CZ148196A3

CZ148196A3 - Process for preparing secondary butylacrytale by reacting acrylic acid with butene isomers

Info

Publication number: CZ148196A3
Application number: CZ961481A
Authority: CZ
Inventors: Jean Michel Paul; Yves Samuel; Marc Esch
Original assignee: Atochem Elf Sa
Priority date: 1995-06-02
Filing date: 1996-05-22
Publication date: 1997-01-15
Also published as: TW325467B; ES2136374T3; EP0745579B1; FR2734813B1; US5750771A; DE69603546T2; EP0745579A1; CN1096443C; SG83649A1; JP2834436B2; ATE182878T1; DK0745579T3; GR3031050T3; DE69603546D1; CA2177938A1; KR100205268B1; KR970001300A; FR2734813A1; JPH08333300A; CN1143625A

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobu výroby sek.butylakrylátu reakcí, za přítomností sulfonové pryskyřice, mezi kyselinou akrylovou a butenovými isomery, jednotlivými nebo jako směsi, jak se nacházejí, například, v odpadních plynech generovaných methy1-terc.buty1 etherovými (MTBE) nebo ethyl-terc.butyletherovými (ETBE) jednotkami.

Dosavadní stav techniky

Výroba esterů, zejména akrylických esterů, reakcí mezi olefinem a karboxylovou kyselinou, je popisována intenzivně v literatuře. Použité způsoby se liší stavem reakčního media (kapalina-kapalina, plyn-plyn nebo kapalina-piyn), typem použitého katalyzátoru (homogenní nebo heterogenní) nebo fyzikálním stavem reaktantú (kapalina nebo plyn). Použité katalyzátory v homogenní katalýze jsou často silné anorganické kyseliny.

Použití těchto katalyzátorů zvyšuje mnoho problémů, jako’ je koroze zařízení, tvorba velkých množství vedlejších produktů o 1igoměrového typu, například, a pracné a obtížné separace, poskytující kyselé odpady.

Obtíže separace katalyzátoru mohou být snadno řešeny použitím pevných katalyzátorů.

Pevné katalyzátory popsané v literatuře se liší podle stavu reaktantú při provedení reakce. V případě kontaktu mezi reaktanty kapalina/kapalina nebo kapalina/plyn, jsou nejčastěji uváděny: makroporézní silné kationtové pryskyřice, obsahující sulfonové skupiny (US-A-3037052, US-A-2678332; EP-A-0445859); zeolity (US-A-4365084; US-A-4448983;

JP-A-03145440); soli typu n-dodecyl-aza-cykloheptan-2-on.HBr (WO 88/02361); a soli cesia, rubidia a thalia kyseliny fosfonowolfrámové (JP-A-04139149). Použití makroporézních silných kationtových pryskyřic, obsahujících sulfonové skupiny je uváděno nejčastěji. S těmito selektivními katalyzátory, které neprodukují jakékoliv zabarvení nebo oligomerní vedlejší produkty, jako tomu je v případě anorganických kyselin, a jsou vyloučeny problémy s korozí a separací katalyzátoru ze surového reakčního produktu.

Americký patent .US-A-3037052 popi suje použití sulfon-obsahujících kationtových pryskyřic jako katalyzátoru v .syntéze, sekundárních nebo terciárních alky-lest-erů-.- S-yn-t-éz-a··-- sek.butylakrylátu z 1-butenu, s molárním poměrem kyselina » akrylová/l-buten 1/1 je popsán podrobněji.

V tomto molárním poměru není rovnováha kyselina akrylová + buten - sek butylakrylát dostatečně posunuta pro získání velmi dobré konverze použitých reaktantů. Přítomnost zbytkové akrylové kyseliny při vysokém obsahu surového reakčního produktu činí následné čištění destilací velmi složitým vzhledem k malému rozdílu mezi teplotami varu akrylové kyseliny a sek.butylakrylátu (141 a 131 °C při 1,01 bar (760 mm Hg) a 95 a 85 °C při 0,19 bar (150 mm Hg).

Za účelem vyloučení akrylové kyseliny při příliš vysokém obsahu v surovém reakčním produktu se doporučuje v evropském patentu EP-B-0445859, provádět syntézu za použití molárního poměru buten/kyse1ina akrylová větším než 1. Při provádění způsobu v přebytku butenu se získá velmi dobrá konverze kyseliny akrylové a v souladu s tím, je v surovém reakčním produktu minimální obsah surového reakčního produktu. Doporučovaný optimální molární poměr je mezi 1 a 5 a s molárním poměrem 3/1 se získá nejlepší kompromis mezi konverzí a selektivitou.

Na jedné straně vede skutečnost, že se způsob provádí v přebytku butenu, vede ke tvorbě butenových dimerů (oktenů), jejichž následná separace ze sek.butylakrylátu destilací poskytuje velké problémy vzhledem k malému rozdílu mezi jejich teplotami varu (teplota varu sek.butylakrylátu 132 °C; teploty varů oktenů 112 až 122 °C).

r j

Vzhledem k právě uvedenému ve spojeni s použitím molárního poměru buten/kyse1ina akrylová_tvětšímu než nebo rovnému 1, přihlašovatelova společnost objevila způsob, který umožňuje překonání nevýhod spojených s použitím molárních poměrů buten/kyse1ina akrylová menších než 1, jinými slovy, způsob, který umožňuje přítomnost zbytkové kyseliny akrylové ve vysokém obsahu v surovém produktu reakce kyseliny akrylové a butenů za přítomnosti sulfonové .kyše 1 iny. V tomto způsobu se sek.butylakrylát destiluje, za přítomnosti vody, za vzniku heteroazeotropu, který se snadno oddělí od akrylové kyseliny. Při tlaku 0,19 bar (150 mm Hg) jsou teploty varů akrylové kyseliny a heteroazeotropu sek.butylakrylát/voda 95 a 53,7 °C, složení tohoto heteroazeotropu je hmotnostně, při tomto tlaku 73,1 .% sek.butylakrylátu a 26,9 % vody.

Skutečnost, Že se způsob provádí v molárním přebytku akrylové kyseliny vzhledem k butenům má, nehledě na menší tvorbu oktenů, které se nesnadno oddělují od sek.butylakrylátu, následující výhody: na jedné straně je možné provádět způsob za podmínek zvýšené bezpečnosti, vyplývajících z nižší koncentrace butenú v mediu - buteny jsou snadno hořlavé produkty, ze sníženého nebezpečí stoupnutí tlaku v reaktoru v případě náhodné polymerace a zvýšení teploty, které by z toho mohlo vznikat a z větší kontroly nad π zavedením butenú do reaktoru; na druhé straně minimální j pracovní tlak vyžadovaný pro udržení butenú v kapalné fázi je mnohem nižší než ten, který je nutný, jestliže se způsob provádí s přebytkem butenú. Bezpečnost a selektivita vuhledem k oktěnúm mohou být dále zvýšeny zavedením butenú ve formě mult ivs třikování.

Podstata vynálezu.....

Subjektem předloženého vynálezu tak je způsob výroby sek.butylakrylátu reakcí akrylové kyseliny a alespoň jednoho butenu za přítomnosti makroporézní silné.kat iontové pryskyřice, obsahující skupiny sulfonové kyseliny, vyznačující se tím, že se reakce provádí za použití molárního poměru akrylové kyseliny k butenu(ům), který je větší než 1, kde surový produkt obsahuje zbytkovou akrylovou kyselinu, rozpuštěné butenové isomery, požadovaný sek.butylakrylát, okteny, 2-butanol a těžké adiční produkty a tím, Že požadovaný sek.butylakrylát se odděluje od surového produktu.

Buteny použité ve způsobu podle předloženého vynálezu ΐ jsou 1-buten, cis-2-buten a trans-2-buten, samotné nebo ve J formě směsí alespoň dvou z nich. Odpadní plyny (označené jako rafináty II) opouštějící jednotky pro výrobu MTBE nebo ETBE a obsahující podíl asi 10-50 % hmotnostních butanů, 'mohou rovněž

□ reagovat. V takovém případě budou butany zůstávat v rozpuštěném stavu v surovém reakčním produktu a budou odstraněny se zbývajícími buteny odplyněním.

Kyselina akrylová použitá v procesu podle vynálezu je bud ledová akrylová kyselina nebo akrylová kyselina technické čistoty.

V souladu s vynálezem se obecné používá molární poměr kyselina akrylová/buten(y) mezi 1,05/1 a 10/1 a výhodně mezi 1,5/1 a 3/1. Použití molárních poměrů větších než 3/1 je výhodné pro konverzi butenú, ale není ekonomicky výhodné.

*

I

Makroporézní silné kationtové pryskyřice, obsahující skupiny sulfonové kyseliny, které mohou být použity jako katalyzátory pro reakci podle předloženého vynálezu jsou, zejména, ty, které mají iontovou kapacitu mezi 0,6a 2,5 ekv./1, průměr pórů < i00 nm a specifický povrch mezi 40 a Í00 m²/g. Je možno, mezi jinými, uvést pryskyřice prodávané pod názvy Amberlyst 15 a Lewatiť SPC 112 nebo 118. Tyto pryskyřice jsou používány co možná v bezvodé formě. Jsou-li ve vlhké formě, musí před tím projít sušením, jsou možné různé způsoby čištění jako je použití suchého rozpouštědla alkoholového typu, ve ventilované sušárně při teplotě pod 110 °C, nebo azeotropní destilací. Maximální obsah přimíšené vody v reakčním mediu je asi 0,5 % hmotn.

Reakce podle vynálezu se obecně provádí při teplotě mezi 70 a 110 °C. Důležité je, aby nebyla přestoupena horní hranice 110 °C tak, aby se nedegradovaly sulfonové pryskyřice. Reakce podle vynálezu je exotermícká ( H asi 56,43 kJ/mol). Hodnota reakční teploty je kompromisem mezi termodynamickými vztahy a kinetickými vztahy. Preferovaný rozsah teploty je mezi 80 a 95 °C.

Reakce podle předloženého vynálezu se provádí při nejnižším možném tlaku, který je kompatibilní s udržením butenů v roztoku. Tento je mezi 8 a 20 bar a výhodně mezi 8 a 12 bar. Tlak nemá na reakci žádný vliv; slouží pouze k dosažení uvedení reaktantů do kontaktu. Reakce se provádí za přítomnosti alespoň jednoho inhibitoru polymerizace, zejména zvoleného z hydrochinonu a jeho derivátů, hydrochinonmonomethyletheru, fenolů, majících stericky objemové substituenty a fenothiazinu; obsah inhibitoru(ú) polymerizace je obecně alespoň 50 ppm vztaženo na vsázku akrylové kyseliny + buten(y), obvyklý obsah je mezi 100 a 1000 ppm.

Způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn za vsázkových nebo kontinuální ch-podmínek. Reakční doba'je obecně mezi 1 a 5 hodinami, výhodně mezi 1 a 2,5 hodinami, pracuje-1i se vsázkovým způsobem. Za kontinuálních podmínek je doba průniku obecně mezi 1 a 3 hodinami. Tyto reakční časy mohou být zvýšeny, ale toto zvýšení bude škodlivé pro účinnost výroby.

Surový reakční produkt obsahuje zbytkovou akrylovou kyselinu; rozpuštěné butenové isomery; butany, jsou-li použity rafináty II jako výchozí látka; požadovaný sek.butylakrylát; okteny; 2-butanol; adiční produktyCe, C12 akrylátového typu, těžké adiční produkty akrylové kyseliny a sek.butylakrylátu a adiční produkty 2-butanolu a sek.butylakrylátu.

Za účelem odděleni požadovaného sek.butylakrylátu ze surového reakčního produktu, může být proveden následující způsob:

/

Hlavová frakce se nejprve odstraní ze surového reakčního produktu za účelem odtažení lehkých frakcí (butany, buteny atd.) z této frakce, při tlaku obecně mezi 0,001 bar a 0,665 bar (1 a ,500 mm Hg) a výhodně mezi 0,066 bar a 0,133 bar (50 a 100 mm Hg). Okteny, 2-butanol a výše uvedené adiční produkty se pak odstraní destilací za tlaku obecně mezi 0,013 bar a 0,665 bar (10 a 500 mm Hg), výhodně mezi 0,066 bar a 0,266 bar (50 a 200 mm Hg) jako takové nebo ve formě azeotropu s vodou.

| Akrylová kyselina a sek.butylakrylát se oddělí í heteroazeotropní destilací za přítomnosti vody, při pracovním tlaku obecně mezi 0,066 bar a 0,399 bar (50 a 300 mm Hg), hmotnostní poměr vody k přívodu z kolony je mezi 20 a 150 % a výhodně 50 a 100 %.

Příklady, které následují ilustrují předložený vynález, aniž by jakkoliv jeho rozsah omezovaly. V těchto příkladech byly použity následující zkratky:

AA . = akrylová kyselina

1B = 1-buten

C2B = cis-2-buten

HQME = hydrochinon methyl ether

DIM = okteny (okteny vytvořené v malých množstvích během reakce podle vynálezu, obsahují v podstatě ci s-5-roethy1-3-hepten, trans-5-methy1-3-hepten, cis-3-methyl-3-hepten a. cis-3,4-dimethy1-3-hexen)

2-BuOH = 2-butanol

Hí = těžký adiční produkt AA + 2-BuA

C8A = Ce akrylát = H2 = těžký adiční produkt 2-BuOH + 2-BuA ť

’ Příklady 1 až 3

Tyto příklady demonstrují, že AA/2-BuA oddělení destilací je obtížné, protože teploty varu těchto produktů jsou velmi blízké (příklady 1 a 2). Heteroazeotropní destilace za přítomnosti vody (příklad 3) umožňuje toto dělení provést' velmi snadno.

Příklad 1

Kontinuální destilace se provádí za tlaku 0,066 bar (50 mm Hg), na AA/2-BuA směsi (hmotnostní složení: 55 % AA - 45 %

2-BuA) na koloně plněné Multiknitem, mající účinnost 15 teoretických pater (3 jako ochuzovací - 12 jako rektif ikačních) ’ '

Rychlost odebírání je regulována jako funkce teploty na hlavě kolony. '

Podmínky a výsledky této destilace jsou uváděny dále'v tabulce 1.

Příklad 2

Opakuje se příklad 1, za zvýšení poměru refluxu a snížení teploty na hlavě kolony.

Podmínky a výsledky této destilace jsou uvedeny v tabulce

1.

Tabulka 1

Příklad	rychlost dodávání g/h	rychlost na hlavě g/h	rychlost poměr	teplota na hlavě °C
na patě g/h	refluxu
1	258	58	200	1,8/1	39
2	260	38	222	3,8/1	34

ί (pokračování)

teplota složení hmotn.	složení hmotn. mol.poměr hlavového
°C	na hlavě	na patě	2-BuA/dodávaného 2-BuA
	AA	2-BuA	AA 2-BuA
	(%)	(%)	.(%) (%)
76,8	14	86	66 34	43
76	0,1	99,9	63 37.	32
Většina	2-BuA se	nachází na patě	, což není příliš

žádoucí. Kvality čistého produktu se dosáhne na újmu účinnosti produkce.

Příklad 3

Směs AA/2-BuA (hmotnostní složení: 50 % AA - 50 % 2-BuA) se oddělí heteroazeotropickou destilací za přítomnosti vody při tlaku 0,19 bar (150 mm Hg) . Použije se stejná kolona jako v příkladech 1 a 2. 2-BuA destiluje ve formě heteroazeotropu s vodou, který se rozdělí v usazovací nádobě na dvě fáze: organická fáze 0_O a vodná fáze 0a, která se vrací v refluxu do kolony.

Podmínky a výsledky této heteroazeotropní destilace, jsou uvedeny dále v tabulce 2.

Tabulka 2

Rychlost	rychlost	rychlost	rychlost	teplota	teplota
dodávání	refluxu	na hlavě	na patě	na hlavě	na patě
do kolony	vodné	(g/h)	(g/h)	°C	°C
(g/h)	fáze (g/h)				• - · .,
300	291	429	162	55	95,4

(pokračování)

	hlava 0 O g/h 129	0A g/h 300	pata	hmotn.poměr Θα 2-BuA/dodá- vaný 2-BuA
AA(%)......	0,09	0,01	88,8	85,3 %
2-BuA(%)...	99,2	1	11
voda(%)....	0,7	98,9 *	0,2
Použ i t í	vody jako	azeotropického	činidla	usnadňuje dělen

AA/2-BuA a umožňuje minimalizovat 2-BuA obsah na patě' destilace.

Příklad 4 g AA stabilizovaného 200 ppm HQME, 9 g suché h

Amberlyst 15 pryskyřice, 29 g 1B jakož i doplněk HMQE v | takovém množství, že celkový obsah HQME v reakčním mediu je

700 ppm, se zavedou do 250ml reaktoru z nerezové oceli míchaného magnetickou tyčkou (blechou). Molární poměr.AA/1B

Reakční směs se zahřívá na 90 °C 2 hodiny. Počáteční autogenní tlak je mezi 7 a 8 bar. Upraví se na 10 bar dusíkem a pak postupně klesá s postupem reakce.

Na konci reakční směsi produktu následující:

I / Složení surového reakčního produktu AA

2-BuA buteny

2-BuOH

DIM těžké frakce je složení surového reakčního

Hodnoty materiálové bilance hmotnostní

42.6 50,1

5.6 0,03 0,8 0,8 hmotnostně jsu následující stupeň konverze AA 41,2 % stupeň konverze 79 % počátečního AA/1B výtěžek 76 % selektivita/AA 95 % selektivita/lB 95 %

Příklad 5 až 8 (srovnávací)

Opakuje se příklad 4, vychází se z různých butenových isomeru, samotných nebo jako směsi, s molárními poměry buten(y)/AA uvedenými v tabulce 3, reakce se provádí při 80 °C.

Výsledky jsou také uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3
Srovná-	charakter	molární poměr
vací příklad	butenů	buten(y)/AA
5	IB	3,4/1
6	C2B	3,4/1
7	1B/T2B (57,1%- 41,3%)*	2,8/1
8	1B/C2B/T2B (52,2%-í9,7%- 27,6%)	3,3/1

(pokračování)
Analýza	plynů	na konci testu (%)*	stupeň konverze
IB	C2B	T2B	butenů na DIM(%)
9,5	27,5	61,2	25,6
5,5	29,2	63,8	25,6
6,0	27,7	63,8	22,6
6,3	28,7	63,2	22,5

*% hmotnostní

Buteny isomezují v kontaktu s pryskyřicí během reakce. V přebytku butenu vzhledem ke stechiometrii AA/buten(y) a použitému butenu vznikají velká množství DIM, která je následně velmi obtížné oddělit od 2-BuA destilací.

*1

Tabulka 4 dále ukazuje, že se tvoří menší množství DIM v případě molárního poměru AA/buteny většího než 1, v souladu s vynálezem.

Příklady 9 až 11

Opakuje se příklad 4, mění se molární poměr AA/1B. Reakční teplota a doba jsou 90 °C a 2 hodiny.

Reakční podmínky a výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Př. molární poměr AA/1B složení surového reakčního produktu na konci reakce (% hmotnostní)

	AA	B	2-BuA	DIM	C8A	Hl
n 7	Λ Λ A · · U,JJ/1	5 , o	22, i	o i, 3	10,1	U , 2	U , 2
srov 10	* 1/1	18,7	9,3	65,9	2,8	0,2	2,2
srov 11	3/1	43,3	3,8	50,9	0,7	0,03	0,4

(pokračování)

stupeň	výtěžek	selektivita/AA	selektivit
konverze	(%)	(%)	(%)
reaktantu
v deficitu
(%)
90	91 ,4	99,7	60
/AA:67	/AA:64,8	96,4	85,3
/IB:78	/IB:67
84,3	78	97,4	93

V

Výsledky srovnávacího příkladu 9 potvrzují, že přebytek 1B má škodlivý vliv na selektivitu vzhledem k 1B. V tomto případě je vytvoří malé množství DIM, které se následně obtížně odděluje od 2-BuA.

S molárním poměrem AA/1B > 1 (příklad 11), se vytvoří malé množství DIM a i mnohem méně než v případě poměru AA/1B = (srovnávací příklad 10). Přítomnost zbytkového AA v surovém produktu není nepřijatelné protože muže být snadno oddělen od í

2-BuA azeotropickou destilací za přítomnosti vody.

Příklad 12

Opakuje obsahuj ícím:

- 34 % hmotn

- 10 % hmotn

- 36 % hmotn

- 20 % hmotn se příklad 4, 1-buten se nahradí rafinátem II, butanů,

1B,

T2B a C2B a pracuje se za následujících podmínek:

teplota 85 ’C molární poměr AA/buteny 1,9/1 počáteční tlak 10 bar reakční doba 2 h

Na konci reakce je složení surového následuj ící:

reakčního produktu

i] % hmotnostní

Složení surového reakčniho produktu AA 34,1

2-BuA buteny + butany DIM	46,6 18,3 0,8
Hodnoty materiálové	bilance hmotnostně jsou
následuj ící:
stupeň konverze AA	44 %
stupeň konverze	83 %
AA/buteny
výtěžek	80,8 %
selektivita/AA	97,3 %
selektivita/buteny	95 %
Tyto výsledky jsou	v souladu s výsledky pro čistý

~UU L Cil *

Příklad 13 až 17

Opakuje se příklad 4, pracuje se při 80 °C s molárním poměrem AA/1B 2/1 a s různými komerčními pryskyřicemi. Amberlystové pryskyřice jsou na trhu dostupné od společnosti Rohm & Haas a praskyřice Lewatit od společnosti Bayer.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.


Tabulka 5
Příklad	zkouš.pryskyřice	stupeň konverze AA (%)
13	Amberlyst 15	47,5
14	Lewatit SPC 112	39
15	Lewatit SPC 118	29
16	Amberlyst 39	35
17	Amberlyst 36	35

..ϊ

(pokračování)
stupeň konverze	selektivi ta	selektivita
butenu (%)	vzhledem k AA	vzhledem k 1B
	(%)	.(%)
79	99	99
66	80	'92
51	91	94
62	9 i	. .... ₉₇ . .. -
63	95	92

Příklady 18 až 20

Reakce se provádí kontinuálně při 80 až 85 ’C, vychází se z rafinátu použitého v příkladu 12, s poměrem AA/buteny 2/1. Doba prosazení pryskyřicí se vyočte jako poměr objemu zbotnalé pryskyřice Amberlyst 15 v reakčním mediu/průtoková rychlost reaktantů.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

Příklad doba prosazení složení surového reakčního produktu

Tabulka 6

21	(min)	(% hmotn.)	těžký AA + 2-BuA 4,5
55	AA 47	buteny +butany 12	2-BuA 35,5	DIM 0,9
22	110	43,9	9,4	41	0,9	4,5
23	205	41	9,9	43,5	0,9	4,6

(pokračování)

stupeň konverze	AA spotřebovaný/	2-BuA/poč.	2-BuA/AA
AA	počáteční buteny	AA	spotř.
37	74	27	75
-3 0	O c / o	32	83
49,5	99	31,5	63

Výsledky získané za kontinuálních podmínek jsou v souladu, s výsledky získanými za vsázkových podmínek.

Příklady 24 až 27

Reakce se provádí kontinuálé při 80 až 85 °C, startuje s 1-butenem, mění se molární poměr AA/l-buten a s dobou prosazení pryskyřicí jak je definována v příkladech 18 až 20.

Reakční podmínky a výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

ltí

Tabulka 7

Pr. AA/1B	doba pro-	složení	surového	reakčního	produktu
molární	sazení			(% hmotn	)
poměr	(h)	AA	buteny 2-BuA	DIM	H1	H2 C8A
24 l;84	2	32,8	5,8	57,8	1,3	0,05	1,8 0,06
25 2,19	1,5	38,0	6,7	52,3	' 1,2	0,06	1,6 0,07
26 2,9	1,5	50,8	4,4	42,6	0,7	0,03	1,5 0,03
27 3,0	1	54,0	3,8	40,4	0,3	0,02	' 1, 3 '0,03
(pokračování)
stupeň konverze stupeň	konverze	buten převe-		2-BuA/AA
AA (%)	1B (%)			děný na	okteny/,	Spotř.
				počáteční 1-	bu-	(%)
				ten (%)
54 -	• 80,4			-4,4 .....	—	. . ...	.85-,8......
48,5	74,7			4,7			82,1
35,6	79,0			3,2			85,6
32,1	81,4			1,7			88,8

>1/ rret-t6

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby sek.butylakrylátu reakcí akrylové kyseliny a alespoň jednoho hutenu za přítomnosti makroporézní kationtové pryskyřice, obsahující skupiny sulfonové kyseliny, vyznačující se tím, že se reakce provádí za použití molárního poměru kyseliny akrylové k butenu(ům), který je větší než 1, surový reakční produkt obsahuje zbytkovou akrylovou kyselinu, rozpuštěné butenové isomery, požadovaný sek.butylakrylát, okteny, 2-butanol a těžké adiční produkty a tím, že se požadovaný sek.butylakrylát oddělí ze surového * reakčního produktu.
2. Způsob podle nároku l.vyznač ující se

t.í in, že se použije molární poměr akrylová kyselina/buten(y) mezi 1,05/1 a 10/1.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se t í m, že se použije molární poměr akrylová kyselina/buten(y) mezi 1,5/1 a 3/i.
4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako buten(y) použije 1-buten,. cis-2-buten, trans-2-buten nebo alespoň směs dvou z nich.
5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako buten použije odpadní plyn získaný po výrobě MTBE nebo ETBE, uvedený odpadní plyn obsahuje podíl asi 50 až 90 % hmotnostních butenů a /

2U podíl asi 10 až 50 % hmotnostních butanů, surový reakční.

produkt pak také obsahuje butany.
6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se použije makroporézní silná kationtová pryskyřice, obsahující skupiny sulfonové kyseliny, která má iontovou kapacitu mezi 0,6 a 2,5 ekv./l, průměr porú < 100 nm a specifický povrch mezi 40 a 100 m^z/g. * . ...........- 1 ť
7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 70 a 110 “C, výhodně mezi 80 a 95 °C.
8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se reakce provádí za tlaku mezi 8 a 20 bar, výhodně mezi 8 a 12 bar.
9. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se provádí za vsádkových podmínek s reakční dobou mezi 1 a 5 hodinami.
10. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se provádí kontinuálně s dobou průniku mezi 1 a 3 hodinami.
11. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti alespoň 50 ppm, vztaženo k akrylové

V

- kyselině + butenu(úm) jako vsázce, alespoň jednoho inhibitoru % polymerace zvoleného z hydrochinonu a jeho derivátů, j?

hydrochinon monomethyletheru, fenolů, majících sféricky objemné substituenty a fenothiazinu