CZ178493A3

CZ178493A3 - Sulfurized compositions with excess of a base

Info

Publication number: CZ178493A3
Application number: CZ931784A
Authority: CZ
Inventors: John Melvin Cahoon; Jack Lee Karn; James Peter Roski; Nai Zhong Huang
Original assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1992-09-04
Filing date: 1993-08-30
Publication date: 1994-03-16
Also published as: KR940007164A; CN1084552A; PL300292A1; CA2105314A1; DE69331211D1; EP0586258A3; EP0586258B1; CA2105314C; ZA936401B; BR9303145A; DE69331211T2; JPH06166887A; IL106863A0; US5484542A; ATE209673T1; AU670113B2; MX9305120A; EP0586258A2; AU4608093A

Description

Vynález rovněž zahrnuje emulse vody v oleji, koncentráty na podkladě vody, jakož i funkční kapaliny na podkladě vody, obsahující sířené bázické produkry podle tohoto vynálezu. Zmíněnými emulsemi mohou být emulse vody v oleji nebo oleje ve vodě. Výraz olej ve vodě se vztahuje k emulsím, kde kontinuální fáze je vodná a diskontinuální fáze je organická, přičemž ta je dispergována v kontinuální vodné fázi. Výraz voda v oleji se týká emulsí, kde kontinuální fáze je organická a diskontinuální fáze je vodná, takže tato diskontinuální vodná fáze je dispergována u kontinuální organické fázi* Koncentráty obsahují obecně hmotnostně asi 20% až asi 80% vody. Funkční kapaliny na podkladě vody obsahuji hmotnostně nad asi 80% vody. Emulse vody v oleji a funkční kapaliny na podkladě vody obsahují obecně od asi 0,05% do asi 20% hmotnostně sířených bázických produktl podle tohoto vynálezu. Emulse vody v oleji obsahují obvykle od asi 1% do asi 80% hmotnostně vody a od asi 20% do asi 99% hmotnostně oleje. Funkční kapaliny na podkladě vody obsahují obecně méně než asi 15%, s výhodou méně než as-g 5% a nejvýhodněji méně než asi 2% oleje. Použitelné oleje jsou popsány výše v kapitole pod záhlavím Přírodní a synthetické olejejf.

Tyto emulze, koncentráty a funkční kapaliny na podkladě vody mohou případně obsahovat další vhodné přísady, jak jsou běžně používány v emulzích voda/olej a ve funkčních kapalinách na podkladě vody. Mezi tyto další přísady patří emulsifikátory nebo dispersanty, povrchově aktivní látky, zhuštovadla, funkční přísady, rozpustné v oleji, ale nerozpustné ve vodě, jako jsou protioděrová Činidla, činidla i>ro mimořádně vysoké tlaky, jakož

-175další přísady, jako jsou inhibitory koroze, jakož i činidla stabilizující odolnost ve střihu, baktericida, barvivá, změkčovadla vody nebo maskovací činidla, činidle proti tvorbě pěny apod.

Koncentráty jsou obdobné emulsím, jakož i funkčním kapalinám na podkladě vody s tou výjimkou, že obsahují méně vody a tím pádem úměrně více dalších složek. Koncentráty lže převést na emulze nebo na funkčhí kapaliny na podkladě vody zředěním vodou. Tahové zředění: se obvykle provádí běžnými postupy míchání. Toto je často vhodný postup, protože koncentrát se múze přepravit na místé použití, aniž by se předtím přidávala voda. Takže se tím ušetří náklady za přepravu podstatných množství vody do konečné emulze nebo do konečných funkčních kapalin na podkladě vody. Je pouze třeba přepravovat vodu k získání koncentrátu, jak je to dáno hlavně f_aktorem přepravy.

Obecně řečeno, tyto emulze a funkční,kapaliny na podkladě vody se mohou tvořit ředěním koncentrátů vodou, kdeže poměr vody k koncentrátu je objrykle v roemezí 1 : 100 až asi 100 : 1.

Podle jednoho provedení postupu podle tohoto vynálezu jsou funkční kapaliny na podkladě vody ve formě roztoků, které jsou ve fůrmě buněčných disoersí nebo mikroemulsí, jež se objevují v pravém roztoku. At již vzniká roztok, disperze micel nebo mikroemulpe, je to závislé ma té či oné Členité použité částici.

Rovněž zahrnuty jsou do rozsahu tohoto vynálezu způsoby přípravy emul2Í, koncentrátů a funkčních kapalin na vodném podkladu, s obsahem dalších běžných přísad,, jak se gbvykle používají v emulsích vofisfolej, jakož i v funkčních kapalinách na podkladě vody. Tyto postupný zahrnují (1) míšeni sířených bazických produktů podle tohoto vynálezci s dalšími vhodnými přísadami, at již' ;ooučashě nebo následně za vzniku disperze nebo roztoku, případně

-176(2) Smísení řečené disperse či roztoku s vodou (a případně olejem při přípravě emulse) za vzniku koncentrátu, a/nebo (3) zředění řečení? disperse nebo roztoku nebo koncentrátu vodou (a případně olejem při přípravéí emulse), kdy se použije celkové množství vody v takové míře, že se dosáhne očekávané koncentrace složek podle tohoto vynálezu i dalších funkčních přísad v řečených koncentrátech nebo emulsích nebo funkčních kapalinách na podkladě vody.

Uvedené stupně míšení se provádějí za použití běžných zařízení, obvykle za teploty místnosti nebo mírně zvýšené, obvykle do 100°C a často i pod 50°C. Jak to již bylo uvedeno zde výše, je možno vyrobit koncentrát kdekoli s následným přepravením na místo užití, kde se pak zředí vodou a případně olejem na potřebnou emulsi nebo funkční kapalinu na podkladě vody. Jinak lze konečnou emulsi nebo funkční kapalinu na podkladě vody připravit ve stejném zařízení, jež bylo použito k přípravě koncentrátu nebo disperse ci roztoku.

Dispersní činidla nebo emulsifikátory, používané ve shodě b tímto vynálezem obsahují solubilizátory povahy karboxylových kyselin, obsahujících dusík, nikoli však fosfor, jak je to uvedeno v amerických patentových spisech 4 329 249p 4 368 133, 4 435 297, 4 447 34Q a 4 44>8 703, na které se zde odkazuje. Kiátce řečeno se připravují taková dispersní Činidla reakcí (1) nejméně jednoho acylačního Činidla povahy karboxylové kyseliny, kde uhlovodíková část obsahuje od asi 12 do 500 atomů uhlíku, s (2) nejméně jedním (a) hydrokarbylaminem, substituovaným hydroxylovou skupinou, (b) nejméně jedním poly(hydroxykarbyloxy)-derivátem výše uvedeného aminu (a) nebo (c) směsí (a) a (b). Jako výhodná acylační činidla lze zde uvést substituované deriváty kyseliny jantarové či odpovídající anhydridy, jako výhodné aminy lze uvést primární,

-177 sekundární nebo terciární alkanolaminy či jejich směsi.

Taková dispersní činidla se užívají s výhodou v účinných množstvích, jak je to třeba k dispergování nebo rozpuštění různých přísad, zvláště funkčních přísad, o kterých ještě bude řeč, v tom či onom koncentrátu, emulsi a/nebo funkčních kapalinách na základě vody podle tohoto vynálezu. Podle jednoho z provedení se používá jako dispersní činidlo reakční produkt anhydridu polyisobutenyljantarové kyseliny (střední mol.hmotnost polvisobutenylové skupiny 950) s diethylethanolaminem.

Použitelné povrchově aktivní látky mohou být povahy kationtová, aniontové nebo amfoterní. Hodně z nich je obecně známo, viz například Emulsifiers and Detergents, McCutcheon, 1931, North American Edition, Mc Publishing Co., Glen Rock,

Mew Jersey, USA, a na tuto publikaci se zde odkazuje.

Mezi povrchově aktivní látky neiontového typu patří sloučeniny, získané po reakci alkylenoxidŮ, jako jsou produkty reakce ethylenoxidu s fenoly, alkoholy, estery, aminy a amidy. V tomto smyslu jsou použitelné k blokové kopolymery ethylenoxidu s propylenoxidem. Dalšími známými povrchově aktivními látkami neiontového typu jsou estery glycerolu a sacharidů a jako dobře použitelnou skupinu typických neiontových povrchově aktivních látek ve smyslu tohoto vynálezu lze uvést produkty fenolů s alkylenoxidy,, jako je kondensaČní produkt alkylfenolů s ethylenoxidem, prodávaný firmou Rohm and Haas Co· Specifickým příkladem je Triton X-100, obsahující v průměru 9-10 ethylenoxidových jednotek na molekulu. Hodnota HLB je asi 13,5, molekulová hmotnost asi 628. Jsou známá Četná další povrchově aktivní činidla neiontového typu, viz například údaje ve výše zmíněné knize McCutheon-a jakož i v pojednání Non-lonic Surfactants, Martin J.Schick,

M.Dekker Co., New York, 1967, na kteréžto zdroje se zde pro úplnost odkazuje.

Jak to již bylo výše uvedeno, mohou se použít také povrchově aktivní látky kationtového, aniontového nebo amfoterního

-178typu. Zpravidla to jsou hydrofilní látky. Aniontově-aktivní povrchově účinná látky obsahují záporně nabitou polární skupinu Či takové skupiny, zatím co kationtově aktivní látky obsahují kladně nabité polární skupiny. Amfoterní sloučeniny obsahují oba typy polárních skupin v téže molekule a přehled v tomto směru lze nalézt v Kirk-Othmer-ově Encyclopedia of Chemical Technology^ 2.vydání, sv. 19, str. 507 a další, 1969, John Wiley and Son, New York, jakož i kompilace v knize McCutcheon-a. Na tyto zdroje se zde odkazuje*

Mezi použitelnými aniontovými povrchově-aktivními typy jsou dlouho známa karboxylátová mýdla, organické sírany, sulfonyny, sulfokarboxylové kyseliny a jejich soli, jakož i fosforečnany. Použitelné kationtové povrchově aktivní látky zahrnují dusíkaté sloučeniny, jako jsou aminoxidy a dobře známé kvarterní amoniové soli. Amfoterní povrchově aktivní látky zahrnují materiály typu aminokyselin a podobné látky. Dispersní činidla povahy kationtové, aniontové i amfoterní jsou dostupná obchodně, zvláště od Rohm and Haas, jakož i Union Carbide Corporation, v obou případech USA. Další zdroje informací jsou v Anionic Surfactahts, díl II a III, W.M.Linfield, Marcel Dekker, Ino., New York,

1976, a Cationic Surfactants” E. Jungermann, Marcek Dekker, lne., New York, 1976. Na tyto literární zdroje se zde pro úplnost odkazuje.

Uvedené povrchově aktivní látky, pokud se použijí, tak v množství, jež účinně napomáhá dispergování různých přísad, zvláště funkčních přísad, dále diskutovaných, v koncentrátech, emulsích a funkčních kapalinách na vodném podkladu dle tohoto vynálezu. S výhodou obsahují koncentráty hmotnostně až asi do 75%, s výhodou od asi 10 do 75% jedné takové povrchově aktivní látky či více z nich. Emulse a funkční kapaliny ;/.c. vodném podkladu mohou obsahovat hmotnostně až asi do 15%, s výhodou od asi 0,05 do asi 150 jednoho či více z

-179uvedených povrchově aktivních činidel.

Emulse nebo funkční kapaliny na vodném podkladu podle tohoto vynálezu obsahují často nejméně jedno zhuštovadlo pro zhuštění takové kompozice. Obvykle to jsou pólysacharidy, synthetické zhuštující polymery nebo směsi či více takových látek. Mezi použitelnými pólysacharidy je možno jmenovat přírodní gumy, jako jsou ty, uvedene v Industrial Gums, Whistler a B.Miller, Acad.Press 1959. Na tuto knihu se zde odkazuje. Specifickými příklady gum jsou gumy agarová, guarová, arabská, dále algináty, dextrany, xanthanová guma spod. Mezi polysacharidickými látkami, jež jsou použitelné jako zhustovadla vodných kompozio podle tohoto vynálezu, lze uvést ethery a estery celulosy, počítaje v to hydroxyhydrokarby1a hydrokarbylhydroxy-deriváty celulosy, i odpovídající soli. Jako specifické příklady takových zhustovadel lze hvést hydroxy ethylcelulosu a.'sodnou sůl karboxymethylcelulosy. Použitelné jsou i 3měsi dvou či více takových zhustovadel.

Podle jednoho z provedení je třeba, aby se zhuštovadlo rozpouštělo jak ve studené vodě (10°C), tak i horké (asi 90°C). To tfylučuje látky, jako je methylcelulosa, jež se rozpouští ve studené, nikoli však horké vodě. Avšak takové materiály, nerozpustné v horké vodě, lze použít s tím, že převezmou jinou funkci, například maživost.

Jako zhustovadla se mohou použít i synthetické polymery. Odborníkům jsou jasné a jako příklady lze uvgst polyakryláty, pólyakrylamidy, hydrolyzované vinylestery, ve vodě rozpustné homo- a interpolymery akrylamidoalkansulfonátů, obsahujících 5O-mol0 nejméně jednoho akryloamidoalkansulfonátu a další komonomery, jako je akrylonitril, styren apod. Rovněž se mohou jako zhustovadla použít poly-N-vinylpyrrolidony, homo- a kopolymery jakož i ve vodě rozpustné soli kopolymerů styrenu s anh;,'dridem kyseliny maleinová nebo anhydridem kyseliny isobuty $3 nmaleinové -180Další použitelná zhuŠtovadla jsou odborníkům v tomto oboru známá a Četná z nich se dají nalézt v publikaci, jiz zmíněné McCutcheon-a Functional Materials, 1976, str. 135-147. Na tu se zde odkazuje hlavně se zřetelem na polymerní, ve vodě rozpustná zhušřovadla.

Velmi vhodná zhuŠtovadla, zvláště požaduje-li se kompozice, jež by byla stálá při použití za vysokých střižních sil, jsou ve vodě dispergovatelné produkty, vznikající reakcí nejméně jedné jantarové kyseliny, substituované uhlovodíkovým zbytkem a/nebo odpovídajícího anhydridu obecného vzorce

R-CH-COOH

I

CHg-COOH nebo R-CH-rC

CHgC;

kde R znamená uhlovodíkovou skupinu od asi 8 do asi 40 atomů uhlíku, s nejméně jedním ve vodě dispergovatelným póly(oxyalkylenem) s koncovou aminoskupinou nebo nejméně jednou podobnou látkou, dispergovatelnou ve vodě, s koncovou hydroxylovou skupinou.

R obsahuje s výhodou od asi 8 do asi 30 atomů uhlíku, výhodněji od asi 12 do asi 84 a ještě výhodněji od asi l6 do asi 18 atomů uhlíku. Ve výhodném případě zrna ne ná R skupinuu vzorce

R CH=CH-CHkde R* a R*^z vzájemně nezávisle znamenají vodík nebo uhlovodíkovou skupinu s přímým nebo v podstatě s přímým řetězcem, to za předpokladu, že celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R je ve výše uvedeném rozsahu. S výhodou R'a R**jsou alkylové nebo alkenylové skupiny a podle zvláště výhodného provedení obsahuje R od asi l6 do asi 18 uhlíkových atomů, R'znamená vodík nebo alkylovou skupinu od 1 do asi 7 atomů uhlíku nebo alkenylovou skupinu od asi 2 do asi 7 uhlíkových atomů, a R*^z

-181— znamená alkylovou nebo alkenylovou skupinu s asi 5 až asi 15 atomy uhlíku.

Póly(oxyalkylény) s koncovou aminoskupinou, lépe skupinami jsou s výhodou -diaminopolyíoxyethylény),dále , Ιλ) -diaminopoly(oxypropylen)-poly(oxyethylen)-poly(oxypropyleny) nebo a)-diamino póly (oxy ethyleny) s krycí vrstvou propylenoxidu. Mezi látky tohoto typu patří také kondenzační prudkty močoviny s takovými d ,íj -diaminopoly(oxyethyleny), ij-diamino-poly(oxypropylen)-poly(polyoxyethylen)-poly(oxypropyleny nebo oí y /J -diamino póly (oxy ethyleny) s krycí vrstvou polypropylenoxidu. Mezi póly(oxyalkylény) s koncovou aminoskupinou patří také pol^yminopolyoxyalkyleny, tedy například takové triaminoderiváty, tetraaminoteridáty atd to za předpokladu, že látku s koncovou aminoskupinou je možno dispergovat ve vodě·

Příklady látek tohoto typu ve shodě s tímto vynálezem lze nalézt v amerických patentových spisech 3 021 232,

108 011, 4 444 566 a Re 31 522, na ty se zde pro úplnost odkazuje· Obchodně jsou tyto látky dostupné od Texaco Chemical Company pod názvem ’’Jeffamin”·

Pólyoxyalkylenovými deriváty s koncovou hydroxylovou skupinou jsou ve vodě dispergovatelné blokové polymery propylenoxidu a ethylenoxidu a jejich základ se odvozuje od organic kých sloučenin, obsahujících větší počet reaktivních vodíkových atomů.· Blokové polymery jsou napojeny na takové základy v místech reaktivních vodíkových atomů· Jako příklady takových sloučenin lze uvést polyoxyalkyleny s koncovými hydroxylovými skupinami ve smyslu obecného vzorce

H(0H₄C₂)_b(°H₆C₃)_a / (C₃H₆0)_a(0₂H₄0)_bH

NCI^CI^IT

H(°H₄0₂)_h(°H_éC₃)_a-^Z (C₃HgO)_a(C₂H₄O)_bH kde aib jsou taková čísla, že souhrná olekulová hmotnost

-182všech oxypropylenových řetězců Činí od asi 900 do asi 25.000 a souhrná molekulová hmotnost vŠer/ioxyethylenových řetězců představuje od asi 20 do asi 90%, s výhodou od asi 25 do asi 55% hmotnosti sloučeniny. Takové látky jsou obchodně dostupné od BASF Wyandotte Corporation pod označením Tetronic”. Další příklady zahrnují polyoxyalkyleny s koncovou hydroxylovou skupinou obecného vzorce

ΗΟ(σ₂Η₄0)_χ(0₃Η₆0)₇(0₂Η₄0)_ζΗ kde Y znamená takové číslo, že molekulová hmotnost oxypro— pyle nové ho řetězce činí nejméně asi 900, a x i z jsou Čísla volená tak, že souhrná hmotnost oxyethylenových řetězců představuje od asi 20 do asi 90% celkové hmotnosti sloučeniny. Takové látky mají s výhodou molekulovou hmotnost v rozsahu od asi 1100 do asi, 14.000 a jsou dostupné od BASF Wyandotte Corporation pod označením Pluronic. Viz v tomto směru americké patentové spisy 2 674 619 a 2 979 528, na které se zde pro úplnost odkazuje.

Reakce mezi činidlem s karboxylovou skupinou a polyoxyalkylenem s koncovou amino skupinou nebo hydr oxy lovou skupinou se provádí v teplotním rozměgí od nejvyšší teploty roztavení reakčních složek až do nejnižší teploty rozkladu reakČnxch složek Či produktů. Obecně jde o rozmezí od asi 6θ°θ do asi l60°C, s výhodou od asi 120 do asi 1#O°C. Poměr ekvivalentů činidla s karboxylovou skupinou k polyoxyalkylenu Činí s výhodou od asi 0,1 : 1 až asi do 8 : 1, s výhodou od asi 1 : 1 do asi 4 : 1, a nejvýhodněji asi 2 : 1. Hmotnostní ekvivalent látky a karboxylovou skupinou lze stanovit dělením molekulové hmotnosti počtem přítomných funkčních karboxylových skupin. Hmotnostní ekvivalent polyoxyalkylenu s koncovou aminoskupinou se dá stanovit dělením molekulové hmotnosti poetem přítomných koncových aminoskupin. Hmotnostní ekvivalent pólyalkoxyethylenů s koncovou hydroxylovou skupinou se dá podobně stanovit dPlením molekulové hmotnosti počtem přítomných koncových hydroxylových skupin. Přitom počet koncových aminoskupin a hydro-183xylových skupin se dá obvykle odvodit ze strukturního vzorce polyoxyalkylenu nebo to lze empiricky stanovit známými postupy. Amido-kyseliny a ester-kyseliny, jez vznikají reakcí látky s karboxylovou skupinou a polyoxyalkylenem s koncovou aminoskupinou nebo hydroxyskupinou je možno neutralizovat, například alkalickým kovem nebo větším počtem takových kovů, jedním ci více aminů nebo i odpovídajícími směsmi, takže tak vznikají soli amidů nebo esterů. Jinak je možno takové amido-kyseliny nebo ester-kyseliny přidávat do koncentrátů nebo funkčních kapalin, obsahujících alkalické kovy či aminy, takže soli amidů nebo esterů se tvoří přímo na místě.

Uvést je možno americké patentové spisy 4 659 492,

66l 275, 4 664 834 a 4 749 500 se zřetelem na jejich obsahy zaměřené na použití reakčních produktů z kyseliny jantarové, substituované uhlovodíkovými zbytky, nebo z odpovídajícího anhydridu a polyalkylenů a koncovými hydroxy lovými skupinami a/nebo aminoskupinami jako zhušíovadel vodných kompozic.

Pokud se zhuštovadlo tvoří za použití póly(oxyalkylénu) s koncovými aminoskupinami, pak zhuštovací schopnosti lze zvýšit kombinováním této látky s nejméně jednou povrchově aktivní složkou. V tomto směru lze použít kteroukoli látku, jak jsou uvedeny výěe pod nadpisem Povrchově aktivní látky. A pokud se takové látky použijí, pak hmotnostní poměr zhuštovadla k povrchově aktivní látce je obecně v rozmezí od asi 1 : 5 do asi 5 t 1, s výhodou od asi 1 : 1 do asi 3 : 1.

Ve vodné kompozici podle tohoto vynálezu je typicky přítomno zhušíovadlo v potřebném zahuštovacím množství, a pouzije-li se, pak s výhodou hmotnostně do asi 70%, s výhodou od asi 20% do asi 50%, přepočteno na hmotnost koncentrátu podle tohoto vynálezu. Zhuštovadlo je s výhodou přítomno v množství od asi 1,5% do asi 10% hmotnostně, s výhodou od asi 3% do asi 6%, přepočteno na hmotnost funkčních kapalin podle tohoto vynálezu.

-184FunkČní přísady, kterých je možno použít v emulzích voda/olej a ve funkčních kapalinách na podkladě vody, jsou typicky látky, rozpustné v oleji a nerozpustné ve vodě, které přebírají funkci v běžných systémech na podkladě olejů jako činidla, funkční za extremních tlaků, protioděrová činidla proti zátěži, dispersní činidla, modifikátory tření, maziva atd. Mohou se rovněž použít ve funkci protiposunových činidel, podkladů pro tvorbu filmu a modifikátorů tření. Jak je to dobře známo, takfcvé přísady mohou být funkčně prospěšné ve dvou či více z výše zmíněných cest. Takže například činidla, působící za extremních tlaků, mohou převzít fun&ci zatěžovacích činidel.

Výraz funkční přísada, rozpustná v oleji, ale nerozpustná ve vodě, se vztahuje k funkčním přísadám, kteté se nerozpouštějí ve vodě nad hladinu asi 1 g na 100 ml vody za teploty 25°C, ale rozpouštějí se v minerálním oleji v rozsahu ne jméně asi 1 g na litr při 25°C.

Tyto funkční přísady mohou rovněž zahrnovat četná pevná maziva, jako je grafit, sirhík molybdeničitý a polytetrafluorethylen a podobné pevné polymeiy. Krátce řečeno, jsou to materiály pro vznik potenciálních polymerů, dispergované v kapalném nosiči za nízké koncentrace, které se pak polymerují na třecích či kontaktních povrchách za vzniku ochraného polymerního filmu na povrchu. Má se za to, že takové polymerizace jsou výsledkem teploty, jež vzniká třením, jakož i - možné to jest w katalytických a/nebo chemických akcí na čerstvě exponovaném povrchu. Jako specifický příklad takových materiálů ^ze uvést kombinaci dilinolenové kyseliny a ethylenglykolu, ze kterých může vznikat polyesterový třecí polymerní film. Takové materiály jsou známé a jejich popisy lze nalézt, viz například Časopis Wear, sv.26, str. 369392, jakož i západonemecká patentová přihláška 2 339 065 ·

Na tyto podklady se zde odkazuje.

-185Tyto funkční přísady jsou typicky známé co soli kovů nebo aminů organických sirných, fosforečných, boritých Či karboxylových kyselin, které jsou stejné, jako ony téhož typu použité v kapalinách na podklade olejů. Typicky takové soli jsou soli karboxylových kyselin s 1 až 22 atomy uhlíku, počítaje v to aromatické i alifatické kyseliny, kyseliny, obsahující síru, jako jsou alkyl- a aromatické sulfonové kyseliny a pod., kyseliny obsahující foefor, jako jsou kyseliny fosforečná, fosfinová, kyselé estery fosforečné kyseliny a analogické homology síry, jako je kyselina thiofosforečná a dithiofosforečná i jejich estery, dále kyseliny, obsahující bor, počítaje v to boritou kyselinu, kyselé boritany a pod· Použitelné funkční přísady zahrnují rovněž dithiokarbamáty kovů, jako je molybden a antimon, jakož i sirník dibutylcíničitý, oxid dibutylcíničitý, fosforečnany a fosforitany, dále soli kyseliny borité a aminů, chlorované vosky, oxidy trialkyÍcíničité, fosforečnany molybdenu a chlorované vosky·

Četné z takových funkčních přísad jsou na tomto úseku zná mé· Tak například popis přísad k použití v běžných systémech na podkladě olejů a ve vodných soustavách podle,tohoto vynálezu lze nalézt v Advances in Petroleum Chemistry and Refining, sv.8, vydavatel John J.McKetta, Interscience ^ublishers, New York, 1963, str. 31-38, dále v K±rk-Othmer Encyclo pedia of Chemical Tehnology, sv. 12, 2.vydání, Interscience Publishers, New York, 1967, str.575 a další, dále Lubricant Additives, M.W.Ranney, Noyes Data Corporation, Park Ridge,

N.J., USA, 1973, a Lubricant Additives, C.V.Smalheer a R.K.Smith, The Lezius-Hiles Co., Cleveland, Ohio, USA. Tyto literární podklady jsóu zde pouze jako doplněk a odkaz.

Podle jednoho z provedení je funkční přísadou činidlo s obsahem síry nebo chloru a síry, vhodné za extremních tlaků. Takové známé materiály zahrnují'chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou chlorované vosky, organické sulfidy a polysulfidy, jako je benzyldisulfid, bis-(chlorbenzyl)-disulfid,

-186dibutyltetrasulfid, sířený vorvaninový olej, sířený methylester olejové kyseliny, sířený alkylfenol, sířený dipenten, sířený terpen jakož i sířené adičhí produkty Diels-alderovy reakce, fosfosířené uhlovodíky, jako je reakční produkt sirníku fosforečného s terpentinem nebo methylesterem kyseliny olejové, estery kyselin, obsahujících fosfor, jako jsou di- a triestery kyseliny fosforité, například Bibutylfosfit, diheptylfosfit, dicyklohexylfosfit, pentylfenylfosfit, dipentylfenylfosfit, tridecylfosfit, distearylfosfit a polypropylénové substituované fenylfosfity, dále kovové soli thioksrbamové kyseliny, jako je zinečnatá sůl kyseliny dioktyldithiokarbamové a barnatá sůl kyseliny heptylfenyldithiokarbamové. Dále soli kovů II.skupiny a kyseliny fosfodithiové, jako je zinečnatá sůl kyseliny dicyklohexylfosfodithiové·

Dalšími funkčními přísadami mohou být také látky tvořící fiám, jako jsou synthetické nebo přírodní latexy nebo jejich emulse s vodou· Takové latexy zahrnují přírodní gumové latexy i synthetické latexy povahy polystyren-butadien.

A dalšími přísadami mohou být přísady proti chvění a proti hluku. Jako příklady prvých z nich lze uvést kombinace amidů a kovových solí dithiofosforečné kyseliny, jak je to popsáno v západoněmeckém patentovém spise 1 109 302, kombinace solí aminů a azomethanu, jak je to uvedeno h britském patentovém spise 893 977, nebo soli aminů a dithiofosforečné kyseliny, jak je to popsáno v americkém patentovém spise 3 002 014. Příkla- » dy přísad proti hlučnosti jsou třeba N-acyl-sarkosiny a jejich deriváty, viz napříklal americké patentové spisy 3 156 652 a 3 156 653, sířené mastné kyseliny a jejich estery, viz americké patentové spisy 2 913 415 a 2 982 734, a estery dimerizovaných mastných kyselin,¹ jak je to popsáno v americkém patentovém spise 3 039 967. Tyto údaje jsou zde připojeny s úmyslem objasnit povahu činidel proti chvění i proti hlučnosti jako přísad do emulsí a funkčních kapalin na vodném podkladě podle tohoto vynálezu.

-187Typícky se přidává do emulsí a funkčních kapalin na vodném podkladu funkčně účinné množství funkční přísady.

Výraz funkčně účinné množství se vztahuje k dostatečnému množství přísady, aby se tím docílily potřebné vlastnosti, zamýšlené přidáním řečené přísady. Takže například pokud je přísadou inhibitor tvorby rzi, pak funkčně účinné množství řečeného inhibitoru bude ono množství, jež dostačuje k zvýšení protirživých vlastností kompozice, kam se tato přísada přidává. Podobně je-li přísadou protioděrové činidlo, pak funkčně účinné množství řečeného činidla bude ono množství, jež zlepší protioděrové vlastnosti kompozice, do které se toto činidlo přidává.

Emulse a funkční kapaliny na vodném podkladu podle tohoto vynálezu obsahují často nejméně jeden inhibitor koroze kovů. Tyto inhibitory mohou předejít korozi buú železných nebo neželezných kovů, jako je například meú, bronz, mosaz, titan, hliník a pod., Či několika z nich. Inhibitor může být povehy anorganické nebo přírodní. Obvy^Le je dostatečně rozpustný ve vodě, aby se tak docílila uspokojující inhibicní účinnost ačkoliv se může projevit jako antikorozní inhibitor, aniž by se rozpouštěl ve vodě, není tedy třeba, aby byl rozpustný ve vodě. Četné a vhodné anorganické inhibitory k použití ve vodné soustavě podle tohoto vynálezu jsou odborníkům známé, patří sem ty, které jsou popsány v Protective Coatings for Metals, Burns a Bradley, Reinhold Publishing Corporation,

2.vydání, kapitola 13, str.596-605. Údaje se zřetelem na takové inhibitory se zde proto připojují. Specifické příklady použitelných anorganických inhibitorů zahrnují dusitany alkalických kovů, di- a tripolyfosforečnany sodíku, kalium a dikaliumfosfát, boritany alkalických kovů a jejich směsi. Odborníkům na tomto úseku jsou známé i četné organické vhodné inhibitory a jako specifické příklady lze uvgst aminy a jejich hydroxy-deriváty, neutralizované kyselinami, jako jsou neutralizované fosforečnany a estery fosforečné kyseliny, neutralizované alifatické mastné kyseliny, tedy obsahující asi 8 aŽ asi 22 atomů uhlíku,

-188neutralysované aromatické karboxylové kyseliny, například 4-terc.-butylbenzoová kyselina, neutralizované naftenové kyseliny a neutralyžované alky1sulfonáty· Použitelné jsou rovněž smíšené soli esterů alkylderivátů imidu jantarové kyseliny.

Mezi zvláště použitelné aminy patří alkanolaminý, jako je ethanolamin, diethanolamin. Směsi dvou či více z výše uvedených korozních inhibitorů se mohou rovněž použít. Korozní inhibitor je zde obvykle v množství, jež je dostatečně účinné, aby zabránilo korozi kovů, se kterými vodná kompozice přichází do styku.

Některé z emulsí a funkčních kapalin na vodném podkladu podle tohoto vy náletu, zvláště ty, které se používají při řezání nebo tvarování kovů, mohou rovněž obsahovat nejméně jeden polyol s opačnou rozpustností ve vodě. Takovými polyoly jsou ty, jejichž rozpustnost ve vodě klesá, jak se teplota vody zvyšuje. Takže mohou posloužit jako činidla, mazající povrch během řezání nebo zpracovávání vůbec, protože se totiž tekutina vyhřívá v důsledku tření mezi povrchem kovu a vrtacím zařízením; polyol se potom se zřetelem na sníženou rozpustnost vyloučí na povrchu zařízení a tím zlepšuje mazné vlastnosti.

Emulse a funkční kapaliny na vodném podkladě mohou polle tohoto vynálezu obsahovat nejméně jeden baktericidní prostředek. Baktericida jsou na tomto úseku dob ve známa a specifické příkla- * dy lze nalézt ve výše citované publikaci McCutcheon-a Functional Materials pod nadpisem Antimicrobials, str.9-20. Zde se pouze * na tyto údaje odkazuje,protože tamže jsou uvedena vhodná baktericida k použití ve vfidných přípravcích podle tohoto vynálezu. Obvykle jsou tato baktericida rozpustná ve vodě, při nejmenším v takové míře, aby mohla sloužit jako baktericida.

Emulse a funkční kapaliny na vodném podkladu mohou podle tohoto vynálezu obsahovat další materiály, jako jsou barviva, například kyselé zelené, změkčovadla vody, například sodnou sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové nebo kyselinu nitrilotrioctovou,, dále činidla, zastírající zápach, jako je citro-189nellová silice, olej z citronů apod*, nebo činidla proti tvorbě pěny, jako jsou jinak známe silikony.

Emulse a funkční kapaliny na vodném podkladu podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat prótimržnoucí přísady, je-li nutné použití kompozice za nízké teploty. Mohou se použít látky jako je ethylenglykol a podobné polyoxyalkylenpolyoly. Množství bude potok jasně záležet na stupni ochrany proti zmrznutí, což je odborníkům zcela jasné.

Je třeba poznamenat, že četné ze složek, zde popisovaných k použití při výrobě emulsí a funkčních kapalin na vodném podkladu jsou známé, jsou to průmyslové výrobky, které mohou mít a i více vlastností, vhodných pro takové emulse a funkční kapaliny. Takže jedna jediná složka může zastat několik funkčních vlastností, čímž pak odpadá nutnost použití několika dalších složek. Tak například oxid tributylcínu, použitý jako činidlo vhodné za extremních tlaků, může převzít i funkci bakctericida.

Byt byl vynález vyložen se zřetelem na výhodná provedení, má se za to, že jsou zde možné četné modifikace, které jsou odborníkům ihned jasné a má se tedy za to, Že tyto modifikace spadají do rozsahu připojených nároků.

-190PATENTOVtí

Claims

NÁROKY

1. Kompozice obsahující nejméně jeden sířený bazický produkt vyrobený stykem (A) nejméně jednoho bázického produktu nebo (A*) nejméně jednoho bázického produktu s obsahem boru s (B) sírou a/nebo nejméně jedním zdrojem síry, přičemž řečený bazický produkt (A) a řečený bazický produkt s obsahem boru (A*) se připraví za použití (A)(I) nejméně jednoho materiálu, který se má převést do bázické formy a (A)(V) nejméně jednoho kyselého materiálu, to za omezení, že pokud řečený kyselý materiál je jiný než oxid siřičitý nebo jeho zdroj, pak se uvedený bázický produkt (A) nebo uvedený bázický produkt s obsahem boru (A*) uvádí do styku s účinným množství oxidu siřičitého nebo zdroje oxidu siřičitého, jímž se nahradí nejméně část řečeného kyselého materiálu·
2. Kompozice podle nároku 1, kde se řečený organický materiál, který se má převést do bázické formy (A)(I) volí ze skupiny, sestávající (a) z nejméně jednéi karboxylové kyseliny, (b) nejméně jedné kyseliny, obsahující síru, (c) nejméně jedné kyyeliny, obsahující fosfor, (d) nejméně jedné funkčně substituovaný, aromatické sloučeniny , (e) nejméně jedné sloučeniny s aktivní methylenovou skupinou, (f) nejméně jedné funkčně substituované organické sloučeniny s navázanou sírou, (g) z látek jako předchůdců (a) - (f) nebo (h) směsi dvou či více látek (a))(f) či jejich předchůdců.
3· Kompozice podle nároku 1, kde se řečený organický materiál, který se má převést do bázické formy (A)(I) volí ze skupiny, sestávající

-191(i) z nejméně jedné karboxylové kyseliny nebo odpovídá jícího anhydridu obecného vzorce

R-COOH nebo R-CH-COOH I

CHgCOOH nebo R-CH-C

CHgC kde R znamená uhlovodíkovou skupinu, (ii) z nejméně jedné sloučeniny obecného vzorcé

R³^c=o ¹ 5 6 (CR⁵R⁶) kde r\ R², R³, R^, R³ a R^ znamenají vzájemně nezávisle 2 3 vodík nebo uhlovodíkovou skupinu, R a R mohou být spojeny dohromady za vzniku alifatického nebo aromatického kruhu, a a je číslo v rozsahu od 0 asi do
4, a (iii) nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce (R¹)^ /v\ v— (OH) (R²), η 2 kde R a R jsou alifatické uhlovodíkové skupiny, a a b jsou čísla v rozsahu od 0 do 5 za omezení, že součet a a b činí nejvýše 5, c je číslo v rozmezí od 0 do 4, (iv) z nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce

-192χ^χ (R)_Q-Ar-iC-X²H)_h kde R znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu, Ar znamená 1 2 aromatickou skupinu, X a X znamenají vzájemně nezávisle kyslík nebo síru, a znamená číslo v rozsahu 0 až^- asi 4ψ a b znamená číslo v rozsahu od 1 do asi 4, to za omezení, že součet a a b odpovídá nejvýše počtu nahraditelných vodíkových atomů na aromatickém jádře Ar anebo aromatických jádrech Ar, (v) z nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce řl ₉

JC-řH).

R -Ar a (x³h), kde R znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu. Ar znamená aromatickou skupinu, x\ X² a X³ znamenají vzájemně nezávisle kyslík nebo síru, a je číslo v rozsahu od 0 do asi 4, b je Číslo v rozsahu od 1 do asi 4 a c je číslo v rozsahu od 1 do asi 4, to za omezení, že součet a + b + c odpovídá nejvýše počtu nahraditelných vodíků na aromatickém jádře nebo aromatických jádrech Ar, (vi) z nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce z\ (COOH)_b (OH), kde R znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu, a je číslo v rozsahu od 0 asi do 4, b je číslo v rozsahu od 1 asi do 4, c je číslo v rozsahu od 1 asi do 4, to za omezení, že součet a + b + c činí nejvýše 6, nebo (vii) z jejich směsí.

-1334· Komposice podle nároku 1, kde řečeným organickým materiálem, který se má převést do bázické formy (A)(l) je nejméně jedna substituovaná jantarová kyselina nebo její anhydrid, zvolený ze skupiny sestávající (i) z nejméně jedné substituované jantarové kyseliny nebo jejího anhydridu, sestávající či sestávajícího se substituujících skupin a skupin kyse_ liny jantarové, kdeže substituující skupiny jsou odvozeny od polyalkenu, kdeže řečená kyselina nebo její anhydrid jsou charakterizovány přítomností v průměru nejméně 0,9 skupin kyseliny jantarové na každý hmotnostní ekvivalent substituující skupiny ve své struktuře, (ii) z nejméně jedné substituované kyseliny jantarové Či jejího-anhydridu, sestávájíví Či sestávajícího ze substituujících skupin a skupin kyseliny jantarové, kdeže substituující skupiny jsou odvozeny od polybutenu, kdeže nejméně asi 50% z veškerých butenových skupin je odvozeno od isobutylenu, přičemž řečený polybuten je charakterizován hodnotou středního molekulového čísla asi 1500 až asi 2000 a poměrem molekulové hmotnosti k molekulovému číslu od asi 3 do asi 4, přičemž řečená kyselina či její anhydrid jsou ve své struktuře charakterizovány v průměru asi 1,5 až asi 2,5 skupin kyseliny jantarové na každou ekvivalentní hmotnost substituujících skupin (iii) z nejméně jedné substituované jantarové kyseliny či odpovídajícího anhydridu, složeného ze substituujících skupin a skupin jantarové kyseliny, kde jsou substituující skupiny odvozeny od polybutenu, kde asi 50% z veškerých jednotek, odvozených od butehu, se odvozuje od isobutylenu,

-194přičemž řečený polybuten je charakterizován hodnotou středního molekulového čísla asi 800 až asi 1200 a hodnotou poměru střední molekulové hmotnosti k střednímu molekulovému číslu asi 2 až asi 3 a řečená kyselina či její anhydrid jsou charakterizovány ve struktuře přítomností v průměru asi θ,9 až asi

1,2 skupin jantarové kyseliny na každou ekvivalentní hmotnost substituujících skupin·
5. Kompozice podle nárpku 1, kde řečeným organickým materiálem, který se má převést do bázické formy (A)(I) je nejméně jedna kyselina sulfonová, sulfamová, thiosulfonová, sulfinová, sulfenová, poloester kygeliny sírové, kyselina siřičitá nebo thio sírová·
6· Kompozice podle nároku 1, kde řečeným organickým materiálem, který ,.se má převést do bázické formy (A)(I) je nejméně jedna sloučenina obecného vzorce [R_a-T-(S0₃)_b]_cM_d nebo kde R znamená a/ifatickou uhlovodíkovou skupinu, T znamená cyklickou uhlovodíkovou skupinu, M znamená vodík nebo kation kovu a každé z čísel a, b, c a d znamená nejméně 1·
7· Kompozice podle nároku 1, kde řečený produkt, bázický (A) nebo řečený bázický produkt, obsahující bor (A^z) se připravuje za použití nejméně jednoho organického materiálu, který se má převést do bázické formy, přičemž týž se volí ze skupiny, jež sestává z jedné či více dále uvedených kyselin nebo jejich kovových solí: olejorozpustné sulfonaftěnové kyseliny, tzv· mahagonové kyseliny, sulfonové kyseliny těžkých čloŽek, sulfonové kyseliny jako deriváty mazných olejových frakcí o viskozitě (Saybolt) od asi 100 sekund za teploty 38°c do asi 200 sekund za teploty 100°C, dále sulfonové kyseliny z přírodní vazelíny, mono- a pólyvoskovými podíly substituované sulfonové a pólysulfonové kyseliny z řady benzenu, naftalenu, fenolu, difenyletheru, naftalendisulfidu, difenylaminu, thiofenu nebo oó-chlornaftalenu, dále alkyl-195benzensulfonové kyseliny se 4 až 40 atomy uhlíku v alkylové části, cetylfenolmonosulfidsulfonová kyselina, dicetylthianthrendisulfonová kyselina, dilauryl-^-naftylsulfonová kyselina, jakož i dikaprylnitronaftalensulfonová kyselina.
8. Kompozice podle nároku 1, kde řečeným organickým materiálem, který sé má převést do bázické formy (A)(I) je (i) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce R¹(X¹)a R²(X²)h kde X¹, X², X*³ a X^ znamenají vzájemně nezávisle kyslík, síru nebo skupinu NlP, a i b znamenají vzájemně nezávisle 0 nebo 1, a r\ R² a R^ znamenají vzájemně nezávisle uhlovodíkové skupin^ s tím, že R^ může znamenat vodík, (ii) nejméně jeden derivát pětimocného fosforu obecného vzorce

R¹-(0)_a

R²-(o)_b r³-(O)_o

P=0

T 2 3 kde R , R a R znamenají vzájemně nezávisle uhlovodíkovou skupinu, a a, b i c znamenají vzájemně nezávisle 0 nebo 1, nebo (iii) nejméně jeden derivát trojmocného fosforu vzorce kdeže r\ skupiny,

R¹-(0)_J

RR ? 3^U

R a R^ znamenají vzájemně nezávisle uhlovodíkové a a, b i c znamenají vzájemně nezávisle 0 nebo 1.
9, Kompozice podle nároku 1, kde řečeným organickým materiálem, který se má převést do bázické formy (A)(I) je (i) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce (R)_a(Ar)-(XH)_b kde R znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu, Ar znamená

-196aromatickou skupinu, X znamená kyslík, síru, skupinu CI^O nebo CHgNlP·, kde R^ znamená vodík nebo uhlovodíkovou skupinu a a i b jsou čísla, v každém případě nejméně 1, a (ii) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce (R) (R¹).

a~~(OH), kde R znamená uhlovodíkovou skupinu s asi 4 až asi 400 atomy uhlíku, r! znamená nižší alkylovou, nižší alkoxylovou skupinu, aminoskupinu, aminome'thy lovou skupinu, měrka pto skupinu, amidoskupinu, thioamidoskupinu, nitroskupinu nebo halogen, a znamená číslo v rozsahu 1 až asi 3, b znamená 1 nebo 2 a c znamená 0 nebo 1 (iii) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce R¹

H-C-G ¹ 2 Xr kde G znamená

C(X)R, COOR, CN, íPc=NR⁴, CXN(R)₂, S(O)R, SOgR, R³C=CR⁴R⁵,

C^He nebo NOg, kdeže X znamená kyslík nebo síru, a R, R^, R⁴ a R^? znamenají vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu a pokud a R^ znamenají uhlovodíkové skupiny, pak mohou být spojeny dohromady za vzniku cyklické skupiny, a 1 2

R i R vzáuemně nezávisle znamenají vodík, uhlovodíko1 2 vou skupinu nebo G, a pokud R a R jsou uhlovodíkové skupiny, pak mohou být spojeny dohromady za vzniku cyklické skupiny nebo

-197(iv) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce

G^C-ÍS) -C-G ♦ JU 1 Λ

Ř2 kde

R²,

-·% z

R³ a R⁴ znamenají vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu,

R^* a/nebo R^ mohou být nebo G²?

R^ a R² a/nebo R^ a R^ mohou vzájemně znamenat alkylenové skupiny s 4 až 7 atomy uhlíku,

G¹ a G² vzájema nezávisle znamenají C(X)R, COOR, -C2N, R^-CsNR^, CON(R)g nebo NOg, ^a může rovněž znamenat GHgOH, přičemž X znamená kyslík nebo síru a každý ze symbolů R, R^a R° znamená vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu, pokud G¹ a G² znamenají R^C=NR^, pak dvě skuliny R^ 2Sóhou tvořit dohromady alkylenovou skupinu, spojující oba dva dusíkové atomy,

2 pokud G znamená skupinu CH₉OH a G znamená COOR, může v *12 se tvořit lakton intramolekulární kondenzací G a G , a x znamená Číslo od 1 do asi 8,
10. ^Korapozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 kdeže se řečený bazický produkt (A) a řečený bázický produkt, obsahující bor (Af připravují za použití (A)(III) nejméně jedné báze kovu, přičemž tato báze kovu (A)(III) obsahuje kov ze skupiny, kterou tvoří alkalické kovy, kovy žíravých zemin, titan, zirkon, molybden, železo, měd, zinek, hliník nebo směs dvou či více z nich.

Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1-9, kdeže

-198se řečený bazický produkt (A) a řečený bazický produkt, obsahující bor (A*) připravují za použití nejméně jedné báze kovu (A)(III), jež obsahuje jako kov lithium, sodík nebo draslík.
12. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 11, kdeže řečený kyselý materiál se volí ze skupiny kyselin, jež zahrnuje kyseliny karbamovou, octovou, mravenčí, boritou, dále trinitromethan, oxid siřičitý, oxid uhličitý, zdroje uvedených kyselin, jakož i za použití směsí dvou či více z uvedených kyselin Či jejich směsí.
13. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - lj, kdeže se jako uvedený kyselý materiál použije oxid siřičitý nebo jeho zdroj, či oxid uhličitý nebo jeho zdroj.
14. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1-13, kde se jako složka B použije (i) síra, (ii) nejméně jeden halogenid síry nebo sirnik fosforu, , . _v oxidu, (iii) směs síry nebo „nejméně jednoho siry se sirovodíkem nebo nejméně jeden aromatický sirnik či alkylsulfid,

Gv) nejméně jeden sířený olefin, (v) nejméně jeden sířený ester mastné kyseliny, (vi) nejméně jeden sířený alifatický ester nejméně jedné olefinické mono- nebo dikarboxylové kyseliny, (vii) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce s_j[(ch₂)_xo^o°r]₂ kde x znamená číslo v rozsahu od asi 2 do asi 5, y znamená Číslo v rozsahu od 1 do asi 6, a R znamená alkylovou skupinu od asi 4 do asi 20 atomů uhlíku, (viii) nejméně jeden sířený produkt Diels-Alderovy reakce,

-199(ix) nejméně jeden sířený terpen nebo směs připravená sířením směsi nejméně jednoho terpenu a nejméně jedné další olefinické sloučeniny, (x) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce

G^-C-(S) -C-G² *2 U κ R⁴ kde' r\ R^, R^ a R^ znamenají vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu, τ 3 12

R^x a/nebo R^J mohou být G nebo G , to 1 A

R·¹· a R^z a/nebo R^J a R⁴ dohromady mohou znamenat alkylenovou skupinu, obsahující asi 4 až asi 7 uhlíkových atomů, # *

G^a a G. znamenají vzájemně nezávisle skupiny C(X)R, COOR, CSU, R⁵-C=NR⁶, CON(R)₂ nebo U0₂ á G^ může znamenat CH_o0H, kdeže X znamená kys£ R fi lík nebo síru a každý ze symbolů R, Ir a R znamená vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu, a pokud G¹ a G² znamenají R^CsNR^, pak dvě skupiny R^ mohou tvořit dohromady hydrokarbylenovou skupinu, spojující dva dusíkové atomy, pokud G znamená CI^OH a G COOR, pak se může tvořit lakton intramolekulární kondenzací G¹„2 a G , a x znamená číslo od 1 do asi 8, nebo (xi) nejméně jedna sloučenina obecného vzorce

3 kde R , R a R^ znamenají vzájemně nezávisle vodík nebo uhlovodíkovou skupinu, R^ znamená vodík, hydroxylovou skupinu nebo uhlovodíkovou skupinu, R^ a R^ znamenají vzájemně nezávisle

-200— vodík, uhlovodíkovou skupinu, případně substituovanou hydroxylovou skupinou, nebo Ir a dohromady a/nebo R^? a R° dohromady a/nebo R^x a R^ dohromady a/nebo R^ a R²*^- dohromady mohou tvořit cyklické skupiny, a x znamená číslo od 1 do asi 8·
15· Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 14, kde se řečený sířený bázický produkt uvádí do styku s účinným množstvím nejméně jednoho Činidla, snižujícího obsah aktivní síry, aby se tím zredukoval obsah aktivní síry v řečeném sířeném bázickém produktu, přičemž jako činidlo, snižující obsah aktivní síry se používá vzduch v kombinaci s aktivním uhlím nebo párou, jedna Či více ze sloučenin boru, jeden či více fosforitanů, jeden či více olefinů, reakční produkt jedné či více karboxylových kyselin nebo jejich derivátů s jednou či více sloučenin, obsahujících dusík nebo-s jednou či více organických hydroxysloučenin, dále právě uvedené reakční produkty s následnou upravou jedním či více činidly pro takovou úpravu, nebo nejméně jedna sůl kyseliny fosfodithiové s kovem II.skupiny·
16. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 14, kde se sířený bázický produkt uvádí do styku s účinným množstvím kyseliny borité nebo nejméně jednoho fosforitanů s úmyslem snížit obsah aktivní síry v řečeném bázickém sířeném produktu·
17. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 16, kdy se bázický produkt (A) nebo bázický produkt (Α*)ψ obsahující bor, uvádí do styku s oxidem siřičitým nebo jeho zdrojem před vlastním stykem se složkou (B)·
18. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 16, kde se bázický produkt (A) nebo bázický produkt s obsahem boru (Af uvádí do styku s oxidem siřičitým n$bo jeho zdrojem současně se složkou (B).
19. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 18, obsahující navíc nejméně jeden nešířený bázický produkt, obsahující bor a kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 - 18, kde kompozice navíc obsahuje dále ještě jeden deaktivátor kovů nebo nejméně jedno protioderové činidlo, obsahující fosfor·

Koncentrát, obsahující hmotnostně oč asi 0,01% do jmpozice podle kteréhotaoli z n srpků 1 - 19 a nejméně podstatě inertní, za obvyklých okolností kapalné rozpouštědlo či ředidlo.

» Mazivo nebo funkční kapaliny, obsahující větČí oleje o mazné viskozitě a menší podíl kompozice podle ’ - 19, zlepšující potřebné vlastnosti.

Kompozice charakteru mazacího tuku, obsahující Cl oleje o mazné viskozitě, zhuštovací množství nejjho zhustovadla a menší množství kompozice podle Li z nároků 1 - 19, zlepšující potřebné vlastnosti.

Palivová kompozice, obsahující jako hlavní podíl kapalné palivo a menší podíl kompozice podle kterého;oků 1 - 19, zlepšující potřebné vlastnosti.

Funkční kapalina na podkladě vodném, obsahující lil vody a menší podíl kompozice podle kteréhokoli

1-19, zlepšující potřebné vlastnosti.

Emulse voda/olej, obsahující hmotnostně od asi 80% vody, od asi 20 do asi 90% oleje a menší množství podle kteréhokoli z nároků 1 - 19, zkepšující rlastnosti.

JUDr. PeerRalenský