ct ro o co co xr CM o uo o t ro co'
o o o_ cm o o
o. o o_ t~ co cm
o o'
CM
O* un
CM
O
CM
O to
CM &
co >o
MU“>
cr>
- 171 -
co cn o
CM w >o
172
Příklad 43
Hodnocení preemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
Preemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu se demonstruje následujícími zkouškami, při nichž se semena různých dvojděložných a jednoděložných rostlin odděleně smísí se zemí pro přesazování rostlin v kořenáčích, přičemž vzniklá směs se umístí jako vrchní vrstva o tloušúce přibližně 2,5 cm v oddělených pohárcích o objemu 0,47 litru. Po zasetí, které se tímto způsobem provede, se pohárky ošetří zkoušenými sloučeninami rozpuštěnými ve směsi vody a acetonu v množství postačujícím pro zajištění ošetření ekvivalentního 0,125 až 0,500 kg/ha, vztaženo na účinnou sloučeninu. Po postřiku se pohárky umístí na skleníkové police, zavodní a dále se ošetřují obvyklým způsobem srovnatelným s běžnými skleníkovými praktikami. 4 až 5 týdnů po ošetření se zkouška ukončí a pohárky se prohlédnou a klasifikují podle systému uvedeného v příkladu 42.
Zjištěná data jsou uvedena v tabulce II. V tabulce II jsou zkoušené sloučeniny identifikovány číslem, které jim bylo přiděleno v příkladu 42
173
Hodnocení preemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
Claims (10)
1. Sloučeniny obecného vzorce I kde 2ΧΧΥΧ představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce 3(0)^2;
představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
Rpředstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, atom alkalického kovu, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až
Í79
4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rx představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)Rg, C(W)R4, OC(O)Rg, CH2OC(O)R5, 0R4, CH2OR4 a CRg(OR7)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
180
R3 představuje hydroxyskupinu nebo skupinu vzorce OR8,
SRg nebo NRgR10;
,W představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce NORg,
NCORg nebo NNHCONH2;
R4, R5 a R6 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom
181 halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu;
cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu vzorce N=C(R4Rg) nebo atom alkalického kovu, kovu alkalických zemin, manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra, niklu, amonný nebo organoamoniový kation;
Rg a R^q představuje každý nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
182 alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Q představuje skupinu vzorce Q1 až Q32
183
-N
R
184
Q31 Q32 R11 a r12 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo
185 cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále R11 a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny představují čtyř až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(O)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
r13' r14 a r15 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R16 představuje atom vodíku nebo halogenu;
R17 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
A, Aj, A2, A-j a A4 představuje nezávisle vždy atom kyslíku nebo síry;
L představuje hydroxyskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
M představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až
3 atomy uhlíku;
Z představuje atom dusíku nebo skupinu CH;
Zj představuje skupinu NRg nebo atom kyslíku;
Z2 představuje skupinu OR7 nebo NRgR10;
186 r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; a q představuje celé číslo 2, 3 nebo 4.
2. Sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde
X představuje atom fluoru nebo chloru;
Y představuje atom chloru;
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylskupinu nebo propargyIskupinu;
R-j_ představuje skupinu vzorce CHjCC^Rg;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Q představuje skupinu vzorce
3. Sloučenina podle nároku 2, kterou je isopropyl-3- {2-chlor-4-f luor-5- [5,6,8,8a-tetrahydro-l, 3-dioxo-lH-imidazo[ 5,1-c] [ 1,4 ]thiazin-2 (3H)-yl ] fenyl}tetrahydro5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l( 2H)-acetát.
4. Způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin, vyznačující se tím, že se na listy těchto rostlin nebo na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto rostlin aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I
187
R ι
kde X, Y, R, Rj, A, Aj, A2 a Q mají význam uvedený v nároku •1.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se t í m , že sloučenina je zvolena ze souboru zahrnujícího isopropyl 3-{2-chlor-4-fluor-5-[5,6,8,8a-tetrahydro-l,3-dioxo-lH-imidazo[5,1-c][1,4]thiazin-2(3H)-yl]fenyl}tetrahydro 5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát;
terč.butyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)4-fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin1(2H)-acetát;
isopropyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido)'4-f luorf enyl ] tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin1(2H)-acetát;
methyl-3-[2-chlor-5-(1-cyklohexen-l,2-dikarboximido) -4fluorfenyl]tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin1(2H)-acetát;
isopropyl 3-{2-chlor-4-fluor-5-[(tetrahydro-3-oxo-lH,3H[1,3,4]thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-yliden)amino]fenyl}tetrahydro-5-methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát a
188 isopropyl 3-[2-chlor-4-fluor-5-(tetrahydro-1,3, 7-trioxo-lHimidazo[5,1-c][1,4]thiazin-2(3H)-yl)fenyl]tetrahydro-5methyl-2,4,6-trioxo-s-triazin-l(2H)-acetát.
6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se t í m , že se sloučenina aplikuje na listy rostlin nebo do půdy nebo do vody, které obsahují semena nebo jiné propagační orgány těchto rostlin v dávce asi 0,016 kg/ha až 4,0 kg/ha.
7. Herbicidní prostředek, vyznačuj ící se t í m , že obsahuje inertní pevný nebo kapalný nosič a herbicidně účinné množství sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I
R i
Y (I) kde X, Y, R, Rlz A, , A2 a Q mají význam uvedený v nároku
1.
8. Sloučeniny obecného vzorce
189 kde
T přestavuje skupinu vzorce -NH2, -NCO, -NCS, -N3,
NHNH2, NHC(S)NHRllř -C(O)NHNHR13, -C(O)H, -C(O)CH3, -C(O)CO2(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku),
-C(0)CH2C(0)Ri;l, -C(0)CH2C(A3)0(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -CO2(alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -n=c=nri;l, -NHC(O)NHR1]l, -nhc(s)nri;lhnr12, -N=C(SCH3)NHR1;l, -NHCO2( alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku), -C(C1)=NOH,
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce S(O)mR2;
m představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy
190 uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkyl skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)R3, OC(O)R5, CH2OC(O)R5,
0R4, CH2OR4 a CR6(OR7)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu
191 s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku?
R-j představuje skupinu vzorce ORg, SRg nebo NRgR10;
R4, R5 a Rg představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popři pádě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 ato my uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlí ku, atom halogenu, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituo vána jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
192 alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu; nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
Rg a R10 představuje každý nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
193 alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R11 a R12 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále též R11 a R12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, předsta vují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(O)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
R13 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
A, A3, A2 a A3 představuje nezávisle vždy atom kyslíku nebo síry; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
194
9. Sloučeniny obecného vzorce kde
Tý představuje skupinu NCý, NH2 nebo -NHC(A)NHR;
A, A3 a A4 představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry;
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce S(O)mR2;
m představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
195 fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo j benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru * zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku?
R11 a r12 Představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále též • Ru a r12 dohromady s atomy, k nimž jsou připojeny, představují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený ’ kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku,
S(O)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu; a představuje celé číslo 0, 1 nebo 2.
196
10. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce kde
X a Y představuje každý nezávisle atom vodíku, atom * halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce S(o)mR2;
m představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylkarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxykarbonylalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy » uhlíku, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy
197 uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rj představuje atom vodíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)R3, OC(O)R5,
CH2OC(O)R5, 0R4, CH2OR4 a CRg(0R?)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje skupinu vzorce 0Rg, SRg nebo NRgR10;
198
R4, R5 a Rg představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkoxyskupinu s l až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
199 alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu;
cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
Rg a R10 představuje každý nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rjl a R12 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále též
200 R11 a r12 d°hromady s atomy, k nimž jsou připojeny představují čtyř- až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, S(0)r nebo atomem dusíku a který je popřípadě substituován jednou až třemi methylskupinami nebo jedním nebo více atomy halogenu;
A, Aj, A2, A3 a A4 představuje nezávisle vždy atom kyslíku nebo síry; a r představuje celé číslo 0, 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se amin obecného vzorce kde X, Y, R, A, Aj a A2 mají výše uvedený význam, nechá reagovat s anhydridem obecného vzorce kde Rjjz Ri2' A3 a A4 ma3Í výše uvedený význam, za přítomnosti kyseliny za vzniku požadované sloučeniny obecného vzorce
201 kde X, Y, R, R1X, R12, a, Ap A2, A3 a A4 mají výše uvedený význam a popřípadě se požadovaná sloučenina, kde R-j_ představuje atom vodíku alkyluje alkylačním činidlem obecného vzorce kde
Rx představuje alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku která je popři pádě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu vzorce C(0)R3, OC(O)R5, CH2OC(O)R5,
0R4, CH2OR4 a CR6(OR7)2 nebo jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jed ním až třemi substituenty zvolenými ze souboru
202 zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje atom chloru, bromu nebo jodu;
za přítomnosti báze.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45986895A | 1995-06-02 | 1995-06-02 | |
| US45892095A | 1995-06-02 | 1995-06-02 | |
| US45991995A | 1995-06-02 | 1995-06-02 | |
| US45995095A | 1995-06-02 | 1995-06-02 | |
| US08/458,211 US5616706A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents |
| US08/459,567 US5612481A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiortione herbicidal agents |
| US08/458,324 US5659031A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | 1-(3-heterocyclylphenyl)-S-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents |
| US08/458,639 US5610120A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ146196A3 true CZ146196A3 (en) | 1997-05-14 |
Family
ID=27575444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ961461A CZ146196A3 (en) | 1995-06-02 | 1996-05-21 | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo or thiotriones and herbicidal agent based thereon |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0745599A3 (cs) |
| JP (1) | JPH0925270A (cs) |
| KR (1) | KR970001345A (cs) |
| CN (1) | CN1138580A (cs) |
| AR (1) | AR002188A1 (cs) |
| AU (1) | AU725805B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602563A (cs) |
| CA (1) | CA2177876A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ146196A3 (cs) |
| HU (1) | HUP9601483A3 (cs) |
| IL (1) | IL118478A0 (cs) |
| SK (1) | SK69396A3 (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7080298A (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-24 | Takeda Chemical Industries Ltd. | Triazine derivatives, their production and agrochemical composition |
| US6303783B1 (en) | 1998-08-13 | 2001-10-16 | American Cyanamid Co. | 1- (3-Heterocyclylphenyl) isothiourea, -isourea, -guanidine and -amidine herbicidal agents |
| EP0985670A1 (en) * | 1998-08-13 | 2000-03-15 | American Cyanamid Company | 1-(3-Heterocyclylphenyl)isothiourea, -isourea, -guanidine and -amidine compounds as herbicides |
| DE19837672A1 (de) * | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Substituierte N-Aryl-phthalimide |
| CZ20013015A3 (cs) | 1999-02-23 | 2002-07-17 | Basf Aktiengesellschaft | Nové 1-aryl-4-thiotriaziny |
| AU2002324586B2 (en) | 2001-08-02 | 2008-04-24 | Neurocrine Biosciences, Inc. | 1,3,5-triazine-2,4,6-triones, preparation and use as gonadotropin-releasing hormone receptor antagonists |
| DE10307142A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen |
| EP2516387B1 (en) * | 2009-12-21 | 2018-02-21 | Institut National de la Sante et de la Recherche Medicale (INSERM) | Inhibitors of cyclophilins for use in the prevention and/or the treatment of viral pathologies or infections |
| CN102286005B (zh) * | 2011-07-01 | 2013-12-25 | 南京工业大学 | 一种合成氟噻乙草酯的方法 |
| CN111961041B (zh) * | 2019-05-20 | 2022-09-16 | 南开大学 | 硫代三嗪酮异恶唑啉类化合物及其制备方法和应用、原卟啉原氧化酶抑制剂和除草剂 |
| EP3976603B1 (en) | 2019-05-29 | 2023-11-15 | Syngenta Crop Protection AG | Herbicidal compounds |
| JP7739280B2 (ja) * | 2019-11-07 | 2025-09-16 | チンタオ、キングアグルート、ケミカル、コンパウンド、カンパニー、リミテッド | 置換イソキサゾリン含有芳香族化合物、その調製方法、その除草剤組成物及びその使用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5675407A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-22 | Ube Ind Ltd | Herbicide |
| EP0077938A3 (en) * | 1981-10-23 | 1983-08-24 | Mitsubishi Kasei Corporation | N-(3-substituted aminophenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition |
| DE3147879A1 (de) * | 1981-12-03 | 1983-06-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3,5-triazinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| IT1177105B (it) * | 1983-11-04 | 1987-08-26 | Fmc Corp | 1-aril-1,4-diidro-5h-tetrazol-5-oni 4-sostituiti e relativi analoghi solforati con attivita' erbicida |
| DE3618662A1 (de) * | 1986-06-03 | 1987-12-10 | Bayer Ag | Trisubstituierte 1,3,5-triazin-2,4,6-trione |
| DE3810080A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-05 | Bayer Ag | Trisubstituierte 1,3,5-triazin-2,4,6-trione |
| JP3089621B2 (ja) * | 1990-12-17 | 2000-09-18 | 日産化学工業株式会社 | ウラシル誘導体 |
| DE4228000A1 (de) * | 1992-08-24 | 1994-03-03 | Bayer Ag | 3-Aryl-triazin-2,4-dione |
| DE4329096A1 (de) * | 1993-08-30 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Heterocyclylbenzoheterocyclen |
| CZ146296A3 (en) * | 1995-06-02 | 1997-04-16 | American Cyanamid Co | 3-(3-aryloxyphenyl)-1-(substituted methyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotriones, process of their preparation and herbicidal agents |
-
1996
- 1996-05-21 CZ CZ961461A patent/CZ146196A3/cs unknown
- 1996-05-29 EP EP96303836A patent/EP0745599A3/en not_active Withdrawn
- 1996-05-29 SK SK693-96A patent/SK69396A3/sk unknown
- 1996-05-29 JP JP8156315A patent/JPH0925270A/ja active Pending
- 1996-05-30 AU AU54603/96A patent/AU725805B2/en not_active Ceased
- 1996-05-30 IL IL11847896A patent/IL118478A0/xx unknown
- 1996-05-31 CN CN96105323A patent/CN1138580A/zh active Pending
- 1996-05-31 AR ARP960102856A patent/AR002188A1/es unknown
- 1996-05-31 BR BR9602563A patent/BR9602563A/pt active Search and Examination
- 1996-05-31 HU HU9601483A patent/HUP9601483A3/hu unknown
- 1996-05-31 CA CA002177876A patent/CA2177876A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-01 KR KR1019960019484A patent/KR970001345A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9601483D0 (en) | 1996-07-29 |
| JPH0925270A (ja) | 1997-01-28 |
| HUP9601483A3 (en) | 1999-03-01 |
| HUP9601483A2 (en) | 1997-02-28 |
| SK69396A3 (en) | 1997-08-06 |
| EP0745599A2 (en) | 1996-12-04 |
| CN1138580A (zh) | 1996-12-25 |
| AU5460396A (en) | 1996-12-12 |
| AR002188A1 (es) | 1998-01-07 |
| AU725805B2 (en) | 2000-10-19 |
| BR9602563A (pt) | 1998-10-06 |
| IL118478A0 (en) | 1996-09-12 |
| KR970001345A (ko) | 1997-01-24 |
| CA2177876A1 (en) | 1996-12-03 |
| EP0745599A3 (en) | 1997-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ146196A3 (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazin-2,4,6-oxo or thiotriones and herbicidal agent based thereon | |
| CZ118694A3 (en) | Substituted pyrazolylpyrazoles, process of their preparation, use of such compounds as herbicidal agents and intermediates of the preparation process thereof | |
| RU2065861C1 (ru) | N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| JP2001521027A (ja) | 置換ベンゼン化合物、それらの製造方法並びにそれらを含有する除草剤組成物及び落葉剤組成物 | |
| US4001272A (en) | Herbicidal 2-fluoro-4-halo-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones | |
| US5726126A (en) | 1-(3-heterocyclyphenyl)-S-triazine-2,6,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| US4032326A (en) | Herbicidal 2-substituted aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones | |
| PL90476B1 (cs) | ||
| CA2021486A1 (en) | Substituted .alpha.-pyrimidinyloxy(thio)-and .alpha.-triazinyloxy(thio)carboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides, fungicides and plant growth regulators | |
| SK279468B6 (sk) | Spôsob výroby indolových derivátov s obsahom 1,2,4 | |
| US9512088B2 (en) | Method for producing N-sulfonyl-substituted oxindoles | |
| EP0224842A2 (en) | Pyrazolesulfonamide derivative, process for its production and herbicide containing it | |
| US5679791A (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| AU603849B2 (en) | 6-7-dihydro-(1,2,4)triazolo(1,5-a)(1,3,5)triazin-2-sulphon- amides, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators | |
| US5616706A (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| US5612481A (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiortione herbicidal agents | |
| RU2159769C2 (ru) | Производные 3-(3-арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-s-триазин-2,4,6-триона, способы их получения, промежуточное соединение, способ подавления нежелательных видов растений и гербицидная композиция | |
| US5705644A (en) | 1-(3-heterocyclphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| US5610120A (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| US5659031A (en) | 1-(3-heterocyclylphenyl)-S-triazine-2,4,6-oxo or thiotrione herbicidal agents | |
| NZ242867A (en) | Heterocyclically-substituted benzothiazoles and herbicidal compositions thereof | |
| EP0970958A1 (en) | Heterocycle-fused pyrimidinone derivatives and herbicides | |
| US3914224A (en) | 1,3,5-S-Triazines | |
| US6165942A (en) | Heterocycle-fused pyrimidinone derivative and herbicidal composition | |
| EP0301919A2 (en) | Herbicidal sulfonamides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |