CZ150299A3 - Tenzometrický redukční ventil - Google Patents
Tenzometrický redukční ventilInfo
- Publication number
- CZ150299A3 CZ150299A3 CZ991502A CZ150299A CZ150299A3 CZ 150299 A3 CZ150299 A3 CZ 150299A3 CZ 991502 A CZ991502 A CZ 991502A CZ 150299 A CZ150299 A CZ 150299A CZ 150299 A3 CZ150299 A3 CZ 150299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- formula
- water
- group
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05D—SYSTEMS FOR CONTROLLING OR REGULATING NON-ELECTRIC VARIABLES
- G05D16/00—Control of fluid pressure
- G05D16/04—Control of fluid pressure without auxiliary power
- G05D16/06—Control of fluid pressure without auxiliary power the sensing element being a flexible membrane, yielding to pressure, e.g. diaphragm, bellows, capsule
- G05D16/0611—Control of fluid pressure without auxiliary power the sensing element being a flexible membrane, yielding to pressure, e.g. diaphragm, bellows, capsule the sensing element being deformable, e.g. Bourdon tube
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
- A62B9/00—Component parts for respiratory or breathing apparatus
- A62B9/02—Valves
- A62B9/022—Breathing demand regulators
- A62B9/027—Breathing demand regulators pilot operated, i.e. controlled by valve means sensitive to a reduced downstream pressure
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Control Of Fluid Pressure (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšeného všestranného víceúčelového kapalného čistícího prostředku v kapalné krystalové formě nebo ve formě mikroemulze, určeného zejména pro čištění tvrdých povrchů, přičemž tento prostředek je účinný při odstraňování mastné špíny a/nebo koupelnové špíny a při odstraňování špíny na neoplachovaných površích zůstávají povrchy s lesklým vzhledem.
Dosavadní stav techniky
V posledních letech se víceúčelové kapalné detergenty široce začaly používat pro čištění tvrdých povrchů, například nalakovaných dřevěných výrobků a panelů, obkládaných stěn, pracích, nádob nebo koupelnových van, linolea nebo dlažbových podlah, omyvatelného stěnového papíru, atd. Takové víceúčelové všestranné kapalné prostředky představují čiré a opakní vodné směsi ve vodě rozpustných syntetických organických detergentů a ve vodě rozpustných detergentových solí jako plnidel. Za účelem dosazeni srovnatelné čistící účinnosti s granulovanými nebo práškovitými víceúčelovými čistícími kompozicemi se výhodně ve víceúčelových kapalných čistících prostředcích podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru používalo ve vodě rozpustných anorganických fosfátových solí. Pokud se týče prvních známých publikací, jsou tyto kompozice obsahující fosforečnany například uváděny v patentech Spojených států amerických č. 2560839; 3234138; 3350319 a v patentu Velké .:.. : ·..· ..· 8
Británie č. 1223739.
Z hlediska požadavků ochránců životního prostředí na smzem hladin fosfátu v podzemní vodě, byly vyvinuty zlepšené víceúčelové kapalné prostředky obsahující sníženou koncentraci anorganických fosfátových solí jako plnidel nebo * nefosfátové sole jako plnidla. Zvláště vhodná samo-opakní kapalina posledně uvedeneho typu jc popsana v patentu *
Spojených států amerických č. 4244840.
Ovšem tyto víceúčelové kapalné detergenty, obsahující detergentové sole jako plnidla nebo jiné ekvivalentní látky, mají sklon zanechávat filmy, skvrny nebo šmouhy na čištěných neomývaných površích, zejména na lesklých površích. Proto tyto kapaliny vyžadují omytí čištěných povrchů, což je pro uživatele časově náročné.
Za účelem překonání předchozích nevýhod podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru víceúčelových kapalných čistících prostředků se podle patentu Spojených států amerických č. 4017409 navrhuje použití směsi parafinsulfonátu a snížené koncentrace anorganické fosfátové soli jako plnidla. Nicméně takové kompozice nejsou přijatelné z hlediska životního prostředí vzhledem k obsahu fosfátu. Na druhé straně další alternativou pří přípravě ' víceúčelových kapalných čistících prostředků neobsahujících fosfáty bylo použiti směsi aniontových a neiontových * detergentu s malými množstvími glykoletherového rozpouštědla 2 organických aminu, která tvoři hlavni podíl prostředku, což je uváděno například v patentu Spojených států amerických č. 3935130. Ani toto řešení není rovněž plně uspokojivé, nebof vysoké hladiny organických detergentů nezbytné k dosažení čištění působí pěnění, které naopak vede
k potřebě pečlivého omývání, což je v současnosti spotřebitelem považováno za nežádoucí.
Dalším řešením formulace kapalné detergentová kompozice pro tvrdé povrchy nebo víceúčelové kompozice, kdy jsou důležitými požadavky homogenita produktu a čirost, je příprava mikroemulzí oleje ve vodě (o/w), které obsahují jednu nebo více povrchově aktivních detergentových sloučenin, s vodou nemísitelné rozpouštědlo (obvykle uhlovodíkové rozpouštědlo), vodu a ko-surfaktantovou sloučeninu, neboli současně působící povrchově aktivní činidlo, pomocí níž se dosahuje stabilita produktu.
Z definice o/w mikroemulze vyplývá, že se jedná o spontánně vytvořenou koloidní disperzi části olejové fáze, mající velikost částic v rozmezí 25 Á (2,5 nm) až 800 Á (80 nm) ve spojité vodné fázi.
Z hlediska extrémně malé velikosti částic v případě částic dispergované olejové fáze jsou mikroemulze transparentní pro světlo a čiré, přičemž jsou obvykle vysoce stabilní vůči dělení fází.
Mezi patentové odkazy, tykající se použití rozpouštědel pro odstraňování mastnoty v o/w mikroemulzích, je možno uvést například evropské patentové přihlášky EP 0137615 a EP 0137616 (autor Herbots a kol.); evropskou patentovou přihlášku EP 0160762 (autor Johnston a kol.); a patent Spojených států amerických č. 4561991 (autor Herbots a kol.). Každý z těchto patentů popisuje také použití rozpouštědla o koncentraci alespoň 5 % hmotnostních pro odstraňování mastnoty.
Ze zveřejněné patentové přihlášky Velké Británie i
® ® · ·· «····· • 4 ·«·· · · * • · · · · · · ··· ® ···· e · · ··· « ···· ··· * *♦·* «·* *»*8
č. GB 2144763A (autor Herberts a kol.), publikované
13.března 1985, je známo, že horečnaté soli zvyšují účinnost při odstraňování mastnoty u organických rozpouštědel pro odstraňování mastných nečistot, jako jsou například terpeny, v o/w mikroemulzních kapalných detergentových kompozicích. Kompozice podle tohoto vynálezu popsané Herbotsem a kol. vyžadují obsah alespoň 5 % rozpouštědla pro odstraňování mastnoty ve směsi a hořčíkovou solí a ve výhodném provedení obsah alespoň 5 % rozpouštědla (kterým může být směs s vodou němísitelného nepolárního rozpouštědla s mírně rozpustným slabě polárním rozpouštědlem) a alespoň 0,1 % soli hořčíku.
Ovšem vzhledem k tomu, že množství s vodou nemísitelných a mírně rozpustných složek, které může být obsaženo v o/w mikroemulzi, s malým celkovým obsahem účinných složek aniž by došlo ke zhoršení stability mikroemulze je spíše omezeno (například až na 18 % hmotnostních vodné fáze), přítomnost tak vysokých množství rozpouštědla odstraňujícího mastnotu, má sklon redukovat celkové množství tuku nebo olejových nečistot, které mohou být odstraněny mikroemulzi a do této mikroemulze bez vyvolání fázového dělení.
Následující reprezentativní patenty týkající se dosavadního stavu techniky se také týkají kapalných detergentových čistících kompozic ve formě mikroemulzi: patenty Spojených států amerických č. 4472291 (autor Rosario); č. 4540448 (autor Gauteer a kol.), č. 3723330 (autor Sheflin); atd.
Kapalné detergentové kompozice, které obsahuji terpeny jako je a-limonen nebo jiná rozpouštědlo pro odstraňování mastnoty, i když nejsou popsány ve formě o/w mikroemulzi,
jsou podstatou následujících reprezentativních patentových dokumentů: evropská patentová přihláška 0080749; patenty Velké Británie č. 1603047; 4414128 a 4540505. Například v patentu Spojených států amerických č. 4414128 se rozsáhle popisuje vodná kapalná detergentová kompozice, kterou je možno charakterizovat následujícími podíly, uvedenými v procentech hmotnostních :
(a) od 1 % do 20 % syntetického, aniontového, neiontového, amfoterního nebo zwitteriontového povrchově aktivního činidla nebo jejich směsi (b) od 0,5 % do 10 % mono- nebo seskviterpenu nebo jejich směsi, při hmotnostním poměru (a) : (b) ležícím v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 3 a (c) od 0,5 % do 10 % polárního rozpouštědla, majícího rozpustnost ve vodě při 15 °C v rozmezí od 0,2 % do 10 %. Jiné složky přítomné ve formulacích popsaných v tomto patentu obsahují od 0,05 % do 2 % hmotnostní mýdla alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo alkanolamonného mýdla odvozeného od mastných kyselin obsahujících 13 až 24 atomů uhlíku; vápníkové sekvestrační činidlo v množství v rozmezí od 0,5 % do 13 % hmotnostních; nevodné rozpouštědlo, například alkoholy a glykolethery v množství až do 10 % hmotnostních; a hydrotropní látky, například močovina, ethanolaminy, a soli nižších alkylarylsulfonátů v množství až do 10 % hmotnostních. Všechny formulace uvedené v příkladech tohoto patentu obsahují relativně velká množství detergentových solí jako plnidel, které jsou škodlivé pro vytvoření povrchového lesku.
Dále bylo podle uvedeného vynálezu pozorováno, že ve formulacích, obsahujících hořečnaté sloučeniny napomáhající odstraňovaní mastnoty, přídavek malých množství solí představujících plnidlo, jako jsou polyfosforečnany
alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, soli kyseliny nitrilotrioctové a podobné další látky, vede k tomu, že příprava takovýchto prostředků ve formě stabilních mikroemulzních systémů je obtížnější.
V patentu Spojených států amerických č. 5082584 se popisuje mikroemulzní kompozice, obsahující aniontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo ( ko-surfaktant), neiontové povrchově aktivní činidlo, parfém a vodu; ovšem tyto kompozice nevykazují nevykazují profil nízké ekologicky přijatelné toxicity a zlepšené vlastnosti mezifázového napětí jak to vykazují kompozice podle předloženého vynálezu.
V patentu Velké Británie č. 1453385 se popisují polyesterifikované neiontové povrchově aktivní látky podobné polyesterifikovaným neiontovým povrchově aktivním činidlům podle předmětného vynálezu. Nicméně tyto neiontové povrchově aktivní látky uvedené ve výše citovaném patentu Velké Britanie c. 1453385 neuvádí podíl sloučeniny obecného vzorce (II) podle předmětného vynálezu. Dále je třeba uvést, že formulované kompozice, uvadene ve vyse citovaném patentu Velké Británie č. 1453385, nesplňují požadavky kritických omezení podle předmětného vynálezu.
Dale existuje mnoho patentu, ve kterých se popisují esterifikované ethoxylované glycerolové sloučeniny pro různé aplikace. Mezi tyto patenty patří například patent Velká Británie č. 1453385; japonský patent č. 59-1600 a japonský patent č. 58-206693 a evropská patentová přihláška 0586,323Al. Produkty podle těchto publikací nesplňují ovšem požadavek, aby při použití směsi esterifikovaného ethoxy1ováného glycerolu a neesterifikovaného ethoxylovaného
glycerolu v čistící kompozici pro čištění tvrdých povrchů, fungovala tato směs jako činidlo uvolňující mastnotu.
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká zdokonalené čiré, kapalné čistící kompozice, která projevuje lepší mezifázové napětí, a pomocí které je možno dosáhnout zlepšení čištění tvrdého povrchu, přičemž tato kompozice je ve formě krystalové kapalné kompozice nebo mikroemulze, a tato kompozice podle vynálezu je vhodná pro čištění tvrdých povrchů jako jsou plastové, skleněné a kovové povrchy, mající lesklou povrchovou úpravu. Konkrétně je možno uvést, že tyto zlepšené čistící kompozice vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšenému mezifázovému napětí, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě, přičemž Pfi jejich aplikaci je možno dosáhnout toho, že čištěné povrchy jsou lesklé a není nutno je dále oplachovat nebo otírat nebo vyžaduj í pouze minimálního oplachování nebo otírání. Posledně uvedená charakteristika je zřejmá z toho, že na neopláchnutých čištěných površích zůstává pouze málo viditelných zbytků nebo vůbec žádné tyto zbytky a vzhledem k výše uvedenému je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle dosavadního stavu techniky.
Konkrétněji je možno uvést, že zlepšené čistící kompozice podle vynálezu vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšeným povrchovým napětím, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě a ponechávají čištěné povrchy lesklé bez nutnosti nebo vyžadování alespoň minimálního dalšího opláchnutí nebo otírání. Posledně uvedená charakteristika je zřejmá z málo nebo vůbec neviditelných zbytků na neopláchnutých čištěných površích a v souladu s tím je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle stavu techniky. Předložené kompozice vykazují účinek při uvolňování mastnoty tím, že předložené kompozice brání nebo snižují usazení mastných nečistot na površích, které byly čištěny kompozicemi podle vynálezu ve srovnání s povrchy čištěnými kapalnou krystalovou kompozicí nebo komerční mikroemulzm kompozici, coz znamená, že se mastnou nečistotou znečištěný povrch snadněji čistí při následujícím čištění. Tato instantní kompozice podle vynálezu vykazuje účinek projevující se v odstraňovaní mastnoty, přičemž tento účinek spočívá v tom, že že tato kompozice brání nebo snižuje nebo zabraňuje usazování mastných nečistot na površích, které byly čištěny touto instantní kompozicí podle vynálezu v porovnání s povrchy čištěnými běžnou krystalovou kapalnou kompozicí nebo běžnou mikroemulzní kompozicí podle dosavadního stavu techniky, což znamená, že se povrch znečištěný mastnou nečistotou snadněji čistí při následujícím čištění. Podle předmětného vynálezu bylo zcela překvapivě zjištěno, že výše uvedených požadovaných výsledků je možno dosáhnout i bez použití polyfosfátů nebo jiných anorganických nebo organických detergentových solí jako plnidel (builderů) a také za úplné nepřítomnosti rozpouštědla, nebo v podstatě úplné nepřítomnosti rozpouštědla, pro odstraňování mastnoty.
Kompozice podle předmětného vynálezu jsou mnohem příznivější pro životní prostředí pro nízkou ekotoxicitu sloučenin ethoxy1ováného typu použitých v těchto instantních kompozicích.
Kompozice podle předmětného vynálezu mají hodnotu ekotoxicity merenou podle LC 50 testu, který je uznáván organizací The Organization for Economic Cooperation and
Development (OECD) a které jsou USA členem, v OECD testu č. 202, nejvýše 0,18 mililitrů/litr měřeno na Daphniae mikroorgani smech.
Podle prvního aspektu se předmětný vynález týká obecně stabilní, všestranné a víceúčelové čistící kompozice pro čištění tvrdých povrchů, která je zejména účinná při odstraňování olejové a mastné špíny, přičemž tato kompozice je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze typu olej ve vodě, mající vodnou fázi a olejovou fázi. Tato zředěná o/w mikroemulze obsahuje následující složky, jejíž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:
0,1 % do 20 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla;
od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;
od 0,1 do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), které má buď omezenou schopnost nebo nemá v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;
0,1 % až 20 % sloučeniny, která je směsí částečně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, plně esterifikovaného vícesytného alkoholu a neesterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, přičemž tato uvedená směs je v popisu předmětného vynálezu dále označována jako sloučenina ethoxylovaného glycerolového typu);
až % heptahydrátu síranu hořečnatého; a až 10,0 % parfému nebo uhlovodíku nerozpustného ve vodě, a
0,1 až 85 % vody, kde uvedené poměry jsou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález obecně týká stabilní, čiré všestranně použitelné a víceúčelové čistící kompozice, která je účinná při odstranění olejové a mastné špíny a která je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze oleje ve vodě, přičemž tato mikroemulze má vodnou fázi a olejovou fázi. Vodná fáze této zředěné o/w mikroemulze obsahuje následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:
od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;
od 0,1 do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), které má buď omezenou schopnost nebo nemá v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;
0,4 až 1,0 % trialkylesteru kyseliny citrónové;
0,1 % až 10 % sloučeniny, která je směsí částečně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, plně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu a neesterifikovaného vícesytného alkoholu (tato směs je v tomto popisu označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu);
až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
0,4 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku, a až 85 % vody, kde uvedené poměry j sou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice.
Podle dalšího aspektu se vynález obecně týká stabilní, všestranně použitelné, víceúčelové kompozice pro čištění tvrdých povrchů, která je zejména účinná pro odstraňování částic špíny, přičemž tato čistící kompozice podle vynálezu je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze oleje ve vodě, to znamená, že má vodnou fázi a olejovou fázi. Tato zředěná mikroemulze obsahuje následující složky, jejich podíl je vyjádřen v procentech hmotnostních:
od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;
od 0,1 do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), které má buď omezenou schopnost nebo nemá v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;
0,1 % až 20 % ethoxylovaného vícesytného alkoholu;
až % heptahydrátu síranu hořečnatého;
0,1 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku, a až 85 % vody, kde uvedené poměry j sou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice. Tato kompozice může také obsahovat 0 až 10 % hmotnostních, ve výhodném provedení výhodněji 1 až 7 % hmotnostních monoesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-b
R’
I [CH-O-(CH2CH 0)y-B]w
R’ ch2-o- (ch2ch-o) z-b ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné;
dva ze symbolů B jsou vodík a jeden symbol B je vybrán ze skupiny, zahrnující skupinu vzorce
II —C—R ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19. Tato kompozice může také obsahovat 0 až 2 hmotnostní procenta, výhodněj i 0,1 až 1,0 % hmotnostní diesteru ethoxylováného vícesytného alkoholu vzorce
R’
CH2-O-(CH2CH-O)x-b
R’ I [CH-O-(CH2CH 0)y-B]w
R’
I ch2-o-(ch2ch-o)z-b ve kterých :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, jeden z B je vodík a dva B jsou vybrány ze skupiny, zahrnuj ící skupinu vzorce
II ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19. Tato kompozice může také obsahovat 0 až 1,0 hmotnostní procenta, výhodněji 0,02 až 0,6 % hmotnostní triesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’ ch2-o-(ch2ch-o)χ-Β R’ I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w
R’ ch2-o-(ch2ch-o)z—b ve kterém :
v je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné. Tři
B jsou vybrány ze skupiny, zahrnující skupinu vzorce ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 60, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Tato dispergovaná olejová fáze o/w mikroemulze je tvořena v podstatě parfémem nemísitelným s vodou nebo špatně ·♦ ·· ·· rozpustným ve vodě.
Podle předmětného vynálezu bylo zcela neočekávaně zjištěno, že i když parfém jako takový nepředstavuje rozpouštědlo pro mastnou nebo olejovou špínu, i když takové parfémy mohou ve skutečnosti obsahovat až 80 % terpenů, které jsou známé jako dobrá rozpouštědla mastnoty, přesto kompozice podle vynálezu ve zředěné formě mají kapacitu rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu až v 10-ti násobku nebo vícenásobku hmotnosti tohoto parfému, přičemž se tato špína odstraňuje nebo uvolňuje z tvrdého povrchu účinkem působení aniontových nebo neiontových povrchově aktivních činidel a tato špína je zachycena do olejové fáze o/w mikroemulze.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká obecně vysoce koncentrované mikroemulzní kompozice ve formě buď mikroemulze olej ve vodě (o/w) nebo mikroemulze voda v oleji (w/o), které když jsou před použitím zředěny dalším podílem vody mohou vytvořit o/w mikroemulzní kompozici. Konkrétně je možno uvést, že tyto mikroemulzní kompozice obsahuj i následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 20 % sloučeniny ethoxy1ováného glycerolového typu, % až 2,5 % mastné kyseliny,
0,1 % až 10 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku obsahujícího 6 až 18 atomů uhlíku,
0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), a % až 97 % vody.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká kapalných krystalových kompozic, které obsahují následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 20 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu, % až 2,5 % mastné kyseliny,
0,1 % až 10 % parfému, výhodněji 1 % až 10 %, % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) vybraného ze skupiny zahrnující propylenglykolmonobutylether, dipropylenglykolmonobutylether a tripropylenglykolmonobutylether a jejich směsi a zbytek tvoří voda.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález obecně týká vysoce koncentrované mikroemulzní kompozice ve formě buď mikroemulze olej ve vodě (o/w) nebo mikroemulze voda v oleji (w/o), které když jsou před použitím zředěny dalším podílem vody, mohou vytvořit o/w mikroemulzní kompozici. Obecně uvedeno tyto mikroemulzní kompozice obsahují následující složky, jejich obsah je uveden v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 10 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu,
0,4 % až 10 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku obsahujícího 6 až 18 atomů uhlíku,
0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), a % až 97 % vody.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká obecně vysoce koncentrované mikroemulzní kompozice ve formě buď mikroemulze olej ve vodě (o/wj nebo mikroemulze voda v oleji (w/o), která když je zředěna před použitím dalším podílem vody, může vytvořit o/w mikroemulzní kompozici. Obecně uvedené tyto mikroemulzní kompozice obsahují následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 20 % ethoxylovaného vícesytného alkoholu, 0,1 % až 10 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku obsahujícího 6 až 18 atomů uhlíku,
0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), a % až 97 % vody.
Podle dalšího aspektu se předmětný vynález týká kapalné krystalové kompozice, která obsahuje následující složky, jejich obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 20 % ethoxylovaného vícesytného alkoholu, 0,1 % až 10 % parfému, výhodněji 1 % až 10 %, 1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), a zbytek tvoří voda.
Předmětný vynález se týká stabilní kapalné krystalové nebo mikroemulzní kompozice obsahující následující složky, jejich obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních :
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu),
0,1 % až 20 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu,
0,1 % až 10 % uhlovodíku nerozpustného ve vodě nebo parfému, přičemž zbytek tvoří voda, kde uvedená kompozice má hodnotu ekotoxicity měřeno LC50 testem alespoň 0,18 mililitrů/litr měřeno na Daphniae mikroorganismech.
Předmětný vynález se rovněž týká stabilní kapalné krystalové nebo mikroemulzní kompozice, která obsahuje následující složky, jejich obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních:
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu),
0,4 % až 1,0 % hmotnostní trialkylesteru citrónové kyseliny ve formě tri-n-butylcitrátu,
0,1 % až 20 % sloučeniny ethoxylováného glycerolového Jypu,
0,1 % až 10 % uhlovodíku nerozpustného ve vodě nebo parfému, a zbytek tvoří voda, kde uvedená kompozice má hodnotu ekotoxicity měřeno LC50 testem alespoň 0,18 mililitrů/litr měřeno na Daphniae mikroorgani smech.
Předmětný vynález se rovněž týká stabilní kapalné krystalové nebo mikroemulzní kompozice, která obsahuje následující složky, jejichž obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních:
0,1 % až 50 % aniontového povrchově aktivního činidla, 0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu),
0,1 % až 20 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu,
0,1 % až 10 % uhlovodíku nerozpustného ve vodě nebo parfému, a zbytek tvoří voda.
Tato kompozice může rovněž obsahovat 0 až 10 % hmotnostních, výhodněj i 1 až 7 % hmotnostních monoesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’
I CH2-O-(CH2CH-O)x-b
R’ I [CH-0-(CH2CH 0)y-B]w
R’ ch2-o-(ch2ch-o)z—b ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, dva ze symbolů B jsou vodík a jeden B je vybrán ze skupiny, zahrnující skupinu vzorce
II —C—R ve které :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Tato kompozice může také obsahovat 0 až 2 hmotnostní procenta, výhodněji 0,1 až 1,0 % hmotnostní diesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’
CH2-0-(CH2CH-0)x-b
R’
I
[CH-O-(CH2CH 0)y-B]w
R’ ch2-o-(ch2ch-o)z-b ve kterém:
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji je jedna, jeden z B je vodík a dvě B jsou vybrány ze skupiny, zahrnuj ící skupinu vzorce
H
---C---R ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenováného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z maj í hodnotu mezi 0 a 60, výhodněj i 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Tato kompozice může také obsahovat 0 až 1,0 hmotnostní procento, výhodněji 0,02 až 0,6 % hmotnostního triesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’
I
CH2-O-(CH2CH-0)X-B
R’
[CH-0-(CH2CH 0)y-B]v R’ ch2-o-(ch2ch-o)z—b ve kterém :
v je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, tři Β jsou vybrány ze skupiny, zahrnující skupinu vzorce ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenováného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Podle předmětného vynálezu má funkci uhlovodíku ve vodě nerozpustný parfém. V obvyklém případě je v kompozicích na vodné bázi vyžadována přítomnost rozpouštěcích látek (solubilizátorů) jako je hydrotrop nižšího alkylarylsulfonátu s alkalickým kovem, triethanolamin, močovina, atd, který je nutný pro rozpuštění parfému, zejména při koncentracích parfému 1 % nebo koncentracích vyšších, vzhledem k tomu, že parfémy jsou obecně směsi vonných esenciálních olejů a aromatických sloučenin, které obvykle nejsou ve vodě rozpustné. Proto se inkorporováním parfému do této vodné čistící kompozice jako olejové (uhlovodíkové fáze) v konečné o/w mikroemulzní kompozici dosáhne několika různých důležitých výhod.
Za prvé se zlepší kosmetické vlastnosti této konečné čistící kompozice, takže jsou tyto kompozice nejenom čiré (jako důsledek tvorby mikroemulze) tak i vysoce vonné (jako důsledek úrovně přidaného parfému).
Za druhé je odstraněna potřeba použití rozpouštěcích látek, které nepřispívají k čistící účinnosti.
Za třetí může být dosažen zlepšený účinek uvolňování mastnoty a zlepšená kapacita odstraňování mastnoty v případě použití původní (neředěné) kompozice, pokud se vezme v úvahu aspekt ředění, nebo v případě použití zředěného koncentrátu bez detergentových plnidel (builderů) nebo pufrů nebo běžně používaných rozpouštědel pro odstraňování mastnoty při neutrálním nebo kyselém pH a při nízkých koncentracích aktivních složek, přičemž zlepšené čistící účinnosti může být dosaženo rovněž i při použití zředěné kompozice.
Termín parfém, použitý v popisu předmětného vynálezu, má svůj obvyklý význam, přičemž do rozsahu tohoto terminu je možno obecně zahrnout jakoukoliv ve vodě nerozpustnou vonnou substanci nebo směsi substancí, zahrnujících přírodní esence (to znamená esence získané extrakcí květin, listů, květů ovocných stromů nebo rostlin) , umělé esence (to znamená směsi přírodních olejů nebo olejových složek) a synteticky produkované představující vonné esence. Obvykle jsou tyto parfémy komplexní směsi směsí získané smícháním různých organických sloučenin jako jsou alkoholy, aldehydy, ethery, aromatické sloučeniny a proměnlivé množství esenciálních olejů (například terpenů) například v rozsahu od 0 % do 80 %, obvykle od 10 % do 70 % hmotnostních, přičemž tyto esenciální oleje samy o sobě jsou těkavé vonné sloučeniny, které rovněž slouží k rozpuštění jiných složek parfému.
V předloženém vynálezu přesné složení parfému není z hlediska čistící účinnosti podstatné, pokud splňuje kritéria němísitelnosti s vodou a má příjemnou vůni. Přirozeně ovšem, pokud se zejména týče čistící kompozice určené pro použití v domácnostech, by samozřejmě parfém
jakož i všechny ostatní složky, měly být kosmeticky přijatelné, to znamená netoxické, hypoalergenní atd. Kompozice podle předmětného vynálezu vykazuj i významně zlepšenou ekotoxicitu ve srovnání s existujícími komerčními produkty.
Uhlovodík představující parfém je přítomen ve zředěné o/w mikroemulzi v množství od 0,1 % do 10 % hmotnostních, ve výhodném provedení od 0,4 % do 6,0 % hmotnostních, zvláště výhodně v rozmezí od 0,5 % do 3 % hmotnostních, uváděno jako procenta hmotnostní. Je-li množství uhlovodíku (parfému) menší než 0,4 % hmotnostní stává se obtížnějším jej formulovat do o/w mikroemulze. V případě kapalného krystalové kompozice je třeba alespoň 0,5 % hmotnostního parfému, výhodněji 1 % hmotnostního. Jestliže je uhlovodík (parfém) přidán v množstvích větších než 10 % hmotnostních, zvyšuj í se pořizovací náklady na tento prostředek aniž by bylo dosaženo dalšího zlepšení čištění a ve skutečnosti dojde k určitému poměrnému snížení účinnosti čištění pokud jde o celkové množství mastné nebo olejové nečistoty, která má být odstraněna do olej ové fáze mikroemulze.
Kromě toho je třeba uvést, že i když se dosáhne vynikající účinnosti při odstraňování mastnoty u parfémových kompozic neobsahujících žádná terpenová rozpouštědla, je zjevně obtížné pro odborníky na parfémy formulovat dostatečně levné parfémové kompozice pro produkty tohoto typu (to znamená pro výrobu produktů běžného konzumního typu, které jsou velice citlivé na zvyšované pořizovací náklady), které obsahují méně než 20 %, obvykle méně než 30 % takových terpenových rozpouštědel.
Takže vzato pouze z praktického hlediska s ohledem na ekonomické hledisko, mohou zředěné o/w mikroemulzní detergentové čistící kompozice podle předloženého vynálezu často obsahovat až asi 0,2 % až 7 % hmotnostních terpenových rozpouštědel, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, které j sou inkorporovány prostřednictvím parfémové složky do těchto kompozic. Nicméně i když je množství terpenového rozpouštědla v čistící kompozici podle vynálezu menší než 1,5 % hmotnostního, jako například až 0,6 % hmotnostního nebo 0,4 % hmotnostního nebo obsah menší, je možno při aplikování zředěných o/w mikroemulzí podle předmětného vynálezu přesto dosáhnout uspokoj ivé kapacity odstranění mastnoty a oleje.
V případě typické formulace zředěné o/w mikroemulze podle tohoto vynálezu je 20-ti mililitrový vzorek o/w mikroemulze, obsahující 1 % hmotnostní parfému, schopen rozpustit například až 2 až 3 mililitry mastné a/nebo olejové špíny při zachování své formy mikroemulze, bez ohledů na to, zda parfém obsahuje 0 %, 0,1 % hmotnostního, 0,2 % hmotnostního, 0,3% hmotnostního, 0,4% hmotnostního, 0,5 % hmotnostního, 0,6% hmotnostního, 0,7% hmotnostního nebo 0,8 % hmotnostního terpenového rozpouštědla. Jinými slovy, podstatným znakem tohoto vynálezu je to, že odstranění mastnoty vyplývá z toho, že tato kompozice je ve formě mikroemulze per se a ne přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla typu odstraňujícího mastnou špínu v mikroemulzí.
Místo parfému může být použit ve vodě nerozpustný parafin nebo isoparafin obsahující 6 až 18 uhlíků v koncentraci 0,4 až 8,0 % hmotnostního, výhodněji 0,4 až 3,0 % hmotnostní.
- 26 Ve vodě rozpustné organické detergentové materiály, které jsou použity k přípravě konečných o/w mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu, mohou být vybrány ze skupiny zahrnující ve vodě rozpustné, nemýdlové aniontové povrchově aktivní látky smísené s mastnou kyselinou a rozpouštěcí činidlo, kterým je částečně esterifikovaný ethoxylovaný vícesytný alkohol jako je částečně esterifikovaný ethoxylovaný glycerol.
I když v kompozicích podle předmětného vynálezu mohou být použity běžné neiontové povrchově aktivní látky, použití takovýchto běžných neiontových povrchově aktivních látek v kompozicích podle předmětného vynálezu bude snižovat profil vztahující se k životnímu prostředí této kompozice a rovněž mají tyto látky nežádoucí vliv na vlastnosti kompozice pokud se týče uvolňování mastnoty a odstraňování mastnoty + částic špíny.
Pokud se týče aniontových povrchově aktivních látek, obsažených v mikroemulzích o/w, mohou být v kompozicích podle tohoto vynálezu použity jakékoliv běžně používaná ve vodě rozpustná aniontová povrchově aktivní činidla nebo směsi uvedených aniontových povrchově aktivních činidel a takto mohou být použity k účelům podle vynálezu. Výraz aniontové povrchově aktivní činidlo jak je zde použit, znamená třídu aniontových nebo směsných aniontových-neiontových povrchově aktivních činidel, poskytující čistící účinek.
Mezi vhodné ve vodě rozpustné nemýdlové, aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit takové povrchově aktivní nebo detergentové sloučeniny, které obsahují organickou hydrofobní skupinu obsahující obecně 8 až 26 atomů uhlíku a ve výhodném provedení 10 až 18 atomů uhlíku ve své molekulové struktuře a alespoň jednu ve vodě rozpustnou skupinu vybranou ze skupiny sulfonátů, sulfátů a karboxylátů, takže tvoří ve vodě rozpustnou povrchově aktivní látku. Obvykle hydrofobní skupina obsahuje alkyl, alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo acylovou skupinu. Takovéto povrchově aktivní látky jsou používány ve formě ve vodě rozpustných solí, přičemž solitvorný kation je obvykle vybrán ze skupiny zahrnující sodík, draslík, amonný kation, hořčík a mono-, di- nebo tri-C2-C3-alkanolamonný kation, s tím, že ve výhodném provedení se používají kationty sodíku, hořčíku a amonný kation.
Jako příklad vhodných sulfonovaných aniontových povrchově aktivních látek je možno uvést běžně známé vyšší alkylaromatické sulfonáty s jedním jádrem (mononukleární) jako jsou vyšší alkylbenzensulfonáty, obsahující od 10 do 16 atomů uhlíku ve vyšší alkylové skupině v přímém nebo rozvětveném řetězci, alkyltoluensulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině a alkylfenolsulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu se jako sulfonátu používá lineární alkylbenzensulfonát obsahující vyšší obsah 3-(nebo vyšší) fenylisomerů a odpovídající nízký obsah (pod 50 %) 2-(nebo nižší) fenylisomerů, to jest, kde benzenový kruh je výhodně připojen z velké části na polohu 3 nebo polohu vyšší (například 4, 5, 6 nebo 7) alkylové skupiny a obsah isomerů, ve kterých je benzenový kruh připojen v poloze 2 nebo 1 je odpovídajícím způsobem nízký. Zvláště preferované látky tohoto typu jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických č. 3320174.
Mezi jiné vhodné aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit olefinsulfonáty, zahrnující alkensulfonáty s dlouhým alkenovým řetězcem, hydroxyalkansufonáty s dlouhým alkanovým řetězcem nebo směsi alkensulfonátů a hydroxyalkansulfonátů. Tyto olefinsulfonátové detergenty mohou být připraveny běžně známým způsobem reakcí oxidu sírového (SO3) s olefiny s dlouhým řetězcem, obsahujícími 8 až 25 atomů uhlíku, výhodně 12 až 21 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec :
RCH=CHR1 ve kterém :
R jc vyšší alkylová skupina obsahující 6 až 23 atomů uhlíku a
R~L je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo atom vodíku, za vzniku směsi sulfonů a alkensulfonových kyselin, která se potom zpracovává pro převedení sulfonů na sulfonáty. Výhodné olefinsulfonáty obsahují 14 až 16 atomů uhlíku v R alkylové skupině a získají se sulfonací 2-olefinu.
Jako další jiné příklady vhodných aniontových sulfonátových povrchově aktivních látek je možno uvést parafinsulfonáty obsahující 10 až 20 atomů uhlíku,ve výhodném provedení 13 až 17 atomů uhlíku. Primární parafinsulfonáty se vyrobí reakcí alfa-olefinů s dlouhým řetězcem a hydrogensiřičitanů, přičemž tyto parafinsufonáty, které mají sulfonátovou skupinu distribuovanou podél parafinového řetězce jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických č. 2503280; 2507088; 3260744; 3372188 a v německém patentu 735096.
Jako příklad vhodných aniontových sulfátových povrchově aktivních látek je možno uvést alkylsulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku v alkylové části a alkyletherpolyethenoxysulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec :
R(OCH2H4)nOSO3M ve kterém : n je 1 až 12, výhodně 1 až 5, a M je rozpouštěcí (solubilizaění) kation vybraný ze skupiny, zahrnující sodíkové, draslíkové, amonnné, hořčíkové a mono-, di- nebo tri-ethanolamonné ionty.
Tyto alkylsulfáty mohou být získány sulfatováním alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo loje nebo jejich směsi a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatací kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Alkylsulfáty mohou být získány sulfatací alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo loje nebo jejich směsí a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatováním kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Tyto alkyletherpolyethenoxysulfáty se od sebe liší počtem molů ethylenoxidu zreagovaného s jedním molem alkanolu. Výhodné alkylsulfáty a výhodné alkyletherpolyethenoxysulfáty obsahují 10 až 16 atomů uhlíku v alkylové skupině.
Alkylfenyletherpolyethenoxysulfáty obsahující 8 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, obsahující od 2 do 6 molů ethylenoxidu v molekule jsou také vhodné pro použití v kompozicích podle vynálezu. Tyto detergenty mohou být připraveny reakcí alkylfenolu se 2 až 6 moly ethylenoxidu a sulfatací a neutralizací výsledného ethoxylovaného alkylfenolu.
Je samozřejmé, že tyto aniontové povrchově aktivní látky budou přítomny buď v kyselé formě nebo formě soli v závislosti na pH konečné kompozice, s tím, že solitvorný kation je stejný jako v jiných aniontových detergentech.
Z uvedených nemýdlových aniontových povrchově aktivních činidel jsou výhodnými povrchově aktivními činidly Cg-C^ lineární alkylbenzensulfonáty a C13-Cyy-parafin- nebo alkansulfonáty. Zvláště výhodnými sloučeninami jsou C^Q-Ci^-alkylbenzensulfonáty a sodné soli Ci3-Of?-alkansulfonátů.
Obecně se podíl nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla pohybuje v rozmezí od 0,1 % do 20,0 %, výhodně od 1 % do 7 % hmotnosti zředěné o/w mikroemulzní kompozice.
Produkt podle předmětného vynálezu obsahuje kompozici (která zde bude v tomto textu dále označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu), která je směsí plně esterifíkovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, částečně esterifikovaného vícesytného alkoholu a neesterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, kde preferovaný vícesytný alkohol je glycerol, a touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce I
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)x-b
R’
[CH-O-(CH2CH O)y-B]w R’ ch2-o-(ch2ch-o)z—b a sloučenina obecného vzorce II :
R’ ch2-o-(ch2ch-o)x—h R’
[CH-O-(CH2CH 0)y-H]w
R’ (I) (II)
CH2-O-(CH2CH-O)z-h ve kterých :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné,
B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
ve které :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loje a kokosový alkylový řetězec, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec
O II ---C---R a R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylovou skupinu, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 40/1 až 20, výhodněji 50 až 90/9 až 32/1 až 12, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02, ve výhodném provedení 3 ku 0,1, nejvýhodněji 1,5 ku 0,2, přičemž podle nejvýhodnějšího provedení je ve směsi, která tvoří danou sloučeninu, je větší podíl sloučeniny vzorce II než sloučeniny vzorce I. >
Sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu, použitá v kompozici podle vynálezu, představuje produkt firmy Kao Corporation, přičemž tento produkt je běžně obchodně dostupný pod obchodním názvem Levenol jako je Levenol F-200, který má průměrnou hodnotu EO 6 a molární poměr kokosových mastných kyselin ke glycerolu je 0,55, nebo Levenol V501/2, který má průměrnou hodnotu EO 17 a molární poměr lojové mastné kyseliny ke glycerolu 1,0. ve výhodném provedeni je molárni poměr mastné kyseliny ke glycerolu menší než 1,7, podle ještě výhodnějšího provedení menší než 1,5 a nejvýhodněji menší než 1,0. Tato sloučenina ethoxy1ováného glycerolového typu má molekulovou hmotnost v rozmezí od 400 do 1600 a hodnotu pH (50 gramů/litr vody) v rozmezí od 5 do 7. Tyto sloučeniny, které jsou známé pod chráněnou značkou Levenol, představují látky, které jsou v podstatě nedráždící lidskou kůži a které mají primární biologickou odbouratelnost (biodegradabilitu) větší než 90 %, měřeno Vickbold metodou Bias-7d.
Jako dva příklady Levenol sloučenin je možno uvést Levenol V-501/2, který má 17 ethoxylovaných skupin a je odvozen z lojové mastné kyseliny s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 1,0 a molekulovou hmotností 1465, a Levenol F-200 má 6 ethoxylovaných skupin a je odvozen od kokosové mastné kyseliny s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 0,55. Jak Levenol F-200 tak Levenol V-501/2 jsou tvořeny směsí sloučenin obecného vzorce I a obecného vzorce II. Levenol sloučeniny maj i ekotoxické hodnoty inhibice růstu řas > 100 mg/litr; akutní toxicitu pro Daphniae > 100 mg/litr a akutní toxicitu pro ryby > 100 mg/litr. Levenol sloučeniny mají snadnou biodegradabilitu vyšší než 60 %, což je minimální vyžadovaná hodnota podle testu OECD 301B pro přijatelnou biodegradabilitu.
Rovněž jsou pro instantní kompozice podle předmětného vynálezu vhodné neiontové sloučeniny Crovol PK-40 a Crovol PK-70, vyráběné firmou Croda GMBH, Holandsko. Crovol PK-40 je polyoxyethylen (12) Palm Kernel Glyceride, který má 12 EO skupin. Crovol PK-70, který představuje výhodnou sloučeninu pro uvedené účely, je polyoxyethylen (45) Palm
Kernel Glyceride obsahující 45 EO skupin.
Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích jsou sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu nebo polyesterifikované neiontové sloučeniny přítomny ve směsi s aniontovým detergentem. Podíl sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu nebo polyesterifikovaného neiontového rozpouštěcího činidla v kapalné krystalové kompozici nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozici se pohybuje v rozsahu od 0,1 % do 20 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 % až 10 % hmotnostních, nejvýhodněji v rozmezí od 0,5 % až 6 % hmotnostních.
Dále je možno uvést, že ve výhodných kompozicích podle předmětného vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového detergentu ke sloučenině ethoxylovaného glycerolového typu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 se zvláště dobrými výsledky získanými při použití hmotnostního poměru 2 : 1.
Ethoxylovaný vícesytný alkohol podle předmětného vynálezu, jako je například ethoxylovaný glycerol, je možno znázornit následujícím vzorcem
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O) x-h
R’
[CH-0-(CH2CH O)y-H]v R’ ch2-o-(ch2ch-o)z—h ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedna x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40, s tou podmínkou, že součet (x+y+z) je rovný 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích je ethoxylovaný alkohol přítomen ve směsi s aniontovým povrchově aktivním činidlem. Podíl sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu na hmotnosti kapalné krystalové kompozice nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozice je v rozmezí od 0,1 % do 20 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5 % do 10 % hmotnostních, nejvýhodněji v rozmezí od 0,5 % do 6 % hmotnostních.
Dále je třeba uvést, že ve výhodných kompozicích podle vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému vícesytnému alkoholu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 s tím, že zvláště dobré výsledky se získají při hmotnostním poměru 2:1.
Kompozice podle předmětného vynálezu mohou také
obsahovat 0 až 10 % hmotnostních, ve výhodném provedení 1 až 7 % hmotnostních monoesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu znázorněného vzorcem
R’ ch2-o-(ch2ch-o)x—b
R’ I [CH-O-(CH2CH 0)y-B]w
R’ ch2-o-(ch2ch-o)z-b ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, dva z B jsou vodík a jedno B je vybráno ze skupiny, zahrnuj ící skupinu vzorce
II
---C---R ve kterém :
j e vybrán ze skupiny zahrnuj ící alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 11 až 15 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenováného loje a kokosový alkylový řetězec,
- 37 χ, y a z maj í hodnotu mezi 0 a 60, ve výhodném provedení 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Kompozice podle vynálezu může také obsahovat 0 až 2 hmotnostní procenta, ve výhodném provedení 0,1 až 1,0 % hmotnostní diesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’ I ch2-o-(ch2ch-o)x-b
R’
I [CH-0-(CH2CH 0)y-B]w
R’
CH2-O-(CH2CH-O)z-b ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, jeden z B je vodík a dvě B jsou vybrány ze skupiny zahrnuj ící skupinu vzorce ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 11 až
atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenovaného loj e a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Kompozice podle předmětného vynálezu může také obsahovat 0 až 1,0 hmotnostní %, ve výhodném provedení 0,02 až 0,6 % hmotnostního triesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu vzorce
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)x—b
R’
[CH-O-(CH2CH 0)y-B]w
R’
I ch2-o-(ch2ch-o)z-b ve kterém :
w je rovno jedné až čtyřem, nejvýhodněji jedné, tří B jsou vybrány ze skupiny, zahrnující skupinu vzorce
II
---C---R ve kterém :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 11 až 15 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, ve výhodném provedení 11 až 15 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován alkylový řetězec hydrogenováného loje a kokosový alkylový řetězec, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, výhodněji 0 až 40 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, výhodně 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19.
Kompozice podle předmětného vynálezu popřípadě obsahuj í 0 až 1,0 % hmotnostní, ve výhodném provedení 0,4 až 0,8 % hmotnostního trialkylcitrátu jako je například tri-n-butylcitrát, tri-n-propylcitrát, triisopropylcitrát, tri-isobutylcítrát, tri-n-pentylcitrát a tri-n-hexyl, přičemž ve výhodném provedení se používá tri-n-butylcitrát. Tri-n-butyl-citrát působí v uvedené směsi jako činidlo kontrolující tvorbu pěny v tom směru, že pěna je snadněji rozložitelná, takže předmět může být omýván účinnějším způsobem.
Současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) může hrát podstatnou roli při formulování výše uvedených kapalných krystalových kompozic nebo zředěných o/w mikroemulzí a koncentrovaných mikroemulzních kompozic.
Podle vynálezu byly nalezeny tři hlavní skupiny sloučenin, které představují vysoce vhodná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) pro mikroemulzí v rozsahu teplotního rozmezí pohybujícího se od 5 °C do °C, například;
(1) ve vodě rozpustné alkanoly obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, propylenglykol vzorce HO(CH3CHCH2O)nH, kde n je číslo od 2 do 18, a monoalkylethery a estery ethylenglykolu a propylenglykolu, které mají strukturní vzorce :
R(X)nOH a R1(X)nOH ve kterých :
R znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 6 atomů uhlíku,
R^ je acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, X je (OCH2CH2) nebo (OCH2(CH3)CH) a n je číslo od 1 do 4;
(2) alifatické mono- a di-karboxylové kyseliny, obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 6 atomů uhlíku v molekule;
(3) triethylfosfát.
Dále mohou být použity, je-li požadována specifická hodnota pH, směsi dvou nebo více ze tří tříd současně působících povrchově aktivních činidel.
Jestliže se v mikroemulzních kompozicích podle předloženého vynálezu použijí jako současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) monoa dikarboxylové kyseliny (třída 2) v koncentraci 2 až 10 % hmotnostních, mohou být mikroemulzní kompozice použity jako čističe koupelnových van a jiných tvrdých povrchů, které jsou odolné vůči kyselině, čímž se odstraní vápenaté usazeniny, mýdlová špína a mastná špína z povrchů takto znečištěných, aniž by došlo k jejich poškození. Jestliže tyto povrchy jsou zirkoniový bílý email, mohou být těmito kompozicemi poškozeny.
Aminoalkylenfosfonová kyselina v koncentraci 0,01 až 0,2 % hmotnostní může být popřípadě použita ve spojení s mono- a dikarboxylovými kyselinami, přičemž aminoalkylenfosfonová kyselina napomáhá zabránit poškození zirkoniových bílých emailových povrchů. Navíc může být v kompozici použito 0,05 až 1 % hmotnostní kyseliny fosforečné.
Methanol a ethanol j sou explicitně vyloučeny z kompozice podle vynálezu pro jejich nízkou teplotu vzplanutí.
Jako reprezentativní příklad polypropylenglykolu je možno uvést dipropylenglykol a polypropylenglykol, které mají molekulovou hmotnost v rozmezí od 200 až 1000, například polypropylenglykol 400. Jiné vyhovující glykolethery j sou ethylenglykolmonobutylether (butylcellosolve), diethylenglykolmonobutylether (butylcarbitol), triethylenglykolmonobutylether, mono-, di-, a tripropylenglykolonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, propylenglykol-terč. butylether, ethylenglykolmonoacetát a dipropylenglykolpropionát. Jestliže jsou použity současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) glykolového typu v koncentraci alespoň 1,0 % hmotnostní, ve výhodném provedení alespoň 2,0 % hmotnostní v kombinaci s parfémem v koncentraci alespoň 0,5 % hmotnostního, výhodněji 1,5 % hmotnostního, potom je možno vytvořit kapalnou krystalovou kompozici.
Jako reprezentativní příklad alifatických karboxylových kyselin je možno uvést jednosytné a dvojsytné alkyl a alkenyl kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, jako je například kyselina glutarová a směsi kyseliny glutarové s kyselinou adipovou a jantarovou jakož i směsi výše uvedených kyselin jakož i kyselina akrylová nebo kyselina propionová.
I když při aplikaci všech výše uvedených glykoletherových sloučenin a kyselých sloučenin je možno dosáhnout popsané stability, nejvíce výhodnými současně působícími povrchově aktivními látkami (kosurfaktanty) každého typu, jestliže se vezme v úvahu cena a kosmetický vzhled (zvláště vůně), jsou diethylenglykolmonobutylether a směs kyseliny adipové, glutarové a jantarové. Poměr kyselin ve výše uvedené směsi není zvláště podstatný a může být modifikován tak aby byla dosažena požadované vůně. Obecně je možno uvést, že pro maximalizaci rozpustnosti ve vodě této kyselinové směsi na bázi kyseliny glutarové, bude jako hlavní složka použita ve vodě nejvíce rozpustná látka z těchto tří nasycených alifatických dvojsytných kyselin.
Obecně se hmotnostní poměr kyselina adipová : kyselina glutarová : kyselina jantarová pohybuje v rozmezí 1-3 : 1-8 : 1-5, výhodně v rozmezí 1-2 : 1-6 : 1-3, jako například poměry 1:1:1,1:2 : 1, 2:2:1, 1:2:1,5, 1:2:2, 2:3:2 atd., které mohou být použity se stejně dobrými výsledky.
Ještě dalšími třídami současně působících povrchově aktivních sloučenin (kosurfaktanty) poskytujícími stabilní mikroemulzní kompozice při nízkých a zvýšených teplotách jsou výše uvedené alkyletherpolyethenoxykarboxylové kyseliny a mono-, di- a triethylestery kyseliny fosforečné jako je například triethylfosfát.
Množství současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) vyžadované pro stabilizaci kapalných krystalových kompozic a mikroemulzních kompozic podle vynálezu bude samozřejmě záviset na takových faktorech jako jsou charakteristiky týkající se povrchového napětí současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), na typu a množství použitých primárních povrchově aktivních látek a parfémů a na typu a množství jakýchkoliv jiných dalších složek, které mohou být přítomny v kompozici a které mají vliv na termodynamické faktory jmenované výše. Obecně je možno uvést, že množství současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu) se pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotnostního do 15 % hmotnostních, zvláště výhodně v rozmezí od 1 % hmotnostního do 7 % hmotnostních, přičemž tato množství poskytují stabilní zředěné o/w mikroemulze pro výše popsané hladiny primárních povrchově aktivních látek a parfému a libovolných dalších složek, jak bude popsáno dále.
Pro konečné použití je zejména cenné, že hodnota pH konečné mikroemulze bude záviset na charakteru současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), přičemž výběr tohoto současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se provede s ohledem na pořizovací cenu a kosmetické vlastnosti, zejména vůni. Například je možno uvést, že pro přípravu mikroemulzních kompozic, které mají hodnotu pH v rozmezí 1 až 10 je možno použít bud’ třídu 1 nebo třídu 4 současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů) a tyto použít jako jediná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty), ovšem v případě přítomnosti soli vícemocného kovu se rozmezí pH sníží na 1 až 8,5. Naopak současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) ze třídy 2 může být použito jako jediné současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) v případě, kdy je hodnota pH produktu pod 3,2. Nicméně jsou-li použity kyselé současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) ve směsi s glykoletherovým současně působícím povrchově aktivním činidlem (kosurfaktantem), potom kompozice mohou být formulovány při v podstatě neutrální hodnotě pH (například při pH + 1,5, ve výhodném provedení při hodnotě pH 7 + 0,2).
Možnost formulovat neutrální a kyselé produkty, které mají kapacity odstraňování mastnoty, bez použití plnidel (builderů) je charakteristickým znakem předloženého vynálezu protože o/w mikroemulzní formulace jsou nejčastěji vysoce alkalické nebo mají vysoký obsah plnidel (builderů) nebo oboj iho typu.
Kromě vynikající kapacity týkající se čištění mastné nebo olejové špíny, tyto mikroemulzní formulace o/w s nízkou hodnotou pH také vykazují vynikající čistící účinnost a odstranění mýdlového šlemu a vápenatých úsad při použití pro čištění ve stavu v jakém jsou připraveny (neředěná forma) jakož i ve zředěné formě.
Poslední základní složka v mikroemulzních kompozicích podle vynálezu, které mají zlepšené vlastnosti týkající se mezifázového napětí, je voda. Podíl vody v mikroemulzních kompozicích je obecně v rozmezí od 20 % hmotnostních do 97 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 70 % hmotnostních do 97 % hmotnostních v běžně zředěné o/w mikroemulzní kompozici.
Na základě předchozího popisu je možno vyvodit závěr, že je naprosto zřejmé, že zředěné kapalné všestranně použitelné čistící kompozice podle předloženého vynálezu ve formě mikroemulze o/w jsou zvláště účinné jsou-li použity jako takové, to znamená bez dalšího ředění vodou, neboř vlastnosti kompozice ve formě o/w mikroemulze se nejlépe projeví v čisté (neředěné) formě. Nicméně současně je třeba poznamenat, že je v závislosti na množství povrchově aktivních látek, současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), parfémů a jiných složek, možný určitý stupeň ředění bez rozrušení mikroemulze jako takové. Například je možno uvést, že při použití výhodných nízkých hladin účinných povrchově aktivních sloučenin (to znamená primárních aniontových a neiontových povrchově aktivních látek) je obecně dobře tolerováno ředění až na asi 50 % bez vyvolání fázového dělení, to jest, bude zachován stav mikroemulze.
Ovšem i v případě, kdy je provedeno ředění kompozice ve větším rozsahu, jako například 2-násobné až 10-násobné zředění nebo ještě větší zředění, budou výsledné kompozice stále ještě účinné pro čištění mastnoty, oleje a jiných typů špíny. Kromě toho je třeba uvést, že přítomnost hořečnatých iontů nebo jiných vícemocných iontů, například hlinitých, jak bude ještě podrobněji popsáno v dalším textu, slouží ke zvýšení čistící účinnosti primárních detergentů ve zředěném stavu.
Na druhé straně do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží formulování vysoce koncentrovaných mikroemulzi, které se před použitím ředí další vodou.
Předložený vynález se také týká stabilní koncentrované mikroemulze nebo acidické mikroemulzní kompozice, obsahující následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních :
(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;
(b) 0,5 až 15 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu;
(c) 2 až 30 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu);
(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;
(f) 0 až 1 % kyseliny fosforečné;
(g) 0 až 0,2 % aminoalkylenfosfonové kyseliny;
(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
(i) 0 až 1,0 %., ve výhodném provedení 0,4 až 0,8 % trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 ml/1 měřeno na Daphniae mikroorganismech.
Předmětný vynález se rovněž týká stabilní kapalné krystalové mikroemulzní kompozice, obsahující následující složky, jejich obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních:
(a) 1 až 30 % aniontového povrchově aktivního činidla;
(b) 0,5 až 15 % sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu;
(c) 0 až 2,5 % mastné kyseliny;
(d) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu);
(e) 0,5 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(f) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
(g) 0 až 1,0 %, ve výhodném provedení 0,4 až 0,8 % trialkylcitrátu, a (h) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 ml/1 měřeno na Daphniae mikroorganismech.
Předmětný vynález se rovněž týká stabilní koncentrované mikroemulze nebo acidické mikroemulzní kompozice, obsahující následující složky jejich obsah je přibližně vyjádřen v procentech hmotnostních:
(a) 1 až 30 % aniontového povrchově aktivního činidla;
(b) 0,5 až 15 % ethoxy1ováného vícesytného alkoholu jako je ethoxylovaný glycerol;
(c) 2 až 30 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktant);
(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;
(f) 0 až 1 % kyseliny fosforečné;
(g) 0 až 0,2 % aminoalkylenfosforečné kyseliny;
(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu horečnatého;
(i) zbytek tvoří voda.
Předmětný vynález se rovněž týká stabilní kapalné krystalové mikroemulze nebo acidické mikroemulzní kompozice obsahující následující složky, jejich obsah je přibližně uveden v procentech hmotnostních:
(a) 1 až 30 % aniontového povrchově aktivní látky;
(b) 0,5 až 15 % ethoxylovaného vícesytného alkoholu jako je ethoxylovaný glycerol;
(c) 2 až 30 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu);
(d) 0,5 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) O až 15 % heptahydrátu síranu horečnatého; a ( j ) zbytek tvoří voda.
Tyto koncentrované mikroemulze mohou být ředěny míšením s až 20-ti násobným množstvím nebo s množstvím ještě větším, výhodně čtyřnásobným až desetinásobným množstvím své hmotnosti vodou za vzniku o/w mikroemulzí podobných zředěným mikroemulzním kompozicím popsaným výše. I když stupeň ředění je vhodně volen tak, aby byla po zředění získána o/w mikroemulzní kompozice, mělo by se vzít v úvahu, že v průběhu ředění mohou postupně vznikat jak mikroemulze tak i formy, které nejsou mikroemulze.
Navíc k výše uvedeným základním složkám nutným pro přípravu kapalné krystalové kompozice nebo mikroemulzní kompozice, mohou kompozice podle předloženého vynálezu, a často tato varianta patří k výhodným provedením, obsahovat jednu nebo více dalších složek, které slouží ke zlepšení celkové účinnosti kompozice.
Jednou z takovýchto složek je anorganická nebo organická sůl oxidu vícemocného kovového kationtu, zejména se jedná o kation Mg++. Sůl kovu nebo oxid poskytuje výhody spočívající v tom, že se zlepší účinnost čištění při použití kompozice ve zředěném stavu, zejména v případě měkké vody a minimalizuje se množství parfému potřebného pro získání mikroemulzního stavu. Síran hořečnatý, buď bezvodý nebo hydratovaný (například heptahydrát) je zvláště výhodný ve formě hořečnaté soli. Dobré výsledky byly také získány s oxidem hořečnatým, chloridem hořečnatým, octanem hořečnatým, propionátem hořečnatým a hydroxidem hořečnatým. Tyto hořečnaté soli mohou být použity v kombinaci s formulacemi v neutrálním nebo acidickém pH, protože hydroxid horečnatý se nebude při těchto hodnotách pH srážet.
I když je hořčík výhodně používaným vícemocným kovem pro přípravu solí (včetně oxidu a hydroxidu), použity mohou být rovněž i jiné vícemocné kovové ionty s tou podmínkou, že jejich soli jsou netoxické a jsou rozpustné ve vodné fázi tohoto systému při požadované hladině pH. V závislosti na takových faktorech jako je pH systému, charakter primárních povrchově aktivních látek a současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), a podobně, jakož i na dostupnosti a finančních faktorech, by mohly být rovněž použity i jiné vhodné vícemocné kovové ionty, mezi které je možno zařadit hliník, měď, nikl, železo, vápník atd. V dané souvislosti je třeba poznamenat, že například je-li použit výhodný parafinsulfonát jako aniontový detergent dochází v kombinaci s vápenatými solemi k vysrážení a tuto kombinaci tedy není možno použít. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že hliníkové soli nejlépe působí při pH pod 5 nebo například jestliže se 1 hmotnostní procento kyseliny citrónové přidá ke kompozici s neutrální hodnotou pH. V alternativním provedení může být v takovém případě přidána hlinitá sůl jako citrát. V případě soli mohou být použity obecně stejné třídy aniontů jak jsou uvedeny v souvislosti s výše uvedenými hořečnatými solemi, jako jsou halogenidy (například bromid, chlorid) síran, dusičnan, hydroxid, oxid, octan, propionát, atd.
Ve výhodném provedení se do zředěných kompozic podle vynálezu přidává sloučenina kovu v množství dostačuj ícím k dosažení alespoň ekvivalentního stechiometrického obsahu mezi aniontovým povrchově aktivním činidlem a vícemocným kovovým kationtem. Například je možno uvést, že na základě této stechiometrické ekvivalence každý gram-ion Mg++ odpovídá 2 grammolům parafinsufonátu, alkylbenzensulfonátu, atd., zatímco každý gram-ion Al$+ odpovídá 3 grammolům aniontového povrchově aktivního činidla. Podíl vícemocné soli se tedy obecně zvolí tak, aby jeden ekvivalent sloučeniny neutralizoval 0,1 až 1,5 ekvivalentu, výhodně 0,9 až 1,4 ekvivalentu kyseliny ve formě aniontového povrchově aktivního činidla.
Při vyšších koncentracích aniontového detergentu bude množství vícemocné soli v rozmezí 0,5 až 1 ekvivalent na ekvivalent aniontového povrchově aktivního činidla.
Kapalná krystalová kompozice nebo o/w kompozice podle vynálezu obsahuj e od 0 % do 2,5 % hmotnostního, ve výhodném provedení 0,1 % do 2 % hmotnostní kompozice mastnou kyselinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku nebo mýdlo mastné kyseliny jako činidlo potlačujícího pěnění. Přídavkem mastné kyseliny nebo mýdla mastné kyseliny se dosáhne zlepšení oplachovatelnosti kompozice, je-li aplikována v původní formě nebo ve zředěné formě. Obecně je však nezbytné zvýšit hladinu současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) pro udržení stability produktu, je-li přítomna mastná kyselina nebo mýdlo. Jestliže se v kompozice podle předmětného vynálezu použije více než 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny, potom se tato kompozice stává nestabilní při nízkých teplotách a má i nepříjemný zápach.
Jako příklady mastných kyselin, které mohou být použity jako takové nebo ve formě mýdla je možno uvést ty, které byly získány z destilovaných mastných kyselin kokosového oleje, směsné rostlinné typy mastných kyselin (například látky obsahující vysoké procento nasycených, mono- a/nebo poly-nenasycených C^g řetězců); kyselina olejová, kyselina stearová, kyselina palmitová, kyselina eikosanová a podobně, přičemž obecně jsou přijatelné mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.
Kapalná čistící všestranná a víceúčelová kompozice podle předloženého vynálezu může, je-li to požadováno, také obsahovat jiné složky buď pro poskytnutí dalšího účinku nebo pro to, aby se produkt stal pro spotřebitele atraktivnějším. Jako příklady je možno uvést: barvy nebo barvící příměsi v množství až 0,5 % hmotnosti; baktericidní látky v množství až 1 % hmotnosti; konzervační přísady nebo antioxidační činidla jako je formalin, 5-brom-5-nitro-dioxan-l,3:5chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2,6-di-terc.butylp-kresol atd. v množství až 2 % hmotnosti; a kromě toho je možno v případě potřeby použít činidla pro úpravu hodnoty pH, jako je například kyselina sírová nebo hydroxid sodný. Navíc, jsou-li požadovány opakní kompozice, může být přidáno až 4 % hmotnosti opacifikující látky.
Kompozice podle předmětného vynálezu vylučují použití zvitteriontových povrchově aktivních látek, jako jsou například betainy, protože tyto zvitteriontové povrchově aktivní látky, jsou-li užity v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou extrémně pěnivé a mohly by způsobovat u kompozic podle předmětného vynálezu vysoký profil pěnění, což by znamenalo, že by na čištěném povrchu mohl zanechávat pěna příliš mnoho zbytků.
V konečné formě vykazují tyto všestranné a víceúčelové mikroemulze olej ve vodě nebo kapalné krystalové kompozice stabilitu při zvýšených a snížených teplotách. Konkrétně je možno uvést, že takové kompozice zůstávají čiré a stabilní v rozmezí od 5 °C do 50 °C, zejména při teplotách v rozmezí od 10 °C do 43 °C. Takovéto kompozice vykazují hodnotu pH v kyselém nebo neutrálním rozsahu, což závisí na zamýšleném konečném použití. Tyto kapaliny jsou snadno nalévatelné (snadno tekuté) a vykazují viskozitu v rozmezí 6 až 60 miliPascal.sekund (mPa.s.) měřenou při teplotě 25 °C na zařízení Brookfield RVT Viscometer za použití vřetena č. 1, otáčejícího se rychlostí 20 otáček.minuta”. Ve výhodném provedení je viskozita udržována v rozmezí od 10 do 40 mPa.s.
Tyto kompozice jsou ve formě, ve které je možno jich přímo použít, nebo mohou být ředěny, přičemž v obou případech je není vyžadováno žádné nebo minimální oplachování a v podstatě po nich nezůstávaj i žádné zbytky nebo pruhy. Kromě toho je třeba uvést, že protože kompozice jsou prosté detergentních plnících látek (builderů) jako jsou polyfosfáty alkalických kovů, jsou přijatelné pro životní prostředí a poskytují lepší jas na čištěných tvrdých površích.
V případě, kdy je uvažováno o použití v základní formě (to znamená v neředěném stavu), mohou být kapalné kompozice baleny pod tlakem v aerosolovém kontejneru nebo ve spreji typu pumpy pro typ aplikace, kdy se provádí postřik a otření povrchu.
Protože j sou tyto kompozice podle předmětného vynálezu ve stavu, v jakém jsou připraveny, ve formě vodné kapalné formulace a protože není vyžadováno žádné zvláštní míšení k vytvoření mikroemulze o/w, jsou tyto kompozice snadno připravitelné jednoduchým zkombinováním složek ve vhodné nádobě nebo kontejneru. Pořadí míšení složek není nijak zvlášť důležité, přičemž obecně je možno uvést, že je možno
přidávat různé složky postupně nebo je možno přidat všechny složky najednou nebo mohou být přidávány tyto složky ve formě vodných roztoků v některém primárním detergentu nebo současně působícím povrchově aktivním činidle nebo ve všech primárních detergentech a současně působících povrchově aktivních činidlech, které mohou být připraveny odděleně a kombinovány vzájemně a s parfémem. Hořečnatá sůl, nebo jiná sloučenina vícemocného kovu, je-li použita, může být přidána ve formě svého vodného roztoku nebo může být přidána přímo. Ve fázi přípravy není nezbytné použít zvýšených teplot, přičemž je možno uvést, že teplota místnosti je dostačuj ící.
V případě instantních mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu se explicitně vylučuje použití křemičitanů akalických kovů a plniv (builderů) na bázi alkalických kovů, jako jsou například polyfosfáty alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, fosfonáty alkalických kovů a citráty alkalických kovů, protože tyto materiály, jsou-li použity v kompozici podle předmětného vynálezu, by mohly vyvolávat vysoké pH kompozice jakož i zanechávat zbytky na čištěném povrchu.
Do rozsahu předmětného vynálezu spadá varianty, podle které může být použita sloučenina ethoxylovaného glycerolového typu v kompozicích pro čištění tvrdých povrchů jako jsou čistící prostředky na dřevo, čistící prostředky na okna a šetrné kapalné čistící prostředky, kdy je zapotřebí dosáhnout zlepšení účinku uvolnění tuků.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady ilustrují kapalné čistící kompozice podle předloženého vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechna procenta hmotnostní. Kompozice uvedené v těchto příkladech jsou pouze ilustrativní a neomezují nijak rozsah předmětného vynálezu. Pokud není uvedeno jinak jsou uváděné poměry hmotnostní, a to nejenom v příkladech ale rovněž tak i v předchozím popise.
Příklad 1
Podle tohoto příkladu byly připraveny následuj ící kompozice, jejichž složení je vyjádřeno v procentech hmotnostních:
| A | B | c | D | |
| Ci3-Ci7Paraf in.- | ||||
| sulfonát sodný | 4,7 | 4,3 | 4 | 4,3 |
| EO/PO neiontový | - | - | - | - |
| Levenol F-200 | 2,3 | 2,2 | 2 | 2,2 |
| C13-C15 EO 14 | - | - | - | - |
| neiontový | ||||
| DEGMBE | 4 | 4 | 3,5 | 4 |
| mastná kyselina | 0,75 | 0,5 | 0,4 | 0,75 |
| MgS04.7H20 | 2,2 | 2 | 1,9 | 2,2 |
| parfém (a) | 0,8 | 0,75 | 0,9 | 0,7 |
| citrát sodný | - | - | - | - |
| voda | zbytek | zbytek | zbytek | zbytek |
| pH | 7 | 7 | 7 | 7 |
| test na odmaštění | ||||
| základní komp. (b) | 30 | 35 | 35 | 35 |
| zředěná (b) | 45 | 60 | 60 | 60 |
| zbytek | stejný | stejný | stejný | stej ný |
| jako u | j ako u | jako u | jako u | |
| refer. | refer. | refer. | refer. | |
| pěnění | stej né | stejné | stej né | stejné |
| ve tvrdé vodě | jako u | j ako u | jako u | jako u |
| refer. | refer. | refer. | refer. | |
| LC50-ekotoxicita | 0,18 | - | - | - |
| na Daphniae (c) | ml/1 |
pokračování
| E | F | Mr. Proper | St Marc Lemon | |
| C-^^-C-^yparaf in- | ||||
| sulfonát sodný | 14,1 | 7,05 | 2,9 | - |
| EO/PO neiontový | - | - | - | 3,2 |
| Levenol F-200 | 6,3 | 3,45 | - | |
| C13-C15 EO 14 | - | - | 3,3 | - |
| neiontový | ||||
| DEGMBE | 12 | 6 | 4,4 | 3 |
| mastná kyselina | 2,25 | 1,125 | 0,65 | 0,3 |
| MgSO4.7H20 | 6,3 | 3,15 | - | - |
| parfém (a) | 2,4 | 1,2 | přítomen | přítomen |
| citrát sodný | - | - | 3,2 | - |
| voda | zbytek | zbytek | zbytek | zbytek |
| pH | 7 | 7 | 9,5 | 7 |
| test na odmaštění | ||||
| základní komp.(b) | 30 | 30 | 70 | >100 |
| zředěná (b) | 45 | 45 | >90 | 90 |
| zbytek | stejný | stejný | špatný | stejný |
| j ako u | j ako u | j ako u | ||
| refer. | refer. | refer. | ||
| pěnění | stejné | stejné | stejné | stejné |
| ve tvrdé vodě | jako u | jako u | j ako u | jako u |
| refer. | refer. | refer. | refer. | |
| LC50-ekotoxicita | - | - | 0,1 | 0,033 |
| na Daphniae (c) | ml/1 | ml/1 |
- 57 pokračování
| G | H | I | |
| lineární alkylbenzen- | |||
| sulfonová kyselina | 4,7 | 4,5 | 5 |
| NaOH pro dosažení pH7 | 0,6 | 0,57 | 0,64 |
| Levenol F-20 0 | 2,3 | 2,5 | 2 |
| DEGMBE | 5,6 | 6 | 6,2 |
| mastná kyselina | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| MgS04.7H20 | 2,15 | 2,06 | 2,3 |
| parfém (a) | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| voda | zbytek | zbytek | zbytek |
| PH | 7 | 7 | 7 |
(a) obsahuje 25 % hmotnostně terpenů (b) menší počet šmouh, lepší účinnost odmaštění (c) vyšší výsledky, nižší ekotoxicita
Kromě toho je třeba uvést, že uváděná rozpouštěcí síla mikroemulze podle tohoto příkladu byla porovnávána s rozpouštěcí silou stejné kompozice s tím rozdílem, že při provádění tohoto testu bylo použito stejného množství (5 % hmotnostních) sodné soli kumensulfonátového hydrotropu místo diethylenglykolmonobutyletherové současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), přičemž do obou kompozic byla přidávána stejná množství heptanu. V případě mikroemulze o/w podle předmětného vynálezu bylo dosaženo rozpuštění 12 gramů s vodou nemísitelné Substance ve srovnání s 1,4 gramy v případě kapalné kompozice obsahující hydrotrop.
Podle dalšího porovnávacího testu, při kterém bylo použito modře zbarveného oleje na vaření (test na mastnou triglyceridovou nečistotu) byla kompozice podle příkladu 1 čirá po přídavku 0,2 g oleje na vaření zatímco v případě použití kompozice obsahující sulfonátový hydrotrop olej na vaření plaval na povrchu této kompozice.
Jestliže se koncentrace parfému sníží na 0,4 % v kompozici podle příkladu 1, získá se stabilní mikroemulzní kompozice o/w. Podobně se získá stabilní mikroemulze o/w, jestliže se koncentrace parfému zvýší na 2 % hmotnostní a koncentrace současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se zvýší na 6 % hmotnostních v příkladu 1
Předmětný vynález se rovněž týká vodného roztoku systému na uvolňování mastnoty, který obsahuje:
(a) 0,1 až 20,0 % hmotnostních směsi
R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-b R’ [CH-0-(CH2CH 0)y-B]w R’
CH2-O-(CH2CH-0)Z-B (I)
R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-h
R’ I [CH-O-(CH2CH O)y-H]w
R’
I CH2-O-(CH2CH-O)z-h (II) ve kterých :
w je rovno jedné až čtyřem,
B je vybráno ze skupiny zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
R ve které :
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahuj ící 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je alespoň jedna z B skupin představována uvedeným
R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I je poměr monoester/diester/triester 40 až 90/5 až 35/1 až 20, zatímco poměr obecného vzorce I k obecnému vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 do 0,02, ve výhodném provedení 3 ku 0,1 a nejvýhodněji 1,5 ku 0,2, přičemž podle nejvýhodnějšího provedení je ve směsi více vzorce II než vzorce I a (b) zbytek tvoří voda.
Vodný roztok činidla uvolňujícího mastnotu může být nanesen na tvrdý povrch. Ošetřený tvrdý povrch bude chráněn před ulpěním mastnoty na tvrdém povrchu a tím se umožní snadnější čištění tvrdého povrchu s běžnou kompozicí pro čištění tvrdého povrchu.
Příklad 2
V tomto příkladu je ilustrováno složení typické formulace koncentrované o/w mikroemulze podle předmětného vynálezu.
% hmotnosti
| kokosové mastné kyseliny | 4 |
| Ci3-Ci7parafinsulfonát sodný | 20,75 |
| Levenol F-200 | 12 |
| diethylenglykolmonobutylether | 20 |
| parfém (a) | 12,5 |
| voda | zbytek do 100 |
pH: 7,0+0,2
Tato koncentrovaná formulace může být snadno ředěna, například pětinásobkem vodovodní vody, přičemž se získá mikroemulzní kompozice o/w. Při použití mikroemulzní metody je tedy umožněno získat produkt, který má vysokou hladinu aktivních detergentních složek a parfému, což se setkává u spotřebitele s příznivou odezvou, neboť u kompozice tohoto typu se dosahuje vhodné čirosti, vůně a stability, přičemž se současně tento produkt snadno ředí na obvyklou koncentraci používanou u podobných všestranných a víceúčelových kapalných čistících kompozic, používaných pro tvrdé povrchy, zatímco si udržuje svoje kosmeticky atraktivní atributy.
Přirozeně tyto formulace mohou být použity, je-li to potřebné, bez dalšího ředění, přičemž mohou být také použity v základní formě nebo ve zředěné formě pro čištění zašpiněných látek ručně nebo v automatických pračkách.
Příklad 3
V tomto příkladu je ilustrována zředěná o/w mikroemulzní kompozice podle vynálezu, která má kyselou hodnotu pH a poskytuje rovněž zlepšenou čistící účinnost pokud se týče mýdlových šlemů a vápenatých usazenin jakož i v případě čištění mastných nečistot.
| % hmotnosti | |
| C-^j-C-^yparafinsulfonát sodný Levenol F-200 | 4,7 2,3 |
| MgSO4.7H20 směs kyseliny jantarové/kyseliny glutarové/kyseliny adipové (1:1:1) parfém (d) voda, málo (barvivo) kyselina fosfonová amino-tris-(methylen-fosfonová kyselina) | 2,2 5 1,0 zbytek do 100 0,2 0,03 |
pH = 3 ± 0,2 (d) obsahuje 40 % hmotnosti terpenu
Příklad 4
Prostředek o složení A z příkladu 1 byl testován na odstranění kombinace mastnoty a částicové špíny jakož i na účinek uvolňování mastnoty a výsledky byly porovnány s komerčním přípravkem Ajax^NME.
I. Odstranění mastnoty + částicové nečistoty
Testovací metoda (A) Složení špíny g minerálního oleje g částicové nečistoty (prach z vysavače + 15 % sazí) g C2CI4 (B) Příprava špíny
- zváží se čištěné/sušené skleněné dlaždice
- dlaždice se zašpiní mastnotou + částicovou špínou
- dlaždice se zapečou 1 h na 80 °C
- zašpiněné dlaždice se zváží po 2 hodinovém stárnutí při teplotě místnosti (C) Odstranění špíny
Zašpiněné dlaždice se namočí na 15 minut při teplotě místnosti do testovaných přípravků, potom se opatrně omyjí vodovodní vodou.
Po sušení probíhajícím po dobu 45 minut při teplotě 50 °C se dlaždice opět zváží.
Výsledky mastnota + částicová špína % odstranění průměr 6 dlaždic komerční Aj ax^NME složení A z příkladu 1
Přípravek o složení A vykazuje zlepšené odstranění mastnoty + částicové špíny v porovnání s běžně na trhu dostupným přípravkem Ajax NME.
II. Vliv na uvolnění mastnoty
Testovací metoda (A) Složení špíny
20% tužený lůj
80% hovězí lůj tuková modrá barva (B) Příprava špíny
Tuková směs se zahřeje a nastříká automatickým postřikovacím zařízením na vyčištěné a vysušené keramické dlaždice.
(C) Odstranění špíny použitý základní prostředek: 2,5 g na houbu zředěný použitý prostředek: 1,2 % rozpuštěno ve vodě z kohoutku - 10 ml roztoku na houbu
Čistící postup se provádí se běžným zařízením pro obě koncentrace produktu.
Výsledky (A) Na ošetřených keramických dlaždicích (ošetřených prostředkem před nastříkáním nečistoty)
| základní | zředěný | |
| počet | šmouh | |
| první uložení mastné vrstvy | průměrně 4 | průměrně 6 |
| na dlaždici | na dlaždici | |
| komerčně dostupný Aj ax^NME | 27 | 19 |
| 19 | 5* | |
| druhá usazení mastné vrstvy | průměrně 4 | průměrně 6 |
| na stejné dlaždici | na dlaždici | na dlaždici |
| komerčně dostupný AjaxiP1NME | 25 | 48 |
| 25 | 18* |
(B) Na neošetřených keramických dlaždicích
Navíc k předchozímu testu byly provedeny 3 následuj ící postupy pro ověření, zda prostředek o složení A zůstává na povrchu po opláchnutí nebo otření. Po prvním čistícím postupu a před druhým postříkáním:
(1) dlaždice byly ponechány uschnout na vzduchu (2) povrch byl utřen papírovou utěrkou (3) povrch byl smočen vlhkou houbou (1) Sušení na vzduchu
| základní | zředěný | |
| počet | šmouh | |
| první uložení mastné vrstvy | průměrně 4 na dlaždici | průměrně 6 na dlaždici |
| TM komerčně dostupný Ajax NME | 29 | 30 |
| prostředek A | 27 | 32 |
| druhé uložení mastné vrstvy | průměrně 4 | průměrně 6 |
| na stejné dlaždici | na dlaždici | na dlaždici |
| TM komerčně dostupný Ajax NME | 33 | 21 |
| prostředek A | 30 | 6* |
(2) Otření povrchu do sucha
| základní | zředěný | |
| počet | šmouh | |
| první uložení mastné vrstvy | průměrně 4 | průměrně 6 |
| na dlaždici | na dlaždici | |
| komerčně dostupný Ajax^NME | 29 | 30 |
| prostředek A | 27 | 32 |
| druhé uložení mastné vrstvy | průměrně 4 | průměrně 6 |
| na stejné dlaždici | na dlaždici | na dlaždici |
| TM komerčně dostupný Ajax NME | 35 | 46 |
| prostředek A | 30 | 48,5 |
| (3) Mokré otření | povrchu základní zředěný počet šmouh |
| první uložení mastné vrstvy | průměrně 4 průměrně 6 na dlaždici na dlaždici |
| TM komerčně dostupný Aj ax NME | 29 30 |
| prostředek A | 27 32 |
| druhé uložení mastné vrstvy | průměrně 4 průměrně 6 |
| na stejné dlaždici | na dlaždici na dlaždici |
| komerčně dostupný AjaxiP1NME | 34 58 |
| prostředek A | 27 41** |
* vysoce významný rozdíl * * po 5 šmouhách, je odstraněno 65 % mastnoty
Tyto výsledky jasně demonstrují důležité zvýšení účinku uvolnění mastnoty při použití prostředku se složením A při použití zředěného produktu.
Příklad 5
Jednoduchým mísícím postupem byly připraveny následující kapalné krystalové kompozice:
| A | B | C | |
| Cig-Civparafinsulfonát sodný | 4,3 | 4,3 | 4,3 |
| Levenol F-200 | 2,2 | 2,2 | 2,2 |
| propylenglykolmonobutylether | 3,5 | - | - |
| dipropylenglykolmonobutylether | - | 3,5 | - |
| tripropylenglykolmonobutylether | - | - | 3,5 |
| mastná kyselina | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| MgSO4.7H20 | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
| parfém (a) | 1 | 1,5 | 1,5 |
| voda | zbyt. | zbyt. | zbyt. |
| pH | 7 | 7 | 7 |
Příklad 6
Následuj ící opticky čiré mikroemulzní kompozice byly připraveny tak, že se nejprve připravil roztok smísením vody, laurylethersulfátu hořečnatého, Levenolu V-510/2 a l-pentanolu při teplotě 25 °C. K tomuto roztoku byl za míchání při teplotě 25 °C přidán dodekan, čímž byla získána opticky čiré mikroemulze. Složení jsou vyjádřena ve hmotnostních procentech.
| A | B | C | D | E | |
| laurylsulfát horečnatý Levenol | 7 | 2,04 | 3,04 | 4,99 | 3,01 |
| V-501/2 | 3,2 | 8,15 | 7,1 | 5,1 | 7,06 |
| 1-pentanol | 1,19 | 1,03 | 4,1 | 4,05 | 5,05 |
| dodekan | 1,29 | 0,73 | 17,36 | 11,26 | 20,07 |
| voda | zbytek | zbytek | zbytek | zbytek | zbytek |
| pokračování | ||||
| F | G | H | I | |
| laurylsulfát horečnatý | 6,38 | 5,01 | 4,02 | 2,99 |
| Levenol V-501/2 | 3,9 | 5,06 | 6,24 | 7,2 |
| 1-pentanol | 5,67 | 1,07 | 1,05 | 1,13 |
| dodekan | 15,2 | 2,86 | 3,05 | 2,9 |
| voda | zbytek | zbytek | zbytek | zbytek |
Příklad 7
Následující kompozice byla připravena jednoduchým mísícím postupem:
| C-^2 -C-^yparaf insulf onát | |
| sodný | 4,0 |
| Levenol F-200 | 2,0 |
| DEGMBE | 4,5 |
| mastná kyselina | 0,5 |
| MgSO4.7H20 | 1,8 |
| parfém (a) | 0,8 |
| tri-n-butylcitrát | 0,5 |
| voda | zbytek |
| pH | 7 |
odmašťovací test základní (6) zředěný (6) zbytek pěna v ruce voda (a) obsahuje 25 % hmotnostních terpenů (b) menší počet šmouh, lepší odmašťovací účinnost
Přídavek tri-n-butylcitrátu zlepšuje omyvatelnost povrchu při omývání tím, že je zlepšen rozpad pěny ve srovnání s kompozicí, neobsahující tri-n-butylcitrát.
Souhrnně se popsaný vynález obecně týká zlepšených mikroemulzních kompozic obsahujících aniontovou povrchově aktivní látku, sloučeninu typu ethoxylováného glycerolu, mastnou kyselinu, jednu ze specifikovaných současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), uhlovodíkovou složku a vodu, ve kterých je použit ve vodě nerozpustný, voňavý parfém jako základní uhlovodíková složka v podílu dostačujícím pro vytvoření buď zředěné o/w mikroemulzní kompozice nebo kapalné krystalové kompozice, obsahující 0,1 % až 20,0 % hmotnostních aniontového detergentu, 0,1 % až 10 % hmotnostních sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, 0 % až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), 0 až
1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu, 0,4 % až 10 % hmotnostních parfému a zbytek tvoří voda
Příklad 8
Podle tohoto příkladu byly připraveny následuj ící kompozice, ve kterých obsah jednotlivých složek je vyjádřen v procentech hmotnostních.
| A | B | C | |
| C13-17 parafin- | 4,7 | 4,7 | 4,7 |
| sulfonát sodný | |||
| DEGMBE | 4 | 4 | 4 |
| kokosová mastná | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| kyselina | |||
| MgSO4 | 2,2 | 2,2 | 2,2 |
| parfém | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| sloučenina(a) | 0,023 | 0,017 | 0,011 |
| sloučenina(b) | 0,115 | 0,086 | 0,056 |
| sloučenina(c) | 0,897 | 0,673 | 0,449 |
| sloučenina(d) | 1,265 | 1,525 | 1,78 |
| Neodol 91-5 | - | - | - |
| voda | zbyt. | zbyt. | zbyt. |
| chování fáze | j edna | j edna | j edna |
| fáze | fáze | fáze | |
| částicová špína | 71,0 | 79,8 | 84,0 |
| (odstranění kaolinu) |
| D | E | F | |
| C13-17 parafin- | 4,7 | 4,7 | 4,7 |
| sulfonát sodný | |||
| DEGMBE | 4 | 4 | 4 |
| kokosová mastná | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| kyselina | |||
| MgSO4 | 2,2 | 2,2 | 2,2 |
| parfém | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| sloučenina(a) | 0,006 | - | - |
| sloučenina(b) | 0,028 | - | - |
| sloučenina(c) | 0,024 | - | - |
| sloučenina(d) | 2,066 | 2,3 | - |
| Neodol 91-5 | - | - | 2,3 |
| voda | zbyt. | zbyt. | zbyt. |
| chování fáze | jedna | j edna | jedna |
| fáze | fáze | fáze | |
| částicová špína | 86,0 | 88,7 | 51,0 |
| (odstranění kaolinu) |
Sloučenina (a) je ch2 - 0(CH2CH20)2 Rí
CH - O(CH2CH2O)2 R2 ch2- o(ch2ch2o)2 r3 kde R-£, R2 a R3 j sou kokosalkylové řetězce
Sloučenina (b) je ch2 - o(ch2ch2o)2 r4 CH - O(CH2CH2O)2 R5 ch2- O(CH2CH2O)2 h kde R4 a R$ j sou kokosalkylové řetězce
Sloučenina (c) je ch2 - o(ch2ch2o)2 r6 CH - O(CH2CH2O)2 H ch2- o(ch2ch2o)2 H kde Rg je kokosalkylový řetězec
Sloučenina (d) je ch2 - o(ch2ch2o)2 H CH - O(CH2CH2O)2 H ch2- o(ch2ch2o)2 H
Souhrnně se popsaný vynález obecně týká zlepšení mikroemulzních kompozic pro odstranění částicové špíny, obsahujících aniontové povrchově aktivní činidlo, ethoxylovaný vícesytný alkohol, současně působící povrchově aktivní látku ( kosurfaktant), uhlovodíkovou složku a vodu, které zahrnují použití ve vodě nerozpustného, voňavého parfému jako základní uhlovodíkové složky v podílu dostačujícím pro vytvoření buď zředěné o/w mikroemulzní kompozice nebo kapalné krystalové kompozice obsahuj ící 0,1 % až 20,0 % hmotnostních aniontového detergentu, 0,1 % až 10 % hmotnostních sloučeniny typu ethoxylovaného vícesytného alkoholu, 0,1 % až 20,0 % hmotnostních ethoxylovaného vícesytného alkoholu, 0 % až 50 % hmotnostních současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), 0,4 až 10 % parfému a zbytek tvoří voda.
Souhrnně se předložený vynález týká zlepšených mikroemulzních kompozic, obsahujících aniontovou povrchově aktivní látku, esterifikovaný polyethoxyetherovou neiontovou ’ povrchově aktivní látku, jednu ze specifikovaných současně » působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), uhlovodíkovou složku a vodu, ve kterých se používá ve vodě nerozpustného vonného parfému jako podstatné uhlovodíkové složky v podílu dostačujícím buď k vytvoření zředěné o/w mikroemulzní kompozice nebo kapalné krystalové kompozice, obsahuj ící 0,1 % až 20 % hmotnostních aniontového detergentu, 0,1 % až 20,0 % hmotnostních rozpouštěcího činidla, kterým je sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu, 0 % až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), 0,4 % až 10 % hmotnostních parfému a zbytek tvoří voda.
Claims (20)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Mikroemulzní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuj e :(a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsiR’ ch2-o-(ch2ch-o)x-b R’ [CH-O-(CH2CH 0)y-B]wR’ ch2-o-(CH2CH-0)z-bR’ ch2-o-(ch2ch-o) x-h R’ I [CH-O-(CH2CH 0)y-H]wR’ (I) (II) ch2-o-(ch2ch-o)z-h ve kterých :w je rovno jedné až čtyřem,B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce •C----R ve kterém :R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec a R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/ 5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02;(b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;(c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;(d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(e) 0 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda.
- 2. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje sůl vícemocného kovového kationtu v množství dostačujícím pro poskytnutí od 0,5 do 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentu.
- 3. Čistící kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že vícemocným kovovým kationtem je hořčík nebo hliník.
- 4. Čistící kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedená kompozice obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalentu uvecjeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentu.
- 5. Čistící kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedenou vícemocnou solí je oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.
- 6. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená mastná kyselina obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku.
- 7. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,5 do 15 % až 7 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, neboli kosurfaktantu, a od 0,4 % do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.
- 8. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je ve vodě rozpustný glykolether.
- 9. Čistící kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glykolether je vybrán ze skupiny, zahrnující ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutylether, triethylenglykolmonobutylether, polypropylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností od 200 do 1000 a propylenglykol-terc.butylether, mono-, di-, tripropylenglykolmonobutylether.
- 10. Čistící kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether..
- 11. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a směsi libovolných výše uvedených látek.
- 12. Čistící kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že alifatickou karboxylovou kyselinou je směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.
- 13. Čistící kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že aniontovým povrchově aktivním činidlem je alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.
- 14. Stabilní koncentrovaná mikroemulzní kompozice, vyznačujíoí se tím, že obsahuje následující složky, jejich přibližný obsah je uveden v procentech hmotnostních :(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;(b) 0,5 až 15 % směsiR’ ch2-o-(ch2ch-o)x—bR’[CH-O-(CH2CH O)y-B]vR’ ch2-o-(ch2ch-o)z-bR’ ch2-o-(ch2ch-o)x-h R’[CH-0-(CH2CH O) -h]wR’ (I) (II)CH2-0-(CH2CH-0)Z-H ve kterých :w je rovno jedné až čtyřem,B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce ve kterém :R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahuj ící 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec--C-—R a R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/trtester je 40 až 90/ 5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 do 0,02;(c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;(f) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;(g) 0 až 1,0 % kyseliny fosforečné;(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;(i) 0 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 mililitru/litr měřeno na Daphniae mikroorganismech.
- 15. Kapalná krystalové kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje přibližně 0 až 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny; 0,1 % až 20 % hmotnostních směsiR’ ch2-o-(ch2ch-o)x—b R’ [CH-0-(CH2CH 0)y-B]w R’CH2-O-(CH2CH-0)Z-BR’CH2-0-(CH2CH-0)x-hR’I[CH-O-(CH2CH 0)y-H]wR’I ch2-o-(ch2ch-o)z—h (I) (II) ve kterých :w je rovno jedné až čtyřem,B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce ve které :R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorecII---C---R a R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/ 5 až 35/1 až 20 a poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;0,5 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku a zbytek tvoří voda.
- 16. Mastnotu uvolňující činidlo, vyznačující se tím, že obsahuje vodný roztok (a) 0,1 až 20 % hmotnostních směsiR’CH2-O-(CH2CH-0)x—bR’[CH-O-(CH2CH 0)y-B]wR’I ch2-o-(ch2ch-o)z-bR’I ch2-o-(ch2ch-o)x-hR’[CH-0-(CH2CH O)y-H]wR’I ch2-o-(ch2ch-o)z-h (I) (II) ve kterých :w je rovno jedné až čtyřem,B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceII---C---R ve které :R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec---C---R a R’ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/ 5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02; a (b) zbytek tvoří voda.
- 17. Mikroemulzní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuj e :(a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce :- 87 R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-hR’ I [CH-O-(CH2CH O)y-H]wR’I ch2-o-(ch2ch-o)z—h ve kterém :w je rovno jedné až čtyřem a x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100;(b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla;(c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působícího povrchově aktivního činidla;(d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému; a (e) zbytek tvoří voda.
- 18. Stabilní koncentrovaná mikroemulzní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich přibližný obsah je uveden v procentech hmotnostních :(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;(b) 0j5 až 15 % sloučeniny- 88 R’I CH2-O-(CH2CH-0)x—ηR’[CH-O-(CH2CH O)y-H]wR’CH2-O-(CH2CH-O)z-h ve které :w je rovno jedné až čtyřem, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, (c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;(f) 0 až 0,2 % aminoalkylenfosfonové kyseliny;(g) 0 až 0,1 % fosforečné kyseliny, (h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého, a (i) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má hodnotu ekotoxicity měřenou LC50 testem alespoň 0,18 mililitrů/litr měřeno na mikroorganismech Daphniae.
- 19. Kapalná krystalová kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky, jejich přibližný obsah je přibližně vyjádřen v procentech hmotnostních :0,1 % až 20 % aniontové povrchově aktivní látky;2 % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;0 % až 2,5 % mastné kyseliny;0,1 % až 20 % sloučeninyR’CH2-O-(CH2CH-O)x—hR’[CH-O-(CH2CH 0)y-H]wR’ ch2-o-(ch2ch-o)z-h (II) ve které :w je rovno jedné až čtyřem, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.
- 20. Činidlo, uvolňující špínu, vyznačující se tím, že obsahuj e :(a) 0,1 % hmotnostní až 20,0 % hmotnostních sloučeniny :er··- 90 R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-hR’ I [CH-O-(CH2CH O)y-H]w (II)R’ICH2-O-(CH2CH-O)z—h ve které :w je rovno jedné až čtyřem, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 10 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100 a (b) zbytek tvoří voda.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991502A CZ287231B6 (cs) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Tenzometrický redukční ventil |
| AU40982/00A AU4098200A (en) | 1999-04-28 | 2000-04-27 | A tension controlled pressure reducing valve |
| PCT/CZ2000/000029 WO2000067089A1 (en) | 1999-04-28 | 2000-04-27 | A tension controlled pressure reducing valve |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991502A CZ287231B6 (cs) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Tenzometrický redukční ventil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ150299A3 true CZ150299A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ287231B6 CZ287231B6 (cs) | 2000-10-11 |
Family
ID=5463376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991502A CZ287231B6 (cs) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Tenzometrický redukční ventil |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU4098200A (cs) |
| CZ (1) | CZ287231B6 (cs) |
| WO (1) | WO2000067089A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7013916B1 (en) | 1997-11-14 | 2006-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sub-atmospheric gas delivery method and apparatus |
| GB0211410D0 (en) | 2002-05-17 | 2002-06-26 | Air Prod & Chem | Intra-cylinder tubular pressure regulator |
| US7150299B2 (en) | 2003-09-12 | 2006-12-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Assembly and method for containing, receiving and storing fluids and for dispensing gas from a fluid control and gas delivery assembly having an integrated fluid flow restrictor |
| DE102005038166A1 (de) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Bälz, Helmut | Ventil mit neuem Antrieb |
| CN109555873B (zh) * | 2019-01-07 | 2023-11-21 | 山东大学 | 一种整体柔性铰链厚膜节流器 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS250347B1 (cs) * | 1985-05-21 | 1987-04-16 | Miroslav Kder | Redukční ventil s planžetovým ovládáním |
| DE3830173A1 (de) * | 1987-09-10 | 1989-03-30 | Meva Narodni Podnik | Reduktionsventil fuer insbesondere atemgeraete |
| CZ136891A3 (en) * | 1991-05-10 | 1993-01-13 | Miroslav Kder | pressure reducing valve being controlled by a plate |
-
1999
- 1999-04-28 CZ CZ19991502A patent/CZ287231B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-27 WO PCT/CZ2000/000029 patent/WO2000067089A1/en not_active Ceased
- 2000-04-27 AU AU40982/00A patent/AU4098200A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4098200A (en) | 2000-11-17 |
| CZ287231B6 (cs) | 2000-10-11 |
| WO2000067089A1 (en) | 2000-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2326216B (en) | Pressure reducing valve | |
| EP1171205A4 (en) | Fluid valve | |
| GB0020638D0 (en) | Valve | |
| GB2322419B (en) | Pressure valve | |
| GB9918573D0 (en) | Valve | |
| GB9911545D0 (en) | Valve assembly | |
| GB9925013D0 (en) | Pressure relief valve | |
| GB0016478D0 (en) | Valve | |
| AU5107799A (en) | Pressure reducing valve | |
| GB9900289D0 (en) | Pressure release valve | |
| GB0019767D0 (en) | Fluidic valve | |
| GB0001877D0 (en) | Valve | |
| AU140560S (en) | Valve facing | |
| GB9907071D0 (en) | Valve assembly | |
| GB0008299D0 (en) | Pressure relief valve | |
| GB9915309D0 (en) | Valve | |
| GB9907575D0 (en) | Pressure compensator valve | |
| GB2388140B (en) | Valve assembly | |
| GB9918459D0 (en) | Improved valve | |
| GB0029698D0 (en) | Pressure valve | |
| GB0020636D0 (en) | Valve | |
| GB0019552D0 (en) | Valve | |
| GB9901488D0 (en) | Valve | |
| GB0019592D0 (en) | Valve | |
| PL331024A1 (en) | Valve |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040428 |