CZ179392A3 - Hodiny - Google Patents
Hodiny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ179392A3 CZ179392A3 CS921793A CS179392A CZ179392A3 CZ 179392 A3 CZ179392 A3 CZ 179392A3 CS 921793 A CS921793 A CS 921793A CS 179392 A CS179392 A CS 179392A CZ 179392 A3 CZ179392 A3 CZ 179392A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium
- potassium
- calcium
- magnesium
- sulphate
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 33
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims description 28
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 title claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims description 25
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title claims description 24
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 20
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 16
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 title claims description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 title claims description 10
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 title claims description 10
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 26
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 5
- -1 lactam sulphate Chemical class 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZXRZMXDVDPTICT-UHFFFAOYSA-N diazanium hydroxylamine sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].ON.[O-]S([O-])(=O)=O ZXRZMXDVDPTICT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NUJZYKSMSMCKND-UHFFFAOYSA-N calcium;carbonic acid;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Ca+2].OC(O)=O NUJZYKSMSMCKND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006146 oximation reaction Methods 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMHVBCADCUZNKP-UHFFFAOYSA-M [NH4+].[Ca+].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [NH4+].[Ca+].[O-]S([O-])(=O)=O YMHVBCADCUZNKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CJOAVJRAGLARJX-UHFFFAOYSA-J [Na+].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mg+2].[K+].S(=O)(=O)([O-])[O-] Chemical compound [Na+].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mg+2].[K+].S(=O)(=O)([O-])[O-] CJOAVJRAGLARJX-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- WWPPGEJAMWSVJJ-UHFFFAOYSA-N [Na].[K].[K] Chemical compound [Na].[K].[K] WWPPGEJAMWSVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N azanium;azane;2,3,4-trihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- QXHCJZFUIWYXRQ-UHFFFAOYSA-L disodium hydroxylamine sulfate Chemical compound NO.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Na+].[Na+] QXHCJZFUIWYXRQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUOSOKIVGPVYRI-UHFFFAOYSA-N NO.[Mg] Chemical compound NO.[Mg] BUOSOKIVGPVYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N azane;sulfurous acid Chemical compound N.OS(O)=O ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- SWHAQEYMVUEVNF-UHFFFAOYSA-N magnesium potassium Chemical compound [Mg].[K] SWHAQEYMVUEVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
(57) Na cyklohexanón sa pósobí vodným roztokem hydroxylamínsulfátu amonného, alebo sodno-, draselno-, hořečnato-, připadne vápenato-amonného a k neutralizácii kyseliny laktamsírovej sa použije čpavok, alebo uhličitan sodný, draselný, připadne vápenatý, alebo oxid hořečnatý, připadne vápenatý a tým vznikajúce vodné roztoky síranu amonného, alebo jeho zmesi s iným síranom uvedených prvkov sa podrobia účinku uhličitanu sodného, draselného, hořečnatého, připadne vápenatého, alebo hydroxidu sodného, draselného, připadne vápenatého, alebo oxidu hořečnatého, připadne vápenatého, pričom v tom istom, alebo navázujúcom zariadení dojde k rozkladu eventuálně vzniklého uhličitanu amonného a k odpareniu vody, čpavku a eventuálně oxidu uhličitého za súčasného vzniku kryštálu síranu sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého.
·' '/.
4o £ fí. *£&* fe- Ί (/“^ 0^0 é &Ό “t*is· 4-3Ί· Zt*t? 4 O &4·>*.
'^Ί'Ό'ΊΌ C- ^t,Λ. h^ if l/~Apí
4i>“ 4“p^^í eí-i. et, ./£ /
Vynález rieSi spósob výroby kaprolaktámu zameraný na získavanie sprievodného výrobku síranu sodného, draselného, horečnatého, alebo vápenatého.
Klasický spósob výroby kaprolaktámu je spojený s výrobou nutného sprievodného výrobku - síranu amonného.
Vodný roztok síranu amonného vzniká v stupni oximácíe cyklohexanónu vodným roztokom hydroxylamínsulfátu amonného a v stupni vysofovania kyseliny laktamsírovej čpavkovou vodou.
Kryátalický síran amónny, používaný hlavně ako syntetické dusíkaté hnojivo sa z odpadajúcich vodných roztokov síranu amonného vyrába odpařováním vody na viacstupňových odpařovacích linkách ukončených kryStalizátormi.Zo získanej suspenzie je krystalický síran amónny oddělovaný odstreďovaním.
Poměrně nízký obsah dusíka, sekundárné zvySovanie kyslosti pód, ale hlavně velké objemy výroby síranu amonného ako nutného sprievodného výrobku viacerých technológií viedli k prudkému poklesu jeho ceny na domácom i zahraničných trhoch.
Dosahované realizačně ceny, najma v mimosezónnom období často nestačia kryť ani náklady spojené s premenou síranu z roztoku na krystalický produkt a jeho přepravu k odberatelom.
Takáto situácia je možná len pre nevyhnutnost ekologicky přijatelným spósobom zhodnotit odpadajúci vodný roztok síranu amonného, pričom náklady spojené s takýmto zhodnotením sú hradené zo zisku dosahovaného u hlavného výrobku.
Klasický spósob výroby kaprolaktámu zabezpečuje sice vysoké výtažky vstupujúcich surovin a dobru kvalitu surového i konečného výrobku, ale je spojený s nutnostou vyrábat na 1 MT kaprolaktámu
4.6 až 4.95 MT síranu amonného.Je preto zřejmé, že pokles ceny síranu amonného značné zatažuje ekonomiku klasického spósobu výroby kaprolaktámu.
Za takéhoto stavu viacerí světoví výrobcovia kaprolaktámu preáli a prechádzajú na nové postupy jeho výroby, ktoré buď množstvo nutného sprievodného síranu amonného významné znižujú, alebo úplné odstraňujú.
Nové technológie výroby kaprolaktámu, či už ide o změny postupov výroby hydroxylaminu, změnu spósobu Beckmannovho preámyku cyklohexanónoxímu, alebo zásadné změny technológie vychádzajúce z iných ako klasicky používaných surovin sú váak investičně značné náročné a spojené s novými problémami najma v oblasti čistenia surového produktu.
Z dóvodu dnes už váeobecnej známosti problematiky spomenutých nových rieáení technologie výroby kaprolaktámu nepokládáme za potřebné uvádzať ich podrobný rozbor.
Bolo teraz zistené, že problémy klasickej technológie výroby kaprolaktámu s jeho nutným sprievodným výrobkom síranom amonným možno úspeáne rieáiť novým spósobom, ktorý je predmetom tohoto vynálezu.
Podstatou vynálezu je spósob výroby kaprolaktámu so sprievodným výrobkom síranom sodným, draselným, horečnatým, připadne vápenatým vyznačujúci sa tým, že k výrobě cyklohexanónoximu sa použije vodný roztok hydroxylamínsulfátu amonného, alebo výhodnéjáie vodný roztok hydroxylamínsulfátu sodno -, draselno -, horečnato -, připadne vápenato - amonného a k neutrál Izáci i kyseliny laktamsírovej sa použije čpavok, alebo uhličitan : amónny, sodný, draselný, horečnatý, připadne vápenatý, alebo hydroxid ·. sodný, draselný, připadne vápenatý, alebo oxid horečnatý, připadne vápenatý a tým vznikajúce vodné roztoky síranu amonného, alebo jeho zmesi s iným síranom uvedených prvkov sa podrobia účinku uhličitanu : sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého, alebo hydroxidu : sodného, draselného, připadne vápenatého, alebo oxidu horečnatého, připadne vápenatého pričom v tom istom, alebo navážujúcom zariadení dójde k rozkladu eventuálně vzniklého uhličitanu amonného a odpareniu vody, čpavku a eventuálně oxidu uhličitého za súčasného vzniku kryátálu síranu sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého.
Vzájomný molový poměr sodíka, draslíka, horčíka, připadne vápníka k amoniaku v roztoku hydroxylamínsulfátu sodno -, draselno horečnato připadne váper.ato - amonného použitého k oximacií je 1 : 2 aá 1.5 . 2, 3 výhodou 1.1 : 2.
Pósobenie uhličitanu : sodného, draselného. horečnatého, připadne vápenatého, alebo lúhu : sodného, draselného, připadne vápenatého, alebo oxidu horečnatého připadne vápenatého na vodný roztok síranu amonného, alebo jeho zmesi s iným síranom je prevádzané za teploty +60 až +130 °C, s výhodou za teploty +80°0.
Vynález novým spósobom spája umožňuje dosiahnuť nových a vyšších účinkov.
o sebe známe poznatky čo ekonomických a ekologických
Je například známe, že k výrobě cyklohexanónoxímu možno použit vodný roztok hydroxylamínsulfátu sodného, ktorý sa dá vyrobit sýtením ekvimolárnej zmesi roztoku bisulfitu a dusitanu sodného oxidom siřičitým daleko bezpečnějším, energeticky i surovinovo menej náročným postupom ako je výroba hydroxylamin sulfátu amonného.
Tento známy postup výroby hydroxylaminu nemožno doporučit ani v případe výroby zameranej na sprievodný výrobok kaprolaktámu síran sodný.
Ddvodom je malá rozpustnost síranu sodného vo vodě, ktorá by viedla k nutnosti odpařovat na výrobu 1 MT síranu sodného až 2.5 krát viac vody ako u výroby 1 MT síranu amonného.
Riešenie podlá vynálezu předpokládá použit hydroxid, alebo uhličitan sodný i ba k výrobě dusitanu sodného a k alkalickej výpierke odplynov z výroby kyseliny sírovéj a hydroxylamíndisu1fonanu respektive bisulfitu amonného, ktorý sa doporučuje použit ako druhá kvapalná zložka k výrobě hydroxylamínsulfátu sodno - amonného.
Takýmto riešením možno dosiahnút vysokú bezpečnost výroby dusitanu, nižšiu energetická náročnost výroby, vyššiu výtažnost surovin ako aj podstatné zníženie obsahu škodlivin v plynných exhalátoch předmětných výrob pri iba nepodstatnom zvýšení množstva vody, ktoré je potřebné odpařit na výrobu síranu sodného, draselného, horečnatého, alebo vápenatého.
Hlavnou výhodou nového postupu je však zavedenie nových spríevodných výrobkov klasickej technológie výroby kaprolaktámu síranu sodného, draselného, horečnatého připadne vápenatého.
Světový trh v posledněj době potřebuje stále viac síranu sodného ako přísady do pracích práškov.
Síran draselný a síran horečnatý sú požadované ako cenné minerálně hnojivá.
Síran vápenatý nachádza áiroké uplatnenie v stavebníctve.
širáia možnost* volby sprievodného výrobku klasickej syntézy kaprolaktámu podlá vynálezu umožní vhodnú voPbu sprievodného výrobku podlá požiadaviek trhu, ktorý je v takomto případe ochotný akceptovat* nielen energetické, ale i surovinové náklady obsiahnuté v sprievodnom výrobku. Sprievodný výrobok sa tak vymaní z podřadného postavenia výrobku vyrobeného z odpadu do normálneho výrobku, kde síran amónny i ostatné sírany vyrábané popři klasickej výrobě kaprolaktámu svojou kvalitou právom patria.
Rieáenie podPa vynálezu umožňuje na tom vyrábat* rózne druhy síranov - pravda za surovin.
istom zariadení použitia iných
Dokonca je možná i súčasná výroba róznych síranov - aváak len vtedy keď východzím roztokom je vodný roztok síranu amonného samozřejmé za použitia samostatných koncových kryátalizačných odpariek pre každý síran osobitne.
Ekonomický efekt rieáenia podPa vynálezu je evidentný a povedie k významnému zlepáeniu pozície klasickej technológie výroby kaprolaktámu oproti novým spósobom jeho výroby.
Příklad 1
Do prvého člena trojčlennej zahusťovacokryátalizačnej linky slúžiacej póvodne na výrobu síranu amonného je zavedený nástrek 120 MT / hod pracovného roztoku získaného zmieáaním matečných lúhov po odstředění a premytí kryátálu síranu sodného s 30.219 kg vodného roztoku síranu amonného obsahujúceho 12.088 kg rozpuštěnéj soli.
Prechodom pracovného roztoku cez prvý přetlakový a druhý atmosferický člen zahusťovacej linky sa z pracovného roztoku odpaří celkom 11.400 kg vody a z roztoku vypadne časť kryátálu síránu sodného.
108.6 MT zahuštěného pracovného roztoku vstupuje do tretieho kryátalizačno - odparovacieho stupfta pracujúceho za absolútneho tlaku 38 kPa pri teplote + 80 °C.
Třetí stupeň je opatřený cirkulačným čerpadlom zabezpečujúcim prietok 3600 MT /hod.suspenzie.Do cirkulačného okruhu je zaústěný přívod 18.300 kg / hod. vodného roztoku lúhu sodného obsahujúci 7.320,1 kg 100 % ného hydroxidu sodného.
Reakciou hydroxidu sodného so síranom amónnym dójde k uvolneniu čpavku a tvorbě síranu sodného.Účinkom reakčného tepla a ohřevu cirkulujúceho roztoku v prietočnom výmenníku dochádza k odpareniu celého množstva uvolněného čpavku a 17.708 kg vody.
Páry vody a čpavku sú ochladzované na teplotu + 30 °C.Na konci systému je napojená vodokružná výveva so samostatným chladením. Kondenzáciou sa získá cca 21 MT čpavkovéj vody s obsahom 3.124 kg čpavku, ktorá sa použije v technológii výroby kaprolaktámu.
kryátalizačnej odparky je odčerpávané cca 103 MT suspenzie tvorenej vodným roztokom síranu sodného a jeho kryátálom.
Suspenzia je na odstredivke rozdělená na kryátalický produkt, ktorý je súčasne premývaný 200 až 300 kg vody / hod. a matečné lúhy v množstve cca 90 MT / hod.
Hodinová výroba premytého kryátálu síranu sodného činí cca 13
MT.
Kryátalický produkt je po vysuáení a ochladení expedovaný k odberatePom.
Příklad bilančně vyjadřuje spracovávanie síranových lúhov z 20 MKT jednotky klasickéj výroby kaprolaktámu.
Přiklad 2
Na rovnakom zariadení a za prakticky rovnakých technologických podmienok ako v příklade 1 je na odparovaco - kryátalizačnej linke spracovaný roztok síranových lúhov odpadajúci z jednotky výroby kaprolaktámu o kapacitě 20 MKT / rok, v ktorej sa k oximačnej reakci i používá vodný roztok hydroxylamínsulfátu sodno - amonného vyrobeného z dusitanu sodného, bisulfitu amonného a pracích vód z výpierky odplynov z výroby kyseliny sírovéj a hydroxylaminu vodným roztokám hydroxidu, alebo uhličitanu sodného.Predneutralizácia kyslého hydroxylamínsulfátu i neutrálizácia kyseliny sírovéj uvolněněj oximačnou reakciou sa vykonává čpavkom, alebo uhličitanom amónnym.
V takomto případe činí hodinový bilančný výstup síranových lúhov cca 30.300 kg vodného roztoku obsahujúceho 3.486 kg síranu sodného a 8.845 kg síranu amonného.
Rozdiel v technológil postupu oproti příkladu č. 1 je len v nižáom nástreku vodného roztoku hydroxidu sodného - činí 13.391 kg / hod a obsahuje 5356.2 kg 100 % ného hydroxidu.
Rozkladom sa získá i menáie množstvo čpavku v odpadnej čpavkovéj vodě - činí 2.286 kg / hod.
Hodinová výroba krystalického síranu sodného je rovnaká ako v prvom pr í páde.
Příklad 3
Představuje spracovávanie hodinového výskytu vodného roztoku síranu amonného z klasickej kaprolaktámovej jednotky o kapacitě 20 MKT / rok,v ktorej je konverzia síranu amonného na síran sodný prevádzaná účinkom uhličitanu sodného.
V takomto případe musí byt! odparovaco - kryátal i začná linka popisovaná v príkladoch č. 1 a 2 doplněná o samostatné zmieáavacie zariadenia síranových lúhov s pevným uhličitanom sodným a dávkovačie čerpadlo tejto suspenzie.
Do prvého člena trojčlennej zahusťovacej línky je v tomto případe zavedený nástrek len 100 až 120 MT / hod. matečných lúhov. získaných odstreďovaním kryátálu síranu sodného.
Odparovací výkcn 1. a 2. člena linky ostane nezmenený a do tretieho člena Pude vstupovat’ zahuštěný roztok síranu sodného s vyááím podieiom kryštálu ako v príkiadoch 1 a 2.
Čerstvé síranové lúhy v množstve 30.219 kg / hod. obsahujúce 12.088 kg síranu amonného budú najskór zmieáané so 7.696,7 kg/hod 100 % ného Na2C03 a takáto suspenzia je nastrekovaná do cirku lačného okruhu třetej - kryátalizačnej 1inky.Vzhladom na endotermické tepelné zafarbenie prebiehajúcich rozkladných reakcií musí byť do systému dodávané viac tepla buď vyááím tepelným príkonom prvých dvoch členov linky, alebo technologicky výhodnějším přidáváním príamej páry do varáka tretieho člena.
Spolu s parami vody opúáťa kryátalizačnú odparku i oxid uhličitý a čpavok, ktoré vznikájú rozkladom (NH^)2C03 pri pracovněj teplote +80 °C.Pri následujúcom chladen! a kondenzácii zmesi pár sa vyskytuje možnost tvorby pevných inkrustov kyslého uhličitanu amonného .Preto je v tomto případe účelné pracovat* za použitia sprchových kondenzátorov pár s nepriamym chladením cirkulujúceho roztoku uhličitanu amonného.Hodinová výroba vodného kondenzátu činí cca 24 MT a obsahuje 6.237 kg (NH^) 2CO3 .Tento roztok možno použit v technológii výroby kaprolaktámu.
Odtah a oddelovanie kryátálu síranu sodného z kryátalizačnej odparky prebieha rovnako ako v popise příkladu č. l.Opát sa získává cca 13.390 kg / hod. síranu sodného.
Z popisu uvedených prikladov je zřejmá technická jednoduchost prevádzania premeny síranu amonného na síran sodný účinkom vodného roztoku hydroxidu sodného.
Technologicky zložitejáia premena pósobením uhličitanu sodného je však pre nižáiu cenu tejto suroviny ekonomicky výhodnéjáia.
Claims (3)
- P A T E 19 T O ν' £ z/v A R ο κ γ1. Spósob výroby kaprolaktámu so sprievodným výrobkom síranom sodným, draselným, horečnatým připadne vápenatým vyznačujúci sa tým, že k výrobě oximu cyklohexanónu sa použije vodný roztok hydroxylaminsulfátu amonného, alebo s výhodou hydroxylamínsulfátu sodno draselno horečnato -, připadne vápenato - amonného a k neutrál Izáci i kyseliny laktamsírovej sa použije čpavok, alebo uhličitan sodný, draselný, horečnatý, připadne vápenatý, alebo hydroxid : sodný, draselný, připadne vápenatý, alebo oxid horečnatý, připadne vápenatý a tým vznikájúce vodné roztoky síranu amonného, alebo jeho zmesi s iným síranom uvedených prvkov sa podrobia účinku uhličitanu : sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého, alebo hydroxidu : sodného, draselného, připadne vápenatého, alebo oxidu horečnatého, připadne vápenatého pričom v tom istom, alebo navázujúcom zariadení dójde k rozkladu eventuálně vzniklého uhličitanu amonného a odpareniu vody, čpavku a eventuálně oxidu uhličitého za súčasného vzniku kryátálu síranu sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého.
- 2. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že vzájomný molový poměr sodíka, draslíka, horčíka, připadne vápníka k amoniaku v roztoku hydroxylamínsulfátu sodno draselno horečnato připadne vápenato - amonného použitého k oximácii je 1:2 až 1,5 - 2, s výhodou 1,1 : 2.
- 3. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že pósobenie uhličitanu : sodného, draselného, horečnatého, připadne vápenatého, alebo hydroxidu : sodného, draselného připadne vápenatého, alebo oxidu horečnatého připadne vápenatého na vodný roztok síranu amónneho, alebo jeho zmes s i ným síranom je prevádzané za teploty +60 až +130 °C, s výhodou za teploty +80°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS921793A CZ179392A3 (cs) | 1992-06-12 | 1992-06-12 | Hodiny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS921793A CZ179392A3 (cs) | 1992-06-12 | 1992-06-12 | Hodiny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ179392A3 true CZ179392A3 (cs) | 1994-03-16 |
Family
ID=5353210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921793A CZ179392A3 (cs) | 1992-06-12 | 1992-06-12 | Hodiny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ179392A3 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306062B6 (cs) * | 2011-03-28 | 2016-07-20 | ourek Pavel Ĺ | Sendvičová hydroizolace a způsob aplikace sendvičové hydroizolace |
-
1992
- 1992-06-12 CZ CS921793A patent/CZ179392A3/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306062B6 (cs) * | 2011-03-28 | 2016-07-20 | ourek Pavel Ĺ | Sendvičová hydroizolace a způsob aplikace sendvičové hydroizolace |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102285929B (zh) | 通过尿素热解生产高纯度三聚氰胺的低能耗方法和相关设备 | |
| US3116294A (en) | Process- for preparing high-purity melamine from urea | |
| US3944474A (en) | Electrolytic manufacture of chlorine and sodium carbonate | |
| UA76757C2 (uk) | Спосіб одержання меламіну | |
| HU180579B (en) | Process for cleaning urea-containing waste waters and for producing melamine | |
| CN110734406A (zh) | 通过尿素热解生产高纯度三聚氰胺的氨消耗减少的低能耗方法及相关设备 | |
| US6676917B2 (en) | Process for the production of hydrochloric acid and neutralized sulfates | |
| US3155722A (en) | Recovery of residual ammonia and carbon dioxide in the synthesis of urea | |
| GB1267692A (en) | Process for the recovery of ammonia | |
| US3132143A (en) | Process for recovering melamine | |
| MX2007000681A (es) | Metodo para purificar el flujo de gas de dioxido de carbono (co2). | |
| WO1996023767A1 (en) | Process and plant for the production of urea with high conversion yield and low energy consumption | |
| US2032699A (en) | Process for the production of sodium nitrite | |
| RU2107028C1 (ru) | Способ непрерывного получения сульфата калия из сульфата натрия | |
| US3619132A (en) | Process for the production of alkali cyanides | |
| AU2017325967B2 (en) | Method for producing potassium sulfate from potassium chloride and sulfuric acid | |
| US20100296995A1 (en) | Sodium cyanide process | |
| US4007030A (en) | Process for the simultaneous manufacture of phosphoric acid or the salts thereof and a complex multi-component mineral fertilizer | |
| EA002709B1 (ru) | Способ приготовления солей щелочных металлов | |
| US3193353A (en) | Method of removing carbon dioxide from ammonia | |
| CN1034067C (zh) | 硫酸铵氯化钾循环复分解生产硫酸钾的方法 | |
| US6911188B2 (en) | Production of two alkali metal salts by a combined ion exchange and crystallization process | |
| NO138526B (no) | Fremgangsmaate for rensning av fosforsyre | |
| US4610853A (en) | Process for producing purified monoammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
| RU2105717C1 (ru) | Способ получения сульфата калия |