CZ15599A3 - Barevná kompozice obsahující činidlo tvořené pyrogallolovými entitami, železnatou solí a organickou kyselinou - Google Patents

Barevná kompozice obsahující činidlo tvořené pyrogallolovými entitami, železnatou solí a organickou kyselinou

Info

Publication number
CZ15599A3
CZ15599A3 CZ99155A CZ15599A CZ15599A3 CZ 15599 A3 CZ15599 A3 CZ 15599A3 CZ 99155 A CZ99155 A CZ 99155A CZ 15599 A CZ15599 A CZ 15599A CZ 15599 A3 CZ15599 A3 CZ 15599A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
general formula
halogen atom
alkyl group
Prior art date
Application number
CZ99155A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ298997B6 (cs
Inventor
Ake Stenholm
Lars Karlsson
Anders Löfgren
Bo Nyström
Otto Skolling
Original Assignee
Pharmacia & Upjohn Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from SE9602818A external-priority patent/SE9602818D0/xx
Application filed by Pharmacia & Upjohn Ab filed Critical Pharmacia & Upjohn Ab
Publication of CZ15599A3 publication Critical patent/CZ15599A3/cs
Publication of CZ298997B6 publication Critical patent/CZ298997B6/cs

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
    • G01N31/225—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for oxygen, e.g. including dissolved oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D79/00—Kinds or details of packages, not otherwise provided for
    • B65D79/02—Arrangements or devices for indicating incorrect storage or transport

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing Of Color Television Signals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Benzylsulfidový a benzofenonhydrazonový derivát, způsob výroby benzylsulfidového derivátu a pesticičí ÓEšálra jící beneyJLsulfxiisvý derivát
Oblast techniky λ ίο c/x n<
Předložený vynález se týká benzylsulfidového a-bensaíenonhydrazonového derivátu, způsobu výroby benzylsulfidového de rivátu a pesticidu, který jako účinnou složku obsahuje tento benzylsulfidový derivát.
IΛ h if*
Dosavadní stav techniky
Až dosud bylo popsáno, například v USA patentu 3 732 307 a v japonských patentových přihláškách č. 1222611979 a 45452/ /1981, že bezohydradrazonfenylsulfidové deriváty jsou užitečné jako insekticidy. Benzylsulfidový derivát podle předloženého vynálezu není dosud znám.
V nedávných letech bylo použití některých komerčních insekticidů omezeno vzhledem k problémům souvisejícím s jejich používáním, jako jsou residuální účinky, akumulace a znečišťování prostředí. Některé z nich se časem staly méně účinné než na počátku používání, protože škůdci během dlouhého používání těchto insekticidů získali vůči nim rezistenci. Bylo tedy žádoucí vyvinout nový insekticid, který je vysoce účinný v nízké dávce a který je mimořádně bezpečný.
Autoři předloženého vynálezu syntetizovali různé benzylsulf idové deriváty a studovali jejich fysiologické vlastnosti. Výsledkem je, že zjistili, že sloučenina podle předloženého vynálezu vykazuje mimořádné pesticidní účinky na různé škůdce, zvláště na zemědělské a zahradnické škůdce včetně motýlovitých škůdců representovaných zápředníčkem polním (Plutella xylostella), travaříkem (Chio suppressalis) a blýskavkou červivcovou (Spodoptera exiqua), stejnokřídlých škůdců representovaných křísem (Nilaparvata lugens), Npehotetlix cincticeps a sušicí bavlníkovou (Aphis gossypii) a dalších škůdců representovaných skladištním broukem Callosobrunchus chinensis. Předložený vynález je založen na tomto objevu.
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu se získává
i) benzylsulfidový derivát obecného vzorce I nebo jeho sůl
v němž R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), kyanovou skupinu, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), thiazolylovou skupinu, al— kylkarhamoyΊ ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(Rs)Re,
Ra a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyIkarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R’ a RJ mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 6-členný kruh nebo R1 a Ra mohou společně s atomy síry a uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy, r4 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R* a R6 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Rs a R6 mohou společně vytvořit skupinu obecného vzorce =CR’Ra nebo R5 a Re mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
R’ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R* znamená alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylaminovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R’ a R* mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený 4- až 8-Členný kruh,
A znamená hydrazinoaralkylovou nebo hydrazononaralkylo- vou skupinu obecného vzorce AI nebo A2
(AI)
R’ znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylmethylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo fenoxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo dvě skupiny R mohou společně tvořit 5- nebo 6-členný kruh/
R10 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, , r11, Ria a R13 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), skupinu obecného. vzorce -COR14, -CSR14, -C00R19, -COSR19,
-C0N(R“)R17, -CSN(RX6)R17, -SN(Rie)R19, -SO2R20 nebo -C(R21)=CHR“,, nebo Ria a R13 společně tvoří skupinu obecného vzorce =CRa3R24 nebo Rxa a R13 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy, . R14 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 16 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, amidoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxýkarbonylalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), naftylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo heteroaromatickou cyklickou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
R1S znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou se 2 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo fenylovou skupinu (která'může být substituována atomem halogenu),
R16 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
Rie a R1* nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku (která může být substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo Rie a R1’ mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný * kruh,
R2° znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
R21 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R22 znamená acylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
R23 a R24 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(Ras)R”,
R25 a Rae nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -S0aR27 nebo R29 a Rae mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
R27 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
Q1 a Q3 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce -CR’, m znamená číslo od 1 do 3 a n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
2) benzylsUlfidový derivát obecného vzorce II
(II), v němž R1, R2, Rs, R4 a n znamenají jak uvedeno v nároku 1 a B; znamená aralkylovou nebo arylkarbonylovou skupinu obecnéhoV vzorce B1 nebo B2
(B2) (B2), v nichž R*, R10, m, Q1 a Q3 znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R3· znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu,
3) benzofenonhydrazonový derivát obecného vzorce III
(III), v němž R*, R’, R“, R“, m, Q1 a Q3 znamenají jak uvedeno v nároku
1, R3 a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku nebo alkylo vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R” znamená atom halogenu, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu,
4) způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce IV (IV), v němž R1, R2, R3, R4, r®, m, n, Q1 a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce VI
H2N - N (VI) v němž R12 a R13 znamenají jak uvedeno v nároku 1,
5) způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce III (III) v něnž R1, R>, R‘, R·, R“, r·’, r”, Q· a Q· znamenají jak uvedeno v nároku 3, se sloučeninou obecného vzorce V2
Z-R1 (V2), v němž Z znamená atom halogenu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která muže být substituována methylovou skupinou), jestliže R2* znamená měrkaptoskupinu, nebo skupinu obecného vzorce -S(O)nM, jestliže R2* znamená atom halogenu, nebo skupinu obecného vzorce -SSR1, jestliže R” znamená hydroxylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu (která í může být substituována atomem halogenu), M znamená atom alka< lického kovu a n znamená číslo 0 nebo 2,
6) způsob výroby benzensulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce AI jak uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce VI
(VI), v němž R1, R2, R3, R\ R\ Rxo, m, n, Ql a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R2* znamená atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce VI
R12
HaN - N (VI),
R“ * v němž R12 a R13 znamenají jak uvedeno v nároku 1, a
V
7) pesticid, který jako účinnou složku obsahuje benzylsulfidový derivát podle nároku 1.
Atom halogenu v předloženém vynálezu znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
Alkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek. butylová, terč.butylová, pentylová, isoamylová, neopentylová, hexylová, isohexylová, 3,3-dimethylbutylová, heptylová, oktylová, nonylová a decylová skupina.
Cykloalkylová skupina znamená cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako je cyklopropylová, cyklopentylová nebo cyklohexylová skupina.
sI
Alkenylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alke— [ nylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je ethenylová nebo 2-propenylová skupina.
Halogenalkylová skupina znamená, lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována 1 až 10 atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé, jako je chlormethylová, trifluormethylová nebo tetrafluorethýlová skupina. »
Kyanalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je subgťiť-uována kyanovou skupinou.
Hydroxyalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována hydroxylovou skupinou.
Alkoxyskupina znamená alkyl-0-skupinu, v níž alkylová část 1 znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methoxy j nebo ethoxyskupinu. *
Halogenalkoxyskupina znamená halogenalkyl-O-skupinu, v níž halogenalkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například trifluormethoxyskupinu nebo 2-chlorethoxyskupinu.
Alkylthioskupina znamená alkyl-S-skupinu, v níž alkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methylthioskupinu nebo ethylthioskupinu.
Halogenalkylthioskupina znamená halogenalkyl-S-skupinu, v níž halogenalkylová část znamená jak shora uvedneo, a může znamenat například trifluormethylthioskupinu nebo 2-chlorethylthioskupinu.
Alkylsulfonylová skupina znamená alkyl-SOa-skupinu, v níž alkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methylsulfonylovou skupinu nebo ethylsulfonylovou skupinu.
AlkyIsulfonyImethylová skupina znamená alkyl-SOaCHa-skupinu, v níž alkylová skupina znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methylsulfonylmethylovou nebo ethylsulfonylmethylovou skupinu. ...
Alkylenová skupina znamená lineární alkylenovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je methylenová, ethylenová, trime- , thylenová nebo tetramethylenová skupina.
Alkoxyalkylová skupina znamená alkyl-O-alkylenovou skupinu, v níž alkylová část a alkylenová Část znamenají jak shora uvedeno, a může znamenat například methoxymethylovou nebo ethoxymethylovou skupinu.
Alkylthioalkylová skupina znamená alkyl-S-alkylenovou skupinu, v níž alkylová skupina a alkylenová skupina znamenají jak shora uvedeno, a může znamenat například methylthiomethylovou skupinu nebo ethylthiomethylovou skupinu.
Alkoxyalkoxyalkylová skupina znamená alkyl-O-alkylen-O-alkylenovou skupinu, v níž alkylová část a každá alkylenová část znamenají jak shora uvedeno.
Alkoxyalkoxyalkoxyalkylová skupina znamená alkyl-O-alky len-O-alkylen-O-alkylenovou skupinu, v níž alkylová část a každá alkylenová část znamenají jak shora uvedeno.
Aminoalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována aminovou skupinou, monoalkylaminovou skupinou nebo dialkylaminovou skupinou.
Amidalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována acylaminovou skupinou nebo N-alkyl-N-acylaminovou skupinou. ’
Alkinylová skupina znamená lineární alkinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Heteroaromatická cyklická skupina znamená 5-člennou aromatickou cyklickou skupinu s 1 až 4 atomy dusíku, kyslíku nebo síry nebo její kruh napojený na benzenový kruh nebo 6-člennou aromatickou cyklickou skupinu s 1 až 3 atomy dusíku nebo její kruh napojený na benzenový kruh a může znamenat například fúrylovou, thienylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, benzofuranylovou, benzothiazolylovou, pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, triazinylovou, chinolylovou nebo chinoxazolinylovou skupinu.
Ve sloučenině podle předloženého vynálezu sul znamená sůl sloučeniny obecného vzorce I s kyselinou nebo sůl sloučeniny obecného vzorce I, v němž Ra nebo R3 znamenají karboxýlovou skupinu, s kovem nebo aminem. Kyselinou může být například halogenvodíková kyselina, jako je kyselina chlorovodíková nebo bro- ] movodíková, nebo sulfonová kyselina, jako je methansulfonová[ kyselina. Kovem může být například alkalický kov, jako je sodík‘ nebo draslík, nebo kov alkalické zeminy, jako je hořčík nebo vápník. Amin může znamenat například amoniak, isopropyl amin nebo triethylamin.'
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzor12 ce I je skupina sloučenin, v nichž:
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), kyanovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo thiazolylovou skupinu,
Ra a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, methylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo R1 a R2 mohou společně s atomem síry a atomem uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R* znamená atom vodíku nebo fluoru,
A znamená hydrazinaralkylovou nebo hydrazonaralkylovou skupinu obecného vzorce AI nebo A2,
R* znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanovou skupinu, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, * methoxy skupinu, halogenalkoxy skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, methylthioskupinu, difluormethylthioskupinu, methylsulfonylovou skupinu, methylsulfpnylmethylovouskupinu, trif luormethylsulfonyloxyskupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, která muže být substituovánma atomem halogenu, nebo methylendioxyskupinu,
R10 znamená atom vodíku, s
R11 znamená atom vodíku, skupinu obecného vzorce -COR14 nebo skupinu obecného vzorce -C00R19,
R12 a RX3 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, kyanmethylovou skupinu, benzylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo trifluormethylovou skupinou), skupinu obecného vzorce -COR14, -C00Rx9, -C0NHR17, -SOaR20 nebo skupinu obecného vzorce -C(Rai)=CHR22 nebo R“ a R13 společně tvoří skupinu obecného vzorce —CR23R24 nebo Rxa a R13 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinou nebo methoxyskupinou), naftylovou skupinu, pyridylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo 2-furylovou skupinu,
R1“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R1É znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem chloru, methylovou skupinou nebo trifluormethoxyskupinou),
R20 znamená methylovou nebo trifluormethylovou skupinu, RZ1 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, R znamená acetylovou skupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,
R23 a R24 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 1-triazolylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce -N(R25)R2e,
R2S a R2* nezávislé na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinu nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
R27 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo methylovou skupinou),
Q a Q2 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce -CRe, m znamená číslo od 1 do 3 a n znamená číslo 0, jestliže R1 znamená kyanovou skupinu nebo alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo čísla 0, 1 nebo 2 v ostatních případech.
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzorce II může být například skupina sloučenin, v nichž:
Rx znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanmethylovou skupinu, hydroxyethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), kyanovou skupinu, alkyIkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo thiazolylovou skupinu,
Ra a R3 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, methylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo R1 a Ra mohou společně s atomem síry a atomem uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R* znamená atom vodíku nebo fluoru,
B znamená aralkylovou nebo arylkarbonylovou skupinu obecného vzorce B1 nebo B2,
R9 znamená atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, me- ? ·$ thoxyskupinu, f luoralkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo fe- , noxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu),
R10 znamená atom vodíku, r28 znamená atom chloru nebo hydroxylovou skupinu,
Q1 a Qa znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce v
-CR’, r . :
m znamená Číslo 1 nebo 2 a n znamená číslo 0, jestliže Rx znamená kyanovou skupinu nebo alkyIkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo čísla 0, 1 nebo 2 v ostatních případech.
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzorce III může být například sloučenina, v níž:
Ra, R3 a R* znamenají atom vodíku,
R* znamená atom chloru substituovaný do polohy 4,
R12 a R13 znamenají atom vodíku, skupinu obecného vzorce -COR1* nebo skupinu obecného vzorce -C00R15,
R1* znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R19 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, r29 znamená atom chloru, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu,
Q1 a Q2 znamenají methinovou skupinu a m znamená číslo 1.
Typické specifické příklady sloučenin obecných vzorců I, II a III podle předloženého vynálezu budou uvedeny v tabulkách 1 až 35'. Na čísla sloučenin použitá v tabulkách bude odkazováno v následujícím popisu.
Sloučenina obecného vzorce I má C=N vazbu a má tedy dva geometrické isomery, tj. E-isomer a Z-isomer. Jako sloučenina podle předloženého vynálezu se E-isomer a Z-isomer mohou používat samostatně nebo jako směs.
Sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu může mít v některých případech tautomery. Například jestliže skupina obecného vzorce =ČR2SR24 znamená skupinu obecného vzorce =C(R23)-N(R2S)R36, v němž R25 znamená atom vodíku, pak sloučenina s částečnou strukturou -N=C(R23)NH-R26 bude přítomna v rovnovážném stavu s tautomerem o částečné struktuře -NH-C(R23)=N-R26. Tomu by mělo být rozuměno: tak, že mezi’ sloučeninami podle předloženého vynálezu ty sloučeniny, které jsou schopny tvořit tautomery, mají odpovídající tautomery, i když tyto tautomery nejsou specificky uvedeny.
slouč. ¢. R9m R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lonu (nQ a<)
Η 4-Cl CH3 H H H H H 0 1,6503
1-2 4-C1 ch3 H H H H H 2 52- 54
1-3 4-C1 CH3 H H H H C(CHJ=NSO9C1L 2
1-4 4-C1 ch3 H H H H CH=NSO„C1L 2
1-5 4-C1 ch 3 H H H H CH=NSO,C,Hq z 4 y 2
1-6 4-C1 CH3 H H H H C(C,Hc)=NSO9CIL 0
1-7 4-Cl ch3 H H H IL C(C?H.)=NSO?CH, 1
1-8 4-Cl ch3 H H H H ' C<C,Hp =NSO9CIL 2
1-9 4-C1 ch3 H H 11 ch3 'CH=NS02CH3 2
MO 4-Cl ch3 H H H coch3 K 2 214-217
1-11 4-C1 ch3 H H H CQC^ H 0 91- 93
1-12 4-CÍ CH3 H H H COCIL CH, 0 1,6319
1-13 4-Cl ch3 H H H coc2h5 CH3 1 141-143
1-14 4-C1 ch3 H H H H 1 153-156
1-15 4-C1 ch3 H H H coc^ H 2 159-160
1-16 4-C1 ck3 H H H COCgHj H 2 173-175
1-17 4-Cl CH3 H H H coc^ H 2 147-149
1-18 4-Cl ch3 H H H COCcH,, u i * H 0 93- 96
1-19 4-C1 ch3 H H H COCqHn ch3 0 1,6097
1-20 4-C1 ch3 H H H COC^Hn CH3 1 93-96
1-21 4-Cl CIL u H H H COCcH.. w 11 H 1 1,6009
1-22 4-Cl CHw H H H COCJL. □ li H 2 110-113
1-23 4-Cl CH3 H H H coc5hu ch3 2 115-1)7
1-24 4-Č1 CH3 Η H H CHOCA. CHí>0CA 2 1, 5722
1-25 4-Cl ch3 H H H COC_H,q H 2 127-129
1-26 4-Cl CIL w H H H COCa H|7 ο Π II 2 116-118
Tabulka 2
slout. ¢. R9m R1 R' > 3 ' R RJ 1 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lom
1-27 4-C1 CH, H H H COCF, v H 2
1-28 4-C1 CH, w H H H H 2
F
1-29 4-C1 CH, M H H H CO^-F H 2
1-30 4-C1 OL 0 H H H co-O-ci H 2
Cl
1-31 4-C1 CH_ V H H H CO-0-C1 H 2 174-176
1-32 4-C1 CH, w H H H co<| H 2 209-211
1-33 4-CÍ CIL 0 H H H co<] H 0
1-34 . 4-C1 «3 H H Μ COCH-CH-ÚLCT H *1 180-182
1-35 4-C1 CIL J H H H C0CH-C00CX H 0 1, 6149
1-36 4-C1 CH3 H H H coch2ch2oh H 2
1-37 4-C1 CIL H H H coch2cn H 2
1-38 4-C1 CH, H H H coch2och2cf3 H 2
1-39 4-C1 CH, H H H C0OL0CH, H 2
1-40 4-C1 CIL v H H H CONH • H 0 neaěfitelný
1-41 4-C1 CH, v H H H CONH2 H 1 195-197
1-42 4-C1 CH, H H H conh2 H 2 189-191
1-43 4-C1 CH, V H H H cooO H 2 94- 96
1-44 4-C1 CH, u H H H cooc^ H 2 164-166
1-45 4-C1 CH, v H H H coocx H 0 1,6148
1-46 4-C1 CH, w H H H C00CX H 1 41- 43
1-47 4-C1 CH, H H H C00CX ch3 0 1,6042
1-48 4-C1 CH, CH, w H H €00¾ H 2 162-165
1-49 4-C1 CH, 0 CH, 0 CH, v H C00CX H 2
IB
Tabulka 3
slouč. č. R9m R1 7 R R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 2<)
1-50 4-C1 ch 3 H H H C00CX CH,0CX 4 4 M 2 125-128
1-51 4-C1 ch3 H H H COOCX CH,0CX 0 1,5853
1-52 4-C1 ch3 H H H COOC3H7 Η 0 1,6152
1-53 4-C1 ch3 H H H COOC3H7 Η 1 43- 45
1-54 4-C1 CH3 H H H COOC3H7 Η 2 167-169
1-55 4-C1 ch3 H K H COOC3H?-i Η 2 159-160
1-56 4-C1 CH, H H H COOCX •l w Η 2 68- 70
1-57 4-C1 CH3 H N H COOC4H9-í Η’ 0 . 132-134
1-58 4-C1 ch3 H H H COOC4H9-t Η l 89- 93
1-59 4-C1 ch3 H H H COOC.H0-t Η 2 193-195
1-60 4-C1 ch3 H H H COOCH?CH?C1 Η 2 65- 67
1-61 4-C1 ch3 H H H coochjxocx C ύ č D Η 0 1,5822
1-62 4-C1 ch3 H H H C00CH,CH,0CX Η 1 56- 58
1-63 4-C1 CH, □ H H H COOCH-DLOCX 4 4 4 0, Η 2 47- 49
1-64 4-C1 CH3 H H H C00CH?CH?0CH, Η 0 1,6179
1-65 4-C1 ch3 H H H cooch?ch2och, Η l 63- 65
1-66 4-C1 CH3 H H H cooch?ch?och, Η 2 70- 72
Í-67 4-C1 ch3 H H H cooch3 Η 0 40-4 2
1-68 4-Cl ch3 H H H cooch3 Η l 176-177
1-69 4-C1 CH3 H H H cooch3 Η 2 197-199
1-70 4-C1 CH3 H H H cooch3 ch 3 0 1,6238
1-71 4-C1 CH3 H H H cooch3 chf2 0 1,5888
1-72 4-C1 CH3 H H H cooch3 ch 3 1 1,6082
1-73 4-C1 CH, H H H coočh, CH,0CX 4 4 W' 0 1,5911
1-74 4-C1 CH3 H H H COOCH3 CH,SCH,· 0 1,6187
1-75 4-C1 ch3 H H H cooch3 ch2oc2h5 1 1, 5949
1-76 4-C1 ch3 H H H C00C«3 ch2oc2h5 2 61- 63
1-77 4-C1 CH, H H H COOCH, w CH, 2 64- 66
1-78 4-C1 ch 3 H K H C00CH3 ch2-O-ci 0 1,6199
1-79 4-C1 ch3 H H H SO?CH?CF, H 2
1-80 4-C1 CH, H H H SO,CH„C1 4 w H 2
Tabulka 4
slouC č. QS R1 R2 SO co so^ R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu
1-81 1-82 1-83 1-84 1-85 1-86 1-87 1-88 1-89 1-90 1-91 1-92 1-93 1-94 1-95 1-96 1-97 1-98 1-99 1-100 1-101 1-102 1-103 1-104 1-105 1-106 1-107 1-108 1-109 1-110 1-111 4-C 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-Cl 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1. 4-Cl 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-Cl 4-Cl c9h5 h c“h, h y h CX H CX H Z 0 CX H % “ % H C Η H Z 0 C^H^ H Z D CX H Z □ CX H 4 0 c2h5 H 1 CX Η 1 c 2H5 H h CX H H 4 □ CX Η H í o CX Η H c2h5 h h CX H H CX Η X C2H5 H H CX Η H CX Η H 2 a c 2H5 h h C^H^ Η H C Η Η K CX Η K CX H H Z □ CX .Η H ΰ Η H 4 O Η Η H HH C(C2H5)=NSO2CH3 Η H CfCH.J-NSOXH^ «a 2 3 Η H C(C2H5)=NSO2CH3 Η H CfCH-hNSO-OLCH, H H C(CX)=NSO9ClLaL Λ v 4 Z í H H C(C2H5)=NSO2CH2CH3 Η H COCH3 H H COC2H5 H H COC2H5 1 H í H H COC5Hn H “Vn H COCH2COOC2H5 H C00C«3 H C00CH3 H C00CH3 H COOC«3 H COOCH3 H C00CH3 H C00CH3 H COOCH3 H C00CH3 H C00CH3 H COOCH3 H C00CH3 H C00CH3 H COOCH3 H C00CH3 H COOCH- ϋ H H H H « H H H H H H H H H H H H H 2 .CIL C CH 1 ™3 2 CHFZ 0 CHF2 1 CHF2 2 C0ÓCH3 2 C00CH3 0 C0NH2 2 C2«5 2 CH„0CH_ 2 C0CX 2 Z ϋ CK2SC#3| 2 2 45- 47 0 1,6358 1 45- 47 2 180-181 0 1 2 2 193-195 0 1,6025 1 49- 51 2 122-125 3 43- 45 1 98-100 1 105-107 ί 1,5988 ) 1,6269 145-147 160-162 1,6113 1, 6059 1, 5996 1, 5838 1,5988 _____
Tabulka 5
slout, e. A R1 ο» 1 os 1 R3 R4 ϋ1ζ »13 n t.t. (¾) nebo index low (nD i4)
1-112 4-Cl C2H5 Η Η Κ C00CH- C»2O 2
1-113 4-Cl C2H5 Η Η Η C00CH3 cix 4 2
1-114 4-Cl C2H5. Η Η Η C0OCX Μ 3 H 0 1,6198
1-115 4-C1 C2H5 Η Η Η' C0OCX H 1 58- 61
1-116 4-C1 C2H5 Η Η Η C00CX H 2 68- 70
1-117 4-Cl C2H5 Η Η Η coocx H 2 152-155
1-118 4-Cl % Η Η Η C00CX H 2 127-130
1-119 4-C1 C2H5 Η Η Η COOC^Hg-t H 2 173-176
1-120 4-Cl C2H5 Η Η Η COOC,H0-t 4 y H 1
1-121 4-Cl ^5 Η Η Η COOCH,CH9OCX H 2 1, 5748
1-122 4-Cl C2H5 Η Η Η so2ch3 H 2 86- 88
1-123 4-Cl ^7 Η Η Η COCH- H 2
1-124 4-Cl C3H7 Η Η Η COCX 4 J r H 2 120-122
1-125 4-Cl C3H7 Η Η Η. COCX. H 2 116-117
1-126 4-Cl ^7 Η Η Η COOCX H 0
1-127 4-Cl C3«7 Η Η Η COOCX 4 3 H 1
1-128 4-Cl C3H7 Η Η Η 0°°¾ H 2 132-134
1-129 4-Cl ^3H7 Η Η Η H H 2 88- 90
1-130 4-Cl C^-i Η Η Η COCX H 2 130-132
1-131 4-Cl C3H?-i Η Η. Η COOCX H 2
1-132 4-Cl C^-i Κ Η Η COOCX H 2 82- 84
1-133 4-Cl C^-i Η Η Η H H 2 68- 70
1-134 4-Cl C4 H9 Η Η Η cooc^ H 2 114-116
1-135 4-Cl CF3 Η Η Η H H ’ 0 1,5969
1-136 4-Cl CF3 Η Η Η H H 2 1,5871
1-137 4-Cl CF3 Η Η Η CH=NSO,CIL H 2 63- 65
1-138 4-Cl CF3 Η Η Η CH=NSO2-0 H 2 74- 78
1-139 4-Cl CF3 Η Η Η CH=NSO-CH4 0 H 0
Tabulka 6
sloufi. č. R9m R1 R 43 R* 1 »12 313 n t.t. (°C) nebo index loiu (ηθ24)
H4C 4-C1 CF3 H H H C(CH3)=chcoch3 H 2 121-123
1-141 4-C1 W3 H H H C(CH3)=CHCOOCH3 H 2 96- 98
1-142 4-C1 CF3 H H H CH=CHCOCHq H 2
1-143 4-Cl CF3 H H H CH=CHC0CH3 H 1 •
1-144 4-C1 CF3 H H H C(C2Hs)=NS02CH3 H 0
1-145 4-C1 CF3 H H H C (C^) =NSO?CH, H 1
1-146 4-C1 CF3 H H H C(C„HJ=NSO9CH, H 2
1-147 4-C1 σ3 H H H CH2CF3 H 0
1-148 4-C1 CF3 H H H CH2CF3 H 2 1.5539
1-149 4-C1 “3 H H H COC2H5 H 2 130-132
1-150 4-C1 CF3 H H H COC9Hc H 0 121-123
1-151 4-C1 CF3 H H H COC-H, H 1 152-154
1-152 4-C1 CF3 H H H coc2h5 H 2
1-153 4-C1 CF3 H H H COC3H? H 2 125-126
1-154 4-C1 CF3 H H H coc,hq 4 7 H- 0 59- 61
1-155 4-C1 CF3 H H H coc4 h 9 H 2 153-156
1-156 4-C1 CF3 H H H “911 H 2 122-124
1-157 4-C1 3 H H H COCF3 H 2 54- 56
1-158 4-C1 CF3 H H H C0CF3 H 0 .1, 5659
I-1S9 4-C1 % H H H C0CH,0C9H,0C,H,0C„Hc 4 Z .4 2 4 Z 5 H 2 78- 80
1-160 4-C1 3 H H H COOLOC„H,OCX Z Z 4 i 5 H 2 101-103
1-161 4-C1 CF3 H H H C0CH,0CX H 2 126-128
1-162 4-C1 CF3 H H H C0CH?0CH2ČF3 H 2 120-122'
1-163 4-C1 CF3 H H H coch3 H 0 1,5972
1-164 4-C1 CF3 H H H coch3 H 1 129-130
1-165 4-C1 CF3 H H H coch3 H 2 112-114
1-166 4-C1 CF3 H H H CONH-θ H 2 81- 83
1-167 4-C1 CF, 0 1 1 H H F_ CONH-0-F H 2
Tabulka 7
slouč. δ. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 24)
Cl
1-168 4-Cl CF3 H H H conk-A Cl .H 2 132-134
1-169 4-Cl CF3.. H H H CONH-0-CH3 H 4 2 193-195
1-170 4-Cl CF3 H H H CONH- H 2
1-171 4-Cl CF3 H H H CONHC4H9 H 2 179-181
1-172 4-Cl CF3 H H H CONHCH- H 2
1-173 4-Cl CF3 H H H COOC-H- H 0 75- 76
1-174 4-Cl CF3 H H H 0°°¾ H 1 178-180
1-175 4-Cl CF3 H H H 0)0¾ H 2 148-150
1-176 4-Cl CF3 H H H cooch3 H 0 1, 5921
1-177 4-Cl CF3 H H H cooch3 . , H 1 181-183
1-178 4-Cl CF3 H H H C00CH3 H 2 151-153
1-179 4-Cl CF3 H H H COOCH- ' CH- 0 1, 5802
1-180 4-Cl CF3 H H H COOCH3 CH- 1 1,5820
1-181 4-Cl CF3 H H H' so2cf3 H 2 32- 34
1-182 4-Cl CF3 H H H so9ch3 H 2 64- 65
1-183 4-Cl CHF2 H H H COC-H- H 0 1, 6203
1-184 4-Cl chf2 H H H C0C-H£ □ H 2 158-160
1-185 4-Cl chf2 H H H COOC^ H 2 197-199
1-186 4-Cl chf2 H H H C00CH3 CH- 0 1, 5981
1-187 4-Cl CHF„ H H H C00CH3 H 0 1, 6213
1-188 4-Cl CHF2 H H H C00CH3 H 1 71- 73
1-189 4-Cl CHF- H H H COOCH3 H’ ’ 2 171-173
1-190 4-Cl CHF- H H H H H 0 1, 6273
1-191 4-Cl % H H H COOCII3 H 2 166^168
1-192 4-Cl CF^HFj H H H C00CH3 H 0 1,5801
1-193 4-Cl H H H COOCI13 H 0 1, 5649
1-194 4-Cl Vs H H H COOC2Hs H 0 1, 5629
Tabulka 8
slouč R9ra R1 R: ? 3 ' R R 4 R12 R1' n t.t. (°C)
č. nebo index
lom (n^j
1-19 5 4-C CX H fa V Η H ¢0°¾ H 2 94-97
1-19 4-C CF/HF, H fa fa Η H COQC^ H 2 136-137
1-19 4-C] CF2CHF? h Η H C00CH3 H 2 145-148
1-191 4-C1 G3F7 H Η H C00C2H5 H 2
1-19Í 4-C1 C3 F7-í H Η H CQOC^H^ H 2
I-20Í 4-Cl cf2chfcf3 h Η H coocx H 0
1-201 4-C1 cf2chfcf3 h H H COOCjHe H 1
1-202 1-203 4-C) 4-C1 CF?CHFCF„ H k Η H H H COOC,HS cooc2h5 H 2 0
1-204 4-C1 COr H ú Η H COC^Hc H 2 *
1-205 4-C1 CILBr H fa H il COOC„iL lí 2
1-206 4-C1 CH2CF3 h Η H cooc2hs H 2 neměřitelný
1-207 4-C1 “2 cf3 Η H cooch3 H 2 154-156
1-208 1-209 4-C1 4-C1 CHC12 η ch2ch2oh h Η H H H 6θθ°2Η5 COOC„Hq H H 2 0 1,6141
1-210 4-C1 CH,CH,0H H fa fa Η H C00C„H H 2 75- 78
1-211 4-C1 CH,C1 H fa Η H co-<] H 2 176-178
1-212 4-C1 CH-CI H fa Η H cocx H 2 63- 65
1-213 4-C1 C1LC1 H fa Η H C0C3H7 H 2 112-114
1-214 4-C1 CJLC1 H fa H H “Wl H 2 91- 93
1-215 4-C1 CH,C1 H -fa Η H. COCHgCl H 2 180-181
1-216 4-C1 CH„C1 H fa Η H COCHgCN H 2 68- 70
1-217 4-C1 CH,C1 H fa H » coch3 11 2 185-187
MI8 4-C1 CH2C1 h H H coocx H 2 166-168
1-219 4-Cl CH_C1 H 1 H COOC3H? li 2
1-220 4-C1 CH2C1 h 1 H COOCH2CH?OCH3 H 2 56- 58
1-221 4-C1 CH-C1 Η 1 . fa H (Όοα,χοοχ H 2 60- 62
1-222 4-C1 :h„ci h i fa H COOCJL v i H 2 . 105-107
Tabulka 9
slouč. e. A Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index low (nD 2*)
1-223 4-Cl CH2C1 H H H COOCHx H 2 160-162
1-224 4-Ci CH2C1 H II H H H 2 1, 6258
1-225 4-Cl ch2cn H H H £00¾ H 0 89- 91
1-226 4-Cl ch2cn H H H COOCX í □ H 2 81- 83
1-227 4-Cl ch9ch?cn H H H COOCX H 0
1-228 4-Cl ch2cn H H H coocx fa 0 H 1
1-229 4-Cl ch,ch2cn H H H COOCX H 1
1-230 4-Cl CH,CH,CN 4 4 H H H COOCX fa 0 H 2
1-231 4-Cl ch2-O-ci H H H C00C,H, II 0
1-232 4-Cl CN H H H 000¾ . H 0 1, 6228
1-233 4-Cl CN H H . H COOCxHx w D H 1
1-234 4-Cl -0 Cl H H H coocx. fa v H 2
1-235 4-Cl -0-CH, w H H H coocx fa v H 2 176-179
1-236 4-Cl -0-“3 H H H COOCxH, fa v H 1
1-237 4-Cl H H H COOC.H4 a H 2
1-238 4-Cl H H H C00C,H, fa v H 0 lj 6524
1-239 4-Cl H H H COOC H 4 0 * H 0
1-240 4-Cl H H H COOC-H, . 4 0 H- 1
1-241 4-Cl H N H i COOC„Hc 4 □ H 2
1-242 4-Cl H H H COOCX 4 3 H 0
Tabulka ίο
slouC C. R9n R1 R2 R3 ej as ΤΓ Ctí R12 n t.t. (°C) nebo index low (¾24)
1-24: 4-C1 H H H COGC2H5 H 1
1-244 4-Cl H H H COOC?H^ H 2
1-245 4-C1 H H H COOC2H5 H 0
1-246 4-C1 H H 1 COOC^H. H 1
1-247 4-C1 H Η 1 COOC-H. 2 a H 2 76- 79
1-248 1-249 1-250 1-251 1-252 1-253 1-254 1-255 1-256 1-257 1-258 1-259 1-260 1-261 1-262 1-263 1-264 1-265 I-266 4-C1 H H H 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 4-Br 4-Br 4-Br 2-F. 4-C1 3.4.5-Cl3 3-F, 4-C1 3-F. 4-C1 4-CH3 4-CH„ v CL· CL· □ *3 CF3 CF3 CF3 CL· CL· CL· CX £ V CF3 CH, J % % CF3 CL· v CF3 CL· J___ CL· H H n H H H H H H H H H H H H H H H CL· « Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H H H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η II Η H H 11 C0C„H,, a 11 coocx COC.H H H coc2h5 C00CH3 C00CH3 coocx cooch3 cocx £ a COOCX H c°oc2h5 cooc2h5 C00C2H5 COOCX C0C2H5 C00C9H4 u CH3 H H H H H H H H H II H H H H H H H i 2 2 2 2 2 2 0 2 2 0 2 2 2 0 2 2 2 2 2 94- 96 143-144 107-109 103-110 73- 76 129-130 1. 6182 167-169 148-149 84- 85 143-145 158-159 66- 68 83- 85 54- 55 54- 56 115-118 203-204
Tabulka 11
slouč. δ. R9m R1 R2 R3 R4 R1Z R13 n t.t. (¾) nebo index loiu (nD 24)
1-267 4-φ9-ί CF3 H H H cooc9h. 2 9 H 2 164-166
1-268 4-CF3 CF3 H H H H H 2 1,5592
1-269 4-0CH3 CF3 H H H H H 2 135-138
1-270 4-CHF2 Cf3 H H H COOC,H- H 2
• 1-271 4-CHF2 ' CF3 H H H COOC-H- H 1
1-272 4-CllF2 CF3 H H H cooc^ H 0
ft 1-273 4-S°?CHa CH3 H H H cooc^ H 2 120-122
1-274 4-CF3 CF3 H H H COCgH. H 2 189-190
1-275 4-CF3 CHu H H H COOC„H_ 2 9 H 2
1-276 4-CF3 .. CIL 3 H H II COOC-H- 2 9 H 1
1-277 4-CN CF3 H H H COC„H. 2 9 H 2 195-197
1-278 4-CN CF3 H H H H II 2 95- 96
1-279 4-CN CH3 H H H COOC^H- H 2
1-280 4-N°2 CF3 H H H ¢0¾ H 2 193-194
1-281 4-N02 CF3 H H H H ‘ H 2 130-133
1-282 4-N02 ®3 H H H COOC-HZ 0 H 2 65- 67
1-283 4-OCIL M CF3 H H' H C0C?Hc H 2 121-123 i*
1-284 4-OCH, CIL ϋ H H H C0OC.H- 2 9 H 2 151-152
1-285 4-C1 CIL J H H -COCILCILCIL£ £ £ 2 117-120
1-286 4-C1 -ch?ch9ch9- H COOCJL H 2 100-103
1-287 4-C1 H COOC^ H 0
1-288 4-C1 -ch7ch?s- H coocx H 0
1-289 4-C1 -CH„CH„O£ £ H 1 COOC-H £ 0 H 0
1-290 4-C1 CIL ,H H 1 COC.IL 4 y OLOCJL 2 í, 5838
1-291 4-C1 CH3 H H H (:063^ CH?OC;Hq 2 1, 5835
1-292 4-C1 CIL H H H COCJI,. II 2 121-123
1-293 4-C1 CIL □ H H H r 19 1 COCX £ D CH, 3 2 171-173
Tabulka 12
slouC č. A Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index low (nD 2*)
1-294 3-F, 4-C CH, l“ Η H C00CH3 H 2 83- 85
1-295 4-Cl CH, i Η H COOCH, C2H5 0 1,6046
1-296 4-C1 CH^ Η H COOCH3 C2H5 1 48- 50
í-297 4-C1 CHa H 4 H . COOCH, C2H5 2 56-58
1-298 4-C1 CH, H i H COOCH, CH,OC,H.OCH_ £ 4 4 u 0 1,5889
1-299 4-C1 CH, H 1 H COOCH, CH,OC,H.OCH_ £ £ 4 3 2 1,5651
1-300 4-C1 CH, H 1 II COOCH, w CH9OC9H.OCIL 1 1,5931
1-301 4-C1 CH, H H COC-H,. £ W CH20C2H5 0 1,6019
1-302 4-C1 CH, H 1 H COCjHj. CHjOC^ 2 41-43
1-303 4-C1 CH, Η 1 H COCH?OC,H- H ) 79- 80
1-304 4-C1 CH3 H H H COCHjOC^ H Ϊ 76- 78
1-305 4-C1 CH, Η H H COCH,OC,H, CH,OC_Hc ) 1, 5909
1-306 4-C1 CH, Η H H COCH„OC9H. CH„0CX £ £ 0 1, 5869
1-307 4-Cl CH, Η H H COOC«3 CH2‘O-C1 í 65- 67
1-308 4-C1 CH, 0 Η H H COOCH, ch2-0 0 1, 6670
1-309 4-C1 CH, Η H H C00CH3 C2-0 2 59- 60
1-310 4-C1 ch3 Η H H C(CH,)=CCOCH, H 2 182-184
1-311 4-C1 CH, w Η H H COOCH, t w C4H9 0 1, 5714
1-312 4-C1 CH, Η H H C00CH3 C4H9 2 42- 43
1-313 4-C1 CH, Η H 3-F C00CH3 H 2 109-110
1-314 4-C1 CH, Η H 3-F COOC,Hc H 2 144-146
1-315 4-C1 CH, Η H H COOG^n H. 2 59- 61
1-316 4-CI CH, Η H H COOC4Hg H 0 74- 75
1-317 4-F CH, Η H H COOCH, ch2oc2hs 0 i; 5791
1-318 i-F CH, H H H COOCH, CiLOC,H, 2 38- 40
1-319 1-F CH' 3 4 K H COOCH, CH9OC,H.OOL 0 £ £ 4 □ 1, 5732
1-320 l-F. CH, w 4 H H COOCH«3 CH,OC9H.OCH, 2 £ £ 4 □ 1, 5702
Tabulka 13
slouč. č. X π m R1 R 2 R3 R 4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (¾24)
1-321 4-F CH, H Η H C00CH3 ch2-O-cf3 0 1,5699
1-322 4-CH~S09CH. CH, H v H H C00CX 2 5 H 2 193-194
1-323 4-F CIL H Η H COOCH- ™2-Ο-σ3 2 57- S8
1-324 4-0CHF„ CH, H Η H C00CH3 H 2 93- 95
1-325· 4-0CH„CF, CH, H Η H C00CH3 H 2 152-154
1-326 4-OCF, CH, H Η H COOCX H 2 151-153
1-327 4-oso2cf3 CH, H Η H COOC^ 11 2 163-164
1-328 4-Cl CX H Z 3 Η H COOCH, w C1L0CX 0 1, 5831
1-329 4-Cl C„H, H Z U Η H COOCH, CH20C?Hs 2 1,5735
1-330 4-Cl CX H Z D H H COOCH, 1,5812
1-331 4-Cl % H H CH3 ) 1, 6025
I-332 4-Cl CX H Z 3 Η H cocx. 0 11 CH3 Ϊ 1,5918
1-333 4-Cl CX H Z u Η H CH^OC^ ( ) 1, 5725
1-334 4-Cl c2h5h Η H COC5HI1 ΟΗ?ΟΟ?Ης ; 1,5659
1-335 4-CI CX H £ 0 Η H COOCH, ' CH„Í)C,H .0CH, í Z Z 4 J 1, 5751
1-336 4-Cl C9Hc h z □ Η H COOCX 4 y H ' C 1, 5899
1-337 4-Cl CX H z o Η H COC,H..H v 11 □LOCX 1 Z z □ 1,5682
1-338 4-CI ¥5 Η H COOCX 4 y Η 1 1, 6029
1-339 4-Cl CX H Z v Η H COOCX 4 u CH20C2Hq 0 1,5631
1-340 4-Cl CJL H Z 0 Η H COOCX 4 9 CH20C9K^ 2 1,5603
1-341 4-Cl CX H 6 0 Η H COOCX 4 9 CH„OC,H, 1 z z 0 1,5728
1-342 4-Cl C„Hc h Z 3 H H co-Q-ci H 0 1,6557
1-343 Í-F, 4-Cl CX H i H C00CH3 H 2 172-174
1-344 l-F. 4-CI CX H 4 0 1 H COOCH, v H 2 165-167
1-345 4 -Cl Ά ’ * H co-Q-ci 1 1 78- 80
11-346 4 -Cl Ά H 1 H :ocil ( 0__ :oocii3 0 1,6201
Tabulka 14
slout. 6. Rl l2 R3 R4 »12 R13 n t.t. (°C) nebo index lom {ng )
1-347 1-348 1-349 1-350 1-351- ‘ 1-352 .1-353 1-354 1-355 1-356 1-357 1-358 1-359 1-360 1-361 1-362 1-363 1-364 1-365 1-366 1-367 1-368 4-C1 4C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 3-F.4-CJ 4-01 3-F. 4-C1 4-F 3.4-F2 4-F 3-^2 H 3-F 3. 4.5-F, 4-F 4-Gl 4-C1 4-C1 4-C1 co CO co Co ^ZCZ ¢5° cn cn cn cn cn cn cn-- Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H H . H H H H H H U H 1 Η 1 Η 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H 1 H í H C0CH3 cooch3 C0CH20CH3 C0CH20CH3 COCH2OCH3 C(®C2^5 C°0C2H5 cooch3 coch3 cooch3 cooch3 cooch3 C00C2H5 cooch3 cooch3 'C00CH3 cooch3 cooch3 C0N(CH3)2 C00CH3 cooch3 COOCIL C00CH3 1 C00CH3 1 C00CH3 o C00CH3 1 C00CH3 2 C00CH3 o C00CH3 2 H 0 COOCIL 2 Η 1 H 2 H 2 H H H H H H H CH,0CX CHOC-H & ó w CH, neiéřitelné 40- 42 1,5963 1,5891 53- 55 1,5940 50- 52 1,6150 neiéřitelné 54- 56 153-155 121-122 134-135 1.5923 i 149-150 2 124-126 2 184-186 1 neiéřitelné 2 144-146 0 1,5601 1 1,5628 2 1,3615
1-369 4-C1 CF3 H Η H COOCH, ch2^-cf3 2 1,5398
1-370 2-F. 4-C 1CF3 H Η H GOOCH, u H 2 165-167
1-371 4-C1 <*3 H Η H COOCH, u ch2-Q-ci 2 1,5818
1-372 4-C1 CF3 H H 3-1 F COOCH3 H 2 85- 8?
Tabulka 15
slouč. Č. 1 A R1 R2 R3 R4 CM ”7« CO n t.t. (¾) nebo index, lo«u(nQ 2<)
1-373 4-Cl % H H H COOCH, □ ^C1 CH2-O Cl 2 1, 5852
1-374 4-Cl CF3 H H H COOCH, ch2-Ó 2 1,5802
1-375 4-Cl CF3 H H H COOCH, v ch2-O-ch3 2 45- 46
1-376 3-F. 4-Cl CF3 H H H CH/F, H 2 1,5360
1-377 3-F, 4-Cl CF3 H H H CH2CF3 conh2 2 40- 41
1-378 3-F, 4-Cl . · CF3 H H H cooch3 H 2 129-131
1-379 3-F. 4-Cl CF3 H H H cooch3 II 0 1, 5821
1-380 4-Cl CF3 H H 3-F COOC„H, Z u II 1 139-140
i-381 4-Cl CF3 H H H Η H 1 1, 6052
1-382 4-Cl CF3 H H H coch2chch H 2 121-122
1-383 3.4-Cl2 CF3 H H H cooch3 H 2 163-165
1-384 3-F, 4-Cl CF3 H H H coocx H 0 1, 5720
1-385 4-Cl CF3 H II H, C0CH,0CH?CF, H 0 1,5579
1-386 4-Cl CF3 H H H C0CH?0CH?CF, H 1 127-129
1-387 3-F, 4-Cl CF3 H II H C00CH3 H 1 65- 67
1-388 4-Cl CF3 H H 3-F ^0¾ H 0 1, 5747
1-389 4-Cl CF3 H H 3-F COOCH, H 0 neiěřitelné-
1-390 4-Cl CF3 H H H 000¾ C00CX 0 1, 5564
1-391 4-Cl CF3 H H H C00C,H7 H 0 1,5793
1-392 4-Cl CF3 H H H COOC^Hg H 0 1,5712
1-393 3-CH3, 4-CÍ CF3 H II H cooch3 H ' 2 149-151
1-394 4-Cl CF3 ch3 H H ' C00CJL H 0 1, 5703
1-395 4-Cl CF3 ch3 H H cooch3 H 0 1, 5770
1-396 4-Cl CF3 H H H C0C3H?-í H 0 41- 42
1-397 4-Cl CF3 H H H COOCH.OCX Z 4 Z Ϊ) H 0 38- 39
1-393 4-Cl Cf3 H H H C00C,ll7-i W 1 H 0 1, 5930
Tabulka 16
slouč. č. A R1 R2 R3 R4 R12 r13 n t.t. (°C) nebo index lonu (¾24)
1-399 4-Cl CF3 H H H COO0 H 0 1,5992
1-400 3. <-Cl2 CF 3 H H H COOCX Z □ H 0 68- 70
1-401 4-Cl CF3 H H H COOCX H 2 118-120
1-402 4-Cl CF3 H H H coch,ch9scil H 0 •74- 76
*' Cl
1-403 4-Cl CF3 H H H co-0 Cl H 0 1, 6058
1-404 4-Cl CF3 K H H H 0 141-143
1-405 4-Cl . CF3 H H H CFn H 0 1, 6289
1-406 4-Cl CF3 H 11 H co-0 H 0 151-153
1-407 4-Cl CF3 H H H CO-0-CH3 H 0 136-138
1-408 4-Cl CF3 H H H CO-0-OCH3 H 0 1,6164
1-409 4-Cl CP3 H H H co-0-ho2 H 0 153-155
1-410 4-Cl CF3 H H H co-φ H 0 136-137
1-411 4-Cl CF3 H II 11 co^ II 0 1 63- 64
1-412 4-Cl CF3 H H H COCH=CHCIL u H 0 l, 6004
1-413 4-Cl CF3 H H H tu tu 1 tu o H 0 163-165
1-414 4-Cl CF3 H H H co-4^ H 0 125-127
1-415 4-F CF3 H H H C00CIL v H 0 1, 5732
Tabulka 17
slouC č. A R1 50 CO W W Otí T ee R1 3 n t.t. (¾) nebo index loiu (n^)
1-416 4-F CF3 Η H H COOCH3 H 1 138-139
1-417 4-F CF3 Η H H C00CH3 H 2 155-157
1-418 4-F CF3 Η H H COCHg H 2 117-119
1-419 4O CF3 Η H H C00C2H5 H 2 83- 85
1-420 3.4-F2 ' ^3 Η H H C0OCH3 H 2 163-165
1-421 4-OCHF, b σ3 Η H H COOCH, v H 2 130-131
1-422 4-0-0 CF3 Η H H C00CX H 2 66- 68
1-423 3.4. 5-F, v CF3 H H H C00CH3 H 2 153-154
1-424 4-0CF, . . □ CF, 11 11 H COOCHj H .2 134-135
1-425 4-OCF, CF, v H H H C00CX £ Q H 2 62- 64
1-426 4-0-0-Cl CF, 1 H H C00C2H5 H 2 59- 60
1-427 4-OSOzCF3 CF, 1 H H COOC2H? H 2 61- 63
1-428 4-0CH2CF3 CF, 1 u H 1 C00CH3 H 2 163-166
1-429 4-SCH, CF, « H 1 1 C00CH3 H 2 120-122
1-430 4-SCHF2 CF, H H } C00C«3 H 2 139-140
1-431 3.5-F, b CF, H Η 1 C00CH3 H 2 141-142
1-432 3-F CF, H H H COOCH, H 2 141-143
1-433 3-F CF, H Η H CONII^-OCF3 H 2 108-110
1-434 3-F CF, H Η H CONH-0-C1 H 2 172-173
1-435 3-C1.4-F CF, H H H coocii3 H' 2 186-188
1-436 H CF, H II H C00CH3 H 0 1,5839
1-437 4-Br CF, H Η H C00CH3 H 0 1, 5940
1-438 H CF, K v Η H COOC2H5 H 0 1,5760
1-439 4-Br ( CF, H 0 H H c°0C2h5 H 0 1, 5901
1-440 H ( CF, H II H COOCH, 1 135-136
Tabulka 18
slouč. ¢. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lom (n^)
1-441 4-Br CF3 H H H COOCH, 0 H 1 169-170
1-442 4-cf 3 CF3 H H H C00C2H5 H 0 52- 54
1-443 3.4-(0CH20) H CF3 H H H cooch3 2 182-185
1-444 cf3 ch3 H H C00C,Hc H 0 l, 5680
1-445' 4-F CF3 H H H 000¾ H 0 1,5610
1-446 4-OCH, CF3 CF3 H H H 600¾ H 0 1, 5812
1-447 4-Br ch3 H H COOCH, H 0 1,5921
1-448 4-Br CF3 H H H C00CX z □ K 0 1,5869
1-449 4-1 CF3 H H H COOCH3 H 0 neléčitelné
1-450 4-1 CF3 H H H 000¾ H 0 1,6060
1-451 4-Cl chf2 H H H C00CH3 CH, 0 1,6131
1-452 4-Cl CHF? H H H COOCH, w5 0 1, 5738
1-453 4-Cl chf2 H H H COOCH, CH, v 1 1, 5991
1-454 4-Cl CHF, £ H H H COOCH, T M ch2oc2h5 1 1,5802
1-455 4-Cl CHF, £ H H H COOCH, 0 ch2-Q-ci 0 neléčitelné
1-456 4-Cl CHF, £ H H H COOCH, □ ch2-Q-ci 1 neléčitelné
1-457 4-Cl CHF, H H H COOCH, <V0-CF3 0 1,5719
1-458 4-Cl CHF, H H H COOCH, CH2-O-C! 2 neléčitelné
1-459 4-Cl CHF, £ H H II COOCH, 0 ch2-Q-cf3 ci 2 1,5500
1-460 4-Cl CHF, H H H COOCH, ó cr2-0 Cl 0 1, 5882
1-461 4-Cl CHF, Z H H H COOCH, 0 «2-0 2 47- 48
1-462 4-Cl CHF2 CH, ij H H COOCH, c»2O 2 1,5818
Tabulka 19
slouC. č. A R1 R2 R3 R4 R12 813 n ,t.t. (°C) nebo index· loiu (Dq )
1-463 4-C1 CHF, £ H H H COOCX £ 3 CH2-Q-C1 2 neměřitelné
1-464 4-C1 CHF, £ H H H COOCH, v ,C1 CH 2O 2 1,5950
1-465 4-C1 CHF, £ H H H COOCH, “2O-CH3 2 56- 57
1-466 4-C1 CHF, H H H COOCH, CH3 2 1, 5825
1-467 4-C1 CHF, H H H COOCX CH3 2 1,5659
1-468 4-C1 chf2 H H H C00CH3 C2H5 2 1, 5775
1-469 4-C1 .CHF, H H H C00CH3 2 1, 5682
1-470 4-C1 CHF? H H H li H 1 1, 6203
1-471 3-F. 4-C1 CHF? H H H C00CH3 H 0 111-113
1-472 4-Cl CHF, H H H C0CH3 H 1 135-137
1-473 4-C1 CHF? H H H COOCX £ u H 0 1,6061
1-474 4-C1 CHF? H H H COCH,OCH,CF,’ H 0 1,5761
1-475 4-Cl CHF? H H H C0CH,0CH,CF, H 1 1,5742
1-476 4-C1 CHF, H H H COOCX H 1 189-190
Cl
1-477 4-C1 CHF, £ H H H CONH-0 Cl H 0 124-126
Cl
1-478 4-C1 CHF, £ H H H CONH-Λ Cl H 1 102-103
1-479 4-C1 CHF, £ H H H CONH-0-OCF3 X H 0 90- 92
1-480 4-C1 CHF? H H H COOC3H7 H 0 1,6019
1-481 4-C1 CHF? H H H COOCH3 €00¾ 0 1, 5502
1-482 3-F. 4-C1 chf2 H H H 000¾ H 0 1,5981
1-483 3-F. 4-C1 CHF? II H H €00¾ C0CH,0CH, 0 1,5688
1-484 4-C1 chf2 OL J II H COOCX £ J H 0 1,5912
Tabulka 20
sloufi. C. R9m R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index1 lOBU (lig )
1-485 4-Cl CHF„ H H H C0CH3 H 0 109-112
1-486 4-Cl CHF2 H H H coc„h7 H 0 1, 6049
1-487 4-C1 chf2 H H H coch3 H 2 196-198
1-488 4-Cl CHF2 H H H coc^ H 2 112-114
1-489 4-Cl chf2 H H H coocx H 2 1, 5725
1-490 4-F CHF2 H H H COOCH- H 0 1,5947
1-491 4-F CHF2 H H H COOC1I3 H 1 135-137
1-492 4-F chf2 H H H COOCH3 H 2 148-150
1-493 4-F chf2 H H H 00(¾ H 0 1,5870
1-494 4-Br .chf2 H H H COOCH^ H 0 1,6139
1-495 4-Br chf2. H H H C00CH3 H 1 88- 90
1-496 4-Br chf9 H H H coocx z □ H 0 1,6100
1-497 3.4-F2 CHF2 H H H C00CH3 H 0 133-134
1-498 3.4-F2 chf2 H H H C00CH3 H 1 127-128
1-499 4-GF3 chf2 H H H cooc^ H' 0 1, 5662
1-500 4-C?3 cmf2 H H H C00C,H, H . 1 70- 72
1-501 4-cf; chf2 H H H C00CH3 H 1 64- 66
1-502 4-Cl CH,C1 H H H C00CH„ CH□ 2 1, 6059
1-503 4-Cl CF3 . H H H COOCX -s-nQo 0
1-504 4-Cl CH/l H H H COOCH, 0 ch2O-cf3 2 1, 5631
C3H7-Í
1-505 4-Cl CF3 H H H COCH, -SNC2H4CO2C2H5 0
Cl
1-506 4-Cl H H H COOCX Z v H 2 134-135
1-507 4-Cl CONHCX 4 y H H H COOCK3 H 0 47- 49
1-508 4-Cl CF3 H ’ H H COOCH0 SN(C,Hq)4 y l 0
Tabulka 21
slouč e. A • R1 RZ R3 R4 R12 L·3 n t.t. (°C) nebo Index1 loiu (n0 M)
1-509 4-C CH«CI Z H H h co-Q-ci H 2 132-135
1-510 4-F CH,C1 Z ' ' H H H COOCH, w H 2 152-154
1-511- 4-Cl NÍCH^ H H ΐ H COOCH, □ H 2
1-512 4-C1 -o H H i COCHq w H 2
1-513 4-C1 NHCX Z u H Η 1 r coocx Z 0 H 2
.H
1-514 4-C1 O H H H COOC^H, Z 0 li 2
1-515 4-C1 H Η H COOCX Z 3 H 2
C2«5
1-516 4-C1 C2H5 H Η H -c=nso2-(} H ) 1, 6408
1-517 C2H5
4-C1 % H Η ' H -c=nso2-0 H í 48- 50
1-518 C2H5
4-C1 4-C1 C2H5 H II II -ONSOz-O-Cl f2H5 -c^-Q-ci H C 1,6424
1-519
A H H H H 2 75- 76
1-520 4-C1 Cf3 COOCX COOC^ H COOCX H 0 1,5345
1-521 4-Br % H Η H COOCH3 II 2 172-174
1-522 4-Br ¥s H H H COOCX · 1 2 96- 98
1-523 4-Br j2H5 H 1 H H H 2 1,6258
1-524 4-Br ( '2H5 H 1 H COCH3 i 2 202-204
Ϊ-525 1-Br ( :2H5 H } H COOC3H? 1 2 105-108
1-526 Í-Br ( A Η 1 H C00CX0CJL 2 65- 67
1-527 Ι-Br C A Η 1 H H 1 0 l, 6555
1-528 1-Br C 2H5 H U H COOCH. 1 0 0 1,6415
Tabulka 22
slout, tt. R9b R1 R2 R3 R4 R12 50 * oo n t.t. (°C> nebo index loiu (nD 24)
1-529 4-Br % H H H COOCX H 0 l, 6221
1-530 4-Br C2H5 H H H coch3 H 0 1,6396
1-531 4-Br C2HS H H H COCX Z 0 M H 0 1,6463
1-532 4-Br % H H H COOCH3 H 1 70- 72
1-533 4-Br Vs H H Ή COOCX H 1 62- 64
1-534 4-Br C2H5 H H H coc^ H 1 60- 62
1-535 4-Br CHF? H H H COCH3 H 0 105-108
1-536 4-Br chf2 H H H COCX Z j H 0 1,6328
1-537 4-Br CHF2 H H H C0CH3 H 1 138-139
1-538 4-Br CHF? H . H H COCX Z u H 1 135-137
1-539 4-Br C2H5 H H H COOCH3 ch2cn 2 74- 76
1-540 4-Cl CF3 H H H coocx 4 0 ch9cn . 4 0 1,5689
Tabulka 23 r!
Č-SOnR'
R3
slou č. í. R9m R ť ! R3 R4 R2 2 b23 Λ n ,t.t. (°C) nebo index low (¾24)
11-1 4-Cl CH. d H H Μ H 2
11’2 11-3 11-4 H-5 11-6 11-7 11-8 11-9 4-C1 4-Cl 4-Cl 4-C1 4-C1 4-Cl 4-C1 4-C1 ^3 CH, CH, CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 H H H H H H H H H •H H H H H H Η H Η H H Cl H CH_ H CH3 H CH3 H CH1 CA n(ch3)och3 N(CH3)0CH3 N(CH3)0CH3 NH(CHJ-OCHm3)2 n(ch3)ocn3 NHCH- -Λ ' 1. 2 2 2 2 2 2 0 1,5951 50- 52 58- 60
11-10 4-C1 CF3 H H 1 % 2 1, 5978
11-11 11-12 11-13 11-14 11-15 11-16 11-17 4-C1 4-C1 4-C1 4-Cl 4-Cl 4-CI 4-C1 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 ^3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H C2H5 C2H5 ^2^5 ^2¾ C4H9 C4»9 CH, w N(CHX níchj NHCH, Cl N(CH ) NHCH, -Λ 2 0 2 2 2 2 2 51-53 1, 6238 55- 57 108-109 1, 6049 35- 38
11-18 11-19 11-20 4 11-21 4 Í-Cl l-Cl ( l-Cl c -Cl c 31, R V H H H Ί H H H H H H H H % CH- CH- CH, 0 C4”9 C4H9 F33 Ί □ J 2 1 2 2
Tabulka 24
slouč. δ. R9m Rl R2 R3 R4 R22 R23 n t.t. (¾) nebo index loiu (¾24)
IJ-22 4-C1 ch3 H H H CH3 K(CH,), 0 neiěřitelné
Π-23 4-C1 ch3 H H H CH, H(CH,)„ 1 53- 55
Π-24 4-C1 C«3 H H H ch3 K(CK3)2 2 156-158
11-25 4-C1 ch3 H H H ch3 N(CH,)OCdHq-t 2
11-26 4-C1 CH, H H H ch, n(ch3)och3 2 -
11-27 4-C1 CH3 H H H CH3 nh2 2
11-28 4-C1 CH, 0 H H H ch, V NH, b 1
11-29 4-C1 CH, H H H % -A HI 0 1,6498
11-30 4-C1 CH, V H H H CA 1 1 neměřitelné
11-31 4-C1 CH3 H H H C4H9 N(CH,)OCH, 2
11-32 4-C1 ch3 H H H C6^13 NCCH^ 2 115-118
11-33 4-C1 ch3 H H H C6H13 «(CH3)2 1
11-34 4-CI ch3 H H H C6H13 N(CH,)? 0
11-35 4-C1 C2H5 H H H . ch3 ch3 2 1,6163
Π-36 4-C1 CH2C1 H . H K C2H5 Cl 2 1,6108
11-37 4-C1 chf? ch3 ch3 H H H 0 1,6089
Π-38 4-C1 CF3 H H H H K(CK3)2 2 1,6180
11-39 4-C1 CF3 H H H. ch3 11(¾ . 0 1,6248
11-40 4-C1 CF3 H H H ch3 N(CH,)? 1 neiěřitelné
11-41 3-F.4-C1 CF3 H H H CH, 3 . N(CH,)„ 2 1,6171
11-42 4-C1 CF3 H Η 3-F CHg 2 62- 68
Π-43 4-F CF3 H H H CH3 11((¾ 2 109-111
11-44 4-Br CF3 H H H CH3 not3)2 2 123-124
Π-45 4-Br CF3 H H 11 C2H5 Cl 2 1, 6207 .
11-46 4-Br CF3 H H H % 11(¾ 2 1, 5619
11-47 4-F CF3 H H H C2H5 Cl 2 1, 5892
11-48 4-F CF3 H H H 1¾ 2 103-104
Tabulka 25
slouC. ft. A R1 7 R R3 R4 R22 R23 n t.t. (°C) nebo index 10BU (¾24)
11-49 4-Cl chf2 H H H CH3 m3)2 2 1, 6335
11-50 4-C1 chf2 H K H CH3 N(CHj, 1 75- 77
11-51 4-C1 H H H H Wz 2 130-132
11-52 4-C1 CHF, fa H H H czH s N(CH3)2 0 1, 6479
Tabulka 26
slouČ. ft. R9m Rl R2 R3 R4 R12 f R13 Q1 JO n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 2*)
III-l 4-C1 ch3 H H H ¢00¾ H N CH 2 149-150
II1-2 4-C1 CF3 H H H C00C9Hq H N CH 2 72- 73
1II-3 4-C1 CF3 H H H H H N CH 2 103-105
ΠΙ-4 4-C1 CF3 H H H coch3 H N CH 2 165-167
ΙΠ-5 4-C1 CF3 H H H cooch3 H N CH 2 85- 87
I1I-6 4-C1 CH?C1 H H H 0)0¾ H N CH 2 67- 69
111-7 4-C1 CH2C1 H H H COOCH3 H N CH 2 85- 87
111-8 4-C1 C2H5 H H H COOCH, «3 11 N CH 2 176-178
111-9 4-C1 H H H COOCJL H N CH 2 neiěřitelné
ΙΠ-10 4-C1 CF3 H H H COOCH3 H N CH 0 neiětitelné
ΙΠ-11 4-C1 σ3 H li H cooch3 H N CH 1 70- 71
111-12 4-C1 CF3 H H H cooch3 H CH N 2 66- 67
111-13 4-C1 CF3 H H II COOCJL fa 0 H CH N 2 41- 42
Tabulka 27
slouč. č. struktura t.t. (°C) nebo index low (n/4)
>CHo / - Cl Ί ...
IV - 1 c,O-‘ — CH2S° 2CF3 /CHq / XN(CHJ? N á z 1 3 // \\—CH2SO2CF3 /CHo . NzzCk / XN(CHJ9 1, 5979
IV - 2 C1-/AN=/ 1,6065
IV - 3 ci-^ V\=N Z-J \\—ch2so2cf3 neiěřitelné
Tabulka 28
slouč. č. A R1 R2 R3 R4 R10 R11 R12 PS OJ n . t-t. (°C) nebo index loiu (nD 24) poznámky
V- 1 4-Cl c«3 H H H H H €0¾ H 2 83- 85
V- 2 4-Cl CA H H H 11 H H H 2 1, 6079
V- 3 4-Cl C2H5 H H H H H COC^ H 2 63- 64
Y- 4 4-Cl C2H5 H H H H H COOCH, H 2 60- 61 v ·
Y- 5 4-Cl C2H5 H H H H H COOCH- H 2 76- 78 bydrochlorid
V- 6 4-Cl ¥5 H H H H COOCX Z u COOC^ H t 2 66- 67
V- 7 4-Cl C2H5 H H H H C00CH3 C00CH3 H 2 69- 71
V- 8 4-Cl CF3 H H H H H H H 2 1, 5671
Ϊ- 9 4-Cl CF3 H‘ H H H H COC-H- H 2 49- 50
V-10 4-Cl W3 H H H H H coch3 H 2 49- 50
Y-ll 4-Cl CF3 H H H H H cooch3 H 2 47- 49
V-12 4-Cl W3 H H K H H C00CH3 H 2 1.5098 etbansulfát
V-13 4-Cl Cf3 H H H H H COOCH- <3 H 2 52- 54 bydrochlorid
V-14 4-Cl Cf3 H H H H H cooc^ H 2 neiěřitelné
V-15 4-Cl CF3 H H H H C00CH3 C00CH3 H 2 55- 56
V-16 4-CI CHF? H II H H H C00CH3 H 2 .50- 53
V-17 4-Cl CHF^ H H H H H cooch3 H 2 87- 88 bydrochlorid
V-18 4-F CF3 11 H H H H H H 2 1,5412
V-19 ’4-F CF 3 H H H H H. cocx Z 0 II 2 50- 52 - -------------
Tabulka 29
O 9
5 6 jf 2 3 RnbO_ cjOí-é-SOn R1
R4 6 5 R3
slouč. fi. A K m R2 R3 R4 n t.t. (°C) nebo index low (%“>
VI- 1 4-Cl ch3 H H H 0 59- 61
VI- 2 4-Cl ch3 H H H 1 116-118
VI- 3 4-Cl ch3 H H H 2 164-166
VI- 4 4-Cl % II H H 0 33- 34 '
VI- 5 4-Cl C2H5 H H H 1
VI- 6 4-Cl % H H H 2 117-118
VI- 7 4-C1 c3h7 H H H 2 128-129
VI- 8 4-Cl CX-i w 1 H H H 2 135-137 f
VI- 9 4-Cl C H 4 9 H u 99 H 2 118-119
Vi-10 4-Cl CH2C1 H H H 2 148-150
VI-11 4-C1 CXBr H H H 2 105-107
Vl-12 4-C1 CF3 K H H 0 63- 65
YI-13 4-C1 CF3 K H H 1 114-115
VI-14 4-C1 CF3 H H H 2 123-125
¥1-15 4-C1 chf2 H H H 0 34-35
¥1-16 4-C1 chf2 H H H 2 154-157
¥1-17 4-Cl C2F5 H H H 0 52- 53 .
YI-18 4-Cl C2F5 H H H 2 94- 96
VI-19 4-Cl ch7cf, . H 11 H 2 148-150
V1-20 4-Cl CF,CHF? H II H 0 48- 50
VI-21 4-Cl CF,CHF? H H H 2 68- 70
V1-22 4-Cl CF/HFCF, H H II 0 neiěřitelné
V1-23 4-Cl ch2cn H H H 0 54- 55
VI-24 4-Cl CH-CN £ H H H 2 179-181
Tabulka 30
slouč. č. A Rl R2 R3 R4 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD n)
VI-25 4-Cl H H H 2 113-115
V1-26 4-Cl ch2ch2oh H H H 0. 61- 62
VI-27 4-CF3 cf3 H H H 2 128-131
VI-28 4-Cl CF3 CH3 CH, H 2 107-109
VI-29 4-Cl ch9ch2oh H H H 2 161-162
VI-30 4-F CH, H H H 0 1, 6141
Vl-31 4-F oy ‘ H H H 2 138-139
VI-32 4-F CF3 H H H 0 43- 45
VI-33 4-F C2H5 H H H 0 1,6022
YI-34 4-F C2H5 H H H 2 97- 98
Vl-35 4-Cl CN H H H 0 .129-131
VI-36 4-Cl -OLCILCH fa fa z H H 2 neiěřitelné
V1-37 4-Cl H H H 0 80- 90
VI-38 4-Cl cP H H H 2 101-103
YI-39 4-Cl CH3 H 11 3-F 2 132-133
VI-40 4-Cl CF3 H H H 2 144-145
VI-41 4-Cl CHFg H H H 1 124-125 ;
VI-42 4-Cl CONHC4Hg H H H 0 115-116
VI-43 4-Cl CF3 H H 3-F 0 1,5684
VI-44 4-Cl CN ch3 H. H 0 1'6191
Vl-45 4-Cl σ3 CH3 H li 0 1,5698
V1-46 4-Cl ch3 CH3 H H ‘ 2 145-147
V1-47 H CN H H H 0 138-139
VI-48 H CN ch3 H H 0 1,6189
VI-49 H CF3 H H H 0 43- 44
V1-50 H CF3 CH, w H H 0 1,5581
Tabulka 31
slout, č. R9m R1 R2 R3 R4 n t.t. (°C) nebo index loiu
Vl-51 H CIL CH3 H H 0 143-145.
VI-52 4-F CF3 H H H 2 84- 85
VI -53 4-F CH^Cl H H H 2 110-112
VI-54 4-F ckf2 H H H 0 1. 5572
VI-55 4-F chf2 H H H 2 165-167
VI-56 4-F CN H II H 0 116-117
Ví-57 4-0CHF2 ch3 H H H 2 130-131
Ví-58 4-0CHF2* ' CF3 H H H 2 95- 96
VI-59 4~OCH,CFq ch3 H H H 2 110-112
VÍ-60 4-OCH/F Cf3 H H H 2 105-107
VI-61 3, 4. 5-F, CF3 H H H 2 83- 84
VI-62 4-OCF- σ3 H H H 2 116-117
V1-63 3-F, 4-Cl CF3 H N H 2 79- 81
Vl-64 3-F, 4-Cl CN H H H 0 93- 95
VI-65 3-F, 4-Cl C2H5 H H H 0 1,6129
¥1-66 3-F, 4-Cl CHF? H H H 0 1,5922
V1-67 3-F. 4-Cl CF3 H H H 0 69- 70
V1-68 4-Br CN H . H H 0 145-148
Vl-69 4-Br CF3 H H H 0 74- 75
VI-70 4-Br CHF? H H H 0 63- 64
ΥΙ-7Γ 4-Br cbf2 H H H i 118-119
VI-72 4-Br CN CH3 H H 0 53- 54
VI-73 4-Br σ3 ch3 H H 0 39-40
ΫΙ-74 3.4-F„ ó CA H H H 1 176-178
VI-75 4-0-0-Cl CF3 H H H 2 125-126
V1-76 4-OCH, CN H H H 0 79- 81
VI-77 4-0C1L 0 ^3 H H II 0 57- 59
Tabulka 32
slouč. č. R9® R1 so R3 R4 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 21)
V1-78 4-1 CN H H H 0 116-1)8
ΫΙ-79 4-1 CF3 H H H 0 92- 94
VI-80 4-C1 CF3 CQOCX cooc& H 0 1, 5362
Yl-81 4-C1 CG) 3 H H H 0 103-105
ΫΙ-82 4-Br C2H5 H H H 2 141-142
VI-83 4-Br chf2 H H H 2 113-115
V1-84 4-Br C2H5 H H H 0 30
Vl-85 4-C1 CH„ 0 1 cooc2ks coocx Z D H 0 1, 5674
Tabulka 33
slouč, δ. R9m R1 R2 R3 R4 Q1 O2 ii t.t. (°C) nebo index lom (nD M)
VII-1 4-C1 CIL H H H N CH 2 ' 162-164
VI1-2 4-Cl CF3 H H H N Cil 2 97- 99
VI1-3 4-C1 CF3 H H H N CH 0 1,5820 ‘
V1I-4 4-C1 CH2Cl H H H N CH 2 94-96
VIJ-5 4-C1 CA H H H N CH 2 155-156
yn-6 4-C1 CN H H H N CH 0 93- 94
Vn-7 4-C1 ch3 H H H CH N 2 153-155
Yll-8 4-C1 CF3 H H H CH N 2 38- 39
Tabulka 34
slout, ft. R9íi R1 . R2 1 R4 „28 K n :t.t. (°C) nebo Index lorn (¾24)
VI11-1 4-C1 C2H5 H H H OH 2 1( 5950
VIl1-2 4-C1 CF3 H H K OH 2 113-115
VII1-3 4-C1 CF3 H H K OH 0 1, 5601
VI11-4 4-C1 CHF' ’ H K H OH 2 85- 87
vm-5 4-C1 C2H5 H K H Cl 2 1,6044
V11I-6 4-F ch3 H H 11 OH 2 139-140
VI1I-7 4-F Cf3 H K H OH 2 99-100
Tabulka 35
slouft. R9u> se Cs> R3 R4 R12 R13 R29 t.t. (°C) nebo index lom (¾21)
IX-1 4-C1 H H H COOCH3 H OH neměřitelné
1X-2 4-C1 H H H ^0¾ H Cl 113-115
1X-3 4-C1 H H H COOCH, v H SH 162-165
V další části bude popsán způsob výroby sloučenin podle předloženého vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou vyrábět podle následujících postupů 1 a 5.
Postup 1
[IV] [I]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, Ra, R3, R*, R®, r“, R13, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno. »
Podle postupu 1 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, muže získat reakcí 1 molu benzofenonu obecného vzorce IV s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 5 1 rozpouštědla, a jestliže je to nutné v přítomnosti od 0,01 do 1 molů kyselinového katalyzátoru.
Rozpouštědlem, které se může používat, může být například aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo sulfolan, alkohol, jako je methanol, ethanol, ethylenglykol nebo glycerol, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, kyselina octová nebo voda, nebo směs těchto rozpouštědel.
Kyselinovým katalyzátorem může být například minerální kyselina, jako je kyselina chlorovodíková, sírová nebo dusičná, organická kyselina, jako je kyselina mravenčí, octová, propio nová, methansulfonová, benzensulfonová nebo monohydrát p-toluensulfonové kyseliny, adiční sůl kyseliny s aminem, jako je hydrochlorid pyridinu nebo hydrochlorid triethylaminu, halogenid kovu, jako je chlorid titaničitý, chlorid zinečnatý, chlorid železnatý nebo Železitý nebo etherát fluoridu boritého.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od teploty místnosti do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, ale lze ji nařídit na 10 minut až 20 h.
Postup 2
R12 R12
. Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R1, R4, R*, Ria t Rlí, m, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, R2’ znamená atom halogenu, Z znamená skupinu obecného vzorce MS(0)n, M znamená alkalický kov a n znamená číslo 0 nebo 2.
V postupu 2 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, muže získat reakcí 1 molu benzylhalogenidu obecného vzorce III s 1,0 až 3,0 moly soli alkalického kovu sirné sloučeniny obecného vzorce V2 v 0 až 10 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo sulfolan, alkohol, jako je methanol, ethanol, ethylenglykol nebo glycerol, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo
5Ό chloroform, ester, jako je ethylacetát nebo ethyIpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
Sůl sirné sloučeniny alkalického kovu, která se používá v tomto postupu, se může připravit ze sirné sloučeniny, v níž Z znamená skupinu HS(O)n, a alkalického kovu, hydridu alkalického kovu nebo hydroxidu alkalického kovu. ReakČní teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od teploty místnosti do 100 °C. Reakční doba se mění podle příslušné sloučeniny, lze ji však nařídit v rozmezí od minut do 20 h.
, Postup 3
R12
Z-R1 [V2]
[III]
R12
[I]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R3, R4, R’, R12, Rl\ m, Ql a Qa znamenají jak shora uvedeno, R” znamená merkaptoskupinu a Z znamená atom halogenu, alkyIsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou).
Podle postupu 3 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat zreagováním 1 molu merkaptosloučeniny obecného vzorce III s 1,0 až 5,0 moly sloučeniny obecného vzorce V2 v 0 až 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo sulfolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel .
Jako báze se může použít například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, ja- ?
ko je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu-, jako je hydr.id sodný nebo draselný, alkoxid, jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, 4-N)N-dimethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 4
[ΙΠ] [I]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R1, R\ R’, R12» R1S, m, Q1 a Q2 znamenají jak shora uvedeno, R” znamená hydroxylovou skupinu a Z znamená skupinu obecného vzorce -SSR1.
Podle postupu 4 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat zreagováním 1 molu benzylalkoholu obecného vzorce III s 1,0 až 3,0 moly diaminchlorfosfinu v 0,1 až 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze. Získá se tak fosfit, který se potom nechá zreagovat s 1,0 až 5,0 moly disulfidu obecného vzorce V2 v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Rozpouštědlo a báze, které se mohou použít v tomto postupu, jsou stejné jak shora uvedeno v postupu 3.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -40 °C do teploty * varu reakčního systému, s výhodou od -30 do 50 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 5
R12
[VI] CH
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, Ra, R3, R*, R’, R10 f Ria, R“, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, R11 znamená atom vodíku a Rae znamená atom halogenu.
Podle postupu 5 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce AI, může získát zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce VI s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovo dík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulf oxid nebo sulfolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel . . - ·. . ...... i i
Jako báze se může použít například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný.nebo uhličitan draselný, hydrogenuhliči-. tan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu, jako je hydrid. sodný.nebo draselný, a alkoxid, Jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin. 4-NJN-dimethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se může vyrábět také přímo ze sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu jako výchozího materiálu. Tyto postupy budou uvedeny jako postupy 6 až 11. Tyto postupy však nejsou omezeny na zde ilustrované postupy.
Postup 6
[VH] [Vlil]
ΠΧ] [X]
M [XII]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R’° znamená kyanovou skupinu, *alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až '8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, methylovou nebo trifluormethylovou skupinou), skupinu obecného vzorce -COR14, -C00R19, -CON (R“) R1’, -SN(Rie)R19, -SOaR”, -C(R21)=CHR” nebo -C(R”)=NRaB; jestliže R30 znamená skupinu obecného vzorce -C(R”)=CHR”, X1 znamená atom halogenu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíklu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlí ku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) a v ostatních případech X1 znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) nebo R^-X1 může tvořit skupinu R17NC0 nebo skupinu C1SO2NCO a R1, R2, R3, R*, R\ R“, R11, RX2, R«, R1*, Rxs, R«, Rx’, Rie, R1’, R20, R2X, R22, R, R25, Q1, Q2, man znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě nové sloučeniny obecného vzorce VIII, X nebo XII podle předloženého vynálezu se mohou získávat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce VII, IX nebo XI podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly sloučeniny obecného vzorce V3 v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,1 až 3,0 molu kyseliny nebo báze.
Rozpouštědlo a kyselinový katalyzátor , které se mohou používat, jsou stejné jako ty, které se používají v postupu 1.
Báza může znamenat například anorganickou bázi, jako je např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu, jako je hýdrid sodný nebo draselný, a alkoxid, jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organickou bázi, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, 4-N,N-dimethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Jestliže se se shora uvedenou sloučeninou obecného vzorce
VII, ix nebo xi nechá reagovat chlorsulfonylisokyanát, potom se výsledný reakční produkt může hydrolyzovat po isolaci nebo bez isolace. získá se tak sloučenina podle předloženého vynálezu, v níž r3° znamená skupinu CONH2.
Postup 7
(XIII)
[XIV] [XVI]
Ve shora uvedených obecných vozrcích R“ a R» nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(R25)Ríe, r1, r1, R , Rxo, R11, m, n, Q1 a Q2 znamenají jak shora uvedeno, R25 a R26 nezávisle na.sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X2 znamená alkoxyskupinu a 1 až 4 atomy uhlíku nebo dvě skupiny X2 mohou spolu s atomem uhlíku tvořit karbonylovou skupinu.
Nová sloučenina obecného vzorce XV nebo XVI podle předloženého vynálezu se může získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce XIII nebo XIV podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly sloučeniny obecného vzorce V4 v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu kyselinového katalyzátoru a rozpouštědla.
Tato reakce se může provádět za stejných podmínek jak je shora popsáno v postupu 1.
Postup 8
R23
[XVII]
[XVII1]
POC13
R33- H
[V5] R 9 R23 ,N = C-0P0Cb / R2
QhQ2 ψ $
R4
[XIX]
R33- II [V5]'
[XX]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R” znamená azolylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce -N(Ri5)R2e, R1, R2» R r R » R’, R”, R“, m, n, Ql a Q’ znamenají jak shora uvedeno, R” znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a X’ znamená atom chloru nebo bromu.
Nová sloučenina obecného vzorce XVIII podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce XVII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly halogenačního Činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla. 1,0 až 5,0 molu sloučeniny obecného vzorce V5 se nechá zreagovat v 0 až 5 1 rozpouštědla a jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molu báze. Získá se tak nová sloučenina XX podle předloženého vynálezu. Sloučenina obecného vzorce XX podle předloženého vynálezu se může připravit také tak, že se místo sloučeniny obecného vzorce XVIII použije sloučenina obecného vzorce XIX.
Halogenačním činidlem může být například chlorid fosforečný, thionylchlorid, směs trifenylfosfinu s tetrachlormethanem nebo směs trifenylfosfinu s bromem.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan nebo směs těchto rozpouštědel. Jako rozpouštědlo může sloužit také halogenační činidlo.
ReakČní teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 180 °C. ReakČní doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Sloučenina obecného vzorce XIX podle předloženého vynálezu se může vyrábět také ze sloučeniny obecného vzorce XVII reakcí s oxychloridem fosforečným. Specifický příklad této reakce je popsán například v Chemical Abstracts 113; 97192b.
Sloučenina obecného vzorce XX podle předloženého vynálezu se obvykle získává reakcí sloučeniny obecného vzorce XVIII nebo XIX se sloučeninou obecného vzorce V5 v přítomnosti rozpouštědla, jestliže je to nutné pak v přítomnosti báze a katalyzátoru.
Rozpouštědlo a báze, které se mohou používat, jsou stejné jako v postupu 6. Jako katalyzátor se může použít sulfinát, jako je methansulfinát sodný nebo p-toluensulfinát sodný, nebo hydrid sodný. ReakČní teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 °C. ReakČní doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji Však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 9 .—. R2 /γη A-£X-SR' ---- A-fU-syl
R^ r3 Rr Ř3
MXIJ (xxiij
Ve shora uvedených obecných vzorcích n znamená číslo 1 ' nebo 2 a A, R1, R2, R3, R* a 1 znamenají jak shora uvedeno.
Nová sloučenina obecného vzorce XXII podle předloženého vynálezu se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXI podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly oxidačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru.
Oxidačním činidlem může být například peroxid vodíku, m-chlorperbenzoová kyselina, jodistan sodný, Oxone (obchodní název činidla, které obsahuje hydrogenpersíran draselný, vyráběného firmu E.I.duPont), N-chlorsukcinimid, N-bromsukcinfmid, terc.butylchlornan nebo chlornan sodný. Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík nebo alifatický uhlovodík, jak se používají v postupu 1, kyselina octová, voda nebo keton, jako je aceton, methylethylketon nebo cyklohexanon, nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 QC. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 10
Ve shora uvedených obecných vzorcích Ra a R’ nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy'Uhlíku, A, Ra, R4 a n zna-? měnají jak shora uvedeno a R4 znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu as 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxy-. skupinu (která může:být.substituována methylovou skupinou).
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XXIV se může vyrábět zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXIII s 1,0 až 5,0 moly alkylačního činidla obecného vzorce V6 v 0 až 5 1 rozpouštědla a v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze. Tato sloučenina obecného vzorce XXIV se pak může nechat zreagovat s 1,0 až 5,0 moly alkylačního činidla obecného vzorce V7, po isolaci nebo bez isolace, v 0 až 5 1 rozpouštědla a v přítomnosti od 1,0 do 3,0 molu báze. Získá se tak sloučenina obecného vzorce XV.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 °C.
Postup 11
R12 R12
(XXVI] [XXVII]
[XXVH1] [XXIX]
Ve shora uvedených obecných vzorcích X* znamená atom halogenu, alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) a R1, Ra, R’, R\ R’, R10, R11, R1’, R“, Q\ Q\ m a n znamenají jak shora uvedeno.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XVII nebo XIX podle předloženého vynálezu se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXVI nebo XXVIII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 3,0 moly kyseliny obecného vzorce -V8 v 0,1 až 5 1 rozpouštědla.
Rozpouštědlo, které se v této reakci používá, může být například stejné jako v postupu 1. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od o do 100 °C.
Nové meziprodukty shora uvedených obecných vzorců II a III se mohou vyrábět například podle následujících postupů 12 až 20.
Postup 12
[mni]
[XXXIV]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanaikylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkýlovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo thiazolylovou skupinu, X* znamená atom halogenu, alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), M1 znamená alkalický kov, M3 znamená ion alkalického kovu nebo amóniový ion, R3, R3, R*, m, Q1 a Q3 znamenají jak shora uvedeno a n znamená číslo 1 nebo 2.
Konkrétně benzylsulfonový derivát obecného vzorce XXXI se může získat zréagováním 1 molu benzylhalogenidu obecného vzorce XXX s 1,0 až 3,0 moly soli sulfinové kyseliny s alkalickým kovem obecného vzorce V9 v 0,1 až 5 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se zde může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík, alifatický uhlovodík nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 °C.
Sůl sulfiové kyseliny, která se zde používá, může být dostupná jako reakční činidlo nebo se může připravit konvenčním způsobem (např. způsobem popsaným v J. Chem. Soc 636 (1945) nebo J. Amer. Chem. Soc. 96(7), 2275 (1974)).
Za podobných reakčních podmínek se ze sloučeniny obecného vzorce XXX a thiokyanátu obecného vzorce V10 může získat sloučenina obecného vzorce XXXII.
Sulfid obecného vzorce XXXIII lze získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXX s 1,0 až 3,0 molu merkaptanu obecného vzorce Vil v o áž 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molu báze.
Rozpouštědla mohou být například stejná jako v postupu 6. f Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C.
Sloučeninu obecného vzorce XXXIV podle předloženého vynálezu lze získat reakcí 1 molu takto získané sloučeniny obecného vzorce XXXIII s 1,0 až 10,0 molu oxidačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru.
Oxidačním činidlem může být například peroxid vodíku, m-chlorperbenzoová kyselina, jodistan sodný, Oxone (obchodní název činidla, které obsahuje hydrogenpersíran draselný, vyráběného firmu E.I.duPont), N-chlorsukcinimid, N-bromsukcinimid,. terc.butylchlornan nebo chlornan sodný. Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík nebo alifatický uhlovodík, jak se používají v postupu 1, kyselina octová, voda nebo keton, jako je aceton, methylethylketon nebo cyklohexanon, nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 °C.
Benzylhalogenid obecného vzorce XXX, který se používá jako výchozí materiál, je obecně známý nebo se může připravovat konvenčním způsobem (nápř. způsobem popsaným v Org. Synth. 4, 921 (1963)) halogenací methylové skupiny odpovídajícího arylkarbonyltoluenuhalogenačním činidlem (jako je chlor, brom, N-chlorsukcinimid, N-bronisukcinimid, sulfurylchlor id nebo sulfurylbro;,i mid).
AryIkarbonyltoluen se může získávat obvykle reakcí toluenu s halogenidem arylkářbóxylové‘kyseliny v přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako je chlorid hlinitý.
Postup 13
[XXXV lil]
Ve shora uvedených vzorcích R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Re znamená atom fluoru nebo perfluoralkylovou skupinu, X* znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), R2, Rs, r\ m, Q1 a Q2 znamenají jak shora uvedeno a n znamená číslo 1 nebo 2.
Sulfid obecného vzorce XXXIII nebo XXXVIII se může vyrábět zreagováním 1 molu benzylmerkaptanu obecného vzorce XXXV s 1,0 a 3,0 moly alkylačního činidla obecného vzorce V12 a dibenzothiofeniumf luormethansulfonátem obecného vzorce XXXVI nebo perfluoralkenem obecného vzorce XXXVII v přítomnosti 0 až 10 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6, Reakční teplotou ie teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 150 °C.
Oxidováním takto získaného sulfidu obecného vzorce XIII nebo XVIII stejným způsobem jako v postupu 12 je možno získat odpovídající sulfoxidový nebo sulfonový derivát.
Benzylmerkaptan obecného vzorce XXXV, který se používá jako výchozí materiál, je již znám nebo se muže připravit konvenčním způsobem [např. způsobem popsaným v Org. Synth. 2, 363 (1955)] nebo podobným způsobem. Konkrétně ho lze získat zreagováním benzylhalogenidu obecného vzorce XXX jako výchozího materiálu v postupu 12 sé sirníkem sodným nebo jeho reakcí v přítomností thiomočoviny a báze a následující hydrolýzou.
Postup 14
(XLO
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R4, R9, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, Ra i R3 znamená alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu a X4 znamená atom halogenu, alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulfonyloxyskupinú (která může být substituována methylovou skupinou).
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XL nebo XVI se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXXIX s 1,0 aŽ 5,0 moly alkylačního Činidla obecného vzorce V13 nebo V14 v 0 až 5 1 rozpouštědla a 1,0 až 3,0 molů báze. Jestliže je X4 přítomen v postranním řetězci R1, R1 a Ra budou společně a atomem síry a uhlíku, na které jsou napojeny, tvořit 3- až 8-členný kruh s 1 nebo více heteroatomy.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 150 °C.
Postup 15
0 Θ βθ θ
-χ—
Rq κ
CXLIJ] fXL,V]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R\ R’, m, n, Q a Q znamenají jak shora uvedeno a R1 znamená alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLIV se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XLII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 5,0 moly karbanionu obecného vzorce XLIII v 0 až 10 1 rozpouštědla. Způsobem, kterým se generuje karbanion obecného vzorce XLIII, může být například 1) způsob uvedení 1,0 až 15,0 molů trihalogenmethanu do kontaktu j 1,0 až 15,0 moly báze, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru fázového přenosu, jako je tetraalkýíamoniová sůl, benzyltrialkylamoniová sůl, tetraalkylfosfoniová sul nebo crown-ether, 2) způsob uvedení 1,0 až 15,0 molů (trialkylsilyl)alkylhalogenidu do kontaktu s 1,0 až 15,0 moly fluoridu, jako je fluorid draselný nebo tetrabutylamoniumfluorid, nebo 3) způsob uvedení 1,0 až 5,0 molů alkylhalogenidu nebo halogenalkylhalogenidu do kontaktu s 1,0 až 5,0 moly kovu, jako je lithium, sodík, měů nebo zinek, nebo s organokovovou sloučeninou, jako je diisopropylamid lithný, fenyllithium, nebo butyllithium.
Jako rozpouštědlo se zde může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, alifatický uhlovodík nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
ReakČní teplotou je teplota v rozmezí od -70 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -50 do 50 °C.
Postup 16
CXLV] CXLVI1J
Ve shora uvedených obecných vzorcích Ra, R’. R'< R < m> n> Q‘ a tf znamenají jak shora uvedeno, X’ znamená atom halogenu, kyanovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce SR‘ a Rl znamená alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLVII se muže získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XLV podle předloženého vynálezu s 1,0 až 5,0 moly sloučeniny obecného vzorce XLVI v 0 až 5 1 rozpouštědla a 1,0 až 5,0 molů báze.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu?6.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -70 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -50 do 50 °C.
Postup 17 θ 0
[XLY111] . R^SR1
[V15]
(XLIX] e ’ Ve shora uvedených vzorcích Rl, R*f R% n» Q a Q zna měnají jak shora uvedeno.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLIX podle předloženého vynálezu se může získat zreagováním 1 molu benzylalkoholu Obecného vzorce XLVIII s 1,0 až 3,0 moly dialkylaminchlorfosfinu obvykle v přítomnosti rozpouštědla a báze, tj. v 0,1 až 5 rozpouštědla a 1,0 až 3,0 molu báze. Získá se tak fosfit. Následuje reakce s 1,0 až 5,0 molu disulfidu obecného vzorce V15 v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulf oxid nebo sulfolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethyIpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo směs těchto rozpouštědel.
t
Jako báze se může použít například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovuk, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu, jako je hydrid sodný nebo draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, N,N-dimethylanilin, pyridin, 4-N,N-dimethylaminopyridinnebol,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
- · . . - r ..... ~
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -40 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -30 do 50 °C.
»
Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 18
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, Ra, R\ R‘/ R · Qa, m1, man znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě sloučenina obecného vzorce LI podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí sloučeniny obecného vzorce L podle předloženého vynálezu s 1,0 až 50,0 moly redukčního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru, nebo reakcí s 1,0 až 5,0 moly alkylkovové sloučeniny obecného vzorce V16.
Redukčním Sinidlém může být například molekulární vodík, hydridoboritan sodný, hydridohlinitan lithný nebo hydrld hlinitý nebo diisobutylaluminumhydrid.
Katalyzátorem může být například platina, nikl, kobalt ne-a bo paladium.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, alifatický uhloyodík, kyselina octová nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
71'
Postup 19
[LI]
[Lil]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, r3, r4, r\ r10, Q*, Q2, m a n znamenají jak shora uvedeno a Xs znamená atom chloru nebo atom bromu.
Nová sloučenina obecného vzorce Lil podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce LI podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly halogenačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Halogenačním činidlem může být například chlorovodík, bromovodík, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, thionylchlorid, směs trifenylfosfin/tetrachlormethan nebo směs trifenylfosfin/ /brom.
Jako rozpouštědlo se může-použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, nebo směs těchto rozpouštědel. Jako rozpouštědlo se může použít také halogenační činidlo.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 180 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h. T
Postup 20
, Ve shora uvedených obecných vzorcích R2» R , R » R / R * R“, R”, Q\ Q2 a m znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě sloučenina obecného vzorce III podle předloženého vynálezu se může získat reakcí 1 molu benzofenonu obecného vzorce Lili s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné, v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu kyselinového katalyzátoru.
*; *
Rozpouštědlo a kyselinový katalyzátor, které se zde používají, mohou být například stejné jako ty, které se používají v postupu i.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 °C.
V následující části bude popsán nejlepší způsob provedení vynálezu. Předložený vynález bude popsán podrobně s odkazem na preparační příklady, formulační příklady a testovací příklady.
Příklady provedení vynálezu
Preparační příklad 1
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-N'-ethoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-175)
4-Chlor-4/-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (0,5 g) a ethylkarbazát (0,4 g) se přidají k ethanolu (40 ml) a kyselině octové (5 ml). Směs se míchá 19 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. E- ’ thylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan: :ethylacetát v poměru 4:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 148 až 150 °C, výtěžek 96 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, tf): 1,30 (3H, t), 4,23 (2H, q), 4,35 a 4,53 (2H, s, s), 7,03 až 7,80 (9H, m).
Preparační příklad 2
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenonhydrazonu (sloučenina č. 1-2)
4-Chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenon (10,0 g) amonohydrát hydrazinu (4,9 g) sé přidají k ethanolu (200 ml) a kyselině octové (10 ml). Směs se míchá 6 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan: :ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (10,0 e g, t.t. 52 až 54 °C, výtěžek 97 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDClj, 5): 2,73 (3H, s, s), 4,20 a 4,30 (2H, s, s), 5,50 (2H, široký signál), 7,05 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 3
Příprava 4-chlor-4 *-methylsulfonylmethylbenzofenon-N1-propinylhydrazonu (sloučenina č. 1-15)
4-Chlor-4 *-methylsulfonylmethylbenzofenon-hydrazon (1,3 g), propionylchlorid (0,4 g) a uhličitan draselný (0,7 g) se přidají k ethylacetátu (150 ml) a vodě (100 ml). Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem. Fáze se oddělí, ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (1,3 g, t.t. 159 až 160 °C, výtěžek 86 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,23 (3H, t), 2,85 až 3,00 (5H, m), 4,30 (2H, s), 7,00 až 8,00 (8H, m), 8,25 (1H, široký signál).
Preparační příklad 4
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. 1-136)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (2,5 g), monohydrát hydrazinu (4,3 g) a monohydrát p-toluensulfonové kyseliny (0,2 g) se přidají k ethanolu (30 ml). Směs se míchá 3 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (2,2 g, n^ = 1,5871, výtěžek 85 % hmotn.). H-NMR data (60 MHZ, CDCla, 6): 4,43 a 4,53 (3H, s, s), 5,47 a 5,53 (2H, S, s), 7,07 až 7,60 (8H, m).
Preparační příklad 5
Příprava 4-chlor-4 *“trifluormethylsulfonylmethylbenzofenónu (sloučenina č. 1-149)
4-Chlor-4 *-trif luormethylsulfonylmethylbenzofenon (0,9 g), propionylchlorid (0,22 g) a uhličitan draselný (0,4 g) se přidají k ethylacetátu (100 ml) a vodě (100 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti* Z reakční směsi se oddělí kapalný podíl, ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá pevná látka se promyje hexanem. Získá se tak Žádaný produkt (0,75 g, t.t. 130 až 132 °C, výtěžek 75 % hmotn.). *H-NMR data (60 MHz, CDC1,, ¢): 1,20 (3H, t), 2,60 až 3,00 (2H, m), 4,47 (2H, d), 7,03 až 7,63 (8H, m), 8,22 (1H, d).
Preparační příklad 6
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonyImethylbenzofenon-(l-chlorpropyliden)hydrazonu (sloučenina č. 11-14)
4-Chlor-4' -trif luormethylsulf onylmethylbenzof enon-propionylhydrazon (1,7 g), trifenylfosfin (1,5 g) a tetrachlormethan (1,2 g) se přidají k acetonitrilu (80 ml). Směs se míchá 10 minut pod zpětným chaldičem. Reakční směs se zahustí a odparek se přečistí chrómátogřafií na sloupci siiikagelu (hexan:ethyíacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak Žádaný produkt (1,7 g, t.t. 108 až 109 °C, výtěžek 97 % hmotn.) .'^H-NMR data (60 MHz, CDC13, ¢): 1,05 a 1,10 (3H, t, t), 2,50 a 2,55 (2H, q, q), 4,47 (2H, s), 7,00 až 7,85 (8H, m).
Preparační příklad 7
Příprava 4-chlor-4·-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-[1-(i-H-1,2,4-triazol-l-yl)propyliden]hydrazonu (sloučenina
Č. 11-10)
4-Chlor-4 * -trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon- (1-chlorpropyliden)hydrazon (1,0 g), 1-H-l,2,4-triazol (0,2 g), uhličitan draselný (0,4 g) a sodná sul kyseliny p-toluensulfonové (0,3 g) se přidají k N,N-dimethylformamidu (70 ml). Směs se míchá 7 h za teploty od 95 do 100 °C. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a přidá se k ní voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 6:1). Získá se tak žádaný produkt (0,7 g, nD M = 1,5978, výtěžek 66 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,28 (3H, t), 3,28 (2H, q), 4,52 (2H, s), 7,05 aŽ 7,86 (8H, m), 7,95 (1H, s), 8,40 a 8,52 (1H, s,s).
Preparační příklad 8
Příprava4-chlor-4·-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-[1-(N-methylamino)ethyliden]hydrazonu (sloučenina Č. II-8)
4-Ciilor-4*-trif luormethylsulf ony Imethylbenzof enon-(1-chlorethyliden)hydrazon (0,7 g) a 40% (hmotn.) vodný roztok methylaminu (0,3 g) se přidají ke xylenu (50 ml). Směs se míchá 1 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 1:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 58 až 60 °C, výtěžek 87 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC1S, 5): 2,00 a 2,20 (3H, s, s), 2,67 a 2,94 (3H, d, d), 4,46 (2H, s), 6,30 (1H, široký signál), 6,95 až 7,78 (8H, m).
Preparační příklad 9
Příprava 4-chlor-4'-ethylsulfonylmethylbenzofenon-N'-isopylidenhydrazonu (sloučenina č. 11-35)
Hydrazon 4-chlor-4'-ethylsulfonylmethylbenzofenonu (0,7 g) se přidá k acetonu (30 ml). Směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Zahuštěním reakční směsi se získá žádaný produkt (0/7 g, nD 20 = 1,6163, výtěžek 88 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDClj, 6): 1,34 (3H, t), 2,00 (6H, s), 2,90 (2H, q), 4,20 (2H, s), 7,00 až 7,67 (8H;m).
Preparační příklad 10 A
Příprava 4-chlor-4 *-methylthiomethylbenzofenon-N*-[l-(N,N-dimethylamino)ethyliden]hydrazónu (sloučenina č. n-22)
4-Chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-hydrazon (2,0 g) a dimethylacetál methylacetamidu (1,4 g) se přidají k ethanolu (100 ml). Směs se míchá 6 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a extrahuje se ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým; Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 6:1)7 Získá se světle žlutá průhledná viskózní kapalina (2,2 g, výtěžek 81 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, δ): 2,00 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,88 (6H, s), 3,66 a 3,70 (2H, s, s), 7,03 až 7,75 (8H, m).
Preparační příklad 11
Příprava semikarbazonu 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. 11-42) .
Hydrazon 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenonu (1,3 g) a chlorsulfonylisokyanát (0,63 g) se přidají k ethylacetáťu (100 ml). Směs se míchá 1 h za teploty místnosti. Potom se při dá voda (100 ml) a směs se dál míchá 16 h za teploty místnosti. Fáze se oddělí, ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá pevná látka se promyje směsí ethylacetátu s hexanem v poměru 4:1. Získá se tak žádaný produkt (1,2 g, t.t. 189 až 191 °C, výtěžek 80 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, ó): 2,87 a 2,97 (3H, s, s), 4,34 a 4,50 (5H, m), 7,10 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 12
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylthylbenzofenon-N *-ethoxykarbony1-Ν'-methylhydrazonu (sloučenina č. 1-47)
4-Chlor-4' -methy Ithiomethy lbenzof enon-N' -ethoxykarbonylhydrazon (4,3 g) se rozpustí v N,N-dimethylformamidu (100 ml).^ K tomuto roztoku se přidá 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,6 g) a směs se míchá 30 minut za teploty místnosti. Potom se k ní přidá methyljodid (2,5 g), následuje 16 h míchání za teploty místnosti, k reakční směsi se přidá.voda a směs se extrahuje ethyl-, acetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší sef síranem hořečnatým. Ethylacetát se za sníženého tlaku oddestiluje. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 5:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (4,3 g, nD ao = 1,6042, výtěžek 89 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDCla, 5): 1,17 (3H, t), 2,00 (3H, S), 2,79 a 3,00 (3H, s, s), 3,63 a 3,67 (2H, s, s), 4,04 (2H, q), 7,07 až 7,57 (8H,_ m).
Preparační příklad 13 příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonyImethylbenzofeňon4-butylsemikarbazonu (sloučenina č. 1-171)
4-Chlor-4 * -trif luormethylsulf ony Imethy lbenzof enonhydrazon (1,2 g), triethylamin (0,5 g) a butylisokyanát (0,6 g) se přidají k tetr^hydrofuranu (30 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethyl— acetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 169 až 181 °C, výtěžek 40 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, í): 0,75 až 1,65 (7H, m), 3,15 až 3,50 (2H, m), 4,50 (2H, s), 6,20 (1H, široký signál), 6,90 až 7,70 (9H, m).
Preparační příklad 14
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-N'-methylsulfonyliminomethylhydrazonu (sloučenina č. 1-137)
Hydrazon 4-chlor-4' -trifluormethylsulfonyImethylbenzofenonu (1,2 g), triethylamin (1,6 g) a ethyl-N-methylsulfonylformimid (1,2 g) se přidají k dioxanu (30 ml). Směs se míchá 5 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se^přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 1:1 (obj.)). Získá se žádaný produkt (0,8 g, t.t. 63 až 65 °C, výtěžek 52 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 5): 2,95 a 3,05 (3H, s, s), 4,45 a 4,60 (2H, s, s), 4,95 (1H, široký signál), 7,10 až 7,80 (8H, m), 8,80 (1H, široký signál).
Preparační příklad 15____ - - . ..... ....... .....
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-N'-methylsulfonylhydrazonu (sloučenina č. 1-182)
4-Chlor-4 * -trif luormethylsulf ony Imethylbenzofenonhydrazon (1,2 g) a triethylamin (0,4 g) se rozpustí v ethylacetátu (30 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti přikape methansulfonylchlorid (0,4 g). Směs se míchá 1 h. Potom se reakční směs promyje 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou a vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci šili80 kagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.).). Získá se tak žádaný produkt (0,5 g, t.t. 64 až 65 °C, výtěžek 36 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 3,50 (3H, s), 4,50 (2H, d), 7,10 až 7,70 (9H, m).
Preparační příklad 16
Příprava 4-chlor-4'-methyIsulfinylmethylbenzofenon-N'-propionylhydrazonu (sloučenina Č. 1-14)
4-Chlor-4*-methylthiomethylbenzofenon-N*-propionylhydrazon (0,8 g) a jodistan sodný (0,5 g) se přidají k methanolu (50 ml) a vodě (7 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,7 g, t.t. 153 až 156 °C, výtěžek 84 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDC13,^): 1,21 (3Hr t), 2,43 a 2,56 (3H, s, s), 2,85 (2H, q), 3,93 a 4,00 (2H, s, s), 6,96 až 7,70 (8H, m) a 8,23 (1H, široký signál).
Preparační příklad 17
Příprava 4-chlor-4'-(2-methylsulfonyl-2-propyl)benzofenon-N'-hexanoyl-N'-methyIhydrazonu (sloučenina č. 1-128)
4-Chlor-4*-methylsulfonyImethylbenzofenon-N*-hexanoylhydrazon (1,4 g), methyljodid (5,6 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,15 g) se přidají k N,N-dimethylformamidu (80 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,8 g, t.t. 94 až 96 °C, výtěžek 53 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 0,90 (3H, m), 1,10 až 1,93 (6H, m), 1,87 (6H, s), 2,16 až 2,67 (2H, m), 2,57 a 2,76 (3H, s), 3,09 (3H, s), 7,05 až 7,73 (8H, m).
Preparační příklad 18
Příprava 4-chlor-4·-trifluormethylsulfonylmethylbenzhydrylhydrazinu (sloučenina č. V-8)
Monohydrát hydrazinu (50 ml) a 4-chlor-4/-trifluormethylsulfonylmethylbenzhydrylchlorid sé přidají k toluenů (80 ml). Směs se za míchání postupně zahřívá. Směs se míchá 2 h při 80 C, potom se nechá ochladit a vlije se do vody. Pro extrakci se ke směsi přidá 250 ml ethylacetátu. Extrakt se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se tak produkt jako světle žlutá viskózní látka (2,9 g, n^ 1,5671, výtěžek 82,4 % hmotn.). ^H-NMR data (60 MHz, CDCla, Ó): 3,83 (2H, široký signál), 4,38 (2H, s), 4,83 (1H, s), 6,96 až 7,50 (8H/m).
Preparační příklad 19
Příprava hydrochloridu N-(4-chlor-4/-trifluormethylsulfonylmethylbenzhydryl)-N'-methoxykarbonylhydrazinu (sloučenina č. V-13)
N- (4-chlor-4 · -trif luormethylsulf ony Imethylbenzhydryl) -Ν' -methoxykarbonylhydrazin (1,6 g) se za míchání za teploty místnosti přidá k methanolu (80 ml) a kyselině chlorovodíkové (3 ml). Směs se postupně zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem, potom se nechá ochladit, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a získá se tak žádaný produkt jako světle žlutý prášek (1,6 g, t.t. 52 až 54 °C, výtěžek 91,5 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 4): 3,6 (3H, s), 4,73 (2H, s), 5,23 (1H, s), 7^,27 až 7,50 (8H, m). *
Preparační příklad 20
Příprava 4-chlor-4'-ethylmethylbenzofenon-N'-ethoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-114)
V N,N-dimethylformamidu (50 ml) se suspenduje ethanthiol (1,2 g) a hydroxid sodný (1 g). Přidá se 4-chlor-4/-chlormethylbenzofenon-N'-ethoxykarbonylhydrazon (3,5 g). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan’.ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, nD20 = 1,6198, výtěžek 53 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC13, ó): 1,34 (6H, t), 2,53 (2H, q), 3,70 a 3,80 (2H, q), 7,10 až 7,77 (8H, m).
Preparační příklad 21
Příprava 4-chlor-4'-difluormethylthiomethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-187)
4-Chlor-4* -merkaptomethylbenzof enon-N' -methoxykarbony1hydrazon (1,5 g) a hydroxid draselný (1,5 g) se přidají k rozpouštědlu, které obsahuje dioxan (30 ml) a vodu (30 ml). Při 40 °C se do tohoto roztoku fouká difluormethylchlorid dokud nezmizí výchozí materiál, 4-chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydrazon. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a zfiltruje se. Organická vrstva jako filtrát se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí se. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,3 g, nD 20 = 1,6213, výtěžek 18 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDC13, δ): 3,78 (3H, S), 3,98 a 4,10 (2H, S, s), 6,7 a 6,8 (1H, t), 7,07 až 7,67 (8H, m) a 7,77 (1H, s).
Preparační příklad 22
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-N·-methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-67)
4-Chlor-4*-hydroxymethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydrazon (1,2 g) a triethylamin (0,5 g) se přidají k tetrahydrofuranu (30 ml). Při -20 °C se do tohoto roztoku přikape chlorbis(diethylaminfosfin) (1,1 g). Směs se míchá 2 h za teploty místnosti. Rozpouštědlo se za sníženého tlaku oddestiluje. Pro oddělení kapalinše přidá voda a ethylacetát. Organická vrstva se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí se. Získá se fosfit. Tento fosfit se přidá k tetrahydrofuranu (30 ml). K tomuto roztoku se při 0 °C přikape dimethylsulf id (0,9 g) a směs se míchá dalších 12 h za teploty místnosti. Po potvrzení, že v reakční směsi již není výchozí fosfit, se rozpouštědlo za sníženého tlaku oddestiluje. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,3 g, t.t. 40 až 42 °C, výtěžek 17 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,93 a 2,08 (3H, sí, s), 3,67 a 3,77 (2H, s, s), 3,8 (3H, s), 7,1 až 7,67 (8H, m), 7,85 (1H, široký signál).
Preparační příklad 23 . k
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina ~ č. Vl-3)
Do N,N-dimethylformamidu (50 ml) se přidá 4-brommethyl-4'-chlorbenzofenon (3,1 g) a methansulfinát sodný (1,5 g) a směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak Žádaný produkt (2,8 g, t.t. 164 až 166 °C, výtěžek 90 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 2,90 (3H, s), 4,47 (2H, s), 7,37 až 7,83 (8H, m).
Preparační příklad 24
Příprava 4-chlor-4'-ethylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-6)
Siřičitan sodný (24,5 g) a hydrogenuhličitan sodný (33 g) se rozpustí ve vodě (200 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti během 30 minut přikape ethansulfonylchlorid (25 g). Směs se míchá 1 h. Směs se zahustí a odparek se suspenduje v N,N-dimethylformamidu (200 ml). Potom se přidá 4-brommethyl-4'-chlorbenzofenon (10,0 g) a směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se za sníženého tlaku oddestiluje. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (7,5 g, t.t. 117 až 118 °C, výtěžek produktu 72, % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,37 (3H, t), 2,93. (2H, q), 4,27 (2H, s), 7,20 až 7,83 (8H, m).
Preparační příklad 25 příprava 4-chlor-4'-ethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č.; VI-4)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (16,0 g), ethylbromid (7,4 g) a hydroxid draselný (4,3 g) se přidají k methanolu (250 ml). Směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Reakční směs se pak ochladí na teplotu místnosti a zahustí. Ke zbytku se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou, vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým a zahustí. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (14,0 g, t.t. 33 až 34 °C, výtěžek 79 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, δ): 2,23 (3H, t), 2,45 (2H, s), 3,75 (2H, s), 7,10 až 7,90 (8H, m).
Preparační příklad 26
Příprava 4-chlor-4'-difluormethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-15)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (14,7 g) a hydroxid draselný (15 g) se přidají k rozpouštědlu, které obsahuje dioxan (100 ml) a vodu (100 ml). Do tohoto roztoku se při 60 °C fouká difluormethylchlorid tak dlouho, dokud nezmizí výchozí materiál, 4-chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon. Reakční produkt se ochladí na teplotu místnosti a zfiltruje. Organická vrstva (filtrát) se vysuší nad síranem hořečnatým a zbytek se zahustí. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 5:1 (obj.)). získá se tak žádaný produkt (6,4 g, t.t. 34 až 35 °C, výtěžek 36 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,03 (2H, s), 6,69 (1H, t), 7,15 až 7,71 (8H, m).
Preparační příklad 27
Příprava 4-chlor-4'-difluormethylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. vi-16) *
4-Chlor-4/-difluormethylthiomethylbenzofenon (3,2 g) a m-chlorperbenzoová kyselina (5,3 g) se přidajído chloroformu (150 ml). Reakční směs se míchá 3 h pod zpětným chladičem, zahustí se a ke zbytku se přidá voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddest!luje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (2,7 g, t.t. 154 až 157 °C, výtěžek produktu 78 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,57 (2H, s), 6,41 (1H, t), 7,27 až 7,87 (8H, m).
Preparační příklad 28
Příprava 4-chlor-4'-trifluomiethylthioinethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-12)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (4,5 g) se rozpustí v tetrahydřofuranu (150 ml). K tomuto roztoku se přidá 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,8 g) a směs se míchá 30 minut za teploty místnosti . Potom se přidá S-(trif luormethyl)dibenzothiofeniumtrifluormethansulfonát (6,4 g) a směs se míchá dalších 30 minut. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, t.t. 63 až 65 °C, výtěžek 35 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,14 (2H, s), 7,30 až 7,77 (8H, m).
Preparační příklad 29
Příprava 4-chlor-4'-(1,1,2,2-tetrafluorethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-20)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (5,0 g) a terč.butoxid draselný (0,9 g) se přidají k ethanolu (150 ml). Za teploty místnosti se do roztoku nafouká perfluorethylen (2,9 g) a směs se míchá 16 h. Reakční směs se zfiltruje a zahustí. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (95,3 g, t.t. 48 až 50 °C, výtěžek 77 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, δ): 4,13 (2H, s), 5,77 (1H, tt), 7,23 až 7,73 (8H, m).
Preparační příklad 30
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-1)
4-Brommethyl-4'-chlorbenzofenon (3,1 g) a 15% (hmotn.) a vodný roztok methylmerkaptanu sodného (5,6 g) se přidají k methanolu (150 ml) a směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a extrahuje se ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethýlacetáť se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (2,3 g, t.t. 59 až 61 °C, výtěžek 83 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDCls, 5): 2,00 (3H, s), 3,70 (2H, s), 7,13 až 7,74 (8H, m).
Preparační příklad 31
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfinylmethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-2) —
4-Chlor-4f-methylthiomethylbenzofenon (4,2 g) se přidá k methanolu (150 ml). K tomuto roztoku se přidá jodistan sodný (3,6 g) rozpuštěný ve vodě (20 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se bddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (4,1 g, t.t. 116 až 118 °C, výtěžek 93 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC1,, «): 2,50 (3H, s), 4,00 (2H, s), 7,30 až 7,80 (8H, m).
Preparační příklad 32
Příprava 4-(3-brompropyl)sulfonylmethyl-4'-chlorbenzofenonu (sloučenina Č. VI-11)
4-(3-Brompropyl)thiomethyl-4'-chlorbenzofenon (5,1 g) a
31% (hmotn.) vodný roztok peroxidu vodíku (6 g) se přidají ke kyselině octové (200 ml). Směs se míchá 1 h při 80 ec a 1 h pod zpětným chladičem. ReakČní směs se zahustí. Přidá se voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodným roztokem uhličitanu draselného a vodou a vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (5,0 g, t.t. 105 aŽ 107 eC, výtěžek 91 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 2,17 až 2,60 (2H, m), 3,00 až 3,17 (2H, m), 3,53 (2H, t), 4,33 (2H, s), 7,23 až 7,87 (8H, m).
Preparační příklad 33
Příprava 4-chlor-4'-(l,l-dioxothiolan-2-yl)benzofenonu (sloučenina č. VI-36)
4-(3-Brompropyl)sulfonylmethyl-4'-chlorbenzofenon (2,5 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,3 g) se přidají k N,N-dimethylacetamidu (70 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 1:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako světle Žlutá viskózní látka (91,0 g, výtěžek 50 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDCla, 6): 2,67 až 2,73 (4H, m), 2,87 až 3,33 (2H, m) , 4,02 až 4,37 (1H, m), 7,23 až 7,97 (8H, m).
Preparační příklad 34 * příprava 4-chlor-4'-(2-trifluormethylsulfonylpropyl)benzofenonu (sloučenina č. VI-28)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (3,3 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,8 g) se přidají k N,N-dimethylacetamidu (150 ml). Směs se míchá 1 h za teploty místnosti. K tomuto roztoku se přidá methyljodid (0,8 g) a směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová Vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (3,1 g, t.t. 107 až 109 °C, výtěžek 86 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDC13, $); 2,00 (6H, s), 7,20 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 35
Příprava 4-chlor-4'-thiokyanatomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-35)
4-Brommethyl-4'-chlorbenzofenon (5,7 g) a thiokyanát sodný (5,5 g) se přidají k ethanolu (50 ml). Směs se míchá 1 h při 60 °C. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva sé promyje vdbdu a vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje směsí rozpouštědel (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,2 g, t.t. 129 až 131 °C, výtěžek 42 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz, CDC1S, 5): 4,18 (2H, s), 7,23 až 7,87 (8H, m).
Preparační příklad 36
Příprava diethylesteru 2-(4-(4-chlorbenzoyl)fenyl)-2-trifluormethylthiomalonové kyseliny (sloučenina č. VI-80)
V tetrahydrofuranu (150 ml) se disperguje 60% (hmotn.)’ hydrid sodný (0,5 g). K této disperzi se přikape za míchání při 0 °C diethylester 2-(4-(4-chlorbenzoyl)fenyl)malonové kyseliny (4,4 g). Po tom, co se zastaví vznikání vodíku, se při o °C nafouká do reakční směsi trifluormethylsulfenylchlorid a směs se míchá 1 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí. K odparku se přidá voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylace tátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 8:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (4,7 g, n0’° = 1,5362, výtěžek 87 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,3 (6H, t), 4,35 (4H, q), 7,4 (2H, d), 7,75 (2H, d), 7,8 (4H, s).
Preparační příklad 37
Příprava 4-chlor-4'-trichlormethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-81)
Methylbenzofenon-4-chlor-4'-thiokyanát (5,5 g) a triethylbenzylamoniumchlorid (0,5 g) se dispergují v chloroformu (30 ml). Při 40 °C se přidá 48% (hmotn.) vodný roztok hydroxidu, sodného (4 ml). Směs se pak míchá 3 h.
Přidá-seochlazená voda a kapaliny se oddělí. Organická vrstva se promyje1 vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Chloroform se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát;. v poměru 9:1 (obj.)). Získá se tak Žádaný produkt (1,0 g, t.t. 103 až 105 °C, výtěžek 13 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,45 (2H, s), 7,15 až 7,8 (8H, m).
Preparační příklad 38
Příprava 4-chlor-4’-trifluormethylsulfonyImethylbenzydrolu (sloučenina Č. VIII-2)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonyImethylbenzofenon (5,5 g) se disperguje v methanolu (200 ml). Za teploty místnosti se za míchání přidá postupně hydridoboritan sodný a směs se dále míchá za teploty místnosti přes noc. Po ukončení reakce se methanol za sníženého tlaku oddestiluje. Zbytek se extrahuje ethylacetátem (250 ml). Extrakt se promyje voodu a vysuší nad síra nem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako bílý prášek (4,2 g, t.t. 113 až 115 °C, výtěžek 77 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDC1S, 6): 4,7 (2H, s), 5,77 (2H, S), 7,3 (4H, s), 7,47 (4H, s).
Preparační příklad 39
Příprava 4-chlor-4'-ethansulfonylmethylbenzhydrylchloridu (sloučenina č. VIÍÍ-5)
4-Chlor-4'-ethansulfonyImethylbenzhydrol (6,0 g), thionylchlorid (5,4 g), toluen (200 ml) a katalytické množství N,N-dimethylformamidu se smíchají a postupně se zahřívají za míchání na teplotu varu pod zpětným chladičem. Směs se míchá 4 h pod zpětným chladičem. Potom se nechá ochladit. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru; 2:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako světle žlutá viskózní látka (4,6 g, nD” = 1,6044, výtěžek 75 % hmotn.). ’•H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 1,33 (3H, t), 2,88 (2H, q), 4,37 (2H, s), 6,05 (1H, s), 7,27 (4H, S) a 7,35 (4H, s).
Preparační příklad 40
Příprava (6-chlor-3-pyridyl)(4-trifluormethylfenyl)ketonu (sloučenina VII-3) (6-Chlor-3-pyridyl) (4-thikyanatanmethylf enyl) keton (5,0 g) se rozpustí v tétrahydrofuranu (300 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti přidá trifluormethyltrimethylsilan (5,0 g). Směs se pak ochladí na 5 °C. Za chlazení se přikape tetrabutylamoniumfluorid (l,0M tetrahydrofuranový roztok, 23 g) a směs se míchá přes noc. Tetrahýdrofuran se za sníženého tlaku oddestiluje. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci siiikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, nt,20 = 1,5820, výtěžek 30 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,15 (2H, S), 7,4 (3H, dd), 7,72 (2H, dd), 8,05 (2H, dd) a 8,67 (2H, d).
Preparační příklad 41
Příprava 4-chlor-4 *-hydroxymethylbenzofenon-N*-methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. ix-i)
4-Chlor-4'-hydroxymethylbenzofenon (0,5 g) a methylkarbazát (0,4 g) se přidají k ethanolu (60 ml) a kyselině octové (5 ml). Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci siiikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,5 g, výtěžek 83 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, ¢): 2,17 (1H, Široký signál), 3,77 (3H, s), 4,63 a 4,73 (2H, s, s), 6,97 až 7,63 (8H, m) a 7,73 (1H, široký signál).
Jestliže se sloučenina podle předloženého vynálezu má používat jako účinná složka pesticidu, může se používat jako taková. Mohou se však z ní vyrobit různé prostředky, jako je emulgovatelný koncentrát, suspenze, prach, granule, tableta, smáčitelný prášek, ve vodě rozpustný koncentrát, roztok, sypká suspenze, ve vodě dispergovatelné granule, aerosol, pasta, olejovitý prostředek, koncentrovaná emulze ve vodě v kombi naci s různými nosiči, povrchově aktivními činidly a dalšími přísadami, které se obvykle používají pro přípravu prostředků jako zemědělské přísady. Obvykle se namíchají v takových poměrech, aby účinná složka tvořila 0,1 až 90 hmotnostních dílů a zemědělské přísady od 10 do 99,9 hmotnostních dílu.
Nosiče, které se v těchto prostředcích používají, lze roz dělit na pevné nosiče a kapalné nosiče. Mezi pevné nosiče patří například živočišné a rostlinné prášky, jako je škrob, aktivní uhlí, sojová moučka, pšeničná mouka, dřevěná mouka, rybí moučka a práškované mléko, a minerální prášky, jako je talek, kaolin, bentonit, uhličitan vápenatý, zeolit, infuzoriová zemina, jemný křemičitý prášek, hlinka a oxid hlinitý (alumina). Mezi kapalné nosiče patří například voda, alkoholy, jako je isopropylalkohol a ethylenglykol, ketony, jako je cyklohexanon a methylethylketon, ethery, jako je dioxan a tetrahydrofuran, alifatické uhlovodíky, jako je petrolej a lehký olej, aromatické uhlovodíky, jako je xylen, trimethylbenzen, tetramethylbenzen, methylnaftalen a rozpouštědlový těžký benzen (solventnafta), halogenované uhlovodíky, jako je chlorbenzen, amidy kyselin, jako je dimethylacetamid, estery, jako jsou estery glycerinu a mastných kyselin, nitrily, jako je acetonitril, a sloučeniny obsahující síru, jako je dimethylsulfoxid.
Mezi povrchově aktivní Činidla patří například kovové soli alkybenzensulfonových kyselin a dinaftylmethandisulfonové kyselinv, estery alkoholů s kyselinou sírovou, alkylarylsulfonáty, ligninsulfonáty, polyoxyethylenglykolethery, polyoxyethylenalkylarylethery a monoalkylované polyoxyethylensorbitany.
Mezi další přísady patří například adhezivní činidla nebo ztužovadla, jako je karboxymethylcelulosa, arabská guma, argináť sodný, guárová guma, trágantová guma nebo polyvinylalkohol, protipěnivé činidlo, jako je mýdlo kovu, Činidlo zlepšující fyzikální vlastnosti, jako je mastná kyselina, alkylfosforečnan, silikon nebo parafin, a barvící Činidlo.
Když se tyto prostředky používají, mohou se používat jako takové nebo zředěné ředícím Činidlem, jako je voda, na předem stanovenou koncentraci. Různé prostředky obsahující sloučeniny podle předloženého vynálezu nebo jejich zředěné roztoky se mohou aplikovat konvenčními způsoby, tj. aplikačními způsoby (jako je rozprašování, tvoření mlhy, atomizování, práškování, aplikace jako granule, aplikace s rýžovou vodou nebo zpracováním v zařízení pro zpracování semen), zpracováním se zemí (jako je smíchání nebo vpravení do země), povrchovou aplikací (jako je natírání, obalování nebo potahování), vložením do návnady nebo s jedovou návnadou. Shora uvedená účinná složka může být zkrmována jako směs v krmivech pro domácí zvířata, takže lze zabránit zamoření škůdci nebo růstu škůdců, zvláště škodlivého hmyzu. Mohou se aplikovat také tak zvaným způsobem supervysoké koncentrace a nízkého objemu, při čemž účinná složka zde může obsažena až v množství 100 % hmotn.
Pesticid podle předloženého vynálezu se aplikuje obvykle tak, aby koncentrace účinné složky byla v rozmezí od 0,1 do 50 000 ppm, s výhodou od 1 do 10 000 ppm.
Koncentrace účinné složky může být vhodně měněna podle typu prostředku, způsobů, účelu, sezóny nebo místa aplikace a po-·· dle stavu zamoření škůdcem. Například v případě vodních škůdců je lze regulovat aplikováním na místo zamoření takového prostředku, jehož koncentrace účinné složky je nad uvedeným rozmezí, a tedy rozmezí koncentrace účinné složky ve vodě je nižší než shor.a uvedené rozmezí. Dávka na jednotku plochy je obvykle od 0,1 do 5 000 g, s výhodou od 1 do 1 000 g účinné složky na; 1 ha. Dávkování však není omezeno na toto specifické rozmezí.
Sloučenina podle předloženého vynálezu je dostatečně účinná, jestliže se používá samotná. Podle potřeby se však může používat v kombinaci nebo ve směsi s umělými hnojivý nebo jinými zemědělskými chemikáliemi, jako jsou insekticidy, akaricidy, nematicidy, fungicidy, protivirová Činidla, atraktanty, herbicidy nebo regulátory rustu rostlin. Tímto kombinovaným použitím lze někdy dosáhnout dále zlepšeného účinku.
Typické příklady insekticidů, fungicidů a akaricidů, které ’ se mohou používat v kombinaci se sloučeninou podle předloženého vynálezu, budou uvedeny níže.
Organofosforečné sloučeniny a karbamátové insekticidy:
fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyriphos, oxydeprofos, vamidothion, phenthoate (fentoat), dimethoate, formothion, malathion, trichlorphon, thiometon, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP (0-2,4-dichlorfenyl-0-ethylfenylfosfonothioát), methyl-parathion, oxydemeton-methyl, ethion, dioxabezofos, cyanophos (cyanofos), isoxathion, pyridafenthion, phosalone, metidation, sulprophos (sulprofos), chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propahos, isofenphos, disulfoton, profenofos, pyraclofos, monocrotophops, azinphos-methyl, aldikarb, methomyl, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfuracarb, furathiocarb, propoxur, fenocarb, metolcarb, isoprocarb, carbaryl (carbaril), pirimicarb, ethiofencarb, dichlorphenthion, pirimiphos-methyl, quinalphos, chlorpyriphos-methyl, prothiophos, naled, bendiocarb, oxamyl, alanycarb, chlorethoxyfos atd.
pyrethroidové insekticidy: permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropathrin, piretrine, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, proparthrin, phenothrinprothrin, fluvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucythrinate, etofenprox, cycloprothrin, tralomethrin, silafluofen, tefluthrin, bifenthrin, acinathrin atd.
Insekticidy acylmočovinového a dalších typů: diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, teflubenzuron, flufehbksuron, flucycloxuron,~ buprofezin^-pyriproxyfen,-lufenuron, cyromazine, methoprene, endosulphan, diafenthiuron, imidacloprid, fipronil, nikontinsulfát, rotenon, metaldehyd, strojový olej, fenoxycarb, cartap, thiocyclam, bensultap, tébufenozide, chlorphenapyr, amamectin-benzoát, acetamiprid, nitenpyram, pymetrozine, oleát sodný, řepkový olej atd.
Nematicidy: phenamiphos, fosthiazate, ethoprophos, methylisothiokyanát, 1,3-dichlorpropen, DCIP atd.
Akaricidy: chlororbenilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, propargit, benzomate, hexythiazox, fenbutatih-oxid, po lynactin, quinomethionate, chlorfenson, tetradifon, avermectin, milbemectin, chofentezine, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, pyrimidifen, fenothiocarb, dienochlor, etoxazole, halfenprox atd.
Fungicidy: thiophanate-methyl, benomil, carbendazol, thiabendazol, folpet, thiuram, diram, zineb, maneb, manzeb, poly-? karbamát, iprobenfos/edifenphos, ftalid, probenazole, isoprothiolane, chlorothalonil, captan, polyoxin, blasticidin-S, kasugamycin, streptomycin, validamycin, tricyclazole, pyroquilone, fenazinoxid, mepronil, flutolanil, pencycuron, iprodione, hymexazol, metalaxyl, triflumizole, triforine, triadimefone, bitertanol, fenarimol, propikonazol, cymoxanil, prochloraze, pefurazoate, hexaconazole, myclobutanil, diclomezine, tecloftalam, propineb, dithianon, phosethyl, vinclozolin, procymidone, oxadixyl, guazatine, propamocarb-hydrochlorid, fluazinam, kyselina oxolinová, hydroisoxazol, imibenconazole, defenoconazole, mepanipyrim.
•i· * .. '.i- n’ . — ... , . , . .
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují vynikající., pesticidní účinky proti škůdcům, jako jsou polokřídlí, motýlo-. vití, brouci, dvoukřídlí, blanokřídlí, rovnokřídlí, všekazovi—, tí, třásnokřídlí, roztoči a hlístice parazitující na rostlinách. Jako škůdci mohou být uvedeni následující škůdci.
Polokřídlí: Heteroptera (ploštice), jako je Riptortus clavatus, Nezara viridula (kněžice smaragdová), Lygus sp. (klopuška), Blissus leucopterus a Stephanitis nashi (síťnatka hrušková), circulifer sp. (křísek), jako je Nephotettix cincticeps, Empoasca sp. (pidikřísek), Erythroneura sp. (pidikřísek), circulifer sp. (křísek), Delphacidae, jako je Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera a Laodelphax striatellus, Psyllidae (merovití), jako je Psylla sp. (mera), Aleyrodidae (molice), jako je Bemisia tabaci a Trialeurodes vaporariořum (molice skleníková), Aphididae (mšice), jako je Viteus vitifolii (mšička révokaz), Myzus persicae (mšice perská), Aphis pomi (mšice jablečná), Aphis gossypii (mšice bavlníková), Aphis fabae (mšice maková), Rhopalosiphum pseudobrassicas (mšice tuřínová), Aulacorthum solani (kyjatka lilková) a Schizaphis graminum, červci, jako je Pseudococcus comstocki (červec), Ceroplastes rubens (puklice), Comstockaspis perniciosa a Unaspis yanonensis.
Motýlovití: Tortricidae (obalečovití), jako je Homona magnanima, Andoxophyes orana (obaleč zimolézový), Sparganothis pilleriana (obaleč révový), Grapholitha molesta (můra), Legumi-* nivora glycinivorella, Laspeyresia pomonella, Eucosma sp. (obaleč) a Lobesia botrana (obaleč mramorovaný), Cochylidae, jako jsou Eupoecillia amiguella (obaleč jednopásný), Psychidae (vakonošovití), jako je Bambalina sp., Tineidae (makovití), jako je Nemapogon granellus (mol obilní) a Tinea translucens (mol šatní), Lyonetiidae (podkopníčkovití), jako je Lyonetia prunifoliella (podkopníček švestkový), klínénky, jako je Phyllonórycter rigoniella (klíněnka), Phyllocnistidae (lístovníčkovití), jako je Phyllocnistis citrella (lístovníček citrusový), předivky, jako je Plutella xylostella (předivka polní) a Prays citri (předivka), Synanthedon sp. (nesytky), jako je Paranthrene regalis a Synanthedon sp., Gelechiidae (makadlovití), jako je Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella (makadlovka bramborová) a Stomopteryx sp., Carposinidiae, jako je Carposina niponensis, housenky, jako je Monema flavescens, zaví ječovití, jako je Chilo suppressalis (travařík), cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis (zavíječ evropský), Ostrinia furnacalis (zavíječ kukuřičný), Hellula undális (zavíječ jižní), Galleria mellonella (zaví ječ voskový), Elasmopalpus liqnosellus a Loxostege sticticalis (zavíječ řepný), běláskovití, jako je Pieris rapae (bělásek řepkový), píňalkovití, jako je Ascotis selenaria (rúznorožec pelyftkový), bourovcovití, jako je Malacosoma neustria (borovec prsténčivý), lišejovití, jako je Manduca sexta, štětconos, jako je Euproctis pseudoconspersa (bekyně) a Lymantria dispar (bekyně velkohlavá), přástevníkovití, jako je Hyphantria cunea (přástevníček americký), murovití, jako je Heliothos virescens (šedavka), Helicoverpa zea, Spodoptera exiqua (blýskavka červivcová), Helicoverpa armigera, Spodoptera litura (blýskavka), Mamestra brassicae (roura zelená), Agrotis ipsiron (osenice), Pseudaletia separata a Trichoplusia ni (kovolesklec cizokrajný).
Brouci: vroubonovití, jako je Anomala cuprea (listokaz), Popillia japonica, Anomala rufocuprea (listokaz) a Eutheola rugiceps, pružníkovití, jako je Agriotes sp. (kovařík) a Conodeus sp., sluníčko, jako je Epilachná vigintioctopunctata a Epilachna varivestis, potemníkovití, jako je Tribolium castaneum (potemník kaštanový), tesařici, jako je Anoplophora malasiaca a Monochamus alternatus, zrnokazovití, jako je Ascanthoscelides obtectus (zrnokaz) a Callosobruchus chinensis, mandelinkovití, jako je Leptinotarsa decemlineata (mandelinka bramborová), Diabrotica sp., Oulema oryzae, Chaetocnema concinna (dřepčík rdesnový), Phaedon cochlearias (mandelinka řeřišnicová), Oulema melanopus a Dicladispa armigera, Apionidae (nosatčícovití), jako je Ápion godmani (nosatčík), nosatcovití, jako je Lissorhoptrusv; oryzophilus a Anthonomus grandis (květopas velký), Rhynchopho-, ridae, jako je Sitophilus zeamais, lýkožrouti, kožní brouci a skladištní brouci.
r.i 'f- ‘ ‘ · ,
Dvoukřídlí: Tipra ano, Tanytarsus oryzae, Oresolia oryzae,.' Ceratitis capitata (vrtule ovocná), Hydrellia griseola (březni-;, ce travní), Drosophila suzukii (octomilka višňová), Oscinella frit, Chlorops oryzae (zelenuška rýžová), Ophiomyia phaseoli, Liriomyza trifolii, Pegomyia hyoscyami (květilka řepná, někdy též moucha buráková), Hylemyia platura (květilka kukuřičná), Atherigona soccata, Musea domestica (moucha domácí), Gastrophilus sp. (střečkovití), Stomoxys sp. (bodalky), Aedes aegypti (komár egyptský), Culex pipiens (komár písklavý), Anopheles sinensis (anofeles čínský) a Culex tritaeniorhynchus.
Blanokřídlí: Cephus sp. (bodruška), Harmolita sp. (tmavka), Athalia sp. (pilatka), Vespa sp. (sršeň) a ohniví mravenci (Solenopsis invicta).
Rovnokřídlí: Blatella germanica (rus domácí), Periplaneta americana (šváb americký), Gryllotalpa africana (krtonožka af rická), Locusta migratoria migratoriodes (saranče stěhovavá) a Melanoplus sanguinipes.
Termitovití: Reticulitermes speratus (všekaz) a Coptotermes formosanus.
Třásněnky: Scirtothrips dorsalis. Trips palmi (třásněnka palmová), Heliothrips haemorrholidalis (třásněnka skleníková), Frankliniella occidentalis (třásněnka) a Haplothrips aculeatus (truběnka travní).
Roztoči: Tetranychus urticae (sviluška), Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Eotetranychus carpini, Eotetranychus banksi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Brevipalpus sp., Rhizoglyphus robini (kořenohub) a Tyrophagus putrescentiae (sýrohub).
Hlístice parazitující na rostlinách: Meloidogyne incognita, Pratylenchus sp., Heterodera glycines, Aphelenmchoidesrbesseyi a Bursaphelenchus xylophilus.
Další škůdci a paraziti: Gastropoda (plži), jako je Pomacea. canaliculata, Incilaria sp. (slimáci) a Achatina fulica, Isopoda (stejnonožci), jako je stínka zední a stonožka, Liposcelis sp. (pisivka), Ctenolepisma sp. (rybenka), Pulex sp. (blecha), Trichodectes sp. (všénka), Cimex sp. (štěnice), roztoči parazitující na' živočiších, jako je Boophilus (klíště) microplus a aemaphysalis longicornis a Epidermoptidae (zákoženkovití).
Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou účinné také proti škůdcům, kteří vykazují rezistenci na organofosforečné sloučeniny, karbamátové sloučeniny, syntetické pyrethroidní sloučeniny, acylmočovinové sloučeniny nebo konvenční insekticidy .
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují vynikající pesticidní účinky proti širokému okruhu škůdců včetně polokříd100 lých, notýlovitých, brouků, dvoukřídlých, blanokřídlých, rovnokřídlých, všekazu, třásnokřídlých, roztočů a hlístic parazitujících na rostlinách. Jsou také schopny regulovat škůdce, které získaly rezistenci na konvenční pesticidy.
Způsoby přípravy (tzv. formulace) prostředků budou podrobně popsány na typických formulačních příkladech. Tomu by však mělo být rozuměno tak, že typy a poměry sloučenin a přísad nejsou omezeny na tyto specifické příklady a že se mohou měnit v širokých mezích, v následujících příkladech % znamená % hmotn..
Formulační příklad 1
Emulgovatelný koncentrát % hmotn. sloučeniny 1-22, 20 % hmotn. cyklohexanonu, 11 % hmotn. polyoxyethylenalkylaryletheru, 4 % hmotn. alkylbenzensulfonátu vápenatého a 35 Λ hmotn. methylnaftalenu se stejnoměrně rozpustí . Získá, se tak emulgovatelný koncentrát.
Formulační příklad 2
Smáčitelný prášek % hmotn. sloučeniny 1-22, 0,5 % hmotn. kondenzačního produktu sodné soli naftalensulfonové kyseliny/formalinu, 0,5 % hmotn. polyoxyethylenalkylaryletheru, 24 % hmotn. infuzoriové hlinky a 65 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíchá. Rozpráškováním se získá smáčitelný prášek.
Formulační příklad 3
Prach % hmotn. sloučeniny 1-22, 5 % hmotn. infuzoriové hlinky a 93 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíhá. Rozpráškováním se
101 se získá prach.
Formulační příklad 4
Granule % hmotn. sloučeniny 1-22, 2 % hmotn. laurylalkoholsulfátu sodného, 5 % hmotn. lighinsulfonátu sodného, 2 % hmotn. karboxymethylcelulosy a 86 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíchá a rozpráškuje. 100 hmotn. dílů této směsi se pak prohněte s 20 díly hmotn. vody. Z této směsi se vytvoří granule o velikosti od 1,42 mm do 0,56 mm v granulátoru extrusního typu. Sušením se získá granulovaný prostředek.
V testovacích příkladech tohoto spisu budou popsány účinky pesticidů, které jako účinné složky obsahují sloučeniny podle předloženého vynálezu. Srovnávací sloučeniny'a a b jsou sloučeniny popsané v příkladu 165 a 6 v japonském patentovém vykládacím spisu C. 122261/1979, srovnávací sloučenina c je popsána v příkladu 88 japonského patentového vykládacího spisu číslo. 45452/1981 a srovnávací sloučenina d znamená sloučeninu popsanou v příkladu 6 v USA patentu 3 732 3067. Z těchto srovnávacích sloučenin byly vyrobeny prostředky a ty byly použity stejným způsobem jako sloučeniny podle předloženého vynálezu.
- srovnávací- sloučenina a:- -4-chlor-4'-isopropylthiobenzofenon-N'-ethoxykarbonyIhydrazon.
Srovnávací sloučenina b: 4-chlor-4'-propylsulfonylbenzof enon-N '-propiony Ihydrazon. ’’
Srovnávací sloučenina c: 4-chlor-4'-nethylsulfinylbenzofenon-N *-ethoxykarbonyIhydrazon.
Srovnávací sloučenina d: 4-trifluormethylbenzofenonhydrazon.
102
Testovací příklad 1
Insekticidní test na předivku. polní
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 500 ppm. Listy zelí se ponoří do výsledného zředěného roztoku, vysuší se na vzduchu a potom se umístí do polyvinylchloridového kelímku. Larvy předivky polní byly vpuštěny do kelímku a kelímek byl uzavřen uzávěrem. Kelímek byl pak vložen na 6 dnů do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A.
Úmrtnost (%) = (počet mrtvých jedinců)/ /(počet vpuštěných jedinců) . 100(A)
ZS
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 36. Test byl proveden ve dvou3 sériích.
«i».-'· *·' - - · i- ’ ~ · * ' : ’'- J
7J
103
Tabulka 36
slouč.č. úirtnost
I - 1 I -2 Ί -1 o I - 1 1 1-12 I -13 I - 1 4 - 1-15 . 1-16 1-17 1-18 1-19 .1-2 0 1-21 1-22 1-2 3 1 — 24 1-25 1-26 1-3 1 1-3 2 1-3 4 1-3 5 I -4 0 1-4 1 1-4 2 I -4 3 I -4 4 1 -4 5 1-4 6 1-4 7 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 Too 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 . 1 0 ot 10 0 10 0 1 0 0 A A 1 u u 10 0 10 0 1 00 1 0 0 _______1.0.0. 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.C. úirtnost
1-48 1 0 0
1-5 0 1 0 0
1-51 1 0 0
1—52 . 10 0
1-5 3 1 0 0
,1-54 1 0 0
1-55 . 100
I -5 6 1 0 0
1-57 1 00
] - 5 8 10 0
1 - 5 9 1 0 0
I - 6 0. 1 0 0
1-61 1 0 0
1-62 10 0
1-63 1 0 0
1-64 10 0
t a r 1 — 0 D 10 0
1-66 10 0
1-67 1 0 0
1-68 1 0 0
1-69 10 0
.1-7.0. __ . 1 0 0
1-71 10 0
1—72 1 0 0
1-7 3 ' 10 0
1-7 4 1 0 0
1-7 5 1 0 0
1-7 6 10 0
1-7 7 1 0 0
1-7 8 1 0 0
1-81 1 0 0
104
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slout.t. úirtnost
1-83 1 0 0
1-84 1 0 0
1-8 8 1 0 0
1-89 1 0 0
1-90 1 0 0
1-91 1 0 0
1-92 1 0 0
1-93 10 0
1-94 1 0 0
1-95 10 0
1-96 1 0 0
1-97 1 0 0
1-98 1 0 0
1-9 9 10 0
I - 1 0 0 1 0 0
I - 1 0 1 1 0 0
1-10 2 10 0
1-10 6 1 0 0
1-114 1 0 0 /
1 - 1 1 5 1 00
1-116 1 0 0
1-117 1 0 0
1-118 1 0 0
1-119 10 0
1-12 1 1 0 0
1—12 2 1 0 0
1-12 4 1 0 0
1-12 5 10 0
1-12 8 1 0 0
1-12 9 1 0 0
1-13 0 1 0 0
slout.č. úirtnost
1-13 2 1 0 0
1-13 3 1 0 0
1-13 4 1 00
1-13 5 , 10 0
1-13 6 1 0 0
1-13 7 1 0 0
1-13 8 1 0 0
1-14 0 1 0 0
1-14 1 1 0 0
1-14 8 1 0 0
1-14 9 1 0 0
1-15 0 1 0 0
1-15 1 1 0 0
1-15 3 10 0
1-15 4 1 0 0
1-15 5 1 0 0
1-15 6 1 00
1-15 7 1 0 0
1-15 8 1 0 0
1 — 15 9 1 0 0
1-16 0 1 0 0
1-16 1 1 0 0
1-16 2 1 0 0
I.- 1 6 3 1 0 0
I - 1 6 4 - 1 00
1-16 5 10 0
1-16 6 1 0 0
1-16 8 1 0 0
1-16 9 10 0
1-17 1 10 0
1-17 3 1 0 0
105 .
Tabulka 36 (pokračování) “ Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost slouč.č. úirtnost
1-17 4 1 0 0 1-216 1 0 0
1—17 5 1 0 0 1-217. 1 0 0
1-17 6 1 0 0 1-218 1 0 0
1-17 7 1 00 1-220 ·. 10 0
1-17 8 10 0 1-221 1 0 0
1-17 9 1 0 0 1 — 222 1 00
1-18 1 . - 1 0 0 1 - 2 2 3. 1 0 0
1-18 2 1 0 0 4 1-224 1 0 0
1-18 3 1 0 0 1-225 1 0 0
1-18 4 1 0 0 I - 2 2,6 1 0 0
1-18 5 1 0 0 1-238 1 0 0
1-18 6 1 0 0 1-247 1 00
1-18 7 1 0 0 I -2.5 0. 1 0 0
1-18 8 1 0 0 1-251 1 0 0
1-18 9 1 0 0 1-252 10 0
1-19 0 1 0 0 1-253 1 0 a.
1-19 1 10 0 1-254 10 0
1-19 2 1 0 0 1-255 1 00
1-19 3 1 0 0 1-256 1 0 0
1-19 4 10 0 • 1-257 1 0 0
1 — 19 5 1 0 0 1-258 1 0 0
1 — 1.9 6. l_0 0 1-25o „10 0
1-19 7 1 0 0 1-260 10 0
1-206 100 I - 2 6 .1 . 100
1-207 1 0 0 I - 2 6 3‘ 10 0
1-209 1 0 0 1-264 i ob
1-210 1 0 0 • 1—265 10 0
1-211 1 00 1-266 1 0 0
1-212 1 0 0 1-268 1 0 0
I - 2 1 3 10 0 1-269 10 0
1-214 1 0 0 1-274 10 0
106
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slouft.C. úirtnost
1-27 7 1 0 0
1-278 1 0 0
1-280 1 0 0
1-281 1 0 0
1-282 1 0 0
1-283 10 0
1-284 1 0 0
1-285 1 0 0
1-2 8 6 1 0 0
1-2 9 0 1 0 0
1-291 10 0
1-292 1 0 0
Γ- 2 9 3 1 0 0
1-294 1 0 0
1-295 10 0
'1-296 1 0 0
1-297 1 0 0
1-298 1 0 0
1-299 10 0 r
1-300 Γ0 0
1-301 10 0
1-302 1 0 0
1-303 1 0 0
1-305 1 0 0
1-306 .10 0
1-307 1 0 0
1-308 1 0 0
1-309 1 0 0
1-310 1 0 0
1-311 1 0 0
1-312 1 0 0
slouč.fi. úirtnost
1-313 1 00
1-314 1 0 0
1-315 1 0 0
1-316 1 0 0
1-317 1 0 0
1-318 10 0
1-319 1 0 0
1-320 1 0 0
1-321 10 0
1-323 10 0
1-324 1 0 0
1-326 1 0 0
1-328 10 0
1-329 1 0 0
1-330 1 0 0
1-331 1 0 0
1-332 10 0
1-333 1 0 0
1-334 1 0 0
1-335 1 0 0
1-336 10 0
1-337 1 0 0
1-338 1 0 0
1-339 1 0 0
1 - 3 4 0' 1 0 0
1-341 1 0 0
1-342 1 0 0
1-343 1 0 0
1-344 10 0
1-345 1 0 0
1-34 6 10 0
107
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost slouč.č. úirtnost
1-347 1 0 0 1-381 1 0 0
1-34 8 1 0 0 1 - 3 8 2. 1 0 0
1-349 1 0 0 1-383 1 0 0
1-350 1 0 0 1-384 10 0
1-351 1 0 0 1-385 1 0 0
1-352 1 0 0 1-386 1 0 0
1-353 10 0. - t. 1-387 1 0 0
1-354 1 0 0 ·. 1-3 88 1 0 0
1-355 1 0 0 1-389 1 0 0
1-356 1 0 0 1-3 90 1 0 0
1-357 1 0 0 1-391 1 0 0
1-358 1 0 0 1-392 10 0
1-359 1 0 0 1-393 1 0 0
1-360 10 0 1-394 1 0 0
1-361 1 0 0 1-395 1 0 0
1-362 1 0 0 1-396 1 0 0’
Ϊ - 3 6 3 i 0 0 ’ » 1-397 i 0 0
1-364 1 0 0 1-398 1 0 0
1-365 1 0 0 < 1-399 1 0 0
1-366 10 0 • 1-400 1 0 0
1-367 1 0 0 1-401 1 0 0
1-368 _____1 0 0- -------------- .... - 1 - 4 0 2- . . JO 0
1-37 0 1 0 0 1—403 1 0 0
1-371 1 0 0 1—404 1 0 0
1-37 2 1 0 0 1 - 4 0 5- 1 0 0
1-37 3 1 0 0 1-407 1 0 0
1-37 4 1 0 0 1-408 1 0 0
1-37 6 1 0 0 1-409 1 0 0
1-37 7 1 0 0 1-410 1 0 0
1-37 9 1 0 0 1-411 1 0 0
1-380 1 0 0 1-412 1 0 0
108
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.C. úirtnost
1-414 1 0 0
1-415 1 0 0
1-416 1 0 0
1-417 1 0 0
1-418 1 0 0
1-419 1 0 0
1-420 10 0
1-421 10 0
1-423 1 0 0
1-424 1 0 0
1-425 1 0 0
1-426 1 0 0
1-428 1 0 0
1-429 1 0 0
1-431 1 0 0
1-43 2 1 0 0
1-435 1 0 0
1-436 1 0 0
1-437 1 0 0 z
1-438 i o o ·
1-439 1 0 0
1-440 1 0 0
1-441 1 0 0
1-442 1 0 0
1-443 1 0 0
1-444 1 0 0
1-445 1 0 0
1-447 1 0 0
1-448 1 0 0
1-449 1 0 0
1-450 1 0 0
slouč.č. úirtnost
1-451 1 0 0
1-452 1 0 0
1-453 1 0 0
1-455 1 0 0
1-456 1 0 0
1-457 1 0 0
1-458 • 100
1-459 1 0 0
1-460 1 0 0
1-461 1 0 0
1-462 1 0 0
1-463 1 0 0
1-464 1 0 0
1-466 10 0,
1-467 1 0 0
1-468 1 00
1-469 1 0 0
1-470 1 0 0
1-471 1 00
1-472 1 00
1-473 1 00
1—474 1 0 0
1-475 1 00
1-476 1 0 0
1 - 4 7 7- 1 0 0
1-478 1 0 0
1-480 1 0 0
1-481 1 0 0
1-482 1 0 0
1-483 1 0 0
1-484 1 0 0
109
Tabulka 36 (pokračování) Tabulka 36 (pokračování)
slouč.Č. úsrtnost slouč.Č. úfirtnost
1-485 1 0 0 1-527 10 0
1-486 1 0 0 1-528 1 0 0
1-487 1 0 0 1-529 1 0 0
1-488 1 0 0 1-530 X 1 00
1-489 1 0 0 1-531 1 0 0
1-490 1 0 0 1-532 1 0 0
- I - 4 9 1 . 1 0 0 1-533 1 0 0
1-492 1 0 0 1-534 1 0 o'
1-494 1 0 0 I - 5 3 5 1 00
1-4 9 5 1 0 0 1-536 1 0 0
1-496 10 0 1-537 1 0 0
1-497 1 0 0 1-538 1 0 0
1-498 1 0 0 1-539 1 0 0
1 — 4 9 9 100 1-540 Γ0 0
1-500 1 0 0 I 1—5 10 0
1-501 1 0 0 I I -6 10 O
1-502 I 0 0 i I - 8 1 0 0
1-504 1 0 0 I I - 1 0 .10 0
• 1-509 1 0 0 I I - 1 1 1 00
1-510 100 11-12 1 0 0
1-516 1 0 0 11-13 10 0
- ' - ’ ------ 1-5 17 i 0 0- , , ...... ........ I I --1 4 . 1 o 0
1—518 1 0 0 11-15 i q o
1-519 10 0 I ! - 1 6 1 0 0
1-520 1 0 0 11-22· 1 0 0
1—521 10 0 11-23 1 0 0
1-522 1 0 0 11-24 1 0 0
1-523 1 0 0 11-29 1 0 0
1-524 1 0 0 11-30 10 0
1-525 1 0 0 11-32 10 0
1-526 1 0 0 I 1-35 1 0 0
110
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
sloufi.fi. úirtnost
11-36 1 0 0
11-37 1 0 0
11-38 1 0 0
11-39 1 0 0
11-40 1 0 0
11-41 10 0
11-42 -10 0
11-43 1 0 0
11-44 1 0 0
11-45 10 0
11-46 1 0 0
11-47 1 0 0
11-48 1 0 0
I 1-49 10 0
11-50 1 0 0
11-51 1 00
I 1-52 1 0 0
I I I - 1 1 0 0
I I I - 2 1 0 0
I I I - 3 1 0 0
[ I I - 4 1 0 0
I I I - 5 1 0 0
I I I -6 1 0 0
r 11 - 7 1 0 0
I I I - 8 1 0 0
I I I - 9 10 0
I I I - 1 0 10 0
I I I - 1 1 1 0 0
I V- 1 1 0 0
slouft.fi. úirtnost
V- 1 1 0 0
V - 2 1 0 0
V - 3 1 0 0
V—4 , 10 0
V- 5 1 0 0
V - 6 1 0 0
V-7 • 10 0
V-8 1 0 0
V-9 1 0 0
V- 1 0 1 0 0
V- 1 1 10 0
V- 1 2 1 0 0
V - 1 3 1 0 0
V- 1 4 1 0 0
V - 1 5 1 0 0
V- 1 6 1 0 0
V.- 1 7 1 0 0
V- 1 8 1 0 0
V- 1 9 10 0
V I - 2 ‘10 0
V 1 - 1 5 1 0 0
V I - 1 7 1 0 0
V I -2 2 1 0 0
srovnání d 0
Ill
Testovací příklad 2
Insekticidní test na Nilaparvata lugens
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 500 ppm. Do výsledného zředěného smáčitelného prášku se ponoří stonky a listy rýže, které se potom vysuší na vzduchu a vloží se do testovací zkumavky. Do testovací zkumavky se vpustí 5 larev Nilaparvata lugens. Testovací zkumavka byla uzavřena absorbční ucpávkou. Testovací zkumavka pak byla vložena na 6 dnu do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A. Test byl proveden ve dvou sériích, výsledky jsou uvedeny v tabulce 37.
112
Tabulka 37
Tabulka 37 (pokračování)
slouč.č. úirtnost
I - 1 0 1 0 0
I - 1 1 1 0 0
1-12 1 0 0
1-13 1 0 0
1-14 1 0 0
1-15 1 0 0
1-3 2 1 0 0
I -4 1 1 0 0
I -4 5 1 0 0
1 -4 6 1 0 0
I -4 7 1 0 0
1-5 0 10 0
I -5 1 1 0 0 í
1-5 2 10 0
1-5 3 1 0 0
I -5 5 1 0 0
1-61 4 00
1-6 2 1 0 0
1-6 4 1 0 0
1-6 5 1 0 0
1-6 6 1 0 0
1—67 1 0 0
1-6 8 1 0 0
1-6 9 1 0 0
1-7 0 1 0 0
1-7 1 . 1 0 0
1-7 2 1 0 0
1-7 3 10 0
1-74 1 0 0
1-7 5 1 0 0
1-7 7 1 0 0
slouČ.C. úirtnost
1-8 1 1 0 0
1-8 3 1 0 0
1-88 1 0 0
1-8 9 , 10 0
1-90 1 0 0
1-9 1 1 0 0
1-92 • 10 0
1-9 3 1 0 0
1-9 6 1 0 0
1-9 7 1 0 0
1-98 1 0 0
1-99 1 0 0
1-10 0 1 0 0
I - 1 0 1 1 0 0
1-10 2 1 0 0
1-10 6 1 0 0
1-114 1 0 0
1-115 1 00
1-116 1 0 0
1-117 1 0 0
1-118 1 0 0
1-12 1 1 0 ό
1-12 2 1 0 0
1 — 13 2 1 0 0
1-135- 1 0 0
1-13 6 10 0
1-15 0 1 0 0
I - 1 5 1 1 0 0
1-15 7 1 0 0
1-15 8 1 0 0
1-16 3 1 0 0
113
Tabulka 37 (pokračování)
Tabulka 37 (pokračování)
slout.δ. únrtnost
1-16 4 1-16 5 1-17 3 1-17 6 1-17 7 1-17 9 I -1 8 0 1-18 3 1-18 4 1-18 5 1-18 6 1-18 7 1-18 8 1-19 0 1 — 19 4 1-211 1-212 1-213 1-214 1-216 1-217 í -2 1 8 1-220 1-221 I - 2 2 2 1-224 1-225 1-249 1-250 1-252 1—253 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 00 10 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 ” 1 oo 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0
slout.t. úirtnost
1-254 1-255 1-256 1-257 1-259 1-260 1-264 1-285 1-290 1-291 1-293 1-294 1-295 1-296 1-297 1-298 1-299 1-300 1-301 ' 1-302 1-304 I - 3 0 5 ; 1-306 1-308 1-313' 1-314 1-317 1-318 1-319 1-320 1-328 10 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 o‘ 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 . 100 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 10 0 10 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0
114
Tabulka 37 (pokračování) Tabulka 37 (pokračování)
slouČ.Č. úirtnost slouč.č. úirtnost
1-329 1 0 0 1-366 1 0 0
1-330 1 0 0 1-367 1 0 0
1-333 1 0 0 1-368 1 0 0
1-334 1 0 0 1-388 x 1 0 0
1-335 1 0 0 1-390 1 0 0
1-336 10 0 1-392 10 0
1-337 -10 0 1-394 - 1 0 0
1-338 1 0 0 1-395 10 0
1-339 1 0 0 1-399 1 0 0
1-340 1 0 0 1-402 1 0 0
1—341 1 0 0 1-403 1 0 0
1-344 1 0 0 1-414 10 0
1-346 1 0 0. 1-415 10 0
1-347 10 0 Ϊ — 4 1 6 1 0 0
1-348 1 0 0 1-418 1 0 0
1-349 1 0 0 1-436 10 0
I - 3 5 0. 1 0 0 1-437 1 0 0
1-351 1 0 0 1-438 1 0 0
1-352 1 0 0 1-439 1 0 0
1-353 1 0 0 • 1-440 1 0 0
1-354 1 0 0 1-444 1 0 0
1-355 1 0 0 1-445 1 0 0
1-356 1 0 0 1—446 1 0 0
1-357 1 0 0 1-447 1 0 0
1-358 1 0 0 1 -4 5 0· 1 0 0
1-359 1 0 0 1-451 1 0 0
1-360 1 0 0 1-452 1 0 0
1-361 1 0 0 1 I -4 5 3 1 0 0
1-362 1 0 0 1-454 1 0 0
1-363 Λ 1 00 I -4 6 6 1 0 0
I -3 6 4 1 0 0 1-467 1 0 0
115
Tabulka 37 (pokračování)
Tabulka 37 (pokračování)
slouč.fi. úartnost
1-468 1 0 0
1-470 1 0 0
1-472 1 0 0
1-473 1 0 0
1-474 1 0 0
1-475 1 0 0
1-4 80 100
1-481 1 0 0
1-482 1 0 0
1-483 1 0 0
1-484 1 0 0
1-485 1 0 0
1-486 1 0 0
1-487 10 0
1-488 1 0 0
1-489 1 00
τ _ λ o n i η n
Λ V V
1-491 1 0 0
1 -4 9 4- 1 0 0
1-496 1 0 0
1-497 1 0 0
I “50 2 10 0
1-5 10 1 00
1-516 1 0 0
1-517 10 0
1-520 1 0 0
1-521 1 0 0
1-522 100
I -5 2 4 10 0
1-525 10 0
1-526 1 0 0
sloufi.fi. úirtnost
1-527 1 0 0
1-528 1 0 0
1-529 1 0 0
1-530 χ 1 0 0
1-531 10 0
1-532 1 0 0
I - 5 3 3 1 o 0
1-5 34 10 0
1-535 1 0 0
1-536 1 0 0
1-5 37 1 0 0
1-538 1 0 0
1-539 1 0 0
1-540 1 0 0
11-10 1 0 0
11-12 10 0
f t i n 1 l 1 O 10 0
11-14 1 0 0
11-23 1 0 0
11-29 1 0 0
11-30 1 0 0
I 1-3 6 1 0 0
11-37 1 0 0
I 1-51 10 0
I I - 5 2‘ 1 0 0
I I 1 - 2 1 0 0
I I 1 -4 1 0 0
111-6' 1 0 0
I I I -7 1 0 0
I I 1 - 8 1 0 0
1 1 1 - 9 1 0 0
116
Tabulka 37 (pokračování)
slouč.C, úirtnost
I I I - 1 0 1 0 0
I I I - 1 1 1 0 0
I V- 1 1 0 0
V- 1 1 0 0
V- 3 1 0 0
V-4 1 0 0
V-5 1 0 0
V—6 1 0 0
V-7 1 0 0
V-9 10 0
V- 1 9 1 0 0
V I - 2 2 1 0 0
V I -4 3 1 0 0
V I - 8 0 1 0 0
srovnání a 1 0
srovnání b 2 0
srovnání c
117
Testovací příklad 3
Insekticidní test na Callesobruchus chinensis
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 100 ppm. 0,75 ml tohoto zředěného roztoku se nakape na filtrační papír o průměru 6 cm umístěný v polyvinylchloridovém kelímku o obsahu 60 ml. Do kelímku se vpustí 5 dospělých samiček Callesobruchus chinensis a kelímek se pokryje uzávěrem. Kelímek se pak vloží na 4 dny do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A. Test byl proveden ve dvou sériích. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 38.
118
Tabulka 38 (pokračování)
Tabulka 38
slouC.fi. —-----úirtnost sloufi.fi. ůirtnost
1-11 1 0 0 1-17 3 * 1 0 0
1-44 1 0 0 1 — 17 4 1 0 0
1-45 1 0 0 1-17 5 1 0 0
1-67 1 0 0 Γ - 1 7 6V 1 0 0
1-6 9 1 00 1-17 7 1 0 0
1-88 1 00 1-17 8 1 0 0
1-8 9 1 0 0 1-17 9 1 0 0
1-9 0 1 0 0 1-18 0 1 0 0
1-94 1 00 1-18 3 1 0 0
1-9 6 1 0 0 1-18 5 1 0 0
1-9 7 1 0 0 1 — 18 6 1 0 0
1-99 1 0 0 1-18 7 10 0
1-10 2 1 0 0 1-18 8 1 0 0
1-10 6 ' 10 0 1-18 9 1 0 0
1-114 1 0 0 1-19 1 10 0.
1-115 10 0 1-19 2 1 0 0
1-116 Γ0 0 .· 1 1 - 1 9 4 1 0 0
1-118 1 0 0 1-19 5 1 0 0
1-14 0 1 0 0 1-19 6 1 0 0
1-14 1 1 00 * l - 1 9’ 7 1 0 0
1 — 14 9 1 00 1-206 1 0 0
1-15 0 10 0 1-218 1 00
1-15 1 1 0 0 1-222 1 00
1-15 3 10 0 1-253 1 O 0
1-15 5 1 0 0 1-254 1 0 0
1-15 6 1 0 0 1-257 1 0 0
1-15 7 1 0 0 1-258 1 0 0
1-16 0 Too 1-263 1 0 0
1-16 1 1 0 0 11-5 1 0 0
1-16 2 1 0 0 I I -6 1 0 0
1-16 5 1 0 0 11-10 1 0 0
119
Tabulka 38 (pokračování)
slout.t. úirtnost
I I -1 1 1 0 0
11-12 1 0 0
11-13 1 0 0
11—15 .1 0 0.
I 1-16 •10 0
srovnání b 0
srovnání d 0

Claims (7)

1. Benzylsulfidový derivát obecného vzorce I nebo jeho sůl
(I), v němž R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), kyanovou skupinu, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu.), thiazolylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(RB)Re,
Ra a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku,, atom halogenu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Ra a R’ mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 6-členný kruh nebo R1 a Ra mohou společně s atomy síry a uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 3- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
R4 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 a R* nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalky
121 lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R5 a R6 mohou společně vytvořit skupinu obecného vzorce =CR7R* nebo Rs a Re mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy, R7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, r· znamená alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylaminovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R7 a R“ mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený 4- až 8-členný kruh, A znamená hydrazinaralkylovou nebo hydrazonnaralkylovou skupinu obecného vzorce AI nebo A2
(AI) <A2>'
R* znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogénalkyIthioskupinu s 1 až4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylmethylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,.halogenalkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo fenoxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo dvě skupiny R* mohou společně tvořit 5nebo 6-členný kruh,
R10 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R11, R” a R“ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy
122 uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), skupinu obecného vzorce -COR14, -CSR14, -C00R13, -C0SR15, skupinu obecného vzorce -C0N(R16)R17, -CSN(Rie)R17, -SN(Rxe)R19, -SÓJI20 nebo -C(R2X)=CHR22, nebo R12 a R“ společně tvoří skupinu obecného vzorce =CR«R24 nebo R12 a R” mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
R14 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 16 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cyklo-; alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, amidoalkylovou skupinu.s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), naftylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo heteroaromatickou cyklickou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
123
R1S znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou se 2 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) ,
R16 snadná atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R1’ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 až, 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) ,
R1® a R19 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku (která může být substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku> nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo^R a R19 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh, r20 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
Rai znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R“ znamená acylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
R33 a R3* nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(R2S)R3£,
R2e a R36 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -S0aR2’ nebo R35 a R36 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navá
124 zány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
R27 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
Q1 a Q3 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce -CR*, m znamená číslo od 1 do 3a n znamená číslo 0, 1 nebo 2.
%
2. Benzylsulfidový derivát obecného vzorce II
(II) , v němž R1, R3, R’, R4 a n znamenají jak uvedeno v nároku 1 a B1 znamená * ařálkylovou nebo arylkarbonylovou skupinu J id obecného vzorce B1 nebo B2 ; s
(B2) (B2), v nichž R’, R10, m, Q1 a Q3 znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R3S znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu.
3. Benzofenonhydrazonový derivát obecného vzorce III .R R13 R9 Π R4 r2 ^L/^-é-R29 Q1=Q2 Ř3 (III)
125 v němž R‘, R’, R12, R“, m, Q1 a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1, R2 a R3 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R29 znamená atom halogenu, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu.
4. Způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce IV
(IV), v němž R1, R2, R3, R‘, R’, m, n, Q1 a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce VI
R12
HaN - N (VI), — i R v němž R12 a R znamenají jak uvedeno v nároku 1.
5. Způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce III
(III), v němž R2, R3, R4, R’, R12, R”, R, m, Ql a Q2 znamenají jak t uvedeno v nároku 3, se sloučeninou obecného vzorce V2
126
Z-Rx (V2) , v němž Z znamená atom halogenu, alkyIsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), jestliže R” znamená merkaptoskupinu, nebo skupinu obecného vzorce -S(O)„M, jestliže R” znamená atom halogenu, nebo skupinu obecného vzorce -SSR1, jestliže Ra’ znamená hydroxylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloX alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), M znamená atom alkalického kovu a n znamená číslo 0 nebo 2.
6. Způsob výroby benzensulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce AI jak uvedeno v nároku 1, vyzná Č u j í c í se t í m, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce VI
(VI), v němž R1, Ra, R3, R*, R’, R“, m, n, Qx a Qa znamenají jak uvedeno v nároku 1 a Rae znamená atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce VI
Ria
I
H2N - N (VI),
R13 ' v němž Ria a R13 znamenají jak uvedeno v nároku 1.
7. Pesticid, vyznačující se tím, že jako
127 účinnou složku obsahuje benzylsulfidový derivát podle nároku 1.
CZ0015599A 1996-07-19 1997-07-21 Barevná kompozice pro indikaci prítomnosti kyslíku, indikátor kyslíku, transparentní flexibilní zásobník obsahující tento indikátor a zpusob jeho výroby CZ298997B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9602818A SE9602818D0 (sv) 1996-07-19 1996-07-19 Colored composition
US2322296P 1996-08-05 1996-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ15599A3 true CZ15599A3 (cs) 1999-12-15
CZ298997B6 CZ298997B6 (cs) 2008-04-02

Family

ID=26662722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0015599A CZ298997B6 (cs) 1996-07-19 1997-07-21 Barevná kompozice pro indikaci prítomnosti kyslíku, indikátor kyslíku, transparentní flexibilní zásobník obsahující tento indikátor a zpusob jeho výroby

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0922219B1 (cs)
JP (1) JP3985873B2 (cs)
KR (1) KR100445941B1 (cs)
CN (1) CN1105915C (cs)
AT (1) ATE294389T1 (cs)
AU (1) AU720672B2 (cs)
BG (2) BG64946B1 (cs)
BR (1) BR9710373A (cs)
CA (1) CA2259928C (cs)
CZ (1) CZ298997B6 (cs)
DE (1) DE69733139T2 (cs)
DK (1) DK0922219T3 (cs)
EE (1) EE9900022A (cs)
ES (1) ES2238081T3 (cs)
HU (1) HU223375B1 (cs)
IL (1) IL128069A (cs)
IS (1) IS4944A (cs)
NO (1) NO319980B1 (cs)
NZ (1) NZ333810A (cs)
PL (1) PL189259B1 (cs)
PT (1) PT922219E (cs)
SK (1) SK6999A3 (cs)
TR (1) TR199900128T2 (cs)
TW (1) TW460696B (cs)
WO (1) WO1998003866A1 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1166999A (en) * 1997-12-05 1999-06-28 Crown Cork & Seal Technologies Corporation Shelf life indicator
WO1999036330A1 (en) * 1998-01-16 1999-07-22 Fresenius Kabi Ab Improvements related to containers
CA2617230A1 (en) * 2005-08-02 2007-02-08 Baxter International Inc. Medical products and parenteral formulations
ATE501059T1 (de) * 2005-10-05 2011-03-15 Berlin Chemie Ag Pharmazeutische schutzverpackung
EP1945678B1 (de) 2005-11-07 2012-04-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Lacke mit Sauerstoff-Scavenger und ggf. Sauerstoff-Indikatorfunktion zum Beschichten oder Verkleben sowie damit hergestellte Produkte
DE102005055633B3 (de) * 2005-11-22 2007-06-21 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Organobasierter Sauerstoff-Scavenger/-Indikator
DE102005055634A1 (de) * 2005-11-22 2007-05-31 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Sauerstoff-Scavenger/-Indikator
US20080107564A1 (en) 2006-07-20 2008-05-08 Shmuel Sternberg Medical fluid access site with antiseptic indicator
ES2603883T3 (es) 2009-06-19 2017-03-01 B. Braun Melsungen Ag Uso de una composición como indicador de oxígeno para formas de administración parenterales y entéricas
CN102955016B (zh) * 2011-08-23 2016-03-23 应关雄 一种液体指示剂
DE102011082716A1 (de) * 2011-09-14 2013-03-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Indikatorelement mit einer von einer in kontakt zu bringenden substanz abhängigen farbgebung
DE102012112945A1 (de) * 2012-12-21 2014-07-10 Aesculap Ag Medizinische Sterilverpackung und Verwendung einer medizinischen Sterilverpackung
TWI638780B (zh) 2013-10-04 2018-10-21 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧檢測劑組成物、使用其之成形體、薄片、除氧劑用包裝材料、除氧劑
KR102539206B1 (ko) * 2021-02-02 2023-05-31 경상국립대학교산학협력단 시각화 잉크 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60130339A (ja) * 1983-12-20 1985-07-11 Toagosei Chem Ind Co Ltd 干しいもの保存法
FI94802C (fi) * 1992-06-03 1995-10-25 Valtion Teknillinen Suojakaasupakkaus ja vuotoindikaattori
US5583047A (en) * 1992-12-10 1996-12-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of detecting the permeability of an object to oxygen
SE9601348D0 (sv) * 1996-04-10 1996-04-10 Pharmacia Ab Improved containers for parenteral fluids

Also Published As

Publication number Publication date
PT922219E (pt) 2005-08-31
ATE294389T1 (de) 2005-05-15
AU3714697A (en) 1998-02-10
EP0922219B1 (en) 2005-04-27
TR199900128T2 (xx) 1999-04-21
PL331241A1 (en) 1999-07-05
CN1228843A (zh) 1999-09-15
CA2259928C (en) 2005-10-18
JP3985873B2 (ja) 2007-10-03
CZ298997B6 (cs) 2008-04-02
DE69733139T2 (de) 2006-01-26
NO990216D0 (no) 1999-01-18
BG103098A (en) 1999-09-30
IS4944A (is) 1999-01-18
IL128069A (en) 2003-07-06
TW460696B (en) 2001-10-21
NO319980B1 (no) 2005-10-10
BR9710373A (pt) 2000-01-11
HUP0000078A2 (hu) 2000-05-28
EE9900022A (et) 1999-08-16
PL189259B1 (pl) 2005-07-29
DE69733139D1 (de) 2005-06-02
NZ333810A (en) 1999-06-29
WO1998003866A1 (en) 1998-01-29
KR20000067892A (ko) 2000-11-25
ES2238081T3 (es) 2005-08-16
CN1105915C (zh) 2003-04-16
SK6999A3 (en) 1999-08-06
NO990216L (no) 1999-03-18
KR100445941B1 (ko) 2004-08-25
AU720672B2 (en) 2000-06-08
HUP0000078A3 (en) 2000-09-28
JP2000515246A (ja) 2000-11-14
BG108682A (en) 2005-04-30
EP0922219A1 (en) 1999-06-16
BG64403B1 (bg) 2004-12-30
HU223375B1 (hu) 2004-06-28
IL128069A0 (en) 1999-11-30
BG64946B1 (bg) 2006-10-31
CA2259928A1 (en) 1998-01-29
DK0922219T3 (da) 2005-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE9602818D0 (sv) Colored composition
SG46496A1 (en) Tricyclopolyazamacrocyclophosphonic acids complexes and derivatives thereof for use as constrast agents
HU9503174D0 (en) 2-pyridylmethylenepolyazamacrocyclophosphonic acids, complexes and derivatives thereof, for use as contrast agents
MXPA03000445A (es) Concentrados de anticongelantes a base de amidas y composiciones refrigerantes que los comprenden para la proteccion del magnesio y aleaciones de magnesio.
NZ333810A (en) Color composition comprising an agent containing pyrogallol entities, a salt of iron (ii) and an organic acid
AU2054097A (en) Polyazamacrocyclofluoromonoalkylphosphonic acids, and their complexes, for use as contrast agents
CA2250569A1 (en) Novel phenanthridines substituted in the 6 position
CA2095022A1 (en) Compositions and methods for identifying a solution
AU1398201A (en) Compost accelerator mixture
BR0111737A (pt) Operação de fosfatação, e, composição
JPS5488888A (en) Moisture sensitive composition
RU93038588A (ru) Сплав для получения низкокремнистого ферромарганца
BG102029A (en) Formulations for match heads
JPS53106320A (en) Steel bar and steel wire of excellent workability

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20170721