CZ153095A3 - Process for preparing and stabilizing primary alkylsulfuric acid and a composition containing thereof - Google Patents
Process for preparing and stabilizing primary alkylsulfuric acid and a composition containing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ153095A3 CZ153095A3 CZ951530A CZ153095A CZ153095A3 CZ 153095 A3 CZ153095 A3 CZ 153095A3 CZ 951530 A CZ951530 A CZ 951530A CZ 153095 A CZ153095 A CZ 153095A CZ 153095 A3 CZ153095 A3 CZ 153095A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- stabilizing agent
- primary alkyl
- sulfuric acid
- carbon atoms
- alkylene oxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 38
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 70
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 alkyl sulfuric acid Chemical compound 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 claims description 23
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 19
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 14
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 2
- IRTCJFCIQKNFPP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-dioxane Chemical compound CC1COCCO1 IRTCJFCIQKNFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PTXWUPPCLMEYTD-UHFFFAOYSA-N O1CCOCC1.O1CCOCC1.O1CCOCC1.O1CCOCC1 Chemical compound O1CCOCC1.O1CCOCC1.O1CCOCC1.O1CCOCC1 PTXWUPPCLMEYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/24—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
- C11D1/721—End blocked ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny a prostředek s jejím obsahem
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby primární alkylsírové kyseliny, kdy je do sulfatovaného alkoholu začleněno stabilizační činidlo, obsahující (hydroxy) alkylenoxidový zbytek.
Dosavadní stav techniky
Vynález se zabývá výrobou sloučenin obecného vzorce:
ROSO3H kde R označuje primární alkylovou skupinu. Sloučeniny jsou pak polovičními estery kyseliny sírové, které obsahují primární alkyl. Představují kyselou formu primárního alkylsulfátu, známou také jako sulfát primárního alkoholu, který je aniontovým detergentním činidlem.
Primární alkylsulfát (PAS) vzorce:
ROSO3M kde R je rovný nebo větvený atkylový řetězec o 8 až 20 uhlíkových atomech, a M je solubilizační kation jako sodný nebo amonný kation, byl již dlouhá léta známý jako aniontová detergentní látka.
Primární alkylsulfát je obvykle vyráběn sulfatací odpovídajícího primárního alkoholu, tak aby vznikla kyselá forma detergentní látky (kyselina PAS).
Tato kyselá forma je pak neutralizována na samotné detergentní činidlo, takže výrobní posloupnost je následovně:
-2ROH-> ROSO3H-► ROSOjM
Sulfatace primárního alkoholu muže být prováděna za použití trioxidu síry v běžném zařízení pro sulfatační a/nebo sulfonační reakce.
Známou obtíží je však to, že vzniklá kyselina PAS je nestálá a samovolně přechází na primární alkohol. Pokud je kyselina PAS skladována při teplotě okolního prostředí, její podstatná část se rozloží na výchozí alkohol během 24 hodin. Mírné chlazení na teplotu nižší než je teplota okolí sníží objem rozkladu, ovšem problém přetrvává. Proto je nutné kyselinu PAS neutralizovat neprodleně po jejím vzniku sulfatační reakcí. To však snižuje pružnost provádění celkového výrobního postupu. Nadto je to nepohodlné, neboť fyzikální vlastnosti kyseliny PAS by umožňovaly snazší zacházení a jednodušší transport, než je tomu u pasty, která vzniká neutralisací.
Pokud nastane samovolný rozpad kyseliny PAS, vede k tvorbě původního primárního alkoholu, který byl výchozí látkou pro sulfataci, a také ke vzniku kyseliny sírové. Pokud je směs neutralizována a analyzována, potvrzuje se přítomnost požadovaného primárního alkylsulfátu, anorganické soli jako je síran sodný, vzniklé neutralizací kyseliny sírové, jež je produktem rozkladu, a také primárního alkoholu, vznikajícího rozkladem. Obvyklé analýzy běžně uvádějí procentní množství tak zvaného nedetergentního organického materiálu (NDOM), často nazývaného volný olej (free oil, FO), který zahrnuje primární alkohol jako produkt rozkladu a také jakýkoli výchozí primární alkohol, který nezreagoval během sulfatace.
Jak bude vysvětleno níže, vynález může využívat i sloučeniny s obsahem alkylenoxidových zbytků - jejich přítomnost může vést k zavedení stopových množství dioxanových sloučenin, jejichž přítomnost v produktu je nežádoucí.
Cílem předkládaného vynálezu je především inhibovat samovolný rozklad kyseliny PAS. Formy vynálezu, kterým se dává přednost, se snaží také současně
-3udržet množství dioxanových nečistot na nízké hladině.
Podstata vynálezu
Autoři vynálezu nyní zjistili, že spontání rozklad kyseliny PAS může být účinně inhibován přítomností alkylenoxidových zbytků, které jsou rovněž nazývány alkylenoxyskupiny a hydroxyalkylenoxyskupiny.
Obecně, jako první aspekt tohoto vynálezu, je zde poskytnut způsob výroby a stabilizace primární alkylsírové kyseliny o vzorci:
ROSO3H kde R je nasycená přímá nebo větvená primární alkylová skupina o 8 až 22 uhlíkových atomech, kterýžto způsob zahrnuje sulfataci suroviny, obsahující odpovídající primární alkohol vzorce:
ROH k vytvoření sulfatovaného reakčního produktu, a dále zahrnuje zavedení jedné nebo více sloučenin, k nimž patří aikylenoxidové zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupiny, do sulfatovaného reakčního produktu ve funkci stabilizačního činidla, přičemž podíl alkoholu ROH v surovině převyšuje, pokud jsou přítomny, podíl sloučenin, ke kterým patří aikylenoxidové zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupiny.
Vynález vede ke stanovení směsi, která obsahuje uvedenou primární alkylsírovou kyselinu a stabilisační činidlo. Tato směs (tento prostředek) představuje další stránku předkládaného vynálezu.
Množství stabilisačního činidla bude vždy nižší než množství primární alkylsírové kyseliny. Hmotnostní poměr primární alkylsírové kyseliny a stabilizačního Činidla se může pohybovat v rozmezí od 20:1 do 2:1.
-4Skupina R může být s výhodou nasycenou alkylovou skupinou o 8 až 15 atomech uhlíku.
Primární alkylovou skupinou R bude obvykle směs nasycených, rovných nebo větvených alkylových řetězců, majících v průměru 11 až 18 uhlíkových atomů, přičemž zvláště významné je rozmezí od 12 do 15 uhlíkových atomů.
Stabilizačním činidlem může být velké množství látek, které lze vyjádřit obecným vzorcem:
Y(A)nX kde A představuje alkylenoxidový zbytek nebo hydroxyalkylenoxyskupinu, n je kladná hodnota a Y a X mohou představovat hlavní různorodost koncových skupin. Aniž by bylo žádoucí vázat se nějakou teorií o způsobu působení stabilizačního činidla, předpokládá se, že stabilizace je způsobena atomy kyslíku, které jsou etherově vázány a které jsou poskytnuty alkylenoxidovými zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupinami. Tyto etherově vázané kyslíkové atomy zřejmě přechodně vážou vodíkové ionty a chrání je tak před účastí v reakcích rozkladu primárního alkylsulfátu. Tím však není vyloučena možnost, že dochází k některým dalším stabilizačním dějům, probíhajících současně nebo alternativně, zejména v případě, že X nebo Y je vodík, takže stabilizační činidlo obsahuje hydroxylovou skupinu, která se může snadno účastnit jiného (alternativního) mechanismu stabilizace.
Přednost se dává tomu, aby stabilizační činidlo obsahovalo zbytky alkylenoxidu, mající 2 až 4 atomy uhlíku, zejména ethylenoxidu.
Jako alkylenoxidový zbytek může být označena také alkylenoxyskupina o vzorci:
-(OW)kde W představuje dvojvaznou alkylenovou skupinu.
Hydroxyalkylenoxyskupina má vzorec:
-5-(OV)1
OH kde -V- je hydroxydem substituovaná alkylenová skupina, zejména hydroxypropyOH lová nebo hydroxyisopropyiová skupina.
Přednost se dává také tomu, aby stabilizační činidlo vykazovalo povrchově aktivní vlastnosti (smáčedla). Pak může sloužit jako přídavná detergentní látka v detergentním produktu, který zahrnuje primární alkyisuifát, získaný případnou neutralizací jeho kyselé formy.
Stabilizačními činidly, kterým se dává přednost, jsou tedy sloučeniny a směsi sloučenin, které odpovídají obecnému vzorci:
R1(A)nX kde R1 je přímá nebo větvená primární alkylová skupina o 8 až 22 uhlíkových atomech, A odpovídá dřívějšímu popisu a X je vodík, -OSO3H nebo alkylová skupina o 1 až 8, lépe 1 až 4 uhlíkových atomech. Je-li X alkylovou skupinou, může být například úspěšně potlačena tvorba methyldioxanu. Průměrná hodnota n se může pohybovat od 0,5 do 4 anebo výše, například od 0,5 do 10 či více. Ještě výhodněji je hodnota n alespoň rovna 1. Přednost se muže dávat tomu, aby hodnota n nepřevýšila 3. Uvažováno je zvláště rozmezí od 1,5 do 2,5. R1 může být nasyceným alkylem o průměrné délce řetězce o nejvýše 18 uhlíkových atomech. V průměru může obsahovat nejméně 11 uhlíkových atomů a výhodněji 11 až 15 uhlíkových atomů.
Jak již bylo uvedeno, množství stabilizačního činidla bude obvykle vyšší než množství kyseliny PAS. Hmotnostní poměr kyseliny a stabilizačního činidla se bude s výhodou pohybovat v rozmezí 20:1 až 1,5:1. Množství stabilizačního činidla může postačovat pokud rozmezí nepřekračuje poměr 10:1 či 9:1. Na druhé straně by množství stabilizačního činidla mělo být takové, aby rozmezí nepřekračovalo poměr
-63:1 nebo 4:1.
Poměr počtu molekul kyseliny PAS vůči alkylenoxidovým zbytků nebo hydroxyalkylenoxyskupinám stabilizačního činidla je s výhodou větší než 1:1, tj. počet molekul kyseliny PAS převyšuje počet alkylenoxidových zbytků a hydroxyalkylenoxyskupin.
Sulfatace je s výhodou prováděna za použití trioxidu síry.
Vynález není omezen žádným specifickým přístrojem k provádění chemické reakce, v níž vzniká kyselina PAS. Běžnou postupem je provádění sulfonace za použití trioxidu síry v takovém reaktoru, který poskytuje velkou plochu povrchu pro styk mezi reakčními činidly. Obvykle se používá reaktor s klesající vrstvou.
Stabilizační činidlo může být ke kyselině PAS přidáno až po uskutečnění sulfatace. Jako jiná možnost, nebo kromě toho, může být stabilizační činidlo nebo jeho prekursor přidán k primárnímu alkoholu před provedením sulfatace, nebo i během sulfatace, pokud to umožňuje uspořádání zařízení.
V zájmu snížení obsahu dioxanových nečistot se dává přednost tomu, aby stabilizační činidlo bylo přidáno až po uskutečnění sulfatace, i v tom případě, pokud byla jeho část přidána před sulfatací nebo v jejím průběhu. Přídavek se s výhodou uskutečňuje ihned poté, co kyselina PAS opouští reaktor, v němž dochází k sulfatací. Je žádoucí, aby k přidání došlo nejdéle do 15 minut a lépe do 5 minut.
Stabilizačním činidlům, kterým se dává přednost při přídavku až po uskutečnění sulfatace, jsou sloučeniny a směsi sloučenin o vzorci:
R1(A)nOX kde A označuje alkylenoxidový zbytek o 2 až 4 uhlíkových atomech a X je vodík nebo alkylová skupina o 1 až 8, lépe o 1 až 4 uhlíkových atomech, a kde R1 a n odpovídají dřívějšímu popisu.
-7Pokud je stabilizační činidlo o vzorci R1(A)nOX látkou, v níž X označuje vodík, muže být jeho část velmi rychle sulfatována zbylým trioxidem síry, obsaženým v kyselině PAS. Výsledný produkt o vzorci:
R1(A)nOSO3H je kyselou formou alkylethersulfátu, který muže po neutralizaci také sloužit jako aniontová detergentní látka, zvláště pokud A označuje zbytek ethylenoxidu.
Stabilizační činidla o vzorci R1(A)„OX, kde X označuje vodík, jsou neiontovými povrchově aktivními látkami. Stabilizační činidlo tohoto typu, které nereaguje před neutralizací, bude tedy zajišťovat obsah neiontové povrchově aktivní látky v neutralizované směsi a v produktech z ní vytvořených.
Pokud je stabilizační činidlo nebo jeho prekurzor začleněn do primárního alkoholu před sulfatací, dává se přednost začlenění sloučeniny o vzorci:
R1(A)nOH kde R1, n a A odpovídají předchozímu popisu. Tato sloučenina je poté sulfatována ve stejné době jako primární alkohol, takře sulfatoVaná směs obsahuje jako stabilizační činidlo sloučeninu o vzorci:
R1(A)nOSO3H
Začlenění do primárního alkohoíu před jeho sulfatací může být dosaženo působením alkylenoxidu na tento alkohol, tak aby došlo k přeměně suroviny s obsahem alkoholu na směs alkoholu a alkoxylovaného alkoholu. Tato směs odpovídá obecnému vzorci:
R(A)POH kde průměrná hodnota p s výhodou leží v rozmezí od 0,1 do 0,5.
Pokud je ethoxylovaný alkohol o vzorci R1(A)nOH připraven odděleně a je přidán před sulfatací, nebo pokud je kyselina alkylethersírová o vzorci R1(A)nOSO3H přidána před nebo po sulfatací, je žádoucí, aby možná směs alkylsírové kyseliny
-8a alkylethersírové kyseliny odpovídala obecnému vzorci:
R1(A)pOSO3H kde má p opět průměrnou hodnotu 0,1 až 0,5.
Jsou-li stabilizační činidlo, nebo jeho prekursor zavedeny do suroviny před sulfatací, a to buď přidáním k primárnímu alkoholu, nebo působením alkylenoxidu na primárního alkohol, je množství alkoxylované sloučeniny obsažené v konečné surovině omezeno požadavkem, podle kterého by měl podíl alkoholu v surovině převyšovat podíl sloučenin, které obsahují alkylenoxid nebo hydroxyalkylenoxyskupiny.
Je možné zmínit, že obvyklá výroba alkylethersulfátu vyžaduje sulfataci alkoxylovaného alkoholu, která zahrnuje podíl (který může být značně malý) samotného alkoholu. Při takové výrobě představuje vzniklý kyselý sírový produkt alkoholu pouze menší složku o nízké důležitosti.
Pokud surovina obsahuje pouze malé množství· (nebo vůbec žádné) jiné látky, odlišné od alkoholu a všech sloučenin, které obsahují alkylenoxid nebo hydroxyalkylenoxyskupiny, bude většina hmotnosti produktu reakce představovat primární alkylsírová kyselina. To představuje významnou podobu vynálezu.
Ačkoli předkládaný vynález vyžaduje, aby surovina obsahovala ve větším množství alkohol než sloučeniny (pokud je vůbec obsahuje), které obsahují alkylenoxidové zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupínu, je možné, že budou v surovině přítomny i jiné látky. Navíc se mohou účastnit reakce.
Surovina může obsahovat zejména jiné látky, které podstupují sulfataci nebo sulfonaci současně se sulfatací primárního alkoholu. Surovina může zvláště obsahovat alkylbenzen, který se sulfonuje na kyselinu alkylbenzensírovou. Produktem reakce pak může být směs kyselých forem primárního alkylsulfátu a alkylbenzensulfonátu.
-9 Konečná směs kyseliny PAS a stabilizačního činidla, vyráběná podle tohoto vynálezu, múze být před neutralizací skladována přinejmenším několik hodin. Doba životnosti kyseliny PAS před tím, než nastane její významný rozklad, je výrazně prodloužena začleněním stabilizačního činidla podle tohoto vynálezu, a to při skladování při jakémkoli teplotním rozmezí, například od 0°C do 40°C. Pokud ovšem dochází ke skladování při teplotě blížící se nižším hodnotám uvedeného rozmezí, s výhodou od 0°C do 20eC, lépe od 0eC do 10°C a zejména od 0°C do 5°C, rychlost rozkladné reakce bude snížena nízkou teplotou stejně jako účinkem stabilizačního činidla. Tímto způsobem lze tedy zvýšit dobu skladování v přítomnosti stabilizačního činidla oproti možné době skladování při vyšší teplotě se stejným stabilizačním činidlem. Použití nižších teplot je rovněž velmi účinné k inhibování tvorby dioxanu, který, jak již bylo uvedeno, představuje nežádoucím znečištěni.
Přednost se dává začlenění stabilizačního činidla do kyseliny PAS při takové teplotě, při níž je kyselina PAS kapalinou.
V dále uvedených příkladech jsou veškeré údaje o množství a procentech vztaženy k hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tento příklad vycházel z alkoholu s dlouhým alifatickým řetězcem o vzorci: ROH kde R byla směs rovných a větvených alkylových skupin (přibližně 60% větvených), většinou o 12 a 13 uhlíkových atomech. Tento alkohol, vyrobený postupem OXO, byl komerčně dostupný jako LIAL 123.
Alkohol byl sulfatován za použití trioxidu síry a poloprovozního reaktoru
-10s klesající vrstvou. Z tohoto reaktoru byly jímány tři podíly výsledné kyseliny PAS. Jeden podíl byl udržován 24 hodin při 30°C a druhý byl stejnou dobu udržován při teplotě 10°C. Třetí podíl byl okamžitě smísen s neiontovou povrchově aktivní látkou jako stabilizačním činidlem v množství, které ve výsledné směsi představovalo 15% (tj. v hmotnostním poměru reakčního produktu vůči stabilizačnímu činidlu 85:15). Pak byl rovněž skladován při 10°C. Neiontovou povrchově aktivní látkou byl alkohol z kokosových ořechů (většinou C12a C14), ethoxylovaný za reakčních podmínek, což poskytlo vysoké zastoupení molekul s nejvýše čtyřmi ethylenoxidovými zbytky a velmi malé zastoupení molekul se šesti a více ethylenoxidovými zbytky. To byla tak zvaná maximum tvořící neiontová látka (peaked nonionic), odpovídající obecnému vzorci:
R1(A)nOH kde R1 je převážně C12a C14 lineární alkyl,
A označuje ethylenoxidový zbytek, a n má průměrnou hodnotu 2,0.
V časových intervalech byly odebírány z každého podílu kyseliny PAS vzorky, které byly neutralizovány roztokem hydroxidu sodného a byl v nich zjišťován obsah sulfátové detergentní látky (SD) a organického materiálu, neobsahujícího sulfát (SFOM, sulphate-free organic matter).
Podmínky neutralizace byly vypočítány tak, aby vznikl vodná kapalina s teoretickým obsahem aniontové detergentní látky přibližně 25 hmotnostních procent.
Analytické výsledky, týkající se organického materiálu neobsahujícího sulfát, jsou vypočítány jako procentní množství aniontové detergentní látky, stanovené analysou.
Ve vzorcích ze třetího podílu byl rovněž stanoven obsah dioxanu. Množství tohoto znečištění bylo vyjádřeno v ppm (Částech v milionu, parts per milliorí) vzhledem k množství aniontové detergentní látky, stanovené analysou.
Získány byly následující výsledky:
| (ppm) | ||||||||||
| O | c | O | o | O | co | CO | >> | ’Γ* | ||
| LU | ra | v— | T- | V” | CM | T | CM | 'M· | ||
| CM | X eo | v | v | |||||||
| ·>» > | ||||||||||
| O | ||||||||||
| co | ||||||||||
| o | ||||||||||
| o | CM | V- | CM | v· | M· | CO | to | |||
| IO* | to | V | TT | '«T | v | M* | ||||
| o | Τ' | T“ | T~ | V | T*“ | |||||
| u_ | ||||||||||
| o | ω | |||||||||
| o | <—S | |||||||||
| -s0 θ'* | v- | IO | CM | CM | M | CM | ||||
| SD | CM | o | o | O | O | O | o | |||
| CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | ||||
| z*** | ||||||||||
| SS | ||||||||||
| s—* | ||||||||||
| Σ | to | CO | b- | OD | ||||||
| O | CO* | co | co | to | ||||||
| O 0 | LL ω | • | ||||||||
| o | s__ | |||||||||
| Ύ— | ď* | O | b-_ | to | ||||||
| ΛΊ | co | cm | T— | o | ||||||
| UJ ω | CM | « | CM | CM | CM | |||||
| z»*» | ||||||||||
| 3? | ||||||||||
| σ» | v | O | to | v- | co | CO | h- | |||
| o 0 | o LL ω | co | 'T | to | to | N· | cd | CO v | oo | |
| o | ||||||||||
| co | 3? | |||||||||
| T- | to | o> | r— | CO | V“ | r- | co | |||
| Q | co | o | σΓ | o | CD | O) | CD | co | ||
| ω | CM | CM | V*“ | CM | T“ | V“ | ||||
| c | ||||||||||
| *co | ||||||||||
| > | ||||||||||
| o 13 _ro | c | c | c | |||||||
| E | E | E | 13 O | 13 O | 13 O | 13 O | Ί3 O | |||
| ω as XI | O | IO | o | to | JC | x: | x: | x: | x: | |
| r- | co | Μ- | CM | v | CD | M· CM | ||||
| o | ||||||||||
| X3 |
-12Z těchto výsledků je zřejmé, zvláště z rostoucích hodnot u organického materiálu neobsahujícího sulfát, že bez stabilizačního činidla je samovolný rozklad zřetelný při 30°C a stále významný zůstává i při 10°C.
S přídavkem stabilizačního činidla je rozklad menší. Údaje pro aniontovou sulfátovou detergentní látku (SD) začínají díky přídavku stabilizačního činidla nižší hodnotou. Poté se snižují na hodnotu menší než je tomu bez stabilizačního činidla. Údaj pro organický materiál neobsahující sulfát je vyšší, neboť se v něm objevuje stabilizační činidlo. Hodnota nejprve klesá, což lze přičíst malým množstvím nezreagovaného alkoholu a trioxidu síry v reakčním produktu kyseliny PAS. Je-li totiž reakční produkt před neutralizací míchán, část trioxidu síry může reagovat se stabilizačním činidlem a to vyvolává malý pokles hodnoty pro SFOM. Poté už tato hodnota zůstává téměř konstantní.
Ideální hodnota pro SFOM byla vypočítána na základě dvou předpokladů:
1) sulfatace by vedla ke vzniku směsi, obsahující malá množství nezreagovaného trioxidu síry a alkoholu (jak je obvykle pozorováno), takže pokud se neutralizace provádí před jakýmkoli rozkladem kyseliny PAS , bude se vytvářet poměr PAS:alkohol:Na2SO4100:-1,5:1,5 ;
2) nezreagovaný trioxid síry se bude spojovat s částí stabilizačního činidla a přeměňovat ho tak na detergentní látku.
Hodnota pro SFOM, předpovězená tímto způsobem, byla rovna 14,6% a pohybovala se blízko pozorovaných hodnot.
Příklad 2
V tomto příkladu byl použit komerční alkohol s dlouhým alifatickým řetězcem (UAL 125) o vzorci:
-13ROH kde R byla směs rovných a větvených alkylových skupin, většinou o 12 až 15 uhlíkových atomech.
Tento alkohol byl sulfatován jeko v Příkladu 1. Jímány byly tři podíly a udržovány při teplotě 0 až 5°C.
K prvnímu podílu nebylo přidáno žádné stabilizační činidlo. Druhý z jímaných podílů byl okamžitě smísen se stabilizačním činidlem, stejným jako v Příkladu 1, které bylo před přidáním předem ochlazeno na teplotu nižší než 5°C. Činidlo bylo přidáno, tak jako v Příkladu 1, v množství představujícím 15 hmotnostních % výsledné směsi.
Třetí podíl byl obdobně ihned smíchán se stabilizačním činidlem v množství, představujícím 15 hmotnostních % výsledné směsi. Stabilizačním činidlem byla opět neiontová povrchově aktivní látka vytvářející maximum, získaná ethoxylací UAL 125. Odpovídala obecnému vzorci:
R(A)nOH kde R je stejné jako u LIAL 125, A označuje ethylenoxidový zbytek a n má průměrnou hodnotu 2,0.
V časových intervalech byly odebírány z každého podílu kyseliny PAS vzorky, které byly neutralizovány roztokem hydroxidu sodného za podmínek, vypočítaných tak, aby vznikla vodná kapalina s teoretickým obsahem aniontové detergentní látky asi 20 hmotnostních procent.
Výsledné neutralizované vzorky byly analyzovány a výsledky, týkající se obsahu sulfatované detergentní látky (SD), jsou uvedeny níže. U podílů, které byly smíchány se stabilizačním činidlem, jsou výsledky udány také pro organický materiál, neobsahující sulfát (SFOM) a obsah dioxanu. Tak jako v předchozím
-14příkladu jsou výsledky uvedeny v procentech a ppm (dílech na milion) množství aniontové detergentní látky, stanovené analysou.
| sklad, doba | bez stabilizace SD(%) SFOM(%) | + kokosový 2EO | + C12-C15 alkohol 2EO | |||||
| SD(%) | SFOM(%) | dioxan | SD(%) | SFOM(%) dioxan | ||||
| 0 | 21,1 | 1,5 | 19,8 | 17,5 | ND | 18,8 | 16,2 | ND |
| 4 hod. | - | - | - | - | - | 15,8 | 17,2 | ND |
| 4,5 hod. | - | - | 19,8 | 14,8 | ND | - | - | - |
| 5 hod. | 17,7 | 4,6 | - | - | - | - | - | - |
| 18 hod. | - | - | - | - | - | 16,6 | 17,2 | ND |
| 22 hod. | - | - | 18,7 | 16,6 | ND | - | - | - |
(ND znamená, že množství dioxanu nedosahovalo detekčního limitu 15 ppm vzhledem k množství aniontové detergentní látky).
Z výsledků je patrné, že se stabilizačním činidlem přidaným při nízké teplotě je rozklad snížen a tvorba dioxanu je velmi nízká.
Příklad 3
V tomto příkladu byl rovněž použit alkohol s dlouhým alifatickým řetězcem LIAL 125 a byl ethoxylován, aby odpovídal obecnému vzorci:
R(OCH2CH2)pOH kde p má průměrnou hodnotu 0,25.
Tato sloučenina byla sulfatována stejně jako v Příkladu 1. Jímány byly čtyři podíly. Jeden byl uchováván při teplotě 20’C a další při teplotě 0 až 3°C. Dva zbylé podíly byly smíseny s dalším stabilizačním činidlem v množství, které představovalo 15% celkové směsi. Tímto dalším stabilizačním činidlem byl LIAL 125, ethoxylovaný tak, aby průměrně obsahoval dva ethylenoxidové zbytky jako v Příkladu 2 a byl
-15uchováván při teplotách 20°C a 0 až 3°C.
každého podílu byly odebírány vzorky, které byly neutralizovány a analyzovány jako v předchozím příkladu. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Ideální hodnota pro SFOM, vypočítaná jako v Příkladu 1, kdy byl přítomen stabilizátor, byla 14,5%.
Výsledky v prvních dvou sloupcích platí pro systém, v němž byl jako stabilizační činidlo použit alkylsírový kyselý produkt ethoxylovaného alkoholu, přítomného ve výchozím alkoholu. Tyto výsledky ukazují zlepšení oproti výsledkům bez použití stabilizačního činidla v předchozích příkladech a potvrzují příznivý vliv začlenění alkylethersírové kyseliny. Přídavek neiontové povrchově aktivní látky jako stabilizačního činidla po sutfonaci však poskytuje značné další zlepšení.
-17Příklad 4
LIAL 123 byl sulfatován k vytvoření kyseliny PAS jako v Příkladu 1. Poté bylo k podílu kyseliny PAS přidáno stabilizační činidlo v hmotnostním poměru reakčního produktu a stabilizačního činidla 85:15 a byla udržována stálá teplota, jak je uvedeno níže.
| stabilizační činidlo | teplota | ||
| 8°C | 20°C | 30°C | |
| A | 4,1 | 4,2 | - |
| B | 4,3 | 4,4 | 4.5 |
| C | 4,6 | - | - |
| D | 4,7 | - | - |
A: UAL 123 o průměrném stupni ethoxylace 3
B: LIAL 125 o průměrném stupni ethoxylace 2
C: LIAL 125 o průměrném stupni ethoxylace 3
D: kokosový olej o průměrném stupni ethoxylace 3
B, C a D byly ethoxyláty o nízkém rozsahu
Pak byly z každého podílu periodicky odebírány vzorky a neutralizovány jako v Příkladu 2 a analyzovány ke stanovení množství organického materiálu, neobsahujícího detergentní látku (NDOM) a hladiny obsaženého dioxanu. Výsledky jsou shrnuty v následujících tabulkách a údaje o NDOM jsou uvedeny v hmotnostních % a v ppm vzhledem k množství stanovené aniontové detergentní látky.
| čas (hod.) | podíl 4,1 | podíl 4,2 | ||
| NDOM | dioxan | NDOM | dioxan | |
| 2 | 6,0 | 47 | 8,3 | 103 |
| 4 | 6,9 | 8,0 | 132 | |
| 6 | 6,1 | 7,7 | 161 | |
| 24 | 6,8 | 47 | 8,8 | 216 |
| čas (hod.) | podíl | ||||||
| 4,3 | 4,4 | 4,5 | 4,6 | 4,7 | |||
| NDOM | dioxan | NDOM | dioxan | dioxan | dioxan | dioxan | |
| 24 | 10,4 | 5 | 11,9 | 122 | 356 | 37 | 38 |
| 48 | 10,6 | 87 | 12,9 | 308 | 478 | 54 | 81 |
| 96 | 11,5 | 170 | |||||
| 120 | 11,5 | 165 |
Uvedené údaje pro NDOM se s časem významně neliší a ukazují tak, že se kyselina PAS nerozkládá ve významném množství. Výsledky dále ukazují, že tvorba dioxanu je omezována skladováním podílů při nízké teplotě a použitím ethoxylátu o nízkém rozsahu ethoxylace jako stabilizačního činidla. j
Příklad 5
Alkohol LIAL 125 byl sulfatován za vzniku kyseliny PAS o nejméně 97% čistoty; dva podíly kyseliny PAS byly shromážděny a smíchány se stabilizačním j činidlem v hmotnostním poměru 85:15 a uchovávány při teplotě 0 až 5°C. Použitým stabilizačním činidlem byl LIAL 125 s průměrným stupněm ethoxylace 2 (úzký rozsah, podíl 5,1) a neiontová povrchově aktivní látka zakončená methylovou skupinou, jejíž průměrný stupeň ethoxylace činil 6,5 a která je dostupná pod
- 19 firemním jménem REWOPAL MT65 u firmy REWO (podíl 5,2).
Vzorky byly z každého podílu odebrány po 1 hodině a 24 hodinách, neutralizovány jako v Příkladu 2 a analyzovány ke stanovení úrovně NDOM a dioxanu.
Výsledky jsou uvedeny níže.
| čas | 5,1 | 5,2 | ||
| (hod.) | NDOM | dioxan | NDOM dioxan | |
| 1 | 8,65 | 24 | 8,8 | 35 |
| 24 | 8,20 | 46 | 9,3 | 54 |
Výsledky ukazují, že nedochází k významnému rozkladu kyseliny PAS a množství dioxanu se s časem udržuje na nízké hodnotě. Navíc mělo stabilizační činidlo v podílu 5,2 vyšší stupeň ethoxylace než tomu bylo u podílu 5,1, takže by bylo možné očekávat vznik vyšší hladiny dioxanu. Výsledky však ukazují jen malý rozdíl v tvorbě dioxanu a dokládají tak příznivý vliv použití stabilizačního činidla s krytým koncem.
Claims (10)
1. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny o vzorci:
ROSO3H kde R je rovná nebo větvená nasycená primární alkylová skupina o 8 až 22 uhlíkových atomech, vyznačující se tím, že zahrnuje sulfataci suroviny, která obsahuje odpovídající primární alkohol o vzorci:
ROH k vytvoření sulfatovaného reakčního produktu, a dále zahrnuje začlenění sloučeniny nebo směsi sloučenin, zahrnující alkylenoxidové zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupiny, do suroviny a/nebo do reakčního produktu před sulfataci, během ní anebo po jejím skončení ve funkci stabilizačního činidla, přičemž podíl alkoholu ROH v surovině převyšuje podíl sloučenin, zahrnujících alkylenoxidové zbytky nebo hydroxyalkylenoxyskupiny, pokud jsou přítomny.
2. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr primární alkylsírové kyseliny a stabilizačního činidla leží v rozmezí od 20:1 do 2:1.
3. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedená skupina R je rovná nebo větvená nasycená primární alkylová skupina o 8 až 15 uhlíkových atomech.
4. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že stabilizační činidlo zahrnuje alkylenoxidové zbytky o vzorci:
-OCH3(CH2)mkde m je celé číslo od 1 do 3.
5. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle
-21 kteréhokoli z předcházejících nároku, vyznačující se tím, že stabilizační činidlo se k reakčnímu produktu přidává po sulfataci.
6. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle nároku 1, 2 nebo 3, v y z n a č u j í c í se t í m, že sloučenina nebo směs sloučeniny či sloučenin, zahrnující alkylenoxidové zbytky nebo glycidylové skupiny, se zavádí do primárního alkoholu k tomu, aby představovala stabilizační činidlo v reakčním produktu po sulfataci.
7. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle nároku 6, vyznačující se tím, že primární alkohol je ovlivněn alkylenoxidem před sulfataci tak, aby byl přeměněn na směs sloučenin o vzorci:
R(A)pOH kde A označuje alkylenoxidový zbytek o vzorci -OCH3(CH2)m- , kde m má hodnotu od 1 do 3 a průměrná hodnota p nepřevyšuje 0,5.
8. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že stabilizační činidlo zahrnuje sloučeninu nebo směs sloučenin o vzorci
R1(A)nOX kde R1 je rovná nebo větvená primární aikylová skupina o 8 až 22 uhlíkových atomech,
A je nižší alkylenoxidový zbytek, obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, n je v rozmezí od 0,5 do 4, a
X je vodík, -OSO3H nebo aikylová skupina o 1 až 8 uhlíkových atomech.
9. Způsob výroby a stabilisace primární alkylsírové kyseliny podle nároku 8, vyznačující se tím, že X je vodík nebo skupina nižšího alkylu o 1 až 4 uhlíkových atomech.
-2210. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje 50 až 95% primární alkylsírové kyseliny o vzorci
ROSO3H kde R je rovná nebo větvená primární alkylová skupina o 8 až 22 uhlíkových * atomech, a
5 až 50% stabilizačního činidla, kterým je sloučenina nebo směs sloučenin, zahrnující alkylenoxidové zbytky nebo glycidylové skupiny.
11. Prostředek podle nároku 10, v y z n a č u j i c i se t i m, že stabilizační činidlo obsahuje sloučeninu nebo směs sloučenin o vzorci:
R1(A)„OX kde R1 je rovná nebo větvená primární alkylová skupina o 8 až 22 uhlíkových atomech, která může být stejná jako skupina R nebo odlišná,
A je nižší alkylenoxidový zbytek, obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy,
X je vodík, -OSO3H nebo alkylová skupina o 1 až 8 uhlíkových atomech, a n je v rozmezí od 0,5 do 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929226003A GB9226003D0 (en) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | Detergent production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ153095A3 true CZ153095A3 (en) | 1995-10-18 |
Family
ID=10726555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ951530A CZ153095A3 (en) | 1992-12-14 | 1993-12-07 | Process for preparing and stabilizing primary alkylsulfuric acid and a composition containing thereof |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466851A (cs) |
| EP (1) | EP0673365B2 (cs) |
| JP (1) | JPH08504420A (cs) |
| AU (1) | AU5698694A (cs) |
| BR (1) | BR9307642A (cs) |
| CA (1) | CA2151463A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ153095A3 (cs) |
| DE (1) | DE69311739T3 (cs) |
| ES (1) | ES2105613T5 (cs) |
| GB (1) | GB9226003D0 (cs) |
| HU (1) | HUT73358A (cs) |
| IN (1) | IN180471B (cs) |
| MY (1) | MY114242A (cs) |
| PH (1) | PH31155A (cs) |
| PL (1) | PL309362A1 (cs) |
| SK (1) | SK77495A3 (cs) |
| WO (1) | WO1994013633A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA939324B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE9422172U1 (de) | 1993-04-26 | 1998-08-06 | St. Louis University, St. Louis, Mo. | Angabe der Position einer chirurgischen Sonde |
| GB9518860D0 (en) * | 1995-09-14 | 1995-11-15 | Unilever Plc | Detergent manufacture |
| WO2014072840A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Galaxy Surfactants Ltd. | Flowable, high active, aqueous fatty alkyl sulfates |
| US9840681B2 (en) | 2013-05-24 | 2017-12-12 | The Procter & Gamble Company | Concentrated surfactant composition |
| BR112015028853A2 (pt) | 2013-05-24 | 2017-08-29 | Procter & Gamble | Composição detergente com ph baixo |
| CN105209587A (zh) | 2013-05-24 | 2015-12-30 | 宝洁公司 | 包含非离子表面活性剂的低ph洗涤剂组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2098114A (en) * | 1935-10-17 | 1937-11-02 | Procter & Gamble | Process for sulphonating alcohols |
| US2923728A (en) * | 1957-11-19 | 1960-02-02 | Du Pont | Process of reacting organic compounds with sulfur trioxide |
| NL299140A (cs) * | 1962-10-12 | |||
| US3413331A (en) * | 1965-03-26 | 1968-11-26 | Standard Chem Products Inc | Sulfation of a mixture of primary and secondary alcohols |
| US3755407A (en) * | 1967-02-10 | 1973-08-28 | Chevron Res | Sulfation process for secondary alcohols |
| PL93459B1 (cs) * | 1973-09-28 | 1977-05-30 | ||
| US4464292A (en) * | 1981-01-02 | 1984-08-07 | Lengyel Stephen P | Mixed ethoxylated alcohol/ethoxy sulfate surfactants and synthetic detergents incorporating the same |
| ES8607378A1 (es) † | 1984-08-06 | 1986-05-16 | Kao Corp | Una composicion detergente en polvo de gran densidad |
| WO1991013057A1 (en) * | 1990-03-01 | 1991-09-05 | The Procter & Gamble Company | Co-sulfation of ethoxylated alcohols and unsaturated fatty alcohols |
| DE4109250A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten |
| EP0560001B1 (en) † | 1992-03-10 | 1999-05-19 | The Procter & Gamble Company | High active detergent pastes |
-
1992
- 1992-12-14 GB GB929226003A patent/GB9226003D0/en active Pending
-
1993
- 1993-12-07 HU HU9501734A patent/HUT73358A/hu unknown
- 1993-12-07 SK SK774-95A patent/SK77495A3/sk unknown
- 1993-12-07 BR BR9307642A patent/BR9307642A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-12-07 CA CA002151463A patent/CA2151463A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-07 PL PL93309362A patent/PL309362A1/xx unknown
- 1993-12-07 DE DE69311739T patent/DE69311739T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-07 ES ES94902739T patent/ES2105613T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-07 CZ CZ951530A patent/CZ153095A3/cs unknown
- 1993-12-07 WO PCT/EP1993/003477 patent/WO1994013633A1/en not_active Ceased
- 1993-12-07 EP EP94902739A patent/EP0673365B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-07 JP JP6513784A patent/JPH08504420A/ja active Pending
- 1993-12-07 AU AU56986/94A patent/AU5698694A/en not_active Abandoned
- 1993-12-08 IN IN414BO1993 patent/IN180471B/en unknown
- 1993-12-10 PH PH47423A patent/PH31155A/en unknown
- 1993-12-13 MY MYPI93002694A patent/MY114242A/en unknown
- 1993-12-13 ZA ZA939324A patent/ZA939324B/xx unknown
- 1993-12-14 US US08/167,260 patent/US5466851A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2105613T3 (es) | 1997-10-16 |
| EP0673365A1 (en) | 1995-09-27 |
| EP0673365B2 (en) | 2000-11-02 |
| GB9226003D0 (en) | 1993-02-10 |
| BR9307642A (pt) | 1999-05-25 |
| DE69311739D1 (de) | 1997-07-24 |
| ES2105613T5 (es) | 2001-02-01 |
| MY114242A (en) | 2002-09-30 |
| US5466851A (en) | 1995-11-14 |
| PH31155A (en) | 1998-03-20 |
| WO1994013633A1 (en) | 1994-06-23 |
| IN180471B (cs) | 1998-02-07 |
| JPH08504420A (ja) | 1996-05-14 |
| ZA939324B (en) | 1995-06-13 |
| CA2151463A1 (en) | 1994-06-23 |
| HU9501734D0 (en) | 1995-08-28 |
| DE69311739T2 (de) | 1997-10-30 |
| PL309362A1 (en) | 1995-10-02 |
| DE69311739T3 (de) | 2001-06-07 |
| EP0673365B1 (en) | 1997-06-18 |
| AU5698694A (en) | 1994-07-04 |
| SK77495A3 (en) | 1995-11-08 |
| HUT73358A (en) | 1996-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69113055T2 (de) | Flüssige waschmittelzusammensetzungen. | |
| US4865774A (en) | Surface-active hydroxysulfonates | |
| WO1990015049A1 (de) | Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| CZ153095A3 (en) | Process for preparing and stabilizing primary alkylsulfuric acid and a composition containing thereof | |
| EP0222237B1 (de) | Verfahren zur Herstellung beweglicher Pasten waschaktiver alpha-Sulfofettsäureestersalze hohen Feststoffgehalts | |
| JPS59135292A (ja) | 液体洗剤組成物 | |
| EP3680316B1 (en) | A process for preparing a narrow range alcohol alkoxylate | |
| CA2142913C (en) | Concentrated liquid detergent composition comprising an alkyl ether sulphate and a process for making the composition | |
| DE4109250A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten | |
| EP0883604B1 (de) | Fettalkohol(ether)sulfate mit verbessertem kälteverhalten | |
| EP1141186B1 (de) | Tensidgranulate | |
| DE19719606A1 (de) | Feststoffzubereitungen | |
| WO1990013700A1 (de) | Netzmittel für alkalische textilbehandlungsmittel | |
| EP0518881B1 (de) | Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische | |
| EP0596957B1 (de) | Fliessfähige wässrige alkylsulfatpasten | |
| DE2364440A1 (de) | Oberflaechenaktive betaine | |
| EP0780367B1 (de) | Anionische Detergensgemische | |
| US6174849B1 (en) | Water-free surfactant mixtures containing alcohol sulfates | |
| EP0626004A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von wässrigen zeolith-suspensionen. | |
| DE4317683A1 (de) | Fettalkoholethoxybutylcarbonate | |
| EP0799295A1 (en) | Detergent composition | |
| EP0605495A1 (de) | Fettalkoholpolyalkylenglykole mit eingeengter homologenverteilung in schaumarmen tauchreinigern. | |
| WO1992019590A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glycerinethersulfaten | |
| EP0673409A1 (de) | Wasserlösliche tensidgemische für flüssigwaschmittel | |
| DE4136784A1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkenylsulfat-pasten |