CZ2000313A3 - Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby - Google Patents
Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000313A3 CZ2000313A3 CZ2000313A CZ2000313A CZ2000313A3 CZ 2000313 A3 CZ2000313 A3 CZ 2000313A3 CZ 2000313 A CZ2000313 A CZ 2000313A CZ 2000313 A CZ2000313 A CZ 2000313A CZ 2000313 A3 CZ2000313 A3 CZ 2000313A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- range
- spherical
- particles
- cosmetic compositions
- agglomerates
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 21
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000012797 inorganic spherical particle Substances 0.000 claims description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 5
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims 1
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 abstract description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 20
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KSABKAAWGSSMIY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentadecane octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KSABKAAWGSSMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 240000006497 Dianthus caryophyllus Species 0.000 description 1
- 235000009355 Dianthus caryophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241001648859 Lilium candidum Species 0.000 description 1
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241000983746 Saccharina latissima Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037338 UVA radiation Effects 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010480 babassu oil Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229940081733 cetearyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000008271 cosmetic emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- -1 ground solid algae Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N phosphatidylcholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Řešení se týká kosmetických kompozic s aglomerovanými
substráty o určité velikosti částic. Kosmetické kompozice
obsahují kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2
s velikostí v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky
ve formě kuličkových částic, přičemž kuličkový oxid
křemičitý SiO^ s ostatními anorganickými látkami vytváří
definované aglomeráty s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až
5 pm a podíl aglomerátů na kosmetické kompozicije
v rozsahu 0,1 až 30 %hmotn. Řešení se dále týká způsobu
výroby takových kosmetických kompozic postupným
zapracovánímkuličkového oxidu křemičitého SiO2 za
speciálních podmínek. Kosmetické kompozice
s aglomerovanými substráty se vyznačují mimořádně
stabilními a vysokými ochrannými faktory proti slunečnímu
záření.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kosmetických kompozicí s aglomerovanými substráty o určité velikosti částic. Vynález se dále týká způsobu výroby takových kosmetických kompozicí.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že anorganické částice, jako jsou oxidy železa, oxid titaničitý, oxid zinečnatý a podobně mají sklon k tomu, aby se v kosmetických emulzích sdružovaly v aglomeráty různé velikosti, v důsledku čehož může být nanášení takových emulzí na pokožku nepříjemné, jestliže se nejdříve musejí rozetřít velké aglomeráty. Problém narůstá se zmenšováním velikosti částic použitých látek. Proti vytváření aglomerátů se často musí působit přísadou jiných přídavných látek.
Na druhé straně jsou z dokumentu EP-B-406657 známy substráty ve formě destiček, které obsahují nejméně 0,5 % hmotn. kuličkových částic s průměrem přibližně 0,05 až 50 pm, který je ve srovnání s destičkami malý. Jako zvláštní výhoda tohoto řešení se uvádí, že přísadou kuličkových částic například z oxidu křemičitého SiO2, oxidu titaničitého TiO2 a oxidu zirkoničitého ZrO2, se dosáhne rozrušení - aglomerátů v těchto destičkových substrátech.
Dále, v dokumentu WO 96/17588 bylo nalezeno, že přísadou oxidu křemičitého SiO2 ke kaolinu, který rovněž vytváří destičkové substráty, se umožní zvýšení obsahu kaolinu
- 2 v kosmetických kompozicích.
Dokument EP-A-704502 popisuje zlepšení ochranného účinku oxidu zinečnatého ZnO disperzí v roztoku silikátu alkalického kovu, který přísadou oxidu křemičitého SiO2 uveden dc stavu gelu, přičemž se získá oxid křemičitý SiO2, který obsahuje oxid zinečnatý ZnO.
Úkolem vynálezu je vyvinutí nových kosmetických kompozicí s možností velmi dobrého roztírání na pokožce, aniž by rušilo vytváření aglomerátů anorganických částic, jako jsou oxidy.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší a nedostatky známých kosmetických kompozicí tohoto druhu do značné míry odstraňují kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahují kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s velikostí v rozsahu 0,C5 až 1,5 pm a další anorganické látky ve formě kuličkových čásuic, přičemž kuličkový oxid křemičitý SiO2 s ostatními anorganickými látkami vytváří definované aglomeráty s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm a podíl aglomerátů na kosmetické kompozici je v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn., vyrobené smísením kuličkových neporézních částic oxidu křemičitého SiO2 s dalšími anorganickými látkami ve formě kuličkových částic v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s- viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při náhradní strana
- 2a zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se při 3000 až 5000 otáčkách za minutu, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn.
zpracuje v kosmetickou kompozici.
Další anorganické látky ve formě kuličkových částic jsou s výhodou zvoleny ze skupiny obsahující pigmenty; oxidy, jako náhradní strana
- 3 jsou oxidy železa, oxid zinečnatý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý; magneticky tvrdé monokrystaly bariumhexaferitu; magneticky tvrdé monokrystaly stronciumhexaferitu; a jejich směsi.
Poměr dalších anorganických látek ve formě kuličkových částic ke kuličkovému oxidu křemičitému SiO2 je s výhodou v rozsahu 100:1 až více než 1:1, zejména v rozsahu 20:1 až 2:1.
Další anorganické látky ve formě kuličkových částic jsou s výhodou zvoleny ze skupiny obsahující oxid zinečnatý a oxid titaničitý.
Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty mají s výhodou formu krému, roztoku, ochranného přípravku proti slunečnímu záření, rtěnky, mejkapu, masky nebo gelu.
V kosmetických kompozicích s aglomerovanými substráty, které mají sloužit jako ochranné přípravky proti slunečnímu záření se zesílenou UVA-ochranou, je poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého s výhodu v rozsahu 1:1 až 10:1.
V kosmetických kompozicích s aglomerovanými substráty, které mají sloužit jako ochranné přípravky proti slunečnímu záření se zesílenou WB-ochranou, je poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého s výhodou v rozsahu 1:20 až 1:100.
Je výhodné, jestliže podíl aglomerátů na této kosmetické kompozici je v rozsahu 0,5 až 25 % hmotn.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby kosmetických kompozicí s aglomerovanými substráty, který spočívá v tom, že
- 4 • ·
kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky kuličkových částic se navzájem smísí pro získání definovaných aglomerátů s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm, přičemž další anorganické látky ve formě kuličkových částic, které jsou v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, se s kuličkovými neporézními částicemi oxidu křemičitého SiO2 mísí jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se po dobu 20 až 60 minut, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn. zpracuje v kosmetickou kompozici.
velikostí ve formě
U suchých kosmetických kompozicí se místo vody přidává olej obsahující pojivo.
Míchání se s výhodou provádí s 300 až 400 otáčkami za minutu.
Homogenizace se s výhodou provádí s za minutu.
3000 až 5000 otáčkami
Překvapivě se zjistilo, že přísada kuličkových neporézních částic oxidu křemičitého SiO2 -s určitou velikostí k jiným v podstatě kuličkovým částicím nevede k rozrušení aglomerátů, nýbrž ke vzniku definovaných aglomerátů, jejichž velikost je pro kosmetické kompozice mimořádně výhodná, protože je pak možno tyto kosmetické kompozice nimořádně rovnoměrně nanášet na pokožku, tyto kompozice velmi dobře odrážejí ultrafialové UV záření a
- 5 ftft · * • · · • ··· ft · · v kosmetických ochranných prostředcích proti slunečnímu záření s oxidem titaničitým TiO2 a/nebo oxidem zinečnatým ZnO mají nejméně stejné ochranné faktory proti slunečnímu záření jako známé ochranné prostředky proti slunečnímu záření, avšak dosáhne se vyšší stability tohoto záření.
ochranného faktoru proti slunečnímu
Podle vynálezu se kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty vyznačují tím, že obsahují kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s velikostí v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky ve formě kuličkových částic, přičemž kuličkový oxid křemičitý SiO2 s ostatními anorganickými látkami vytváří definované aglomeráty s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm a podíl aglomerátů na kosmetické kompozici je v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn.
Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle vynálezu se vyrábějí smísením kuličkových neporézních částic oxidu křemičitého SiO2 s dalšími anorganickými látkami ve formě kuličkových částic v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se při 3000 až 5000 otáčkách za minutu po dobu 20 až 60 minut, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn. zpracuje v kosmetickou kompozici.
Je mimořádně výhodné, jestliže se použiji vysoce monodisperzní, neporézní kuličkové částice oxidu křemičitého SiO2 podle dokumentu DE-3616133, které se vyrábějí hydrolytickou náhradní strana
- 6 • · » · • · * • · ·· • · ·
polykondenzací tetraalkoxysilanu v médiu na bázi voda-alkoholamoniak, přičemž se připraví sol primárních částic a následně se podle průběhu reakce řízené kontinuálním přidáváním tetraalkoxysilanu dosáhne vytváření částic oxidu křemičitého SiO2 s požadovanou velikostí přibližně 0,05 až 10 pm.
Mohou se však také použít částice oxidu křemičitého SiO2 vyrobené jinými způsoby, pokud jsou neporézní a kuličkové a mají odpovídající velikost. Požaduje-li se v kompozici použití oxidu titaničitého TiO2, mohou se použít také takové částice, které sestávají z přibližně 80 % z oxidu křemičitého SiO2 a z 20 % z oxidu titaničitého TiO2.
Další anorganické látky ve formě kuličkových částic, které jsou použity v kompozici podle vynálezu, jsou převážně oxidy, jako jsou oxidy železa, například Fe2O3, Fe3O4, FeO nebo směsné oxidy, oxid zinečnatý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý; pigmenty; nebo magneticky tvrdé monokrystaly bariumhexaferitu nebo stronciumhexaferitu s vysokou koercitivní silou 4000 až 5000 Oe podle WO 95/03061.
Dalšími pigmenty mohou být například slída, kaolin, mastek, nylonové kuličky, keramické kukičky, expandované a neexpandované prášky syntetických polymerů, přírodní organické práškové sloučeniny, jako jsou například mleté pevné řasy, zakapslované a nezakapslované obilné škroby, jakož i tyto látky obarvené organickými barvivý. '
Výraz anorganické kuličkové částice znamená v souvislosti s předmětným vynálezem to, že částice mají kulový, nanejvýše elipsoidní tvar.
- Ί • ··· » · · ·
Podíl aglomerátů na výsledné kosmetické kompozici může být s výhodou v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn., zejména v rozsahu 0,5 až 25 % hmotn.
Vzájemný poměr těchto aglomerátů může být velmi rozdílný v závislosti na tom, jakého účinku se má dalšími anorganickými látkami ve formě kuličkových částic docílit. Jestliže například u ochranných přípravků proti slunečnímu záření je v popředí ochrana proti UVA-záření, může být poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého v rozsahu 1:1 až 10:1. Je-li v popředí ochrana proti UVB-slunečnímu záření, může být poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého v rozsahu 1:20 až 1:100.
Obecně může poměr TiO2:SiO2 nebo ZnO:SiO2 být v rozsahu 100:1 až 1:1, s výhodou v rozsahu 20:1 až 2:1.
Při kombinaci TiO2/ZnO/SiO2 může poměr mezi TiO2/ZnO/SiO2 být v rozsahu 1:1000:1 až 100:1:1.
Také poměr dalších anorganických látek ve formě částic může být v rozsahu 100:1 až 1:1.
Kosmetická kompozice může kromě definovaných aglomerátů podle vynálezu obsahovat podíl 99,9 až 70 % hmotn. běžných kosmetických pomocných nebo účinných látek.
Ke kosmetickým -účinným látkám náležejí například emulgátory, anorganické a organické ochranné prostředky proti světlu, látky pohlcující radikály, látky udržující vlhkost, vitaminy, enzymy, rostlinné účinné látky, přírodní účinné látky, kyslíkem nasycené asymetrické lamelární agregáty podle dokumentu WO 94/00109, výtažky z kvasnic nebo přírodních látek, vyrobené šetrnou metodou ultrazvukové extrakce podle dokumentu WO 94/13783, kaolin a také kaolin modifikovaný oxidem křemičitým SiO2 podle dokumentu WO 94/17588.
Ke kosmetickým pomocným látkám naleží například voda, různé rostlinné oleje, minerální olej, silikonový olej, látky podporující vytváření gelu, barviva, konzervační prostředky, parfémy, jedno- a vícesytné alkoholy, ochranné prostředky, regulátory pH, vosky a podobně.
U kosmetických kompozicí s aglomerovanými substráty podle vynálezu s oxidem titaničitým TiO2 a/nebo oxidem zinečnatým ZnO se dosáhne takových ochranných faktorů proti slunečnímu záření, které jsou při stejném obsahu účinných látek nejméně rovny ochranným faktorům známým u běžných kompozic pro ochranu proti slunečnímu záření, jak jsou tyto známy například z dokumentu EPB-433086, kde je popsána synergicky působící kombinace oxid titaničitý Ti02/oxid zinečnatý ZnO a nárokují se částice oxidu titaničitého TiO2 menší než 35 nm a částice oxidu zinečnatého ZnO menší než 50 nm, přičemž obsah oxidu titaničitého TiO2 může být 2 až 25 % hmotn. Ochranný faktor (SPF), stanovený metodu Cole a
VanFossen, má mít při 24,5 % oxidu titaničitého Ti02 a 10 % oxidu zinečnatého ZnO hodnotu 32 a kompozice má mít estetický vzhled.
Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle vynálezu, koncipované jako ochranné přípravky proti slunečnímu záření, však mají při nejméně stejném ochranném faktoru proti slunečnímu záření vyšší stabilitu tohoto ochranného faktoru, to znamená účinek se zachová déle. Toto bylo jednoznačně prokázáno mnoha pokusy. Ve srovnání s jinými známými kompozicemi je u kompozicí podle vynálezu také potlačen jev vybělování.
• * • > ·· , · · ♦ ·♦·
Kosmetická kompozice vynálezu může mít formu emulze (0/W/0 nebo W/O/W) aplikační formy, jako jsou proti slunečnímu záření přípravky, rtěnky, mejkapy, produkty a podobně.
s aglomerovanými substráty podle
O/W-emulze, W/O-emulze, vícenásobné nebo gelu. Mohou se vyrobit takové krémy, roztoky, ochranné přípravky nejrůznějšího druhu, samoopalovací masky, pudry, spreje, voskovité
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby kosmetických kompozicí s aglomerovanými substráty. Výroba se provádí tak, že kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s velikostí v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky ve formě kuličkových částic se navzájem smísí pro získání definovaných aglomerátů s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm, přičemž další anorganické látky ve formě kuličkových částic, které jsou v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, se s kuličkovými neporézními částicemi oxidu křemičitého SiO2 mísí jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se po dobu 20 až 60 minut, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn. zpracuje v kosmetickou kompozici.
Jestliže další' anorganické látky jsou v obvyklé práškové formě, je výhodné, jestliže míšení s částicemi oxidu křemičitého SiO2 se provádí za teploty 35 až 45 °C při méně než 200 otáčkách za minutu po dobu 3 až 20 minut.
Jestliže již jsou k dispozici disperze těchto dalších
- 10 ♦ · ·· • · · • · ·· • · J • · * • •ft· ·· , · · « • ft ·· anorganických látek, mísí se tyto s částicemi oxidu křemičitého SiO2 za teploty 35 až 45 °C při méně než 200 otáčkách za minutu po dobu 40 až 100 minut a podle požadované koncentrace se přidává odpovídající množství vody. Následně se pak kompozice homogenizuje.
Při přípravě například oxidu titaničitého TiO2 je účelné použít olejnaté disperze s viskozitami 13500 až 200000 cP-s a před přimíšením oxidu křemičitého SiO2 provést odpovídající mletí.
Při přípravě například oxidu zinečnatého ZnO je účelné použít olejnaté nebo voskovité disperze s viskozitami 20000 až 50000 cP-s a před přimíšením oxidu zinečnatého ZnO provést odpovídající mletí.
Mohou se také připravit směsi jednotlivých dalších anorganických látek s kuličkovým oxidem křemičitým SiO2 a tyto směsi pak postupně zavést do kosmetické kompozice. Lze však také rovnou připravit hotové směsi více dalších anorganických látek, například TiO2/ZnO/SiO2, a tyto pak zavést do kosmetické kompozice.
Z hlediska vytváření aglomerátů je třeba dbát na to, aby počáteční míchání při vnášení oxidu křemičitého SiO2, například do disperze oxidu titaničitého TiO2, probíhalo velmi pomalu, například při 300 až- 400 otáčkách za minutu, a za teplot mezi 35 a 42 °C. Poté se kompozice homogenizuje a následně se rovněž za pomalého míchání a teploty 40 až 48 °C přidá druhá disperze, například oxid zinečnatý ZnO, a teprve poté se kompozice znovu homogenizuj e.
• ·
- 11 ·· ·· • · · • ··· • · : · ···· ··
• 4 ·· • · • · • · « ·
Vhodné podmínky pro homogenizaci jsou například při 3000 až 5000 otáčkách za minutu.
V průběhu celého průběhu míšení je třeba dbát na zachování hodnoty pH, která se může regulovat například pomocí přidávaného pufrovacího roztoku, například fosfátového pufru.
V případě výroby pevných kosmetických kompozicí, jako je lisovaný pudr, odpadá přidávání vody, místo které se k suché směsi přidává pojivo, které sestává z více složek a je obvykle založeno na bázi oleje.
Kosmetické kompozice podle vynálezu, například s oxidy železa, lze výborně využít také pro dekorativní kosmetiku, například pro mejkapy, rtěnky, tónovací krémy a podobně.
Příklady provedení vynálezu
Podstata vynálezu je dále blíže objasněna na příkladech jeho provedení. Všechny údaje o složkách jsou v % hmotnostních, pokud není výslovně uvedeno něco jiného.
Příklad 1
Příprava aglomerátové disperze
Monodispersní neporézní kuličkový oxid křemičitý SiO2 (Merck) s velikostí - částic 0,1 pm se za sucha po dobu 8 minut mísil při 140 otáčkách za minutu za teploty 35-36 °C s kuličkovým oxidem titaničitým TiO2. Poté se přidala voda a při 320 otáčkách za minutu se míchalo po dobu 30 minut až do dosažení pastovité konzistence. Ke směsi se pak přidala další voda a po dobu 20 minut se homogenizovalo při 3800 otáčkách za minutu, takže se « · • · • ·
- 12 99 ·· ·· • · * • ·>* * · !
···> ·* získala disperze s viskozitou přibližně 23.000 cP-s. Hodnota pH činila během této doby přibližně 6. Aglomeráty měly střední velikost částic 0,95 pm, měřeno přístrojem Mastersizer (Malvern Instruments Ltd., Worcs, Velká Británie).
Stejným způsobem byly za podobných podmínek připraveny disperze s oxidem zinečnatým ZnO a oxidem železitým Fe2O3.
Příklad 2
Tekutý mejkap (SPF15)
Fáze A karafiátový olej silikonový olej jojobový olej stearát hořečnatý %
% %
%
Fáze B voda sulfát hořečnatý barvivo kaolin modifikovaný oxidem křemičitým SiO2 podle WO 96/17588 TiO2/SiO2 podle vynálezu (poměr 4:1) ZnO/SiO2 podle vynálezu (poměr 1:1)
q.s. do 100 0,9 % %
2,5 %
5,0 %
2,0 %
Fáze C
Pholosinnkomplex podle DE-přihlášky 19654508.0 2,0 % sestávající z:
extrakt Laminaria saccharina 40 % extrakt Lilium candidum 45 % kyselina glyceretinová 10 %
- 13 extrakt Matricaria recutita 5 %
Fáze D asymetrické lamelární agregáty s 2 % magneticky tvrdých monokrystalů podle
WO 95/03061 1,0 % palmový olej 0,5 %
Složky fází A a B se odděleně smísily za teploty přibližně 55 °C. Agregátové disperze s TiO2 a ZnO podle vynálezu byly přitom v příslušných výchozích množstvích připraveny způsobem podle příkladu 1. Následně byly fáze A a B přidány k sobě navzájem, dobře zhomogenizovány a ochlazeny na 40 °C. Poté se přidaly fáze C a D. Získal se vodovzdorný tekutý mejkap s velmi příjemným pocitem na pokožce, možností rovnoměrného nanášení a dlouhodobě stabilním vzhledem. Ochranný faktor SPF proti slunečnímu záření byl velmi dobře stabilizován.
Příklad 3
O/W-emulze (SPF 50)
Fáze A
| glycerilstearát/PEG 100 cetearylalkohol isohexadekan | stearát | 4.5 % 2,0% 1.5 % |
| Fáze B | ||
| voda | q.s. do | |
| glycerin | 2,0 % | |
| TiO2/SiO2 podle vynálezu | (poměr 70:30) | 25 % |
| ZnO/SiO2 podle vynálezu | (poměr 3:1) | 5 % |
• ·
kaolin modifikovaný oxidem SiO2 podle WO 96/17588 carbomer
Fáze C triethanolamin
Fáze D silikonový olej babasový olej konzervační prostředek
Fáze E křemičitým
3,0% 0,1 %
0,1 %
2,0 % 1,5 % 0,5 % extrakt z pekařského droždí 0,5 % kyslíkem plně nasycené asymetrické lamelární agregáty z fosfolipidů s 30 %-ním fosfatidylcholinem a perfluordekalinem podle WO 94/00109 2,5 % palmový olej 0,5 %
Složky fází A a B se odděleně smísily za teploty přibližně 55 °C, přičemž agregáty s SiO2 byly přitom připraveny způsobem podle příkladu 1. Následně byly fáze A a B přidány k sobě navzájem a zhomogenizovány. Po ochlazení na přibližně 40 °C se přidala fáze C a rovněž seperátně připravené fáze 0 a E. Získaná, dobře homogenizovaná' O/W-emulze měla velmi stabilní a vysoký ochranný faktor proti slunečnímu záření, dala se dobře a rovnoměrně rozetřít na pokožce a byla velmi trvanlivá.
• · · · • · · • ··· «··· ··
Příklad 4
Ochranný pudr proti slunci s UVA/UVB-ochranou (SPF 20) kaolin modifikovaný oxidem křemičitým
SiO2 podle WO 96/17588 normální kaolin mastek barvivo
TiO2/SiO2 podle vynálezu ZnO/SiO2 podle vynálezu Fe2O3/SiO2 podle vynálezu %
%
q.s. do 100 4,0 % (poměr 50:50) 7 % (poměr 70:30) 3 % (poměr 60:40) 3 %
Odděleně s oxidem křemičitým SiO2 smísené kulové částice oxidu titaničitého TiO2, oxidu zinečnatého ZnO a oxidu železitého Fe2O3 byly za pokojové teploty smíseny s mastkem, kaolinem a barvivém. Poté se přidalo pojivo pro lisovaný pudr. Pojivo sestávalo z jojobového oleje, babasového oleje a silikonového oleje.
Zastupuj e:
Ing.J.Chlustina
26.01.2000
- 16 .z ίβ°?.'Ή2>
44 4 44
Z 03672/99-CZ
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKYKosmetické kompozice s aglomerovanými substráty, vyznačující se tím, že obsahují kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s velikostí v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky ve formě kuličkových částic, přičemž kuličkový oxid křemičitý SiO2 s ostatními anorganickými látkami vytváří definované aglomeráty s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm a podíl aglomerátů na kosmetické kompozici je v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn., kuličkových neporézních částic oxidu dalšími anorganickými látkami ve formě vyrobené smísením křemičitého SiO2 s kuličkových částic v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se při 3000 až 5000 otáčkách za minutu, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až hmotn. zpracuje v kosmetickou kompozici,Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle nároku 1, vyznačující se tím, že další anorganické látky ve formě kuličkových částic jsou zvoleny ze skupiny obsahující pigmenty; oxidy, jako jsou oxidy železa, oxid zinečnatý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý; magneticky tvrdé monokrystaly bariumhexaferitu; magneticky t• · tvrdé monokrystaly stronciumhexaferitu; a jejich směsi.
- 3. Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že poměr dalších anorganických látek ve formě kuličkových částic ke kuličkovému oxidu křemičitému SiC; je v rozsahu 100:1 až více než 1:1, s výhodou v rozsahu 20:1 až 2:1.
- 4 . Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle nároku 2, vyznačující se tím, že další anorganické látky ve formě kuličkových částic jsou zvoleny ze skupiny obsahující oxid zinečnatý a oxid titaničitý.
- 5. Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že mají formu krému, roztoku, ochranného přípravku proti slunečnímu záření, rtěnky, mejkapu, masky nebo gelu.
- 6. Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že v ochranných přípravcích proti slunečnímu záření se zesílenou UVA-ochranou je poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého v rozsahu 1:1 až 10:1.
- 7. Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že v ochranných -přípravcích proti slunečnímu záření se zesílenou UVB-ochranou je poměr oxidu zinečnatého a oxidu titaničitého v rozsahu 1:20 až 1:100.
- 8. Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty podle náhradní strana ** 1 • · · 4- 18 některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že v podíl aglomerátů na této kosmetické kompozici je v rozsahu 0,5 až 25 % hmotn.
- 9. Způsob výroby kosmetických kompozicí s aglomerovanými substráty, vyznačující se tím, že kuličkové neporézní částice oxidu křemičitého SiO2 s velikostí v rozsahu 0,05 až 1,5 pm a další anorganické látky ve formě kuličkových částic se navzájem smísí pro získání definovaných aglomerátů s velikostí částic v rozsahu 0,06 pm až 5 pm, přičemž další anorganické látky ve formě kuličkových částic, které jsou v suché formě nebo ve formě olejnaté disperze s viskozitou v rozsahu 13500 až 200000 cP-s, se s kuličkovými neporézními částicemi oxidu křemičitého SiO2 mísí jednotlivě nebo ve směsi při dodržení pH hodnoty 5,5 až 7 tak, že se přidá část celkové vody až do dosažení pastovité konzistence a po dobu 20 až 100 minut se míchá, poté se při zachování hodnoty pH přidá zbylá voda a homogenizuje se po dobu 20 až 60 minut, přičemž teplota v průběhu procesů míchání je v rozsahu 35 až 48 °C a získaná disperze se obvyklým způsobem přidáním aglomerátů v rozsahu 0,1 až 30 % hmotn. zpracuje v kosmetickou kompozici.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že u suchých kosmetických kompozicí se místo vody přidává olej obsahující· pojivo.
- 11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že míchání se provádí s 300 až 400 otáčkami za minutu.náhradní strana- 19 12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že homogenizace se provádí s 3000 až 5000 otáčkami za minutu.>' Zastupuje:Ing.J.Chlustina26.01.99
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000313A CZ2000313A3 (cs) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000313A CZ2000313A3 (cs) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000313A3 true CZ2000313A3 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=5469415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2000313A CZ2000313A3 (cs) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2000313A3 (cs) |
-
1998
- 1998-07-21 CZ CZ2000313A patent/CZ2000313A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4137373B2 (ja) | 凝集体を含む化粧組成物 | |
| DE60122366T2 (de) | Kosmetische zusammensetzung enthaltend einen photochromen farbstoff, deren verwendung als make-up und/oder zur pflege der haut und/oder der hautanhangsgebilde | |
| US5223559A (en) | Cosmetic composition capable of blurring skin defects | |
| TW414714B (en) | Cosmetic composition for skin care and make-ups containing hollow spherically shaped aluminosilicate | |
| EP0317313B1 (en) | Alcohol free-liquid makeup composition | |
| AU726438B2 (en) | Stable high SPF foundation | |
| DE69600043T2 (de) | Expandiertes festes Produkt auf Basis von Stärke, das kugelähnliche bestimmte Grösse enthält sowie seiner Anwendung zur topischen Verwendung | |
| JPH01143821A (ja) | 化粧料 | |
| JPH0577644B2 (cs) | ||
| KR101684415B1 (ko) | 리포좀화된 헥사카복시메틸 다이펩타이드-12를 유효성분으로 함유하는 유중수형 메이크업 화장료 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPH1059817A (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
| KR101015384B1 (ko) | 유화제를 함유하지 않는 수중유형 메이크업 화장료 조성물및 이의 제조방법 | |
| JP2005232068A (ja) | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 | |
| JPH04139109A (ja) | 化粧料 | |
| JPS61118311A (ja) | 球状酸化チタンを含有してなるメイクアツプ化粧料 | |
| CZ2000313A3 (cs) | Kosmetické kompozice s aglomerovanými substráty a způsob jejich výroby | |
| US12544319B2 (en) | Use of calcined kaolin as a mattifying agent | |
| JP3677610B2 (ja) | 酸化鉄含有二酸化チタン及びこれを含有する組成物 | |
| JPH10212211A (ja) | 化粧料 | |
| JP2005225827A (ja) | 化粧料 | |
| JP4516729B2 (ja) | リン酸鉄含有複合体及びそれを含む化粧料 | |
| JP4976722B2 (ja) | 液状メーキャップ化粧料 | |
| KR100372773B1 (ko) | 메이크업 화장료 조성물 | |
| KR100301079B1 (ko) | 계면활성제를함유하지않는실리콘유화젤파운데이션조성물 | |
| JP2002234815A (ja) | 多層型化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |