CZ20002468A3 - Use of substances supporting oxidation when oxidizing a polymer containing alcohol configuration of the oxidizable galactose type - Google Patents
Use of substances supporting oxidation when oxidizing a polymer containing alcohol configuration of the oxidizable galactose type Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20002468A3 CZ20002468A3 CZ20002468A CZ20002468A CZ20002468A3 CZ 20002468 A3 CZ20002468 A3 CZ 20002468A3 CZ 20002468 A CZ20002468 A CZ 20002468A CZ 20002468 A CZ20002468 A CZ 20002468A CZ 20002468 A3 CZ20002468 A3 CZ 20002468A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- galactoxidase
- alcohol
- oxidizable galactose
- oxidizing
- polymer containing
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 81
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 title claims description 87
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 claims description 27
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 24
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 claims description 23
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 claims description 23
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 17
- -1 alkylene ether Chemical compound 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 6
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 claims description 5
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[(3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-6-methyloxane-3,5-diol Chemical compound OC1C(OC)C(O)COC1OCC1C(O)C(OC)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(C)C2O)O)O1 SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001904 Arabinogalactan Substances 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004395 organic heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002324 Galactoglucomannan Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 3
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229940100555 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 claims description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000017399 Caesalpinia tinctoria Nutrition 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 claims description 2
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000218652 Larix Species 0.000 claims description 2
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002097 Lichenin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 claims description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000388430 Tara Species 0.000 claims description 2
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 claims description 2
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 claims description 2
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 claims description 2
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000001019 trigonella foenum-graecum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 claims 1
- XMCTYDOFFXSNQJ-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(methyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH2+]C XMCTYDOFFXSNQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 6
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- LWFUFLREGJMOIZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O LWFUFLREGJMOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N azane;(2e)-3-ethyl-2-[(e)-(3-ethyl-6-sulfo-1,3-benzothiazol-2-ylidene)hydrazinylidene]-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].S/1C2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N/N=C1/SC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N1CC OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C=NSC2=C1 CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbenzidine Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000221931 Hypomyces rosellus Species 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 description 1
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- ZTOJFFHGPLIVKC-CLFAGFIQSA-N abts Chemical compound S/1C2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N\N=C1/SC2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C2N1CC ZTOJFFHGPLIVKC-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Způsob oxidace polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, jako je guar, galaktoxidázou v přítomnosti látek podporujících oxidaciA method for oxidizing an oxidizable galactose-like alcohol configuration polymer such as guar with galactoxidase in the presence of oxidation promoting agents
Description
Tento vynález se týká oxidace polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, který je v pevném stavu, a zvláště se týká použití látek podporujících oxidaci při takovéto oxidaci galaktoxidázou.The present invention relates to the oxidation of a polymer comprising a solid state oxidizable galactose alcohol configuration, and more particularly to the use of oxidation enhancers in such oxidation by galactoxidase.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Produkt oxidace vodných roztoků guarové gumy a jiných polysacharidů obsahujících galatózu byl popsán v patentu USA 3,297.604 (F.J.Germino). Oxidované produkty obsahující aldehyd se oddělily vysrážením z vodných roztoků použitých pro enzymatické reakce. Germino popsal použití oxidovaných produktů při výrobě papíru. Bylo též zjištěno, že oxidované produkty obsahující aldehydy jsou vhodné pro zesítění polyaminových polymerů, polyhydroxylových polymerů a proteinů.The oxidation product of aqueous solutions of guar gum and other galatose-containing polysaccharides has been described in U.S. Patent 3,297,604 (F.J. Germino). The oxidized aldehyde-containing products were separated by precipitation from aqueous solutions used for enzymatic reactions. Germino described the use of oxidized products in paper making. It has also been found that oxidized aldehyde-containing products are suitable for crosslinking polyamine polymers, polyhydroxyl polymers and proteins.
C.W.Chiu a další popsal (1) v patentu USA 5,554.745 přípravu kationaktivní galaktózy obsahující polysacharidy a (2) enzymatickou oxidaci vodného roztoku polysacharidů obsahujících galaktózu galaktoxidázou. Konstatuje se, že kationaktivní polysacharidy zlepšují pevnostní charakteristiky papíru.C.W.Chiu et al. (1) in U.S. Patent 5,554,745 described the preparation of cationic galactose containing polysaccharides and (2) the enzymatic oxidation of an aqueous solution of galactose containing galactose by galactoxidase. It is noted that cationic polysaccharides improve the strength characteristics of the paper.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
V tomto vynálezu se nabízí způsob oxidace konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy na aldehyd v polymerech obsahujících konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy zahrnující zajištění polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy a galaktoxidázy a látky podporující oxidaci a jejich uvedeníThe present invention provides a method of oxidizing an oxidizable galactose alcohol type configuration to an aldehyde in polymers comprising an oxidizable galactose alcohol type configuration comprising providing a polymer comprising an oxidizable galactose alcohol type and galactoxidase configuration and oxidizing promoters and their introduction
Μ ·0 » · ♦ 4 » 9 99 do vzájemného styku.99 · 0 »· ♦ 4» 9 99 to each other.
Nečekaně se zjistilo, že použití chemikálií podporujících oxidaci, například 1,2-benzisothiazolin-3-onu, při oxidaci polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, například guaru, galaktoxidázou mělo za následek zvýšení stupně oxidace a odpovídající zlepšení pevnostních charakteristik papíru, když se polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidované galaktózy použije při výrobě papíru.It has unexpectedly been found that the use of oxidation promoting chemicals such as 1,2-benzisothiazolin-3-one in oxidizing polymers containing an oxidizable galactose alcohol configuration such as guar with galactoxidase resulted in an increase in the degree of oxidation and a corresponding improvement in paper strength characteristics when a polymer containing an oxidized galactose type alcohol configuration is used in papermaking.
Látky podporující oxidaci mohou obvykle být organické sloučeniny typu karboxylátů, organické heterocyklické sloučeniny a/nebo kvarterní amonné sloučeniny. Je výhodné, když organické karboxylátové sloučeniny jsou sorbová kyselina, salicylová kyselina, benzoová kyselina, toluylová kyselina, ftalová kyselina a jejich odpovídající soli; organické heterocyklické sloučeniny jsou 1,2benzisothiazolin-3-on a/nebo 2-methyl-4-isothiazolin-3-on; a kvarterní amonná sloučenina je cetyltrimethylamoniumbromid anebo kvarterní epoxyaminy. Nejvýhodnější látkou podporující oxidací je 1,2-benzisothiazolin-3-on.The oxidation promoting agents can usually be organic carboxylate-type compounds, organic heterocyclic compounds and / or quaternary ammonium compounds. It is preferred that the organic carboxylate compounds are sorbic acid, salicylic acid, benzoic acid, toluic acid, phthalic acid, and their corresponding salts; the organic heterocyclic compounds are 1,2-benzisothiazolin-3-one and / or 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; and the quaternary ammonium compound is cetyltrimethylammonium bromide or quaternary epoxyamines. The most preferred oxidant is 1,2-benzisothiazolin-3-one.
Konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy se může popsat následujícími chemickým strukturami:The oxidizable galactose alcohol configuration can be described by the following chemical structures:
R2R2
HO-(O)z-RlHO- (O) z-R1
-OH-OH
R2R2
HOrOHOrO
-OH-OH
II ^**ge«* /vuícw « · (CH-R3)y • ♦ fcfc • · · • · · ·II ^ ** ge (*) (CH-R3) y • fcfc · · · · · · ·
R3 ho— —O-CH R2R 3 is -O-CH 2 R 2
-OH-OH
III kde:III where:
Rl = alkylová skupina vzorce C(n)H(2n+l), přičemž n = 0-20, z = 0,1;R1 = alkyl of formula C (n) H (2n + 1), wherein n = 0-20, z = 0.1;
R2 = spojovník složený z alkylenu nebo aromatického alkylenu nebo z alkylenetheru nebo alkylenesteru nebo alkylenamidu nebo alkylenurethanového diradikálu. Takové spojovací skupiny mají celkový počet uhlíků od 2 do 20;R2 = a linker composed of an alkylene or aromatic alkylene or an alkylene ether or an alkylene ester or an alkylene amide or an alkylenurethane diradical. Such linking groups have a total carbon number of from 2 to 20;
R3 = -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (kde R5 = alkylový radikál s 1 až 5 uhlíky), -NH2, -NH-CO-R5; a y = 0,1.R 3 = -H, -OH, -OCH 3 , -OC 2 H 5 , -OC 3 H 7 , -OC 4 H 9 , -OOCR 5 (where R 5 = C 1-5 alkyl radical), -NH 2 , - NH-CO-R 5; ay = 0.1.
Polymery obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy mohou být galaktomananové gumy nebo jejich etherderiváty, arabinogalaktanové gumy nebo jejich etherderiváty, jiné gumy nebo jejich etherderiváty, galaktoglukomananové hemicelulózy nebo jejich etherderiváty a synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery. Výhodné galaktomananové gumy představují guar, lusk rohovníku, tara a pískavice řecké seno. Výhodnými arabinogalaktany jsou arabská guma, tragant a modřínová klovatina. Výhodné synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery jsou na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakrylamidy, polyakryláty, polyamidy, polyvinylalkohol a polyvinylacetát. Z podobných polymerů jsou nejvýhodnější škrob a polyakryláty. V této přihlášce použitý výraz na galaktózu deficitní znamená, že polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, jehož se týká, ·· ·· • 9 9 9Polymers containing an oxidizable galactose alcohol configuration may be galactomannan gums or ether derivatives thereof, arabinogalactan gums or ether derivatives thereof, other gums or ether derivatives thereof, galactoglucomannan hemicelluloses or ether derivatives thereof, and synthetically or enzymatically modified polymers. Preferred galactomannan gums include guar, carob pod, tara and fenugreek. Preferred arabinogalactans are gum arabic, tragacanth and larch gum. Preferred synthetically or enzymatically modified polymers are galactose deficient polysaccharides, polyacrylamides, polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate. Among similar polymers, starch and polyacrylates are most preferred. In this application, the term galactose deficient means that the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration to which it relates ·· ··· 9 9 9
9 9 99 9 9
9 9 9 • 9 9 99 9 9
99 obsahuje méně než 20 % konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy z hmotnosti polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy. Další výhodné gumy jsou karubin, lichenan, tamarind a bramborový galaktan. Nejvýhodnější polymery obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy jsou guarová guma a její etherderiváty jako je kationaktivní, anionaktivní, amfoterní, hydroxypropyl-, dihydroxypropyl- a hydroxyethylguar.99 contains less than 20% of the oxidizable galactose type alcohol configuration by weight of the polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration. Other preferred gums are carobin, lichenan, tamarind and potato galactan. The most preferred polymers containing the oxidizable galactose alcohol configuration are guar gum and its ether derivatives such as cationic, anionic, amphoteric, hydroxypropyl, dihydroxypropyl, and hydroxyethylguar.
Synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery se mohou získat připojením konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy k polymerům nebo polymeraci monomeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy.Synthetically or enzymatically modified polymers can be obtained by attaching an oxidizable galactose type alcohol configuration to polymers or polymerizing a monomer containing an oxidizable galactose type alcohol configuration.
Polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidované galaktózy podle tohoto vynálezu obsahuje nejméně kolem 5 molárních % konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy oxidované na aldehyd. Je výhodné, když se na aldehyd oxiduje nejméně kolem 25 molárních % a ještě raději kolem 50 molárních % takového alkoholu. Molekulová hmotnost polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy použitého pro oxidaci může kolísat v širokém rozmezí. Může to být vysokomolekulární polymer nebo alternativně depolymerovaný polymer (se sníženou viskozitou). Obecně může spodní limit průměrné molekulové hmotnosti polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy činit kolem 5.000. Horní hranice průměrné molekulové hmotnosti polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy může být kolem 5,000.000. Je výhodné, když rozpětí molekulových hmotností na základě Brookfieldovy viskozity při pokojové teplotě je nejméně kolem 15 centipoise při koncentraci roztoku 2 % hmotnostní ve vodě, nejvýhodněji nejméně kolem 100 centipoise v 1% roztoku (hmot.) ve vodě. Je výhodné když 'Vs~s,xsi>?s^wxs®í>wH5(*c*s««»e»ej«^^ e,The polymer containing the oxidized galactose type alcohol configuration of the present invention comprises at least about 5 mole% of the oxidizable galactose type alcohol oxidized to aldehyde. Preferably, at least about 25 mole% and more preferably about 50 mole% of such an alcohol is oxidized to the aldehyde. The molecular weight of the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration used for the oxidation may vary over a wide range. It can be a high molecular weight polymer or alternatively a depolymerized (reduced viscosity) polymer. Generally, the lower limit of the average molecular weight of the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration may be about 5,000. The upper limit of the average molecular weight of the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration may be about 5,000,000. It is preferred that the molecular weight range based on Brookfield viscosity at room temperature is at least about 15 centipoise at a solution concentration of 2% by weight in water, most preferably at least about 100 centipoise in a 1% solution (w / w) in water. It is preferred that V s-s, x s-s s w w s s w H 5 (* c s s),
99 » ♦ 9 1 » 4 4499 ♦ 9 1 4 44
49 » 9 · 4 » 4 4 9 » 4 4 449 »9 · 4» 4 4 »4
4444
Brookfieldova viskozita při pokojové teplotě může být až 10.000 centipoise a nejvýhodněji až asi 6.000 centipoise při 1% (hmot.) roztoku ve vodě. (Měřeno na viskosimetruThe Brookfield viscosity at room temperature may be up to 10,000 centipoise, and most preferably up to about 6,000 centipoise at 1% (w / w) solution in water. (Measured on a viscosimeter
Brookfield LVT s adaptérem pro malé vzorky, při 25 °C, vřetenu 31, rychlosti 3 ot./min.Brookfield LVT with small sample adapter, at 25 ° C, spindle 31, speed 3 rpm.
Guar je jako polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy pro použití v tomto vynálezu výhodný. Tato přihláška v některých věcech na guar specificky odkazuje, ale osoba s praxí v oboru jistě chápe, že se tyto informace týkají všeobecně všech polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy.Guar is preferred as a polymer containing an oxidizable galactose alcohol configuration for use in the present invention. This application specifically refers to guar in some cases, but one of ordinary skill in the art will understand that this information generally applies to all polymers containing an oxidizable galactose alcohol configuration.
Galaktoxidáza (EC 1.1.3.9) je Cu oxidáza konvertující konfigurací alkoholu typu oxidovatelné galaktózy na odpovídající aldehydovou skupinu (čímž vzniká oxidovaná galaktóza) a tím redukuje kyslík na peroxid vodíku. Při oxidaci musí měď mít správné mocenství (Cu2+) a měďnatý ion se musí zadržet v galaktoxidáze. Roztok galaktoxidázy se může desaktivovat společným anaerobním uložením s jakýmkoliv oxidovatelným substrátem. Galaktoxidáza se může reaktivovat oxidací mědi činidly jako je ferrikyanid draselný. Dalším způsobem oxidace mědi v galaktoxidáze je elektrochemická oxidace.Galactoxidase (EC 1.1.3.9) is a Cu oxidase converting the configuration of an oxidizable galactose type alcohol to the corresponding aldehyde group (thereby forming oxidized galactose) and thereby reducing oxygen to hydrogen peroxide. During oxidation, copper must have the correct valency (Cu 2+ ) and the copper ion must be retained in the galactoxidase. The galactoxidase solution can be inactivated by co-anaerobic deposition with any oxidizable substrate. The galactoxidase can be reactivated by oxidizing copper with agents such as potassium ferricyanide. Another way of oxidizing copper in galactoxidase is electrochemical oxidation.
Galaktoxidáza se může získat jakýmkoliv vhodným způsobem, například fermentací různých přírodních a klonovaných Fungi, ale obvykle se získává z Fusarium spp (NRRL 2903). Kultury lze též získat v Americké sbírce typových kultur pod zařazením Dactylium dendroides ATCC 46032) a způsobem podle Tressela a Kosmana se úspěšně fermentují (Methods in Enzymology, sv. 89 (1982), s. 163172. Geny pro aktivní formy enzymu se exprimovaly v E. coli a Aspergillus a tento vývoj může vést ke stabilnějším a aktivnějším formám enzymu a k vyšším výtěžkům. Geny nebo zlepšené formy se také exprimují v rostlinách, jež lze The galactoxidase can be obtained by any suitable method, for example by fermentation of various natural and cloned Fungi, but is usually obtained from Fusarium spp (NRRL 2903). The cultures can also be obtained from the American Type Culture Collection (Dactylium dendroides ATCC 46032) and are successfully fermented by the method of Tressel and Kosman (Methods in Enzymology, vol. 89 (1982), p. 163172). Coli and Aspergillus, and this development can lead to more stable and more active forms of the enzyme and to higher yields.
sklidit s vyšším výtěžkem enzymu bez hrozby zničení enzymu proteázami ve fermentační živné půdě.harvest with higher enzyme yield without the risk of enzyme destruction by proteases in the fermentation broth.
Enzym může být exprimován i jinými organismy jako jsou Gibberella fujikoroi, Fusarium graminearum a Bettraniella porticensis.The enzyme can also be expressed by other organisms such as Gibberella fujikoroi, Fusarium graminearum and Bettraniella porticensis.
Působení galaktoxidázy a katalázy na polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy je předmětem související přihlášky č. 09/001.789 z 31. prosince 1997 (značka Hercules č. PCH 5484 Oxidace polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy v pevném stavu, R.L.Brady, R.T.Leibfried a T.T.Nguyen) jejíž popis je zde zahrnut ve formě odkazu.The application of galactoxidase and catalase to a polymer containing an oxidizable galactose-type alcohol configuration is the subject of co-pending application No. 09 / 001.789 of 31 December 1997 (Hercules Mark No. PCH 5484 Oxidation of polymers containing a solid state oxidizable galactose-type alcohol configuration, RLBrady, RTLeibfried and TTNguyen), the disclosure of which is incorporated herein by reference.
Je výhodné, když se oxidace polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy galaktoxidázou provádí v přítomnosti činidel, jež rozkládají peroxid vodíku vytvořený během konverze konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy na aldehyd. Je výhodné, když takovým prostředkem pro rozklad peroxidu vodíku je kataláza.It is preferred that the oxidation of the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration by galactoxidase is carried out in the presence of agents that break down the hydrogen peroxide formed during the conversion of the oxidizable galactose alcohol configuration to the aldehyde. Preferably, such a hydrogen peroxide decomposition means is catalase.
Pro rozklad peroxidu vodíku vytvořeného při oxidační reakci lze též použít dalších kovových komplexů a sloučenin. Chemikáliemi, jež mohou provést oxidačně-redukční reakci s peroxidem vodíku jsou komplexy železa například s polyaminy (zvláště triethylentetraminem) a persírany.Other metal complexes and compounds can also be used to decompose the hydrogen peroxide formed in the oxidation reaction. Chemicals which can carry out the oxidation-reduction reaction with hydrogen peroxide are iron complexes, for example with polyamines (especially triethylenetetramine) and persulphates.
Polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy se může oxidovat v pevné formě, jako suspenze a v roztoku. Oxidace se může provést enzymaticky galaktoxidázou. V tomto vynálezu se používá přednostně neutrální, kationaktivní, anionaktivní nebo amfoterní guar, který byl oxidován galaktoxidázou, a kataláza. Galaktoxidáza se může použít u guarových produktů v pevném stavu, v suspenzi nebo v roztoku; například produktů drcených, práškových, ve vločkách nebo v peletách, a to u neutrálního, kationaktivního, anionaktivního nebo amfoterního guaru.The polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration can be oxidized in solid form, as a suspension and in solution. The oxidation can be carried out enzymatically by galactoxidase. Preferably, neutral, cationic, anionic or amphoteric guar that has been oxidized by galactoxidase and catalase is used in the present invention. The galactoxidase can be used in solid, suspension or solution guar products; for example, crushed, powdered, flaked or pelleted products of neutral, cationic, anionic or amphoteric guar.
Mohou se použít rovněž deriváty guaru, například obsahujícíGuar derivatives, for example those containing
99
99999999
9999
99
99
9 99 9
9999
99
999 99999 99
9 99 9
9999
9 9 9 9 99
99 hydroxypropylové skupiny.99 hydroxypropyl groups.
Spodní hranice obsahu chemické sloučeniny podporující oxidaci může být kolem 0,1 % hmotnosti polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy. Je výhodné, když je spodní hraníce koncentrace chemikálie promotující oxidaci 0,5 % a nejvýhodnější, když je 1 %.The lower limit of the oxidation promoting chemical compound may be about 0.1% by weight of the polymer containing an oxidizable galactose alcohol configuration. It is preferred that the lower limit of the oxidation promoting chemical concentration is 0.5% and most preferably it is 1%.
Horní limit sloučeniny promotující oxidaci může být kolem 5 % hmotnosti polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, výhodně kolem 3 % a nejvýhodněji kolem 2 %.The upper limit of the oxidation promoting compound may be about 5% by weight of the polymer containing an oxidizable galactose alcohol configuration, preferably about 3%, and most preferably about 2%.
Když se polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy uvede do styku s galaktoxidázou ve vodném médiu, může být spodní limit obsahu polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy asi 0,001, výhodně kolem 0,2 % a nejvýhodněji kolem 8 %. V tomto případě může být horní limit polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy kolem 50 %, výhodně kolem 30 % a nejvýhodněji kolem 20 % z hmotnosti celé kompozice.When the polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration is contacted with the galactoxidase in an aqueous medium, the lower limit of the polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration may be about 0.001, preferably about 0.2%, and most preferably about 8%. In this case, the upper limit of the polymer containing the oxidizable galactose alcohol configuration may be about 50%, preferably about 30%, and most preferably about 20% by weight of the total composition.
Když se kontaktuje polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy s pevnou galaktoxidázou, může být spodní limit konfigurace alkoholu typu oxidovatelné galaktózy kolem 50 % z hmotnosti kompozice. Je výhodné, když je spodní limit kolem 70 %, a nejvýhodnější, když je kolem 85 %. Když se pevný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy kontaktuje s pevnou galaktoxidázou, může být horní limit polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy kolem 100 % z hmotnosti kompozice. Je výhodné, když je kolem 98 %, a nejvýhodnější, když je kolem 95 %.When contacting a polymer comprising an oxidizable galactose type alcohol configuration with a solid galactoxidase, the lower limit of the oxidizable galactose type alcohol configuration may be about 50% by weight of the composition. Preferably, the lower limit is about 70%, and most preferably it is about 85%. When the solid polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration is contacted with the solid galactoxidase, the upper limit of the polymer containing the oxidizable galactose type alcohol configuration may be about 100% by weight of the composition. It is preferred that it is about 98%, and most preferably it is about 95%.
Mezinárodní jednotka IU galaktoxidázy konvertuje mikroekvivalent polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy na aldehyd při 25 °C a pH 7,0 za minutu. Jednotka se měří zdvojenými testy, v nichž seThe International Unit of Galactoxidase IU converts the microequivalent of a polymer containing an oxidizable galactose alcohol configuration to an aldehyde at 25 ° C and pH 7.0 per minute. The unit is measured by duplicate tests in which the unit is measured
9 9 9 9 9 · · · ·9 9 9 9 9 · · · ·
9999 999 99 99 99 99 peroxid vodíku odpadající jako vedlejší produkt užije peroxidázami k oxidaci prekurzorů barviv za vzniku chromoforu. Vznik chromoforu se měří světelnou absorbancí při délce vlny vhodné pro dané barvivo (o-tolidin 425 nm, odianisidin 436 nm, 2,2'- azinobis(3-ethylbenzothiazolin-6sulfonová kyselina), diamonná sůl (ABTS) 405 nm). Způsob používající barvivo ABTS se používá pro stanovení Mezinárodních jednotek IU.9999 999 99 99 99 99 The hydrogen peroxide leaving off is used by peroxidases to oxidize dye precursors to form a chromophore. Chromophor formation is measured by light absorbance at a wave length suitable for the dye (o-tolidine 425 nm, odianisidine 436 nm, 2,2'-azinobis (3-ethylbenzothiazoline-6sulfonic acid), diammonium salt (ABTS) 405 nm). The method using ABTS dye is used to determine International IUs.
Spodní limit galaktoxidázy může být kolem 10 jednotek na gram polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy. Je výhodné, když je spodní limit kolem 25 IU a nevýhodněji kolem 35 IU na gram polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy. Horní limit galaktoxidázy může být kolem 3.000 jednotek na gram polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy, výhodně kolem 2.000 a nejvýhodněji kolem 1.000 jednotek na gram polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu oxidovatelné galaktózy.The lower limit of galactoxidase may be about 10 units per gram of polymer containing an oxidizable galactose alcohol configuration. Preferably, the lower limit is about 25 IU and most preferably about 35 IU per gram of polymer containing an oxidizable galactose type alcohol configuration. The upper limit of galactoxidase may be about 3,000 units per gram of polymer containing an oxidizable galactose type alcohol, preferably about 2,000, and most preferably about 1,000 units per gram of polymer containing an oxidizable galactose type alcohol configuration.
Spodní hranice obsahu katalázy může být kolem 1 IU, výhodně kolem 50 IU a nejvýhodněji kolem 100 IU katalázy na mezinárodní jednotku galaktoxidázy. Horní limit katalázy může být kolem 10.000, výhodně kolem 5.000 a nejvýhodněji kolem 1.000 jednotek IU katalázy na jednotku galaktoxidázy. Jedna (1) IU katalázy konvertuje mikromol (10-6 molu) peroxidu vodíku na vodu a kyslík za minutu při 25 °C a pH 7.The lower limit of catalase content may be about 1 IU, preferably about 50 IU, and most preferably about 100 IU catalase per international unit of galactoxidase. The upper limit of catalase may be about 10,000, preferably about 5,000, and most preferably about 1,000 IU of catalase per unit of galactoxidase. One (1) IU of catalase converts micromole (10 -6 mol) of hydrogen peroxide to water and oxygen per minute at 25 ° C and pH 7.
V příkladech se listy ručního papíru připravovaly na přístroji Noble and Wood Sheet Machine (Noble and Wood Machine Co., Hoosick Falls, New York) za použití standardní tvrdé vody při kontrolovaném pH 7,5. Normovaná tvrdá voda (alkalita 50 ppm a tvrdost 100 ppm) se připravovala smíšením deionizované vody s CaCl2 a NaHCCb. Pomocí NaOH a H2SO4 se upravovalo pH. Bělená sulfátová buničina se rozemlela na stupeň 455 podle kanadské normy na konsistenci 2,5 % *· · · • * · * * * ·· ·· ·· • · · · • 9 9 t • · · · • 9 · » ·» ·· hmotnostních. Rozemletá buničina se v kontrolovaném množství (podle zamýšlené finální plošné hmotnosti) vložila do dávkovače a zředila 18 litry standardní tvrdé vody. Pro plošnou hmotnost 80 lb/3000ft2 se použilo 4000 ml buničité směsi. Podle potřeby se do dávkovače za kontinuálního míchání přidávaly chemikálie a kontrolovalo se pH.In the examples, handmade paper sheets were prepared on a Noble and Wood Sheet Machine (Noble and Wood Machine Co., Hoosick Falls, New York) using standard hard water at a controlled pH of 7.5. Standardized hard water (50 ppm alkalinity and 100 ppm hardness) was prepared by mixing deionized water with CaCl 2 and NaHCO 3. The pH was adjusted with NaOH and H2SO4. The bleached kraft pulp was milled to a degree of 455 according to Canadian standard to a consistency of 2.5%. »·· by weight. The ground pulp was added to the dispenser in a controlled amount (according to the intended final basis weight) and diluted with 18 liters of standard hard water. For a basis weight of 80 lb / 3000 ft 2 , 4000 ml of pulp mixture was used. If necessary, chemicals were added to the dispenser with continuous stirring and the pH was checked.
Potom se umístilo čisté a mokré síto okatosti 100 mesh na otevřenou skříň ručního síta, jež se potom uzavřela.A clean and wet 100 mesh screen was then placed on an open hand sieve box, which was then sealed.
Potom se do skříně ručního síta vnesla standardní tvrdá voda a 920 ml buničité směsi z dávkovače a následoval postřik. Voda se ze skříně odvedla a list se vyjmul. List se lisoval za vlhka mezi plstěnci pomocí závaží užitých tak, aby obsah pevné fáze byl 33-34 %. Potom se list a síto umístily v bubnové sušárně při teplotě 228-232 °F na 50-100 sekund podle plošné hmotnosti. Konečná vlhkost listu byla 3-5 %. V každém pokusném běhu se testovalo nejméně pět listů.Standard hard water and 920 ml pulp mixture from the dispenser were then introduced into the hand sieve cabinet, followed by spraying. The water was drained from the cabinet and the sheet was removed. The sheet was wet pressed between felts using weights used so that the solids content was 33-34%. Then, the sheet and the sieve were placed in a tumble dryer at a temperature of 228-232 ° F for 50-100 seconds by basis weight. The final leaf moisture was 3-5%. At least five sheets were tested in each run.
Zkoušky pevnosti v tahu se prováděly s ručním papírem způsobem TAPPI T494 om-88 (TAPPI Test Methods, TAPPI Press, Atlanta, GA, 1996).Tensile strength tests were performed with handmade paper using the TAPPI T494 om-88 method (TAPPI Test Methods, TAPPI Press, Atlanta, GA, 1996).
Obsah aldehydu se měřil jodometrickou titrací nebo způsobem DNS. Jodometrická analýza aldehydu používá titrace nadbytečného I2 thiosíranem sodným (I2 + CHO -> COOH + 21”) . Způsob DNS používá 3,5-dinitrosalicylovou kyselinu k oxidaci aldehydu, po níž následuje kolorimetrická titrace podle Ghose popsaná v Pure and Application Chem., 59, s. 257 (1987) .The aldehyde content was measured by iodometric titration or by the DNS method. Iodometric analysis of aldehyde uses titration of excess I 2 with sodium thiosulfate (I 2 + CHO -> COOH + 21 "). The DNS method uses 3,5-dinitrosalicylic acid to oxidize the aldehyde, followed by a colorimetric titration according to Ghose described in Pure and Application Chem., 59, 257 (1987).
Viskozita se měřila viskometrem LVT Brookfield vybaveným lázní s konstantní teplotou (25 °C), adaptérem pro malé vzorky, vřetenem 31, rychlostí 3 otáčky za minutu.The viscosity was measured with a LVT Brookfield viscometer equipped with a constant temperature bath (25 ° C), a small sample adapter, a spindle 31, at a speed of 3 rpm.
Rozsah tohoto vynálezu jak je definován v nárocích nemá být omezen následujícími příklady, které jsou uvedeny jen jako ilustrativní. Všechny díly jsou míněny jako hmotnostní, není-li uvedeno jinak.The scope of the invention as defined in the claims is not to be limited by the following examples, which are given by way of illustration only. All parts are by weight unless otherwise indicated.
Příklady provedeni vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
PŘÍKLAD 1EXAMPLE 1
Tento příklad ukazuje účinek různých látek podporujících oxidaci na oxidaci drceného guaru. Drcený guar se oxidoval při koncentraci 0,2 % v deionizované vodě přidáním 1 % různých látek podporujících oxidaci, 510 IU galaktoxidázy (Sigma G7400) na g guaru a 1852 IU katalázy (Sigma C40) na IU galaktoxidázy. Výsledný roztok se míchal 3 dny při pokojové teplotě. Tabulka I ukazuje látky podporující oxidaci a výsledky jodometrické titrace aldehydu po třech dnech. Teoreticky by tato reakce měla dát výsledek 2,06 meq/g aldehydu. Všechny látky podporující oxidaci zvyšují stupeň oxidace, takže se získá vyšší koncentrace aldehydu.This example shows the effect of various oxidation enhancers on the oxidation of crushed guar. Crushed guar was oxidized at a concentration of 0.2% in deionized water by the addition of 1% various oxidation enhancers, 510 IU galactoxidase (Sigma G7400) per g guar and 1852 IU catalase (Sigma C40) per IU galactoxidase. The resulting solution was stirred at room temperature for 3 days. Table I shows oxidation enhancers and iodometric aldehyde titration results after three days. Theoretically, this reaction should give a result of 2.06 meq / g of aldehyde. All oxidation enhancers increase the degree of oxidation so that a higher aldehyde concentration is obtained.
Tabulka I: Oxidace guaru' látkami podporujícími oxidaci.Table I: Oxidation of guar by oxidation enhancers.
* dostupný od firmy Zeneca, Wilmington, Delaware* available from Zeneca, Wilmington, Delaware
PŘÍKLAD 2EXAMPLE 2
Tento příklad ukazuje účinek vyšších koncentrací přípravku Proxel GXL na oxidaci guaru. K 0,2% vodnému roztoku práškového neutrálního guaru Supercol U se přidalo 1 % nebo 10 % (z hmotnosti guaru) 1,2-benzisothiazolin-3-onu. Kataláza (Sigma C40) se přidala v množství 1852 IU/IU galaktoxidázy. Galaktoxidáza se přidala v množství 108 IU/gThis example shows the effect of higher concentrations of Proxel GXL on guar oxidation. To a 0.2% aqueous solution of powdered neutral guar Supercol U was added 1% or 10% (by weight of guar) of 1,2-benzisothiazolin-3-one. Catalase (Sigma C40) was added at 1852 IU / IU galactoxidase. Galactoxidase was added at 108 IU / g
0· 000 · 00
0 0 00 0 0
0 000 00
0000
0 0 00 0 0
0 0 00 0 0
0 0 00 0 0
0 0 00 0 0
00 guaru.00 guaru.
Roztoky se míchaly 2 dny, pak se analyzovaly na obsah aldehydu. Tabulka II ukazuje % konverze na aldehyd zjišťované způsobem DNS. Použití 10 % Proxelu GXL mělo za následek zlepšení stupně konverze na aldehyd.The solutions were stirred for 2 days, then analyzed for aldehyde content. Table II shows the% conversion to aldehyde as determined by the DNS method. Use of 10% Proxel GXL resulted in an improvement in the degree of conversion to aldehyde.
Tabulka II: Oxidace neutrálního guaru Supercol U činidlem Proxel GXLTable II: Oxidation of Neutral Guar Supercol U with Proxel GXL
0 0000 0000 000 000 000
0 0 00 0 0
0000
PŘÍKLAD 3EXAMPLE 3
Tento příklad ukazuje zlepšení pevnosti papíru, jehož lze docílit použitím látky podporující oxidaci při oxidačním procesu. Použilo se drceného guaru ve vodě v množství 0,2 %. Přidal se Proxel GXL v takovém množství, aby koncentrace 1,2-benzoisothiazolinu byla 1 % hmotnosti guaru. K roztokům se přidala kataláza (Sigma C40) v množství 1852 IU na jednotku galaktoxidázy (Sigma G7400), které bylo 540 IU/.g guaru. Vzorky se míchaly přes noc, následovala titrace a příprava papírového listu. Listy ručního papíru se připravily s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft2 z bělené sulfátové buničiny a s 1% obsahem oxidovaného guaru z hmotnosti suché buničiny. Tabulka III ukazuje výsledné koncentrace aldehydu (jodometrická titrace) a pevnost papíru v tahu za sucha za přítomnosti oxidovaného guaru s přídavkem Proxelu GXL a bez tohoto přídavku. Použití Proxelu GXL mělo za následek mnohem vyšší oxidační stupeň a výrazně zlepšilo vlastnosti papíru.This example shows an improvement in the strength of the paper that can be achieved by using an oxidizing promoter in the oxidation process. Crushed guar in water was used in an amount of 0.2%. Proxel GXL was added in an amount such that the 1,2-benzoisothiazoline concentration was 1% by weight of guar. Catalase (Sigma C40) was added to the solutions at an amount of 1852 IU per galactoxidase unit (Sigma G7400) which was 540 IU / g guar. Samples were stirred overnight followed by titration and paper sheet preparation. Sheets of handmade paper were prepared with a basis weight of 80 lb / 3000 ft 2 of bleached kraft pulp and a 1% oxidized guar content by weight of dry pulp. Table III shows the resulting aldehyde concentrations (iodometric titration) and dry tensile paper strength in the presence of oxidized guar with and without Proxel GXL. The use of Proxel GXL resulted in a much higher oxidation degree and significantly improved paper properties.
• 00 00 00 0000 00 00 00
0 0 9 0 00000 0 9 0 0000
00 00 900000 00 9000
Λ β 0 0 0 0 0 0 0 0Λ β 0 0 0 0 0 0 0 0
0 9 00 00000 0 00 0000
000 0* 09 00 *0000 0 * 09 00 * 0
0« • 0000 «• 000
Tabulka III: Účinek Proxelu GXL na koncentraci aldehydu a pevnost za sucha.Table III: Effect of Proxel GXL on aldehyde concentration and dry strength.
PATENTOVÉPATENTOVÉ
Claims (18)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20002468A CZ20002468A3 (en) | 1998-12-30 | 1998-12-30 | Use of substances supporting oxidation when oxidizing a polymer containing alcohol configuration of the oxidizable galactose type |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20002468A CZ20002468A3 (en) | 1998-12-30 | 1998-12-30 | Use of substances supporting oxidation when oxidizing a polymer containing alcohol configuration of the oxidizable galactose type |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002468A3 true CZ20002468A3 (en) | 2001-06-13 |
Family
ID=5471216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002468A CZ20002468A3 (en) | 1998-12-30 | 1998-12-30 | Use of substances supporting oxidation when oxidizing a polymer containing alcohol configuration of the oxidizable galactose type |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ20002468A3 (en) |
-
1998
- 1998-12-30 CZ CZ20002468A patent/CZ20002468A3/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6179962B1 (en) | Paper having improved strength characteristics and process for making same | |
| US5554745A (en) | Aldehyde cationic derivatives of galactose containing polysaccharides used as paper strength additives | |
| DE60026763T2 (en) | Polysaccharide aldehydes prepared by an oxidation process and used as strength additives for papermaking | |
| US20050106686A1 (en) | Process for oxidising dialdehyde polysaccharides | |
| US20020076769A1 (en) | Reduced molecular weight galactomannans oxidized by galactose oxidase | |
| CA2313093C (en) | Use of oxidation promoting chemicals in the oxidation of oxidizable galactose type of alcohol configuration containing polymer | |
| US6124124A (en) | Oxidation in solid state of oxidizable galactose type of alchohol configuration containing polymer | |
| GB2417029A (en) | Oxidation of hydroxyl groups using nitrosonium ions | |
| MXPA00006279A (en) | Use of oxidation promoting chemicals in the oxidation of oxidizable galactose type of alcohol configuration containing polymer | |
| CA2231858A1 (en) | Process for preparing a lignocellulose-based product, and product obtainable by the process | |
| CZ20002467A3 (en) | An oxidized polymer comprising a galactose type alcohol configuration in combination with cationic polymers for increasing paper strength | |
| CZ20002466A3 (en) | Oxidation of an oxidizable polymer containing galactose type alcohol configuration in solid state |