CZ20002380A3

CZ20002380A3 - Adhesive and its use

Info

Publication number: CZ20002380A3
Application number: CZ20002380A
Authority: CZ
Inventors: Achim Hübener; Günter Henke; Michael Drobnik
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1998-12-14
Filing date: 1998-12-14
Publication date: 2001-03-14

Abstract

Lepidlo obsahující alespoň dvě složky A a B se používá při výrobě fóliových kombinovaných materiálů. Jeho složka A obsahuje sloučeninu s alespoň jednou vinyletherovou skupinou a molekulovou hmotností větší než 400, a složka B obsahuje fotoiniciátor, který po ozáření světlem vlnové délky od 100 do 600 nm iniciuje polymerisaci složky A. Použití podle vynálezu vede ke kombinovaným fóliovým materiálům s vyšší tepelnou odolností při současně vyšší ohebnosti.An adhesive comprising at least two components A and B is used in the production of film composite materials. Its component A comprises a compound with at least one vinyl ether group and a molecular weight greater than 400, and component B comprises a photoinitiator which, upon irradiation with light of a wavelength from 100 to 600 nm, initiates the polymerization of component A. The use according to the invention results in composite film materials with higher heat resistance and at the same time higher flexibility.

Description

Vynález se vztahuje alespoň dvě složky, A váných materiálů. Dále zářením vytvrditelného fóliových kombinovaných na použití lepidla, které a B, k výrobě fóliových se vynález týká použití a roztíracího lepidla materiálů.The invention relates to the use of at least two components, A and B, of a radiation-curable film adhesive combined with a spreadable adhesive for the production of film materials. Furthermore, the invention relates to the use of a radiation-curable film adhesive combined with a spreadable adhesive for the production of film materials.

obsahuje kombinotakového k výroběcontains a combination of production

Dosavadní stav technikyState of the art

V odvětví lepidel, zvláště při potahování materiálů ve tvaru pásu, nastává vzrůstající poptávka po krátkých vytvrzovacích dobách a rychlé schopnosti upotřebení lepidel použitých k potažení. Obvyklé systémy na trhu rozšířené mají jako základ zpravidla polyuretanové, akrylátové, nebo epoxidové spojovací prostředky, které se poměrně pomalým zesilováním vytvrzují reakcí s přidaným tvrdidlem, nebo vlhkostí. Obvyklá vytvrzovací doba takových systémů na trhu dosažitelných je asi 4 až asi 21 dnů. Takový časový prostor do konečného vytvrzení a tím do dosažení největší možné zatížitelnosti spojovacích látek pro fólie však zpravidla je nežádoucí.In the adhesives sector, especially when coating materials in the form of strips, there is an increasing demand for short curing times and rapid application of the adhesives used for coating. The usual systems on the market are usually based on polyurethane, acrylic or epoxy binders, which harden relatively slowly by reaction with an added hardener or moisture. The usual curing time of such systems available on the market is about 4 to about 21 days. However, such a time period until final curing and thus the highest possible load capacity of the binders for the films is usually undesirable.

Fóliové kombinované materiály jsou při výrobě, zpracování a upotřebení vystaveny řadě zátěží, které se typicky nevyskytují u jiných lepených materiálů, nebo se nevyskytují při dřívějším způsobu používání fóliových kombinovaných materiálů. Při výrobě fóliových kombinovaných materiálů se také budou spolu spojovat rozdílné materiály, navíc rozdílné ohebnosti a povrchové struktury. Zpravidla se přitom jedná o materiály ve formě pásu, například z papíru, umělých hmot, umělohmotových fólií s napařeným kovem nebo oxidem kovu, zvláště přechodového kovu, nebo z kovových fólií, například hliníkových fólií.During production, processing and use, foil composite materials are exposed to a number of stresses that are typically not encountered with other bonded materials or are not encountered in previous uses of foil composite materials. In the production of foil composite materials, different materials will also be joined together, with different flexibilities and surface structures. As a rule, these are materials in the form of a strip, for example made of paper, plastics, plastic foils with vaporized metal or metal oxide, especially transition metals, or metal foils, for example aluminum foils.

Fóliové kombinované materiály jsou vystaveny při výrobě, zpracování a upotřebení řadě mechanických zátěží, které kladou vysoké nároky na lepidlo tvořící spojení mezi materiály vzhledem k mechanickým vlastnostem tohoto lepidla.Foil composite materials are exposed to a number of mechanical loads during production, processing and use, which place high demands on the adhesive forming the connection between the materials due to the mechanical properties of this adhesive.

Protože se u slepovaných materiálů ve formě pásu obvykle jedná o materiály s velkou ohebností, které jsou při výrobě, zpracování a upotřebení stále vystaveny pohybům v tahu a ohybu, musí i lepidlo samo vykazovat dostatečně vysokou pružnost, aby tyto zátěže přestálo bez poškození nebo uvolnění.Since bonded materials in the form of a strip are usually highly flexible materials that are constantly exposed to tensile and bending movements during production, processing and use, the adhesive itself must also have a sufficiently high elasticity to withstand these loads without damage or loosening.

Dále ovšem musí lepidlo vykazovat také vysokou míru pevnosti vzhledem k odlupování, aby odolalo zátěžím kolmým k povrchu přilepení fólie bez odtržení připojení fólie.Furthermore, however, the adhesive must also exhibit a high degree of peel strength to withstand loads perpendicular to the film bonding surface without tearing the film connection.

Lepidlo kromě toho také zpravidla musí vyhovovat řadě kritérií vzhledem ke sklonu ke krystalisaci a k zabarvování, které překonávají obvyklé výkonové parametry lepidel pro běžné slepování. Tak musí být například zaručeno při slepování průhledných umělohmotových fólií, že i přilepení fólie bude vykazovat trvalou průhlednost bez zakalení nebo krystalísace lepidla. Rovněž musí lepidlo také při delším skladování přilepení fólie vykazovat co nejmenší sklon k vytváření zabarvených vedlejších produktů, například přiIn addition, the adhesive must generally meet a number of criteria with regard to the tendency to crystallise and discolour, which go beyond the usual performance parameters of adhesives for conventional bonding. For example, when bonding transparent plastic films, it must be ensured that the film remains permanently transparent without clouding or crystallisation of the adhesive. The adhesive must also have the lowest possible tendency to form coloured by-products, for example when the film is stored for a longer period of time.

UV-ozařování.UV-irradiation.

Spojovací materiály pro fólie by měly již po co možno 10 nejkratší době vykazovat co nejvyšší tepelnou odolnost. Tato vlastnost je důležitá zvláště tehdy, když například s ohledem na krátkou dobou výroby a plnění je třeba balit s použitím kombinovaných spojovacích materiálů výrobky vykazující ještě zvýšenou teplotu. Vlastnost tepelné odolnosti je však důležitá také tehdy, když materiály již alespoň částečně zakryté fóliovým kombinovaným materiálem mají být podrobeny ohřevu.The bonding materials for the films should have the highest possible heat resistance after the shortest possible time. This property is particularly important when, for example, due to the short production and filling times, products with even higher temperatures need to be packaged using the combined bonding materials. However, the heat resistance property is also important when materials that are already at least partially covered by the film combined material are to be subjected to heating.

Jako kritérium kvality se vzrůstající důležitostí se pro 20 fóliové kombinované materiály ukazuje co možná největší nepřítomnost migrátů. Pod označením migráty se rozumí nízkomolekulární součásti spojovací látky pro fólie, které uvnitř spojovací látky nejsou vázány na jedno místo, tj. mohou se uvnitř spojovacího materiálu pohybovat, a mohou například difundovat ze spojovacího materiálu do materiálu obaleného tímto spojovacím materiálem.The greatest possible absence of migrates is proving to be an increasingly important quality criterion for 20 film composite materials. The term migrates refers to low-molecular components of the film binder that are not bound to one place within the binder, i.e. they can move within the binder and can, for example, diffuse from the binder into the material coated with this binder.

Protože takové nízkomolekulární součásti mohou být na újmu tělesnému zdraví živých bytostí, zvláště lidí, je žádoucí zhotovit spojovací látky pro fólie s co nejmenším obsahem • · ./ ί . í í’· · · • · · · *Because such low-molecular components can be detrimental to the physical health of living beings, especially humans, it is desirable to produce bonding agents for films with as little content as possible.

9 9 9 9 · · · • · · · · •9 99 99 migrátů.9 9 9 9 · · · • · · · · •9 99 99 migrants.

Jsou známé složky lepidel, které po ozáření radikálově polymerizuji. Nevýhodou takových radikálově polymerizujících lepidel je však to, že se zpravidla musí vytvrzovat za inertních podmínek, neboť kyslík z ovzduší působí jako inhibitor. Vytvrzování se proto například provádí ozářením materiálu v inertní atmosféře, přičemž jako inertní plyny připadají například v úvahu dusík a argon. Nevýhodou tohoto postupu je, že se případně musí provozovat nákladné přístrojové zařízení, aby se dosáhlo potřebných inertních podmínek.Adhesive components are known which radically polymerize after irradiation. However, the disadvantage of such radically polymerizing adhesives is that they generally have to be cured under inert conditions, since oxygen from the atmosphere acts as an inhibitor. Curing is therefore carried out, for example, by irradiating the material in an inert atmosphere, with nitrogen and argon being suitable inert gases. The disadvantage of this process is that expensive instrumentation may have to be operated in order to achieve the necessary inert conditions.

Spis DE-U 94 20 640.6 se vztahuje na zářením vytvrditelné sloučeniny s obsahem OH-zakončených polyuretanů, epoxy sloučeniny a fotoiniciátoru. Je popsána jednostupňová zářením vytvrditelná lepicí směs, která má jak vysokou počáteční, tak konečnou přídržnost, když se použije jako povrstvovací lepidlo.DE-U 94 20 640.6 relates to radiation-curable compounds containing OH-terminated polyurethanes, an epoxy compound and a photoinitiator. A one-stage radiation-curable adhesive composition is described which has both high initial and final adhesion when used as a coating adhesive.

Spis EP-A 0 688 804 popisuje vícesložkové kationtově se vytvrzující epoxidové hmoty a způsob jejich vytvrzování.EP-A 0 688 804 describes multicomponent cationically curing epoxy compositions and a method for curing them.

Popisuje kationtově se vytvrzující epoxidové hmoty v různých formách provedení, které mají zpravidla za základ směs sloučenin, produkujících při ozáření Lewisovy a/nebo Brónstedovy kyseliny, kationtově polymerizovatelných monomerů obsahujících epoxidové skupiny a alespoň další složky vybrané ze skupiny prostředků zvyšujících ohebnost, zpomalovačů, /iiIt describes cationically curing epoxy materials in various embodiments, which are usually based on a mixture of compounds that produce Lewis and/or Brönsted acids upon irradiation, cationically polymerizable monomers containing epoxy groups and at least one other component selected from the group of agents increasing flexibility, retarders, /ii

radikálově polymerizovatelných polymerů, urychlovačů, nebo modifikátorů. Z prostředků zvyšujících ohebnost budou jmenovány alkoholy a glykoly s molekulovou hmotností alespoň 200 až 20000 g/mol.radically polymerizable polymers, accelerators, or modifiers. Among the agents increasing flexibility, alcohols and glycols with a molecular weight of at least 200 to 20,000 g/mol will be mentioned.

Spis DE-A 43 40 949 popisuje kationtové se vytvrzující epoxidové hmoty po iniciaci světlem, a jejich použití. Ve spisu je popsána epoxidová hmota s kationtovým světlem iniciovaným vytvrzováním, která obsahuje alespoň jeden zpomalovač, alespoň jeden urychlovač, alespoň jednu ferocénovou komplexní sůl, a alespoň jednu sloučeninu obsahující cykloalifatické epoxidové skupiny, a obvyklé pomocné látky a přísady.DE-A 43 40 949 describes cationic light-curing epoxy compositions and their use. The composition describes an epoxy composition with cationic light-curing, which comprises at least one retarder, at least one accelerator, at least one ferrocene complex salt, and at least one compound containing cycloaliphatic epoxy groups, and customary auxiliaries and additives.

Lepidla dle dosavadního stavu techniky mají zpravidla tu nevýhodu, že nesplňují všechny nároky, které jsou kladeny na lepidlo k výrobě fóliového kombinovaného materiálu. Tak je možné sice vyrobit rychle tvrdnoucí lepidla z epoxidových sloučenin a polyuretanových polyolů, ale jejich tepelná odolnost však nesplňuje požadavky kladené například při přípravě potravin, nebo při sterilizování lékařských přístrojů.Adhesives according to the prior art generally have the disadvantage that they do not meet all the requirements that are placed on an adhesive for the production of a film composite material. It is possible to produce fast-curing adhesives from epoxy compounds and polyurethane polyols, but their heat resistance does not meet the requirements set, for example, in food preparation or in the sterilization of medical devices.

Podstata vynálezuThe essence of the invention

Bylo tedy úkolem předloženého vynálezu dát k dispozici lepící systém k výrobě fóliových kombinovaných materiálů, který splňuje vysoké nároky kladené při výrobě, zpracování a ·It was therefore the task of the present invention to provide an adhesive system for the production of foil composite materials that meets the high demands placed on production, processing and

- 6 použití takových fóliových kombinovaných materiálů, a má rychlou vytvrzovací dobu, a vysokou pevnost ke střihu a odlupování. Dále bylo úlohou vynálezu dát k dispozici lepidlo k výrobě fóliových kombinovaných materiálů, se kterým lze obdržet fóliové kombinované materiály s vysokou odolností k teplu a nepatrným obsahem migrátů (například nízkomolekulových polyolů).- 6 the use of such film composite materials, and has a fast curing time, and high shear and peel strength. It was further the object of the invention to provide an adhesive for the production of film composite materials, with which film composite materials with high heat resistance and a low content of migrates (for example low molecular weight polyols) can be obtained.

Tato úloha je řešena lepidlem obsahujícím alespoň dvě složky A a B, které bude v rámci tohoto textu dále popsáno.This task is solved by an adhesive containing at least two components A and B, which will be described further in this text.

Předmětem vynálezu je použití lepidla, které obsahuje alespoň dvě složky A a B, při němžThe subject of the invention is the use of an adhesive which contains at least two components A and B, wherein

a) složka A obsahuje sloučeninu s alespoň jednou vinyletherovou skupinou a molekulovou hmotností větší než 400, aa) component A contains a compound with at least one vinyl ether group and a molecular weight greater than 400, and

b) složka B obsahuje fotoiniciátor, který iniciuje polymerizaci složky A při ozáření světlem s vlnovou délkou od 100 do 600 nm.b) component B contains a photoinitiator that initiates the polymerization of component A when irradiated with light with a wavelength of 100 to 600 nm.

Sloučeniny použitelné v rámci předloženého vynálezu jako 25 složka A vykazují molekulární hmotnost větší než asi 400.Compounds useful in the present invention as component A have a molecular weight greater than about 400.

Složka A může například obsahovat jen jednu složku s alespoň jednou vinyletherovou skupinou, je však stejně dobře možné použít směs dvou nebo více takových sloučenin s alespoň jednou vinyletherovou skupinou. Pod pojmem směs se v rámci předloženého vynálezu nerozumí směs rozdílných molekulComponent A may, for example, contain only one component with at least one vinyl ether group, but it is equally possible to use a mixture of two or more such compounds with at least one vinyl ether group. The term mixture in the context of the present invention does not mean a mixture of different molecules.

ΊΊ

9 9 9 9 9 9 9 9 9 · ····· ·« · • · * · · · ·9 9 9 9 9 9 9 9 9 · ······« · • · * · · · ·

9 9 99 9 9 jednotlivé polymerové sloučeniny, tak jak zpravidla vzniká na základě statistického rozdělení molekulární hmotnosti (v závislosti na zvoleném způsobu syntézy). Pojem směs v dané souvislosti znamená, že se smísí alespoň dvě polymerové sloučeniny ze dvou syntézních nasazenin.9 9 99 9 9 individual polymer compounds, as usually formed on the basis of a statistical distribution of molecular weight (depending on the chosen synthesis method). The term mixture in this context means that at least two polymer compounds from two synthesis inputs are mixed.

Tyto polymerové sloučeniny se například mohou lišit 10 rozdělením molekulární hmotnosti, tj. hodnotou molekulární hmotnosti (M_n), a/nebo střední hodnotou molekulární hmotnosti (M^). Zpravidla však bude pojem směs označovat směs alespoň dvou různých polymerových sloučenin, které byly například vytvořeny syntézou rozdílných monomerů.These polymer compounds may differ, for example, in their molecular weight distribution, i.e., molecular weight value (M _n ), and/or number average molecular weight value (M n ). However, as a rule, the term mixture will refer to a mixture of at least two different polymer compounds, which have been formed, for example, by the synthesis of different monomers.

Polymerové sloučeniny použité jako složka A vykazují polymerovou kostru, která vznikla polykondenzací, polyadicí nebo polymerizaci, nebo následným použitím jmenovaných metod k získání polymeru při jeho syntéze.The polymer compounds used as component A have a polymer backbone that has been formed by polycondensation, polyaddition or polymerization, or by subsequent use of the aforementioned methods to obtain the polymer during its synthesis.

Sloučeniny, použitelné v rámci tohoto vynálezu jako složka A, vykazují alespoň jednu vinyletherovou skupinu, která je kovalentně vázána buď na konci polymerového řetězce, nebo jako postranní skupina polymerového řetězce. Vazba polymeru s vinyletherovou skupinou může být různá, i když se v rámci tohoto vynálezu ukázalo jako výhodné, když se vinyletherová skupina váže na polymerový řetězec s pomocí OH-skupiny nacházející se tomto polymerovém řetězci.The compounds usable in the present invention as component A have at least one vinyl ether group which is covalently bonded either at the end of the polymer chain or as a side group of the polymer chain. The bonding of the polymer with the vinyl ether group can be varied, although it has proven advantageous in the present invention when the vinyl ether group is bonded to the polymer chain by means of an OH group present in the polymer chain.

V souladu s tím může být polymerová konstrukce sloučeniny • 4 4 4 4 4 ·· 4 4 • · · 4 4 · · · 4 · · · • · 4 4 4 4 · · · *Accordingly, the polymer structure of the compound can be • 4 4 4 4 4 ·· 4 4 • · · 4 4 · · · 4 · · · • · 4 4 4 4 · · · *

4 · · 4 · · 4 · 4 99 4 • 4 44 4 4*444 · · 4 · · 4 · 4 99 4 • 4 44 4 4*44

444 444 44 44 44 44 použité v rámci tohoto vynálezu jako složka A například polyamid, polyester, polyether, polyakrylát, polymethakrylát, polyuhličitan, nebo polyuretan, nebo kopolymer obsahující dvě nebo více shora jmenované struktury. V rámci tohoto vynálezu jsou přitom upřednostněny takové polymerové sloučeniny, které před usazením vinyletherové skupiny vykazují na polymerovém řetězci alespoň jednu OH-skupinu. Způsoby výroby polymerů shora jmenovaného druhu nesoucích OH-skupiny jsou odborníkovi z příslušné odborné literatury makromolekulární chemie dobře známé, a není je na tomto místě třeba dále zmiňovat.444 444 44 44 44 44 used in the context of the present invention as component A, for example, polyamide, polyester, polyether, polyacrylate, polymethacrylate, polycarbonate, or polyurethane, or a copolymer containing two or more of the above-mentioned structures. In the context of the present invention, preference is given to such polymer compounds which, before the vinyl ether group is established, have at least one OH group on the polymer chain. Methods for producing polymers of the above-mentioned type bearing OH groups are well known to the person skilled in the art from the relevant technical literature of macromolecular chemistry and need not be mentioned further here.

Polymery nesoucí OH-skupiny je možno vybavit vinyletherovými skupinami zvláště jednoduchým a výhodným způsobem. Obvykle se přitom vychází z monohydroxyvinyletherů, které lze například obdržet reakcí acetylenu s polyolem, přednostně diolem. Tyto monohydroxyvinylethery je možno následně zreagovat s polyisokyanátem, přičemž by se měl stochiometrický poměr monohydro20 xyvinyletheru k polyisokyanátu volit tak, aby po zreagování zbyla alespoň jedna isokyanátová skupina na molekulu. Takto získanou sloučeninu je následně možno zreagovat s polymerovou sloučeninou nesoucí OH-skupiny, což vede ke sloučenině vykazující kovalentně vázané vinyletherové skupiny.Polymers carrying OH groups can be provided with vinyl ether groups in a particularly simple and advantageous manner. Usually, monohydroxyvinyl ethers are used as starting materials, which can be obtained, for example, by reacting acetylene with a polyol, preferably a diol. These monohydroxyvinyl ethers can then be reacted with a polyisocyanate, the stoichiometric ratio of monohydroxyvinyl ether to polyisocyanate being chosen such that at least one isocyanate group remains per molecule after the reaction. The compound thus obtained can then be reacted with a polymer compound carrying OH groups, resulting in a compound having covalently bound vinyl ether groups.

Je rovněž možno zvolit obrácený způsob postupu, kdy se nejdříve polymery nesoucí OH-skupiny zreagují s polyisokyanátem, takže vznikne polymer nesoucí isokyanátové skupiny, a tento isokyanátové skupiny nesoucí polymer se následně zreaguje s monohydroxyvinyletherem.It is also possible to choose the reverse procedure, in which polymers carrying OH groups are first reacted with polyisocyanate, so that a polymer carrying isocyanate groups is formed, and this polymer carrying isocyanate groups is subsequently reacted with monohydroxyvinyl ether.

♦ ·♦ ·

- 9 »· ·· ·*- 9 »· ·· ·*

Polymery vyrobené tímto způsobem nesou koncovou nebo postranní uretanovou skupinu. Proto pojem polyuretany, používaný v rámci tohoto textu, zahrnuje také všechny takové polymerové sloučeniny, které jsou shora popsaným způsobem vázány s vinyletherovou skupinou přes uretanovou skupinu.The polymers produced in this way carry a terminal or pendant urethane group. Therefore, the term polyurethanes, as used in this text, also includes all such polymer compounds which are bonded to a vinyl ether group via a urethane group in the manner described above.

Polyuretan upřednostněné použitý v rámci tohoto vynálezu jako složka A je zvláště upřednostněné polyester- nebo polyetherpolyuretan.The polyurethane preferably used in the context of the present invention as component A is particularly preferably a polyester or polyether polyurethane.

Takový polyesterpolyuretan zvláště upřednostněný v rámci tohoto vynálezu jako složka A je možno obdržet reakcí polyesterpolyolu s polyisokyanátem a monohydroxyvinyletherem.Such a polyester polyurethane, particularly preferred within the scope of the present invention as component A, can be obtained by reacting a polyester polyol with a polyisocyanate and a monohydroxyvinyl ether.

K výrobě složky A jsou vhodné polyesterpolyoly.s molekulovou hmotností větší než asi 200 až asi 10000. Tyto polyesterpolyoly jsou například vyrobeny reakcí nízkomolekulárních alkoholů, zvláště ethylenglykolu, diethylenglykolu, neopentylglykolu, hexandiolu, butandiolu, propylenglykolu, glycerinu nebo trimethylolpropanu s kaprolaktonem. Jako polyfunkční alkoholy k výrobě polyesterpolyolů jsou vhodné 1,4-hydroxymethylcyklohexan, 2methyl-1,3-propandiol, butantriol-1,2,4, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykol, dipropylenglykol, polypropylenglykol, dibutylenglykol, a polybutylenglykol. K výrobě složky A jsou rovněž vhodné směsi dvou nebo více shora jmenovaných alkoholů.Polyester polyols having a molecular weight of greater than about 200 to about 10,000 are suitable for the preparation of component A. These polyester polyols are, for example, prepared by reacting low molecular weight alcohols, in particular ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, butanediol, propylene glycol, glycerin or trimethylolpropane with caprolactone. Suitable polyfunctional alcohols for the preparation of polyester polyols are 1,4-hydroxymethylcyclohexane, 2methyl-1,3-propanediol, butanetriol-1,2,4, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, dibutylene glycol, and polybutylene glycol. Mixtures of two or more of the above-mentioned alcohols are also suitable for the preparation of component A.

• 0• 0

- 10 0« »0 00 00 • · · · 0 0 »- 10 0« »0 00 00 • · · · 0 0 »

0 0 0 ♦ · ·0 0 0 ♦ · ·

0···· 0 0 00···· 0 0 0

0· · 0 0 0 00· · 0 0 0 0

Další vhodné polyesterpolyoly lze vyrobit polykondenzací. Tak mohou na polyesterpolyoly kondensovat (difunkční a/nebo trifunkční alkoholy s přebytkem dikarboxylových a/nebo trikarboxylových kyselin nebo jejich reaktivních derivátů. Vhodné dikarboxylové kyseliny jsou například kyselina jantarová a její vyšší homology s až 16 C-atomy, dále nenasycené dikarboxylové kyseliny jako kyselina maleinová nebo fumarová, aromatické dikarboxylové kyseliny, zvláště isomerní kyseliny ftalové, jako kyselina ftalová, isoftalová nebo tereftalová. Jako trikarboxylové kyseliny jsou například vhodné kyselina citrónová nebo trimelitová. V rámci tohoto vynálezu jsou zvláště vhodné polyesterpolyoly z alespoň jedné ze jmenovaných dikarboxylových kyselin a glycerinu, které vykazují zbytkový obsah OH-skupin. Zvláště vhodné alkoholy jsou hexandiol, ethylenglykol, diethylenglykol, nebo neopentylglykol, nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin. Zvláště vhodné kyseliny jsou kyselina isoftalová nebo adipová, nebo jejich směs.Other suitable polyester polyols can be prepared by polycondensation. Thus, (difunctional and/or trifunctional alcohols) with an excess of dicarboxylic and/or tricarboxylic acids or their reactive derivatives can be condensed into polyester polyols. Suitable dicarboxylic acids are, for example, succinic acid and its higher homologues with up to 16 C atoms, furthermore unsaturated dicarboxylic acids such as maleic or fumaric acid, aromatic dicarboxylic acids, in particular isomeric phthalic acids, such as phthalic, isophthalic or terephthalic acid. Suitable tricarboxylic acids are, for example, citric or trimellitic acid. Polyester polyols from at least one of the aforementioned dicarboxylic acids and glycerine, which have a residual content of OH groups, are particularly suitable within the scope of the present invention. Particularly suitable alcohols are hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol or neopentyl glycol, or mixtures of two or more of these compounds. Particularly suitable acids are isophthalic or adipic acid, or mixtures thereof.

Polyesterpolyoly s vyšší molekulární hmotností zahrnují například reakční produkty polyfunkčních, přednostně difunkčních alkoholů (případně spolu s nepatrným množstvím trifunkčních alkoholů) a polyfunkčních, přednostně difunkčních karboxylových kyselin. Místo volných polykarboxylových kyselin se mohou (když je to možné) použít také odpovídající anhydridy polykarboxylových kyselin, nebo odpovídající estery polykarboxylových kyselin s alkoholy s přednostně 1 až 3 C-atomy. Tyto polykarboxylové kyseliny • ·Polyester polyols with higher molecular weight include, for example, reaction products of polyfunctional, preferably difunctional alcohols (optionally together with a small amount of trifunctional alcohols) and polyfunctional, preferably difunctional carboxylic acids. Instead of free polycarboxylic acids, it is also possible (if possible) to use the corresponding polycarboxylic acid anhydrides or the corresponding polycarboxylic acid esters with alcohols with preferably 1 to 3 carbon atoms. These polycarboxylic acids • ·

- 11 • ti titi ·< titi ti· • ti ti · · ti · • · · ti · ti 4 • tititi ·· ·φ ti • * ti tititi· • ti· titi ·« ·· mohou být alifatické, cykloalifatické, aromatické, a/nebo heterocyklické. Mohou být případně substituované, například alkylovými skupinami, alkenylovými skupinami, etherovými skupinami, nebo halogeny. Jako polykarboxylové kyseliny připadají v úvahu například kyselina jantarová, adipová, korková, azelaová, sebaková, ftalová, isoftalová, tereftalová, trimelitová, anhydrid kyseliny ftalové, anhydrid kyseliny tetrahydroftalové, anhydrid kyseliny hexahydroftalové, anhydrid kyseliny tetrachlorftalové, anhydrid kyseliny endomethylentetrahydroftalové, anhydrid kyseliny glutarové, kyselina maleinová, anhydrid kyseliny maleinové, kyselina fumarová, dimer- nebo trimermastná kyselina, nebo směs dvou nebo více těchto sloučenin. Případně se v reakční směsi mohou vyskytovat určitá množství monofunkčních mastných kyselin.- 11 • ti titi ·< titi ti· • ti ti · · ti · • · · ti · ti 4 • tititi ·· ·φ ti • * ti tititi· • ti· titi ·« ·· may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, and/or heterocyclic. They may be optionally substituted, for example, by alkyl groups, alkenyl groups, ether groups, or halogens. Suitable polycarboxylic acids include, for example, succinic acid, adipic acid, cork acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimer- or trimer fatty acid, or a mixture of two or more of these compounds. Optionally, certain amounts of monofunctional fatty acids may be present in the reaction mixture.

Když má být jako složka A použit polyetherpolyuretan, tak je možno jako základní polyether například možno použít reakční produkt nízkomolekulárních polyfunkčních alkoholů s alkylenoxidy vykazujícími přednostně 2 až 4 uhlíkové atomy. Vhodné jsou například reakční produkty ethylenglykolu, propylenglykolu, isomerních butandiolů nebo hexandiolů s ethylenoxidem, propylenoxidem a/nebo butylenoxidem. Dále jsou také vhodné reakční produkty polyfunkčních alkoholů, jako glycerin, trimethylolethan a/ nebo trimethylolpropan, pentaerythrit nebo cukrové alkoholy se jmenovanými alkylenoxidy na polyetherpolyoly. Zvláště vhodné jsou polyetherpolyoly s molekulovou hmotností od asi • «If a polyether polyurethane is to be used as component A, the basic polyether can be, for example, a reaction product of low molecular weight polyfunctional alcohols with alkylene oxides having preferably 2 to 4 carbon atoms. Suitable are, for example, reaction products of ethylene glycol, propylene glycol, isomeric butanediols or hexanediols with ethylene oxide, propylene oxide and/or butylene oxide. Also suitable are reaction products of polyfunctional alcohols such as glycerin, trimethylolethane and/or trimethylolpropane, pentaerythritol or sugar alcohols with the aforementioned alkylene oxides to form polyether polyols. Polyether polyols with a molecular weight of from about 10 to about 100 are particularly suitable.

100 do 10000, přednostně od asi 200 do asi 5000. Zvláště upřednostněný v rámci tohoto vynálezu je propylenglykol s molekulovou hmotností od asi 300 do asi 2500. Jako polyolová složka k výrobě složky A jsou rovněž vhodné polyetherpolyoly vznikající například polymerisací tetrahydrofuranu.100 to 10,000, preferably from about 200 to about 5,000. Particularly preferred within the scope of the present invention is propylene glycol with a molecular weight of from about 300 to about 2,500. Polyether polyols obtained, for example, by polymerization of tetrahydrofuran are also suitable as the polyol component for the preparation of component A.

Polyethery jsou vyrobeny odborníkovi známým způsobem reakcí výchozí sloučeniny vykazující alespoň jeden reaktivní vodíkový atom s alkylenoxidy, například ethylenoxidem, propylenoxidem, butylenoxidem, styroloxidem, tetrahydrofuranem nebo epichlorhydrinem, nebo se směsí dvou anebo více těchto sloučenin.Polyethers are prepared in a manner known to the skilled person by reacting a starting compound having at least one reactive hydrogen atom with alkylene oxides, for example ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran or epichlorohydrin, or with a mixture of two or more of these compounds.

Vhodné startovací sloučeniny jsou například voda, ethylenglykol, propylenglykol-1,2 nebo -1,3, butylenglykol-1,4, nebo -1,3, hexandiol-1,6, oktandiol-1,8, neopentylglykol, 1,4-hydroxymethylcyklohexan, 2-methyl-l, 3-propandiol. glycerin, trimethylolpropan, hexantriol-1,2,6 , butantriol-1,2,4, trimethylolethan, pentaerythrit, manitol, sorbitol, methylglykosid, cukr, fenol, isononylfenol, resorcin, hydrochinon, 1,2,2- nebo l,l,2-tris-(hydroxyfenyl)-ethan, amoniak, methylamin, ethylendiamin, tetra- nebo hexamethylendiamin, triethanolamin, anilin, fenylendiamin, 2,4- a 2,6-diaminotoluol a polyfenylpolymethylenpolyamin, které lze získat anilinformaldehydovou kondenzací.Suitable starting compounds are, for example, water, ethylene glycol, propylene glycol-1,2 or -1,3, butylene glycol-1,4 or -1,3, hexanediol-1,6, octanediol-1,8, neopentyl glycol, 1,4-hydroxymethylcyclohexane, 2-methyl-1,3-propanediol. glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol-1,2,6, butanetriol-1,2,4, trimethylolethane, pentaerythritol, mannitol, sorbitol, methyl glycoside, sugar, phenol, isononylphenol, resorcinol, hydroquinone, 1,2,2- or 1,1,2-tris-(hydroxyphenyl)-ethane, ammonia, methylamine, ethylenediamine, tetra- or hexamethylenediamine, triethanolamine, aniline, phenylenediamine, 2,4- and 2,6-diaminotoluene and polyphenylpolymethylenepolyamine, which can be obtained by aniline-formaldehyde condensation.

Jako polyolová složka jsou rovněž vhodné k použití • · · · polyethery, které jsou modifikované polymerizáty. Takové produkty lze například obdržet, když se styrol, akrylnitril, vinylacetat, ester kyseliny akrylové, nebo ester kyseliny methakrylové, nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin polymerizují v přítomnosti polyetherů.Also suitable for use as the polyol component are polyethers which are modified polymers. Such products can be obtained, for example, when styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid ester or methacrylic acid ester, or mixtures of two or more of these compounds are polymerized in the presence of polyethers.

Jako polyisokyanáty k výrobě složky A připadají například v úvahu ethylendiisokyanát, 1,4-tetramethylendiisokyanát, 1,6hexamethylendiisokyanát (HDI), cyklobutan-1,3-diisokyanát, cyklohexan-1,3- a -1,4-diisokyanát, a směsi dvou nebo více těchto sloučenin, l-isokyanato-3,3,5-trimethyl-5-isokyanatomethylcyklohexan (isoforondiisokyanát, IPDI), 2,4- a 2,6-he15 xahydrotoluylendiisokyanát, hexahydro-1,3- nebo -1,4-fenylendiisokyanát, 2,4- nebo 2,6- toluylendiisokyanát, difenylmethan-2,4-diisokyanát, difenylmethan-2,2 '-diisokyanát nebo difenylmethan-4,4'-diisokyanát, nebo směsi dvou a nebo více jmenovaných diisokyanátů.Suitable polyisocyanates for the production of component A include, for example, ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate, and mixtures of two or more of these compounds, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate, hexahydro-1,3- or -1,4-phenylenediisocyanate, 2,4- or 2,6- toluylene diisocyanate, diphenylmethane-2,4-diisocyanate, diphenylmethane-2,2'-diisocyanate or diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, or mixtures of two or more of the aforementioned. diisocyanates.

Jako polyisokyanáty k výrobě složky A jsou ve smyslu tohoto vynálezu rovněž vhodné tří- nebo vícemocné isokyanáty, které lze například obdržet oligomerisací diisokyanátů. Příklady takových tří- a vícemocných polyisokyanátů jsou triisokyanu25 ráty HDI nebo IPDI, nebo jejich směsi, nebo jejich smíšené triisokyanuráty.Tri- or polyvalent isocyanates, which can be obtained, for example, by oligomerization of diisocyanates, are also suitable polyisocyanates for the preparation of component A. Examples of such tri- or polyvalent polyisocyanates are HDI or IPDI triisocyanates or mixtures thereof or mixed triisocyanurates thereof.

Jako monohydroxyvinylether jsou vhodné všechny monofunkční alkoholy, které vykazují alespoň jednu vinyletherovou skupinu v molekule. Zvláště to jsou sloučeniny dle obecného vzorce I • ·Suitable monohydroxyvinyl ethers are all monofunctional alcohols which have at least one vinyl ether group in the molecule. In particular, these are compounds according to the general formula I • ·

- 14 R¹-CH=CR²-O-Z-OH , (I) kde R·*· a R² na sobě nezávisle značí vodík a/nebo alkylové zbytky, přičemž však jsou upřednostněné C₁_₄~ alkylové zbytky. Přednostně značí jeden ze dvou zbytků vodík, protože jinak nastane zpravidla nežádané snížení rychlosti , η polyraerisace složky A. V upřednostněné formě provedeni R značí methylovou skupinu, a R² vodík. Ve zvláště upřednostněném provedeni značí JR i R vodík. Symbol Z značí dvojmocný radikál, odvozený ze dvojmocných alkoholů. Tak může Z například značit dvojmocný radikál odvozený ze skupiny lineárních diolů, například ethylenglykolu, propylenglykolu15 1,3, butylenglykolu-1,4. Rovněž může být Z odvozeno od skupiny větvených diolů, jako propylenglykol-1,2, nebo butylenglykol-2,3, nebo od skupiny polyalkylenglykolů, například diethylenglykolu, triethylenglykolu, a jejich vyšších homologů.- 14 R ¹ -CH=CR ² -OZ-OH , (I) where R·*· and R ² independently of one another denote hydrogen and/or alkyl radicals, but C ₁ _ ₄ ~ alkyl radicals are preferred. Preferably, one of the two radicals denotes hydrogen, since otherwise an undesirable reduction in the rate , η of polymerization of component A usually occurs. In a preferred embodiment, R denotes a methyl group, and R ² hydrogen. In a particularly preferred embodiment, both JR and R denote hydrogen. The symbol Z denotes a divalent radical derived from divalent alcohols. Thus, Z may, for example, denote a divalent radical derived from the group of linear diols, for example ethylene glycol, propylene glycol15 1,3, butylene glycol-1,4. Z may also be derived from the group of branched diols, such as propylene glycol-1,2 or butylene glycol-2,3, or from the group of polyalkylene glycols, for example diethylene glycol, triethylene glycol, and their higher homologues.

Zvláště upřednostněné monohydroxyvinylethery jsou 4-hydroxybutylvinylether, 4-hydroxymethylcyklohexylmethylvinylether, 2-hydroxyethylvinylether, triethylenglykolmonovinylether nebo diethylenglykolmonovinylether, nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin.Particularly preferred monohydroxyvinyl ethers are 4-hydroxybutylvinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexylmethylvinyl ether, 2-hydroxyethylvinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether or diethylene glycol monovinyl ether, or mixtures of two or more of these compounds.

Jako složku B obsahuje lepidlo k použití dle vynálezu fotoiniciátor, nebo směs dvou nebo více fotoiniciátorů. Fotoiniciátor je schopen iniciovat polymerizaci vinyletherových skupin na základě ozáření. Zvláště jsou k tomu vhodné • 9 • · 9 9 · · ·· • · · · * · · * • · · · 9 · · · • 9 · · · · · · · · • · · 9 · · · • · · 9 99 99 fotoiniciátory, které produkují Lewisovy nebo Brónstedovy kyseliny při působení elektromagnetického záření, zvláště při působení světla.As component B, the adhesive for use according to the invention contains a photoinitiator, or a mixture of two or more photoinitiators. The photoinitiator is capable of initiating the polymerization of vinyl ether groups upon irradiation. Particularly suitable for this purpose are • 9 • · 9 9 · · ·· • · · · * · · * • · · · 9 ·

Jako fotoiniciátory produkující Lewisovy a/nebo Brónstedovy kyseliny pod působením světla se v rámci tohoto vynálezu upřednostněné používají komplexní oniové sloučeniny, nebo ferocénové komplexní soli. V zásadě jsou ke světlem iniciované polymerisaci vhodné všechny fotosensitivní aromatické sulfoniové a nebo iodoniové soli. Zvláště k tomu vhodné jsou trisarylsulfoniumhexafluoroantimonáty, trisarylsulfoniumhexaf luorofosfáty, které jsou například obsaženy v na trhu dosažitelných produktech Cyracure UVI-6974 a UVI-6990 (výrobce: UCC, Danbury, UK), nebo bis(4, 4 ’-dimethylbenzyl)iodonium(pentafluorofenyl)borat (UV CATA 200, výrobce: Rhone-Poulenc, Saint-Fons, FR) .As photoinitiators producing Lewis and/or Brönsted acids under the action of light, complex onium compounds or ferrocene complex salts are preferably used in the context of the present invention. In principle, all photosensitive aromatic sulfonium and/or iodonium salts are suitable for light-initiated polymerization. Trisarylsulfonium hexafluoroantimonates, trisarylsulfonium hexafluorophosphates, which are contained, for example, in the commercially available products Cyracure UVI-6974 and UVI-6990 (manufacturer: UCC, Danbury, UK), or bis(4, 4'-dimethylbenzyl)iodonium(pentafluorophenyl)borate (UV CATA 200, manufacturer: Rhone-Poulenc, Saint-Fons, FR) are particularly suitable for this.

Jako složka B je v rámci tohoto vynálezu zvláště upřednostněný fotoiniciátor vybraný ze skupiny obsahující triarylsulfoniové komplexní soli, diaryliodoniové komplexní soli, nebo ferocénové komplexní soli, nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin.As component B, a particularly preferred photoinitiator within the scope of the present invention is one selected from the group consisting of triarylsulfonium complex salts, diaryliodonium complex salts, or ferrocene complex salts, or mixtures of two or more of these compounds.

Fotoiniciátor použitý v rámci tohoto vynálezu je schopen po ozáření světlem vlnové délky od asi 100 do asi 600 nm iniciovat polymerisaci složky A. V upřednostněné formě provedení vynálezu iniciování následuje po ozáření světlem vlnové délky od asi 150 do asi 500 nm, například při asi 200 • · »Λ * · · · · · * ** * • « · · ♦ · ♦··· « · · fc · ··· ·· ·· * • · ·· »···· ··· fcfcfc ·· ·· · · ··The photoinitiator used in the present invention is capable of initiating the polymerization of component A upon irradiation with light of a wavelength of about 100 to about 600 nm. In a preferred embodiment of the invention, initiation follows irradiation with light of a wavelength of about 150 to about 500 nm, for example at about 200 • · »Λ * · · · · · * ** * • « · · ♦ · ♦··· « · · fc · ··· ·· ·· * • · ·· »··· ··· fcfcfc ·· ·· · · · ·

- 16 až asi 480 nm. Lepidlo k použití dle vynálezu může případně obsahovat- 16 to about 480 nm. The adhesive for use according to the invention may optionally contain

c) jako složku C sloučeninu s alespoň jednou vinyletherovou skupinou, která vykazuje molekulární hmotnost menší než asi 400.c) as component C, a compound with at least one vinyl ether group which has a molecular weight of less than about 400.

Případně může být žádoucí snížit viskozitu lepidla pro použití dle vynálezu, aniž by pak bylo třeba odstraňovat těžko odstranitelné rozpouštěcí prostředky. V těchto případech se nabízí přidání do lepidla pro použití dle vynálezu jako složky C sloučeniny s alespoň jednou vinylethe15 rovou skupinou a molekulární hmotností méně než asi 400. Tato složka C zajistí nízkou viskozitu lepidla, a během vytvrzování se zpravidla úplně nebo téměř úplně váže do zesilovaného polymeru, dle konceptu reaktivního ředidla.It may be desirable to reduce the viscosity of the adhesive for use according to the invention without having to remove the solvents that are difficult to remove. In such cases, it is proposed to add to the adhesive for use according to the invention as component C a compound with at least one vinyl ether group and a molecular weight of less than about 400. This component C ensures a low viscosity of the adhesive and, during curing, is generally completely or almost completely bound into the crosslinked polymer, according to the reactive diluent concept.

Když je třeba docílit jen zřeďovacího účinku, je postačující použít jako složku C sloučeninu nebo směs dvou nebo více sloučenin s jen jednou vinyletherovou skupinou. Když je však třeba složkou C ovlivnit zesítování lepidla, pak je výhodné, aby složka C obsahovala jako zesíéovací činidlo alespoň částečně sloučeninu s alespoň dvěma vinyletherovými skupinami, nebo směs dvou nebo více takových sloučenin.If only a thinning effect is to be achieved, it is sufficient to use as component C a compound or a mixture of two or more compounds with only one vinyl ether group. However, if component C is to influence the crosslinking of the adhesive, it is preferred that component C contains as crosslinking agent at least partly a compound with at least two vinyl ether groups, or a mixture of two or more such compounds.

K použití jako složka C v lepidle pro použití dle vynálezu jsou například vhodné hydroxybutylvinylether, tri30 ethylenglykoldivinylether, cyklohexandimethanoldivinylether, propylenether propylenuhličitanu (například Rapi-Cure^R, PEPC, ISP Europe), dodecylvinylether, cyklohexandimethanolmono5 vinylether, cyklohexylvinylether, diethylenglykoldivinylether, 2-ethylhexylvinylether, dipropylenglykoldivinylether, tripropylenglykoldivinylether, hexandioldivinylether, oktadecylvinylether, butandioldivinylether, glycerintrivinylether, trimethylolpropantrivinylether, pentaerythritvinyl10 ether, nebo vyšší vinyletherové vícemocné alkoholy, nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin.Suitable for use as component C in the adhesive for use according to the invention are, for example, hydroxybutyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, propylene ether of propylene carbonate (e.g. Rapi-Cure ^R , PEPC, ISP Europe), dodecyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, octadecyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, glycerin trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol vinyl ether, or higher vinyl ether polyhydric alcohols, or mixtures of two or more of these compounds.

Případně může lepidlo pro použití dle vynálezu obsahovatOptionally, the adhesive for use according to the invention may comprise

d) jako složku D sloučeninu s alespoň dvěma OHskupinami .d) as component D a compound with at least two OH groups.

Tato složka D se podobně jako složka C rovněž může podílet na polymerizaci složky A, a může být vestavěna do zesilovaného lepidla. Dle tohoto může složka D k funkci reaktivního zřeďovacího činidla ke snížení viskozity lepidla navíc splňovat funkci zesilovacího činidla.This component D, like component C, can also participate in the polymerization of component A and can be incorporated into the crosslinked adhesive. Accordingly, component D can also fulfill the function of a crosslinking agent in addition to the function of a reactive diluent to reduce the viscosity of the adhesive.

K tomu vhodné sloučeniny nesoucí OH-skupiny jsou například ethylenglykol, diethylenglykol, neopentylglykol, hexandiol, butandiol, propylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, pentaerythrit nebo cukrové alkoholy nebo směs dvou nebo více těchto sloučenin, a oligomerní ethery jednotlivých jmenovaných sloučenin, nebo oligomerní ethery ze směsi dvou nebo více těchto jmenovaných sloučenin. Vhodné jsou například • · jako glycerin, pentaerythrit,Suitable compounds carrying OH groups for this purpose are, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, butanediol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol or sugar alcohols or a mixture of two or more of these compounds, and oligomeric ethers of the individual compounds mentioned, or oligomeric ethers of a mixture of two or more of these compounds mentioned. Suitable are, for example, • · such as glycerin, pentaerythritol,

- 18 reakční produkty polyfunkčních alkoholů, trimethylolethan a/nebo trimethylolpropan, nebo cukrové alkoholy se jmenovanými alkylenoxidy na oligoetherpolyoly s molekulární hmotností až asi 16000.- 18 reaction products of polyfunctional alcohols, trimethylolethane and/or trimethylolpropane, or sugar alcohols with the aforementioned alkylene oxides to oligoether polyols with molecular weights up to about 16,000.

K použití jako složka D jsou rovněž vhodné vysokomolekulární sloučeniny, například polyesterpolyoly, polyetherpolyoly, polyurethanpolyoly, polyuhličitanpolyoly, polyvinylacetatpolyoly, polyakrylatpolyoly, polymethakrylatpolyoly, nebo kopolyoly vhodných akrylátů nebo methakrylátů, nebo směsi dvou nebo více těchto jmenovaných polyolů.Also suitable for use as component D are high molecular weight compounds, for example polyester polyols, polyether polyols, polyurethane polyols, polycarbonate polyols, polyvinyl acetate polyols, polyacrylate polyols, polymethacrylate polyols, or copolyols of suitable acrylates or methacrylates, or mixtures of two or more of these named polyols.

Sloučeniny použité jako složka D přednostně vykazují molekulární hmotnost až asi 10000, zvláště upřednostněné asiThe compounds used as component D preferably have a molecular weight of up to about 10,000, particularly preferably about

500 až asi 6000.500 to about 6000.

V rámci předloženého vynálezu je jako složka D zvláště upřednostněno použití polyesterpolyolů, polyetherpolyolů, nebo polyurethanpolyolů,Within the scope of the present invention, the use of polyester polyols, polyether polyols, or polyurethane polyols as component D is particularly preferred,

U polyesterpolyolů použitých jako složka D se převážně jedná o polyestery s molekulární hmotností (M_n) větší než asi 400 až do asi 10000. Upřednostněné polyesterpolyoly je například možno vyrobit reakcí nízkomolekulárních alkoholů, zvláště ethylenglykolu, diethylenglykolu, neopentylglykolu, hexandiolu, butandiolu, propylenglykolu, glycerinu nebo trimethylolpropanu při polykondensaci s polykarboxylovou kyselinou, nebo směsí dvou nebo více takových kyselin. Tak je například • ·The polyester polyols used as component D are predominantly polyesters with a molecular weight (M _n ) of greater than about 400 up to about 10,000. Preferred polyester polyols can be prepared, for example, by reacting low molecular weight alcohols, in particular ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, butanediol, propylene glycol, glycerin or trimethylolpropane in polycondensation with a polycarboxylic acid, or a mixture of two or more such acids. For example, • ·

- 19 možno kondensovat na polyestery difunkční a/nebo trifunkční alkoholy s dikarboxylovými a/nebo trikarboxylovými kyselinami nebo jejich reaktivními deriváty. Vhodné dikarboxylové kyseliny jsou například kyselina jantarová a její vyšší homology až se 16 C-atomy, dále nenasycené dikarboxylové kyseliny jako kyselina maleinová nebo fumarová, a aromatické dikarboxylové kyseliny, zvláště isomerní kyseliny ftalové, jako kyselina ftalová, isoftalová, nebo tereftalová. Jako trikarboxylové kyseliny jsou zvláště vhodné kyselina citrónová nebo trimelitová. Rovněž vhodné jsou alifatické polykarboxylové kyseliny, jako kyselina adipová, glutamová, pimelová, aromatické kyseliny jako kyselina naftalin15 dikarboxylové, cykloalkylové kyseliny, jako kyselina cyklohexandikarboxylová, nebo kyseliny s obsahem heteroatomů jako S nebo N, například kyselina diglykolová, kyselina ethylether-2,2-dikarboxylová nebo thiodiglykolová.- 19 difunctional and/or trifunctional alcohols can be condensed to form polyesters with dicarboxylic and/or tricarboxylic acids or their reactive derivatives. Suitable dicarboxylic acids are, for example, succinic acid and its higher homologues with up to 16 C atoms, furthermore unsaturated dicarboxylic acids such as maleic or fumaric acid, and aromatic dicarboxylic acids, in particular isomeric phthalic acids, such as phthalic, isophthalic or terephthalic acid. Citric or trimellitic acid are particularly suitable as tricarboxylic acids. Aliphatic polycarboxylic acids, such as adipic, glutamic or pimelic acid, aromatic acids such as naphthalene15 dicarboxylic acid, cycloalkyl acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, or acids containing heteroatoms such as S or N, for example diglycolic acid, ethyl ether-2,2-dicarboxylic acid or thiodiglycolic acid, are also suitable.

K výrobě polyesteru jsou jako polyoly rovněž vhodné alifatické alkoholy se dvěma až čtyřmi OH-skupinami na molekulu. Tyto OH-skupiny jsou přednostně primární, mohou však také být sekundární. Ke vhodným alifatickým alkoholům například patří ethylenglykol, propylenglykol, butandiol-1,4, pentandiol-1,5, hexandiol-1,6, heptandiol-1,7, oktandiolAliphatic alcohols with two to four OH groups per molecule are also suitable as polyols for the production of polyester. These OH groups are preferably primary, but can also be secondary. Suitable aliphatic alcohols include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, octanediol

-1,8, a jejich vyšší homology a isomery, jak odborníkovi vyplynou z postupného prodlužování uhlovodíkového řetězce vždy o jednu CH₂- skupinu, nebo zavedením větvení do uhlovodíkového řetězce. Rovněž jsou vhodné vícefunkční alkoholy, například glycerin, trimethylolpropan, penta20-1.8, and their higher homologues and isomers, as will be apparent to the skilled person from the gradual lengthening of the hydrocarbon chain by one CH ₂ - group each time, or by introducing branching into the hydrocarbon chain. Also suitable are polyfunctional alcohols, for example glycerin, trimethylolpropane, penta20

· 0 • 00 · • · • 0 · · • 9 9 9 • · « *· 0 • 00 · • · • 0 · · • 9 9 9 • · « *

0 0 0 00 0 0 0

0 0 0 erythrit, a oligomerní samotné nebo spolu ve jmenovanými ethery.0 0 0 erythritol, and oligomeric alone or together in the named ethers.

ethery těchto jmenovaných látek směsi s jedním nebo více dříveethers of these named substances, mixtures with one or more of the above

Dále je možno použít jako polyolovou složku k výrobě polyesterů reakční produkty nízkomolekulárních polyfunkčních alkoholů s alkylenoxidy vykazujícími až čtyři atomy uhlíku.Furthermore, reaction products of low molecular weight polyfunctional alcohols with alkylene oxides having up to four carbon atoms can be used as a polyol component for the production of polyesters.

Vhodné jsou například reakční produkty ethylenglykolu, propylenglykolu, isomerních butandiolů nebo hexandiolů s ethylenoxidem, propylenoxidem, a/nebo butylenoxidem. Dále jsou rovněž vhodné reakční produkty polyfunkčních alkoholů, jako glycerin, trimethylolethan a/nebo trimethylolpropan, pentaerythrit nebo cukrové alkoholy se jmenovanými alkylenoxidy na polyetherpolyoly.Suitable are, for example, reaction products of ethylene glycol, propylene glycol, isomeric butanediols or hexanediols with ethylene oxide, propylene oxide and/or butylene oxide. Also suitable are reaction products of polyfunctional alcohols such as glycerin, trimethylolethane and/or trimethylolpropane, pentaerythritol or sugar alcohols with the aforementioned alkylene oxides to form polyether polyols.

Polyurethanpolyoly jsou jednou upřednostněnou skupinou polymerů použitou v rámci tohoto vynálezu jako složka D. Pod polyurethanpolyoly se v rámci tohoto vynálezu budou rozumět sloučeniny, které jsou dosažitelné polyadicí ze dvou a/nebo vícemocných alkoholů a polyisokyanátů. Jako polyoly k výrobě polyurethanu se budou typicky volit polyestery a/nebo polyethery s molekulovou hmotností od asi 300 do 10000, přednostně asi 800 až asi 5000, a s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami. Jako polyestery k výrobě polyuretanů použitelných v rámci tohoto vynálezu jsou vhodné všechny polyestery zakončené OH-skupinami, které je možno za prodloužení řetězce možno zreagovat s alespoň jedním difunkčním isokyanátem. K nim například patří polyestery shoraPolyurethane polyols are one preferred group of polymers used in the present invention as component D. Polyurethane polyols are understood in the present invention to mean compounds obtainable by polyaddition from dihydric and/or polyhydric alcohols and polyisocyanates. Polyesters and/or polyethers with a molecular weight of from about 300 to 10,000, preferably from about 800 to about 5,000, and having at least two hydroxyl groups are typically selected as polyols for the production of polyurethanes. Suitable polyesters for the production of polyurethanes for the present invention are all polyesters terminated with OH groups which can be reacted with at least one difunctional isocyanate to extend the chain. These include, for example, the polyesters described above.

4 4 4 4 4 ·4 4 4 4 4 ·

44444 *4 ·44444 *4 ·

4 · 4 · 4 jmenované.4 · 4 · 4 named.

Další dihydroxylové sloučeniny použitelné k výrobě polyesteru jako polyolové složky pro výrobu polyurethanu jsou například butandiol-1,3 , butandiol-1,4, butandiol-2,3, 2,2-diethylpropan-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropan-l,3-diol, isomerní oktandioly, ethylenově nenasycené dvojmocné sloučeniny jako heptendiol, oktendiol, a dvojmocné sloučeniny s obsahem heteroatomů N nebo S, například diethylenglykol, triethylenglykol, thioethylenglykol, diethanolamin nebo N-methyldiethanolamin, nebo směs ze dvou a více těchto sloučenin.Other dihydroxy compounds useful for the production of polyester as a polyol component for the production of polyurethane are, for example, butanediol-1,3, butanediol-1,4, butanediol-2,3, 2,2-diethylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3-diol, isomeric octanediols, ethylenically unsaturated divalent compounds such as heptenediol, octenediol, and divalent compounds containing N or S heteroatoms, for example diethylene glycol, triethylene glycol, thioethylene glycol, diethanolamine or N-methyldiethanolamine, or a mixture of two or more of these compounds.

Dioly se zpravidla pro výrobu polyurethanů zreagují s odpovídajícím alespoň difunkčním isokyanátem. Isokyanáty použité v rámci tohoto vynálezu mohou být alifatické nebo aromatické, a mohou vykazovat asi 4 až asi 40 uhlíkových atomů. Příklady vhodných isokyanátů jsou hexamethylendiisokyanát (HDI), 1,8-oktandiisokyanát, 1,10-dekandiisokyanát, diisokyanáty, které lze například obdržet dimerisací mastných kyselin a odpovídající následnou funkcionalisací, fenylendiisokyanát-1,4, 2,4- a 2,6-toluoldiisokyanát a jejich směsi,Diols are generally reacted with a corresponding at least difunctional isocyanate to produce polyurethanes. The isocyanates used in the present invention may be aliphatic or aromatic and may have from about 4 to about 40 carbon atoms. Examples of suitable isocyanates are hexamethylene diisocyanate (HDI), 1,8-octane diisocyanate, 1,10-decanediisocyanate, diisocyanates which can be obtained, for example, by dimerization of fatty acids and corresponding subsequent functionalization, phenylenediisocyanate-1,4, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and mixtures thereof,

1,5-naftylendiisokyanát, 2,2'- 2,4'- nebo 4,4'-difenylmethandiisokyanát (MDI), a jejich směsi, tetramethylxylylendiisokyanát (TMXDI), isoforondiisokyanát (IPDI), cyklobutan-1,3-diisokyanát, cyklohexan-1,3- nebo -1,4-diisokyanát, 2,4- a1,5-naphthylene diisocyanate, 2,2'- 2,4'- or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and mixtures thereof, tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), isophorone diisocyanate (IPDI), cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- or -1,4-diisocyanate, 2,4- and

2,6- hexahydrotoluylendiisokyanát, hexahydro-1,3 nebo 1,4-fe30 nylendiisokyanát, 2,2'-difenylmethandiisokyanát, nebo 4,4'* · • ♦ · · « ♦ » « · · · » » ♦ . ··· · · · · · » · · · · · »· »· · ·2,6- hexahydrotoluylene diisocyanate, hexahydro-1,3 or 1,4-phenylenediisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, or 4,4'* · • ♦ · · « ♦ » « · · · » » ♦ . ··· · · · · · » · · · · · » · »· »· · · ·

- 22 difenylenmethandiisokyanát, nebo směsi ze dvou nebo více těchto jmenovaných diisokyanátů. Jako isokyanáty rovněž použitelné ve smyslu tohoto vynálezu k výrobě polyurethanu obsaženého ve složce A jsou tří- a vícemocné polyisokyanáty, které je například možno obdržet oligomerisací diisokyanátů. Příklady takových tří- a vícemocných polyisokyanátů jsou triisokyanuráty HDI nebo IPDI nebo jejich smíšené triisokyanuráty.- 22 diphenylmethane diisocyanate, or mixtures of two or more of these named diisocyanates. Also usable as isocyanates in the context of the present invention for the production of the polyurethane contained in component A are tri- and polyvalent polyisocyanates, which can be obtained, for example, by oligomerization of diisocyanates. Examples of such tri- and polyvalent polyisocyanates are the triisocyanurates HDI or IPDI or their mixed triisocyanurates.

Zpravidla by střední molekulová hmotnost polymeru použitého jako složka D neměla překročit 400. Protože polymery zpravidla vykazují statistické rozdělení molekulové hmotnosti v závislosti na zvoleném způsobu syntézy, vztahuje se pojem střední molekulová hmotnost na střední hodnotu (M_n) molekulové hmotnosti polymeru obsaženého ve složce A. To znamená, že se mohou vyskytovat také molekuly s molekulovou hmotností nižší než udaná hodnota 500.As a rule, the average molecular weight of the polymer used as component D should not exceed 400. Since polymers usually show a statistical distribution of molecular weight depending on the chosen synthesis method, the term average molecular weight refers to the average value (M _n ) of the molecular weight of the polymer contained in component A. This means that molecules with a molecular weight lower than the stated value of 500 may also occur.

Lepidlo pro použití dle vynálezu může případně obsahovatThe adhesive for use according to the invention may optionally contain

e) jako složku E sloučeninu s alespoň jednou epoxy skupinou.e) as component E a compound with at least one epoxy group.

Ke sloučeninám s alespoň jednou epoxy skupinou použitelných v rámci tohoto vynálezu jako složka E například patří cykloalifatické epoxidy. Příklady cykloalifatických epoxidů jsou bis ( 3,4-epoxycyklohexylmethyl)oxalat, bis(3,4-epoxycyk30 lohexylmethyl)adipat, bis(3,4-epoxy-6-methylcyklohexylmethyl) • 4 44 ·· ·· ··Compounds with at least one epoxy group useful in the present invention as component E include, for example, cycloaliphatic epoxides. Examples of cycloaliphatic epoxides are bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)oxalate, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) • 4 44 ·· ·· ··

4 4 · · · 9 9 9·4 4 · · · 9 9 9·

9999 999 99 99 49999 999 99 99 4

4 44 4 4 · 4 ·4 44 4 4 · 4 ·

4 99 9 99 99 · ♦ ·♦ adipat, a/nebo bis(3,4-epoxycyklohexylmethyl)pimelat.4 99 9 99 99 · ♦ ·♦ adipate, and/or bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)pimelate.

Rovněž vhodné jsou 3,4-epoxycyklohexylmethyl-3,4-epoxycyklohexankarboxylaty, například 3,4-epoxycyklohexylmethyl-3,4epoxycyklohexankarboxylová kyselina, 3,4-epoxy-l-methylcyklohexylmethyl-3,4-epoxy-l-methylcyklohexankarboxylová kyselina , 6-methyl-3,4-epoxycyklohexylmethyl-6-methyl-3,4-epoxycyk10 lohexankarboxylová kyselina, 3,4-epoxy-2-methylcyklohexylmethylcyklohexankarboxylová kyselina, 3, 4-epoxy-5-methylcyklohexylmethyl-3,4-epoxy-5-methylcyklohexankarboxylová kyselina a podobně.Also suitable are 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylates, for example 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylic acid, 3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-1-methylcyclohexanecarboxylic acid, 6-methyl-3,4-epoxycyclohexylmethyl-6-methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylic acid, 3,4-epoxy-2-methylcyclohexylmethylcyclohexanecarboxylic acid, 3,4-epoxy-5-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexanecarboxylic acid and the like.

Další vhodné epoxidy, které je možno použít v rámci tohoto vynálezu, zahrnují glycidylethery, které lze obdržet z vícemocných fenolů, například diglycidylether 2,2'-bis(2,3epoxypropoxyfenol)-propanu.Other suitable epoxides which can be used in the present invention include glycidyl ethers which can be obtained from polyhydric phenols, for example diglycidyl ether of 2,2'-bis(2,3-epoxypropoxyphenol)propane.

Složka E zpravidla obsahuje alespoň asi 5 % sloučeniny s jen jednou epoxy skupinou. Podíl sloučenin se dvěma nebo více epoxy skupinami je mezi asi 5 až asi 50 % hmotnosti, přičemž podíl tří a více funkčních epoxidů je asi 5 až asi 30 % hmotnosti.Component E typically contains at least about 5% of a compound with only one epoxy group. The proportion of compounds with two or more epoxy groups is between about 5 and about 50% by weight, with the proportion of trifunctional epoxides and more being about 5 and about 30% by weight.

Navíc ke složkám A, B, C, D, a E může lepidlo pro použití dle vynálezu obsahovat ještě jako složku F alespoň jednu sloučeninu nebo směs ze dvou nebo více sloučenin, které vykazují kationtově polymerizovatelné skupiny, které nejsou ani vinyletherovými ani epoxy skupinami. Příkladem mohou být • · ·»·· · ♦ « · • · 9 9 ······ 9 9 9In addition to components A, B, C, D, and E, the adhesive for use according to the invention may also contain as component F at least one compound or a mixture of two or more compounds which have cationically polymerizable groups which are neither vinyl ether nor epoxy groups. Examples may be • · ·»·· · ♦ « · • · 9 9 ······ 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9

999 999 99 99 ·· ♦·999 999 99 99 ·· ♦·

- 24 olefiny, vinylareny, zvláště styrol, a heterocyklické sloučeniny jako ethery, thioethery, estery nebo acetaly.- 24 olefins, vinylarenes, especially styrene, and heterocyclic compounds such as ethers, thioethers, esters or acetals.

V rámci tohoto vynálezu je upřednostněn styrol.Styrene is preferred within the scope of this invention.

Lepidla k použití dle vynálezu mohou dále obsahovat přídavné látky, jako například urychlovače, barviva, pigmenty, plnidla, zpevňovací prostředky, tixotropní prostředky, iniciátory, stabilizátory, inhibitory, nebo zprostředkovače přídržnosti. Urychlovače se zpravidla používají k urychlení polymerisace. Toho lze dosáhnout tak, že se urychlí iniciační reakce probíhající pod vlivem záření, nebo se urychlí polymerisace samotná, tj. podpoří se ukládání jednotlivých monomerů k sobě.The adhesives for use according to the invention may further contain additives, such as accelerators, dyes, pigments, fillers, stiffeners, thixotropic agents, initiators, stabilizers, inhibitors, or adhesion promoters. Accelerators are generally used to accelerate polymerization. This can be achieved by accelerating the initiation reaction under the influence of radiation, or by accelerating the polymerization itself, i.e. by promoting the deposition of the individual monomers together.

Lepidlo pro použití dle vynálezu může obsahovat složky A, B a případně složky C, D, E a/nebo F, a případně také přídavné látky v rozdílných poměrech množství. Všechny údaje o množství se přitom vztahují na celkové množství lepidla.The adhesive for use according to the invention may contain components A, B and optionally components C, D, E and/or F, and optionally also additives in different quantitative ratios. All quantitative data refer to the total amount of adhesive.

Podíl složky hmotnosti až upřednostňuj e hmotnosti.The proportion of the weight component to the preferred weight.

A v lepidle do asi 99.9 podíl od asi zpravidla činí % hmotnosti, % hmotnosti od asi 1 % přičemž se do asi 99 %And in the adhesive up to about 99.9 the proportion from about is usually % by weight, % by weight from about 1 % while up to about 99 %

Složka B se v lepidle zpravidla použije v množství od asi 0.1 do asi 8 % hmotnosti, přičemž podíl od asi 1 % hmotnosti do asi 5 % hmotnosti je upřednostněn, a zvláště asi 2 až asi 4 % hmotnosti.Component B is generally used in the adhesive in an amount of from about 0.1 to about 8% by weight, with a proportion of from about 1% by weight to about 5% by weight being preferred, and especially about 2 to about 4% by weight.

·♦ ·· ···♦ ·· ··

00 0 0 00 000 0 0 00 0

000 0 0 00 0000 0 0 00 0

0 0 000 «0 · · ·0 0 000 «0 · · ·

0 · 0 0 0 00 · 0 0 0 0

00 00 ·* **00 00 ·* **

- 25 • 0- 25 • 0

Složka C Component C se případně použije is used where appropriate v in množství quantity do asi to about 40 40 % % hmotnosti, mass, přičemž podíl od asi whereas the share from about 5 5 do asi 30 up to about 30 % hmotnosti % by weight je is upřednostněn. preferred. Složka D Component D se případně použije is used where appropriate V In množství quantity do asi to about 40 40 % % hmotnosti, mass, přičemž podíl od asi whereas the share from about 5 5 do asi 20 to about 20 % hmotnosti % by weight je is upřednostněn. preferred. Složka E Component E se případně použije is used where appropriate v in množství quantity do asi to about 40 40 % % hmotnosti, mass, přičemž podíl od asi whereas the share from about 10 10 do asi 30 up to about 30 % hmotnosti % by weight je is upřednostněn. preferred. Složka F Folder F se případně použije is used where appropriate v in množství quantity do asi to about 40 40 % % hmotnosti, mass, přičemž podíl od asi whereas the share from about 10 10 do asi 30 up to about 30 % hmotnosti % by weight je is

upřednostněn.preferred.

Případně použité přídavné látky budou v lepidle pro použití 20 dle vynálezu obsaženy v celkovém množství do asi 20 % hmotnosti.Optionally used additives will be contained in the adhesive for use 20 according to the invention in a total amount of up to about 20% by weight.

Příklady provedení vynálezuExamples of embodiments of the invention

V upřednostněné formě provedení vynálezu bude použito lepidlo, které obsahuje asiIn a preferred embodiment of the invention, an adhesive will be used which contains about

- 10 až 96 % hmotnosti složky A,- 10 to 96% by weight of component A,

- 2 až 4 % hmotnosti složky B, a- 2 to 4% by weight of component B, and

- 2 až 30 % hmotnosti složky C.- 2 to 30% by weight of component C.

·· ·· ·· *··· ·· ·· *·

99 9 « 9 9 999 9 « 9 9 9

9··· 9 99 ·9··· 9 99 ·

9 ·♦·♦»♦ 99 ·9 ·♦·♦»♦ 99 ·

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9

99 99 9999 99 99

Předmětem vynálezu je rovněž lepidlo, obsahující tři složkyThe invention also relates to an adhesive comprising three components

A, B, a D, přičemž jsou použityA, B, and D, where they are used

a) jako složka A polymerová sloučenina s alespoň jednou vinyletherovou skupinou, která vykazuje molekulární hmotnost větší než 400,a) as component A, a polymer compound with at least one vinyl ether group which has a molecular weight greater than 400,

b) jako složka B fotoiniciátor, který po ozáření světlem vlnové délky od 100 do 600 nm iniciuje polymerizaci složky A, ab) as component B, a photoinitiator which, upon irradiation with light of a wavelength from 100 to 600 nm, initiates the polymerization of component A, and

c) jako složka D sloučenina s alespoň dvěma 0Hskupinami.c) as component D a compound with at least two OH groups.

V dalším upřednostněném provedení vynálezu obsahuje lepidlo dle vynálezu asiIn another preferred embodiment of the invention, the adhesive according to the invention contains about

- 50 až 80 % hmotnosti složky A,- 50 to 80% by weight of component A,

- 2 až 4 % hmotnosti složky B, a- 2 to 4% by weight of component B, and

- 18 až 46 % hmotnosti složky D.- 18 to 46% by weight of component D.

Případně může lepidlo obsahovat ještě alespoň jednu další složku, vybranou ze složek C, E a F, a přídavné látky, tak jak je v rámci tohoto textu definováno.Optionally, the adhesive may contain at least one further component selected from components C, E and F, and additives as defined herein.

Směs lepidla dle vynálezu je obvykle vyrobena smísením již jmenovaných složek. Nanášení na slepované fólie může být provedeno stroji obvykle k tomuto účelu používanými, například obvyklými laminovacími stroji. Zvláště vhodné je nanášení lepidla v kapalném stavu na fólie určené k přilepení » · · · · ··· · · · · · « * ** »···« *<· fcfcfc fcfc fc* fcfc fc fcThe adhesive mixture according to the invention is usually made by mixing the above-mentioned components. The application to the films to be glued can be carried out by machines usually used for this purpose, for example conventional laminating machines. It is particularly suitable to apply the adhesive in liquid form to the films intended to be glued » · · · · · · · · · · · · « * ** »···« *<· fcfcfc fcfc fc* fcfc fc fc

- 27 na laminát. Fólie takto lepidlem povrstvené se následně známými způsoby spolu spojí a potom se zavedou do zóny ozařování, kde se ozářením ultrafialovým světlem iniciuje polymerizační reakce, neboli zesíéování jednotlivých složek. Případně je možno fólii povrstvenou lepidlem také ozářit předtím, než je plochou opatřenou lepidlem přiložena na druhou fólii. To ovšem předpokládá, že se spojení s druhou fólií děje v okamžiku, kdy ještě není úplně ukončena polymerisace lepidla, tj. vytvrzování. Lepidlo musí ještě v tomto okamžiku mít dost přídržnosti, aby druhý pás byl přidržen. Tento postup je doporučen zvláště tehdy, když se spolu mají slepit dvě fólie, které nejsou propustné pro záření nutné k iniciaci polymerizace.- 27 for laminate. The films coated with adhesive in this way are then joined together in known ways and then introduced into the irradiation zone, where the polymerization reaction, or crosslinking of the individual components, is initiated by irradiation with ultraviolet light. Alternatively, the film coated with adhesive can also be irradiated before the adhesive-coated surface is placed on the second film. This, however, assumes that the connection with the second film occurs at a time when the polymerization of the adhesive, i.e. curing, is not yet completely completed. The adhesive must still have enough adhesion at this time to hold the second strip. This procedure is recommended especially when two films are to be glued together that are not permeable to the radiation necessary to initiate polymerization.

Popsaný slepovací a laminovací postup je možno vícekrát opakovat, takže lze vyrobit lamináty, které mají více než dvě slepené vrstvy.The described bonding and laminating process can be repeated multiple times, so that laminates can be produced that have more than two bonded layers.

Ke slepovaným materiálům patří například papír, hydrát celulózy, umělé hmoty jako polyethylen, polypropylen, polyethylentereftalat, polyvinylchlorid, kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymery vinylacetatolefinů, polyamidy, nebo kovové fólie, například z hliníku, olova nebo mědi.Bonded materials include, for example, paper, cellulose hydrate, plastics such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride, copolymers of vinyl acetate olefins, polyamides, or metal foils, for example made of aluminum, lead or copper.

Claims

Patent claims

1. Use of an adhesive comprising at least two components A and B for the production of film composite materials in which it is contained

a) as component A, a compound with at least one

A vinyl ether group having a molecular weight greater than 400;

(b) as component B, a photoinitiator which, after irradiation with light at 100 to 600 nm, initiates the polymerization of component A.

Use according to claim 1, wherein component B is a photoinitiator selected from the group of triarylsulfonium, diaryliodonium and ferrocene complex salts.

20 May

Use according to claim 1 or 2, wherein the adhesive comprises

c) as component C, a compound with at least one vinyl ether group having a molecular weight

25 less than 400.

Use according to one of claims 1 to 3, wherein the adhesive comprises

d) as component D, a compound with at least two OH99

- 29 ·· · ·· ·· • 9 9 9 • 9 · 9

9 9 999

9 9 9 · «99 •

9 9 groups.

Use according to claim 4, wherein component D comprises at least a trifunctional alcohol or a mixture of two or more trifunctional alcohols having a molecular weight of less than

400.

Use according to claim 4, wherein at least a difunctional alcohol or a mixture of two or more difunctional alcohols having a molecular weight of at least

400.

Use according to any one of claims 4 to 6, wherein component D comprises an alcohol selected from the group of glycerol, triethylolpropane, trimethylolpropane or pentaerythritol, or a mixture of two or more thereof.

Use according to any one of claims 4 to 6, wherein component D is a compound selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polyacetal polyols, or polyurethane polyols.

Use according to one of claims 1 to 8, wherein the adhesive comprises

e) as component E, a compound with at least one epoxy group.

- 30 ·························· · *

Use according to one of claims 1 to 9, wherein the adhesive comprises

- 10 to 96% by weight of component A,

2 to 4% by weight of component B, and

- 2 to 30% by weight of component C.

10

11. An adhesive comprising three components, A, B and D, wherein it is included

a) as component A, a compound with at least one

Even a vinyl ether group having a molecular weight of 15 greater than 400,

(b) as component B, a photoinitiator which, after irradiation with light at 100 to 600 nm, initiates the polymerisation of component A; and

d) as component D, a compound with at least two OH 2 O groups.

12. An adhesive according to claim 11 comprising:

- 50 to 80% by weight of component A,

2 to 4% by weight of component B, and

- 18 to 46% by weight of component D.