CZ20003357A3 - Způsob výroby resolů a jejich použití - Google Patents
Způsob výroby resolů a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20003357A3 CZ20003357A3 CZ20003357A CZ20003357A CZ20003357A3 CZ 20003357 A3 CZ20003357 A3 CZ 20003357A3 CZ 20003357 A CZ20003357 A CZ 20003357A CZ 20003357 A CZ20003357 A CZ 20003357A CZ 20003357 A3 CZ20003357 A3 CZ 20003357A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dispersant
- added
- reaction mixture
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920003987 resole Polymers 0.000 title claims 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 6
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 38
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N cardol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKVMOQXBMPYPGK-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O WKVMOQXBMPYPGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical class N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N cardol diene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby fenolových pryskyřic vyrobených s pomocí kovových solí, které katalyzuji tvorbu resolů, a jejich kationů technickým způsobem, při kterém se mohou snadno vysrážet jako těžko rozpustné soli a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Uvedené resoly jsou výhodné pro různé oblasti použití pro jejich lepší odolnost proti vlhkosti. Příklady takových bázických solí jsou bázické soli kovů alkalických zemin, obzvláště hydroxid vápenatý. Tyto soli mají oproti obvykle používaným alkalickým hydroxidům výhodu, že takto vyrobené pryskyřice mají velmi nízký obsah volného fenolu a že produkty z těchto pryskyřic mají lepší odolnost proti vlhkosti. Soli se mohou po kondenzaci vysrážet přísadou zředěné kyseliny sírové, oxidu uhličitého, síranu amonného, fosforečnanu amonného nebo uhličitanu amonného z vodného roztoku a mohou se oddělit. Přitom se získají pryskyřice, které prakticky neobsahuj í popel.
Nevýhodou těchto pryskyřic je, že nerozpustná sraženina vypadávající při jejich výrobě se musí odfiltrovat nákladným procesem, protože jinak při zpracování pryskyřice stříkáním dochází k ucpání trysek a k poruchám zpracovatelského proce• φ
Filtrace pryskyřice je jednak nákladná a jednak je spojena se značnou ztrátou pryskyřice. Kromě toho je skladování filtračního koláče obsahujícího fenoly drahé a představuje problém z hlediska ochrany životního prostředí.
Možným řešením tohoto problému jsou fenolové pryskyřice, u nichž jsou vápenaté ionty komplexně vázány s pomocí amoniaku nebo aminů na pryskyřici, jak se popisuje v EP-A 0 198 130 a EP-A 0 190 468. Tyto komplexy jsou ale pouze omezeně stálé. V průběhu několika málo hodin se v odpovídajících roztocích pryskyřice tvoří sraženiny, takže se tyto pryskyřice mohou použít pouze tehdy, pokud se zpracovávají přímo po vytvoření komplexu. K tomu však zpravidla nedochází, protože výrobce pryskyřice není zpracovatelem.
Kromě toho se ukazuje, že uhličitan vápenatý obsažený v technickém uhličitanu vápenatým rovněž narušuje zpracování této pryskyřice a způsobuje další srážení.
Proto je úkolem toho vynálezu připravit resoly, které se mohou snadno vyrobit a poskytují produkty s dobrou odolností proti vlhkosti. Dále je úkolem vynálezu, aby tyto resoly při neutralizaci obvykle používanými neutralizačními prostředky jako je kyselina sírová, oxid uhličitý, síran amonný, fosforečnan nebo uhličitan amonný nevyvolávaly rušivé vypadávání, a v případě jejich znečištění jako technických produktů, jako příkladně uhličitan vápennatý, nemají rušivé vlivy.
Podstata vynálezu
Řešení tohoto úkolu se provádí způsobem výroby resolů reakci fenolových sloučenin s aldehydy za katalytického účinku takových kovových solí, jejichž kationy se mohou technickým způsobem snadno vysrážet jako těžko rozpustné soli, vyznačující se tím, že se k reakční směsi z fenolových sloučenin, aldehydů a kovových solí, v průběhu nebo po kondenzační reakci přidá dispergační prostředek a po ukončené kondenzační reakci a po přidání dispergačního prostředku se přidá komplexotvorný prostředek.
Kovovou solí je hydroxid vápenatý nebo horečnatý.
Dispergační prostředek se k reakční směsi přidá již před kondenzační reakcí. Dispergační prostředek se k reakční směsi přidá po kondenzační reakci a reakční směs se před přidáním dispergačního prostředku a komplexotvorného prostředku neutralizuje.
Dispergační prostředek se k reakční směsi přidá po provedené kondenzační reakci a reakční směs se po přidání dispergačního prostředku a komplexotvorného prostředku neutralizuj e.
Množství dispergačního prostředku činí 0,05 - 5 %, vztaženo na použitou fenolovou sloučeninu.
Pryskyřice vyrobené způsobem podle vynálezu se používají obzvláště jako pojivá k výrobě hmot tlumících zvuk a tepelně izolačních hmot, dřevěných hmot, pěn a laminátů.
Byly činěny pokusy uvést s pomocí hydroxidů kovů alka4
lických zemin fenolové pryskyřice iontů kovů alkalických zemin s pomocí komplexotvorných činidel tyto kovové ionty do roztoku, aby se dosáhlo dobré stability při skladování. To se však nepodařilo. Jak ukazuje odpovídající srovnávací příklad, nedochází při přídavku obvyklých komplexotvorných činidel k požadovanému efektu tvorby komplexu kovových iontů vyrobených pomocí iontů kovů alkalických zemin.
Podle EP-A 890 613 se fenolová pryskyřice modifikovaná močovinou, která se kondenzuje s pomocí hydroxidu kovů alkalických zemin, po kondenzaci přidá v pracovním kroku prostředek tvořící chelát a polymerní anionický dispergační prostředek. Po provedení tohoto kroku (příklad 7) se však zjistilo, že se přesto tvoří sraženina, která se musí odfiltrovat. Kromě toho jsou získané produkty tmavě zbarvené, což omezuje jejich použití v těch případech, kdy se požaduje světlý barevný tón jako příkladně při použití v průmyslu minerálních vláken.
Překvapivě bylo zjištěno, že se smísením roztoku pryskyřice vyrobeného z fenolové pryskyřice s pomoci hydroxidu kovů alkalických zemin s běžně dodávaným prostředkem pro tvorbu komplexů může dosáhnout komplexace kovových iontů, pokud se roztok pryskyřice intenzivně promíchá s dispergačním prostředkem. Přitom je pryskyřice v dispergované formě. Takto vzniklý roztok pryskyřice je stabilní. Nevypadává žádná sraženina. Ani při kontaktu s oxidem uhličitým nebo dokonce při uvádění oxidu uhličitého do odpovídajících roztoků nevypadává žádný uhličitan kovů alkalických zemin. Naopak, částice uhličitanu alkalických zemin přítomné v roztoku pryskyřice se v průběhu krátké doby rozpustí.
Dále je překvapivé, že v takto zpracovaných pryskyři• · · · · ·· ·· · · • · · · · ♦ · · · · · • · · · · · · · · ··· · · · · · · · 4 9 99 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 9 cích jsou kovové ionty tak zmobilizovány, že nejsou dále k dispozici pro pozdější reakci s vodou. Výrobky připravené s pryskyřicemi vyrobenými podle vynálezu se vyznačují velmi dobrou odolností proti vlhkosti.
Provedení kondenzační reakce z fenolových sloučenin se provádí známým způsobem výroby resolů zahřátím reakčních složek ve vodném roztoku, dokud se nedosáhne požadovaného stupně kondenzace. Jako kondenzační složky se mohou použít všechny známé fenolové sloučeniny a aldehydy k výrobě fenolových pryskyřic.
Fenolové sloučeniny jsou obzvláště fenol nebo také alifaticky nebo aromaticky substituované fenoly a rovněž vícesytné fenoly. Příklady jsou kresoly, xylenoly, terciární oktylfenol, nafteny, parafenylfenol, bisfenoly nebo resorcin, ale také přírodní látky jako příkladně cardenol, cardol nebo tanin. Fenolové sloučeniny se mohou používat jako jednotlivé sloučeniny nebo v libovolných vzájemných směsích.
Jako aldehydy jsou použitelné všechny sloučeniny obecného vzorce R-CHO. Příklady jsou formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, n-butyraldehyd nebo isobutyraldehyd, glyóxal nebo furfural. Výhodným aldehydem je formaldehyd, který se používá jako takový nebo ve formě látky odštěpující formaldehyd, jako příkladně paraformaldehyd nebo trioxan. Výhodnou formou je vodný roztok s obsahem formaldehydu více jak 30 % (formalin). Molární poměr fenolové sloučeniny k aldehydu se může libovolně volit v rozmezí od 1 : 1,2 až 1 : 4.
Katalyzátory použitelné ke způsobu podle vynálezu jsou takové soli kovů, které katalyzuji tvorbu resolů a jejichž kationy se mohou při technickém provádění způsobu snadno
vysrážet jako těžko rozpustné soli. Příklady jsou oxid hořečnatý, hydroxid hořečnatý, hydroxidy kovů alkalických zemin, vápníku, stroncia nebo barya nebo jejich soli se slabými kyselinami, ale také slabě bazicky reagující soli přechodových kovů jako příkladně octan zinečnatý nebo oktoát manganu. Výhodným katalyzátorem je hydroxid vápenatý.
Množství použitého katalyzátoru je v rozmezí od 1 do 15 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí od 2 do 6 % hmotnostních, vztaženo na množství použité fenolové sloučeniny.
Jako dispergační prostředek se mohou použít všechny běžně dodávané látky, které se nabízejí jako dispergační, emulgační, smáčecí prostředky nebo prostředky proti usazování . Příklady jsou amonné akryláty, fosfoniové soli, polyalkoxysloučeniny jako příkladně alkylaryljpolyethylenglykoly, soli mastných kyselin, obzvláště alkylaryl karboxylových kyselin, alkylbenzensulfonáty, alkylnaftalensulfonáty nebo sulfonáty kondenzačních produktů naftalenu nebo alkylnaftalenu s formaldehydem, alkylsulfáty nebo betainy. S výhodou se používají amonné polyakryláty nebo alkylnaftalensulfonáty. K reakční směsi sestávající z fenolových sloučenin, aldehydu a katalyzátoru, se přidají v množství 0,05 až 5 %, vztaženo na použitou fenolovou sloučeninu, a intenzivně se promísí. Přitom se může jejich přídavek provést jak před kondenzační reakci, tak i během ní nebo po ní. V posledně jmenovaném případě se může dispergační prostředek přidat k reakční směsi před neutralizací nebo po ní. Rozhodující je v každém případě, aby pryskyřice byla před přidáním chelatizačního prostředku s pomocí přidaného dispergačního prostředku ve vhodné dispergované formě. K tomu je zpravidla nutné několikaminutové, v běžných míchaných reaktorech používaných při výrobě pryskyřic, nejméně desetiminutové • · · · · • · ···· · · · intenzivní promíchání reakční směsi s dispergačním prostředkem před tím, než se přidá komplexotvorný prostředek.
Jako komplexotvorné prostředky se mohou použít všechny známé sloučeniny rozpustné ve vodě, které tvoři cheláty s kovovými ionty. Příklady jsou ketokarboxylové kyseliny, dimethylglyoxin, aminopolykarboxylové kyseliny, kyselina diethylentriamin pentaoctová, obzvláště ale kyselina nitrilooctová (NTA) a kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA).
S výhodou se použijí v množství, které stechiometricky postačí ke tvorbě komplexu kovových iontů použitých katalyzátorů, přičemž s výhodou se zvolí přebytek až do 10 %, aby se dosáhlo uspokojivé rychlosti tvorbu komplexu. Větší přebytek neruší, z důvodu hospodárnosti se ale nepoužívá.
K transparentním roztokům pryskyřice ale vede i nepatrně menší než stechiometrické množství komplexotvorného prostředku .
Přídavek komplexotvorného prostředku se provádí po ukončené kondenzační reakci a poté, co se čerstvě připravený roztok pryskyřice smísí s dispergačním prostředkem. Přitom se může komplexotvorný prostředek přidat k roztoku pryskyřice jak před neutralizací reakční směsi, tak i po ní.
Pokud se přídavek komplexotvorného prostředku provádí před neutralizací, potom nevznikají sraženiny ani při neutralizaci s kyselinami, které samy o sobě vedou ke vzniku těžko rozpustných sraženin odpovídajících kovových solí.
Pokud se přídavek komplexotvorného prostředku provádí po neutralizaci kyselinou, která již vedla ke vzniku sraženiny, potom se tato sraženina v průběhu krátké doby rozpustí φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ
Φ Φ · φ φ φ φ a vzniká roztok pryskyřice libovolně ředitelný vodou. Stejně tak se v krátké době rozpouští těžko rozpustné soli nacházející se v roztoku pryskyřice, které jsou obsaženy jako nečistoty v kovových solích technické kvality použitých jako katalyzátor.
Tyto roztoky pryskyřice jsou stabilní při skladování po dobu několika týdnů,, aniž by došlo k jakémukoliv vypadávání nerozpustných kovových solí. Mohou se tak i po delší době skladování nebo transportu zpracovávat i stříkáním, aniž by vznikaly obavy z ucpání trysek vypadlými solemi.
Roztoky pryskyřice jsou transparentní a vykazují vynikající impregnační vlastnosti. Je možné je vytvrzovat způsoby obvyklými pro uvedené resoly, to znamená, že samovolně vytvrzují při působení tepla, mohou se ale také kombinovat se známými vytvrzovacími prostředky, obzvláště s kyselinami. Podle toho se mohou kombinovat s j inými, ve vodě rozpustnými, termosetickými a termoplastickými pryskyřicemi, jak je také známo u použitých resolů. Na základě těchto vlastností jsou obzvláště vhodné k výrobě laminátů a pěn.
Vytvrzené pryskyřice vykazuj i vynikaj ící mechanickou pevnost a velmi dobrou odolnost proti vlhkosti. Proto jsou obzvláště vhodné k výrobě isolaěních hmot proti hluku a teplu a rovněž k výrobě dřevitých materiálů.
Příklady provedení vynálezu
V příkladech uvedené množstevní podíly jsou vždy hmotnostní díly. Dispergační prostředek použitý v příkladech 1 a 5 je polyakrylát amonný (Nopcosperse^). V příkladu 2 se
9 99 • · 9 9
9 9 9 ·· ·· * ·· • · · · · · · • · 9 · · • · · · · · • · · · ·
9999 999 99 jako dispergační prostředek použije diisobutylnaftalensulfonát (NekalRBX).
Příklad 1
V reaktoru se smísí 100 hmotnostních dílů fenolu s 50 hmotnostních dílů vody a 4 hmotnostní díly hašeného vápna a zahřeje se na teplotu 70 °C. Potom se přidá 237,5 hmotnostních dílů 45 %-ního roztoku formalinu a reakční směs se při teplotě 70 °C kondenzuje až do ředitelnosti vodou 1 : 10. Potom se přidá 62,7 hmotnostních dílů močoviny a následně 0,5 hmotnostních dílů dispergačního prostředku. Po dvouhodinovém míchání a ochlazování reakční směsi se přidá 1 hmotnostní díl komplexotvorného prostředku (sodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové) a znovu se míchá 15 minut. Reakční směs se potom neutralizuje zředěnou kyselinou sírovou na pH 7.
Reakční roztok zůstává čirý. Nepozoruje se vznik žádných sraženin. Ani po době skladování čtyři týdny při teplotě místnosti se nepozoruje vznik sraženin.
Příklad 2
V reaktoru se smísí 100 hmotnostních dílů fenolu s 50 hmotnostními díly vody a 5 hmotnostních dílů hašeného vápna a zahřeje se na teplotu 70 °C. Potom se přidá 237 hmotnostních dílů 45% roztoku formaldehydu a reakční směs se při teplotě 70 °C kondenzuje až do ředitelnosti vodou 1 : 10.
Po ochlazení na teplotu 23 °C se přidají 2 hmotnostní díly n
%-ního vodného roztoku Nekal BX jako dispergačního prostředku a směs se intenzivně míchá po dobu 30 minut.
Potom se přidá 10 hmotnostních dílů 10% vodného roztoku sodné soli kyseliny nitrilotrioctové a homogenizuje se. Reakční směs se potom neutralizuje zředěnou kyselinou sírovou na pH 7. Reakční roztok zůstává čirý.
Ani po čtyřech týdnech (skladováni při teplotě místnosti) se nepozorují žádné sraženiny.
Příklad 3 (srovnávací příklad)
Příklad 1 se opakuje, přičemž jedinou změnou je, že se nepřidává žádný dispergační prostředek.
Při neutralizaci reakční směsi kyselinou sírovou vypadává síran vápenatý ve formě jemně krystalické sraženiny.
Příklad 4 (srovnávací příklad)
V reaktoru se analogicky jako v příkladu 1 spolu kondenzuje při teplotě 70 °C 100 hmotnostních dílů fenolu a 250 hmotnostních dílů 45 %-ního formalinu. Jako katalyzátor se použije 6,7 hmotnostních dílů 50 %-ního vodného roztoku hydroxidu sodného. Po kondenzaci se k reakční směsi přidá 15 hmotnostních dílů močoviny a směs se následně neutralizuje zředěnou kyselinou sírovou.
Příklad 5 (srovnávací příklad)
Analogicky jako v příkladu 4 se spolu kondenzuje 100 hmotnostních dílů fenolu a 210 hmotnostních dílů 45 %-ního formalinu. Jako katalyzátor se použije 7,5 hmotnostních dílů triethylaminu. Po kondenzaci se k reakční směsi přidá • ·
75,8 hmotnostních dílů močoviny a směs se následně neutralizuje zředěnou kyselinou sírovou.
Výsledky zkoušek pryskyřic podle příkladů 1 až 5
Pryskyřice se analyzují obvyklým způsobem. Kromě toho se stanovuje pevnost v ohybu odpovídajících zkušebních tyčí. K výrobě zkušebních tyčí se roztoky pryskyřic upraví na obsah pevné látky 40 %.
Vždy 10 hmotnostních dílů těchto roztoků se smísí s 100 hmotnostních dílů křemenného písku, vloží se do forem (170 x 22 x 22 mm) a v těchto formách se vytvrzují v peci po dobu 2 hodiny při teplotě 180 °C. Pevnost v ohybu se zkouší :
a. v suchém stavu
b. za vlhka po 6 hodinách uložení ve vodě při teplotě 100 °C a jedné hodině ochlazenív tekoucí vodě při teplotě maximálně 20 °C.
Získané výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách 1 a
2.
♦ fc fcfc • · * · fcfc · • fcfc • fcfc • fc fcfcfcfc « fc fc · • · · • · · fcfc · • · fc
Tabulka 1 (Analyzy)
| Př.l | Př.2 | Př. 3 | Př.4 | Př.5 | |
| Index lomu | 1,4550 | 1,4742 | 1,4650 | 1,4540 | |
| Obsah pevné látky [%] | 45,0 | 45,2 | 43,0 | 49,0 | 47,0 |
| Volný fenol [] | <0,3 | 0,42 | <0,3 | <0,5 | <0,7 |
| Volný formaldehyd [%] | <0,5 | 8,2 | <0,5 | 7,0 | <0,5 |
| Hoenota pH | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 8,8 | 8,6 |
| Rozpustnost ve vodě | 00 | 00 | 00 | 00 | 00 |
| Doba B při 130 °C [min] | 7 | 4 | 13 | 5 | 14 |
Tabulka 2 (Pevnost v ohybu [MPa])
| Za sucha | Za mokra | |
| Příklad 1 | 8,1 | 7,9 |
| Příklad 2 | 8,7 | 8,1 |
| Příklad 3 | 7,9 | 6,5 |
| Příklad 4 | 7,5 | 4,1 |
| Příklad 5 | 7,9 | 5,1 |
Příklad 6
Analogicky jako v příkladu 1 se kondenzuje 100 hmotnostních dílů fenolu s 142 hmotnostních dílů 45 %-ního formalinu. Jako katalyzátor se použije 5 hmotnostních dílů • * hydroxidu barnatého. Po kondenzaci se přidá 0,5 hmotnostních dílů dispergačního prostředku a reakční směs se míchá 2 hodiny. Potom se přidá 182 hmotnostních dílů sodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové a opět se míchá 30 minut. Následně se přidá 0,5 hmotnostních dílů kyseliny alkylsulf onové , 5 hmotnostních dílů pentanu a 5 hmotnostních dílů kyseliny p-toluensulfonové a směs se vypění při teplotě 60 °C. Pevnost v tlaku pěny se zjišťuje podle Chatillona. Výsledek je uveden v tabulce 3.
Příklad 7
Analogicky jako v příkladu 6 se vyrobí pryskyřice s jedinou změnou, kdy se neprovede přídavek dispergačního prostředku. Při reakci vypěňované směsi vypadává nerozpustná barnatá sůl kyseliny p-toluensulfonové a pomalu se usazuje v reakční směsi. Výsledná pěna je tedy nehomogenní.
Tabulka 3 (Pevnost pěny v ohybu [Pa])
| Příklad 4 | 70 |
| Příklad 5 | 56 |
Příklad 8 (srovnávací příklad)
V reaktoru se smísí 100 hmotnostních dílů fenolu s 27,3 hmotnostních dílů vody a 8,8 hmotnostních dílů hašeného vápna a vyhřeje se na teplotu 70 °C. Potom se přidá 227 hmotnostních dílů 45 %-ního roztoku formalinu a reakční směs kondenzuje při teplotě 70 °C až do ředitelnosti vodou 1 : 10. Po ochlazení na teplotu 60 °C se přidá 32 hmotnostních dílů vody a 54,7 hmotnostních dílů močoviny. Následně • fc ·· • fcfc · • · · • · · · • · · • fc · · · · • · fcfc·· fcfc fcfcfcfc • · · · fcfc · • · · · · · • fc * · ·· se okamžitě ochladí na teplotu 45 °C a udržuje se při této tepltotě po dobu 30 minut. Po ochlazení na 23 °C se krátce po sobě za intenzivního míchání přidá 0,5 % APBT (1 % Bayhi bitRAM 50 %-ní) a 0,15 % natrium-lignitsulfonátu (VanisperseRCB).
Analýza získané pryskyřice hodnota nD hodnota pH hustota při 20 °C volný formalin volný fenol sušina pryskyřice rozpustnost ve vodě barva
1,4635
8,8
1,195 g/cm^
0,5 %
0,33 %
46,1 % neomezená, avšak tvorba usazuj ící se sraženiny černohnědá ctooo-tóbY
44 ·* 44 ' • ·« · 4 4 4 · · * · · ·« 4 ··· · · · ♦ • · ·· 44 444 44 4 • « · 4·· 4444 • 4 4444 ··· 44 44 ·4
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby resolů reakcí fenolových sloučenin s aldehydy za katalytického účinku takových kovových solí, jejichž kationy se mohou technickým způsobem snadno vysrážet jako těžko rozpustné soli, vyznačující se tím, že sek reakční směsi z fenolových sloučenin, aldehydů a kovových solí, v průběhu nebo po kondenzační reakci přidá dispergační prostředek a po ukončené kondenzační reakci a po přidání dispergačního prostředku se přidá komplexotvorný prostředek.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kovovou solí je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se dispergační prostředek přidá k reakční směsi již před kondenzační reakcí.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se dispergační prostředek přidá k reakční směsi po provedné kondenzační reakci a že se reakční směs před přídavkem dispergačního prostředku a komplexotvorného prostředku neutralizuje.
- 5. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se dispergační prostředek přidá k reakční směsi po provedné kondenzační reakci a že se reakční směs po přídavku dispergačního prostředku a komplexotvorného prostředku neutralizuje.
- 6.Způsob podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, ·· ···· že množství dispervztaženo na použitou vyznačující se tím, gačního prostředku činí 0,05 - 5 %, fenolovou sloučeninu.
- 7. Použití resolu vyrobeného podle nároků 1 až 6 k výrobě isolačních hmot proti hluku a teplu.
- 8. Použití resolu vyrobeného podle nároků 1 až 6 k výrobě dřevěných materiálů.
- 9. Použití resolu vyrobeného podle nároků 1 až 6 k výrobě pěn.
- 10. Použití resolu vyrobeného podle nároků 1 až 6 k výrobě laminátů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19903487 | 1999-01-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003357A3 true CZ20003357A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CZ293443B6 CZ293443B6 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=7895745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003357A CZ293443B6 (cs) | 1999-01-29 | 1999-12-30 | Způsob výroby resolů a jejich použití |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410776B1 (cs) |
| EP (1) | EP1082371B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002535458A (cs) |
| CN (1) | CN1146603C (cs) |
| AT (1) | ATE215572T1 (cs) |
| AU (1) | AU773008B2 (cs) |
| BG (1) | BG64677B1 (cs) |
| BR (1) | BR9909193A (cs) |
| CA (1) | CA2326223A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ293443B6 (cs) |
| DE (2) | DE59901126D1 (cs) |
| DK (1) | DK1082371T3 (cs) |
| EE (1) | EE04195B1 (cs) |
| ES (1) | ES2173002T3 (cs) |
| HR (1) | HRP20000049B1 (cs) |
| HU (1) | HUP0104419A3 (cs) |
| MY (1) | MY119954A (cs) |
| PL (1) | PL193052B1 (cs) |
| RU (1) | RU2234519C2 (cs) |
| SK (1) | SK285425B6 (cs) |
| TR (1) | TR200002788T1 (cs) |
| TW (1) | TW593524B (cs) |
| WO (1) | WO2000044802A1 (cs) |
| YU (1) | YU49358B (cs) |
| ZA (1) | ZA200004484B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2392163A (en) * | 2002-08-20 | 2004-02-25 | Univ Sheffield | Soluble phenol-aldehyde condensate |
| TW200927821A (en) * | 2007-09-21 | 2009-07-01 | Saint Gobain Abrasives Inc | Phenolic resin formulation and coatings for abrasive products |
| US8691340B2 (en) | 2008-12-31 | 2014-04-08 | Apinee, Inc. | Preservation of wood, compositions and methods thereof |
| US9328188B2 (en) | 2011-12-29 | 2016-05-03 | Industrial Technology Research Institute | Method for preparing phenol-formaldehyde resins, resin materials and method for preparing resin molding materials |
| US12365202B2 (en) | 2018-05-04 | 2025-07-22 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition |
| JP2021523260A (ja) | 2018-05-04 | 2021-09-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物 |
| US12103334B2 (en) | 2018-05-04 | 2024-10-01 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition |
| WO2019213226A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-07 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition |
| EP3976393A1 (en) | 2019-05-29 | 2022-04-06 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Tire tread rubber composition and related methods |
| JP2022535725A (ja) | 2019-05-29 | 2022-08-10 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及び関連する方法 |
| JP2022534568A (ja) | 2019-05-29 | 2022-08-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及びその関連方法 |
| CN111995723B (zh) * | 2020-07-13 | 2021-12-07 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 一种固体热固性酚醛树脂以及采用悬浮法制备该酚醛树脂的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO138029C (no) * | 1970-07-06 | 1978-06-14 | Vladimirsky Nii Sint | Fremgangsmaate for fremstilling av skumplast av fenol/aldehyd-kondensater |
| US4131582A (en) * | 1972-03-14 | 1978-12-26 | Sumitomo Durez Company, Ltd. | Method for preparing stable aqueous emulsion of phenolic resin |
| JPS5342291A (en) * | 1976-09-30 | 1978-04-17 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of water-soluble resol resin |
| DE3273070D1 (en) * | 1981-12-25 | 1986-10-09 | Kanebo Ltd | Granular or powdery phenol-aldehyde resin and process for production thereof |
| CA1200039A (en) * | 1981-12-26 | 1986-01-28 | Hiroaki Koyama | Resin composition containing granular or powdery phenol-aldehyde resin |
| JPS59202135A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-15 | Aisin Chem Co Ltd | 結合剤被覆砂粒 |
| DE3504339A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phenolharzgebundenen glas- und mineralfaserprodukten |
| DE3504340A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Phenolharz-bindemittel und seine herstellung und verwendung |
| SU1316998A1 (ru) * | 1985-10-10 | 1987-06-15 | Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит" | Способ получени полимерной пресс-композиции |
| CA2033171A1 (en) * | 1989-06-01 | 1990-12-02 | Syuji Okumura | Foamable phenolic resin composition and process for preparation thereof |
| CA2143601A1 (en) | 1995-02-22 | 1996-08-23 | Claude Phillip Parks | Storage stable melamine-modified phenolic resoles using an alkaline condensation and polyhydroxyl compound stabilization |
| FR2765880B1 (fr) | 1997-07-11 | 1999-08-20 | Ceca Sa | Procede de fabrication de resines phenoliques pour la fabrication de produits contenant des fibres de verre et des fibres minerales |
-
1999
- 1999-12-30 AT AT99967021T patent/ATE215572T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 TR TR2000/02788T patent/TR200002788T1/xx unknown
- 1999-12-30 YU YU57300A patent/YU49358B/sh unknown
- 1999-12-30 JP JP2000596056A patent/JP2002535458A/ja active Pending
- 1999-12-30 US US09/647,422 patent/US6410776B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-30 EE EEP200000563A patent/EE04195B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 AU AU22870/00A patent/AU773008B2/en not_active Ceased
- 1999-12-30 CN CNB998044350A patent/CN1146603C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-30 CZ CZ20003357A patent/CZ293443B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 SK SK1417-2000A patent/SK285425B6/sk unknown
- 1999-12-30 DE DE59901126T patent/DE59901126D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-30 WO PCT/EP1999/010477 patent/WO2000044802A1/de not_active Ceased
- 1999-12-30 HU HU0104419A patent/HUP0104419A3/hu unknown
- 1999-12-30 EP EP99967021A patent/EP1082371B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-30 BR BR9909193-3A patent/BR9909193A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-12-30 ES ES99967021T patent/ES2173002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-30 CA CA002326223A patent/CA2326223A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-30 RU RU2000127719/04A patent/RU2234519C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 PL PL343265A patent/PL193052B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 DK DK99967021T patent/DK1082371T3/da active
-
2000
- 2000-01-04 TW TW089100030A patent/TW593524B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-01-07 MY MYPI20000070A patent/MY119954A/en unknown
- 2000-01-11 DE DE10000801A patent/DE10000801A1/de not_active Withdrawn
- 2000-01-28 HR HR20000049A patent/HRP20000049B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-08-29 ZA ZA200004484A patent/ZA200004484B/xx unknown
- 2000-09-28 BG BG104808A patent/BG64677B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20003357A3 (cs) | Způsob výroby resolů a jejich použití | |
| AU602695B2 (en) | Water soluble phenolic resole-urea composition | |
| US7807748B2 (en) | Phenol-formaldehyde resin having low concentration of tetradimer | |
| CZ285982B6 (cs) | Způsob přípravy fenolového pojiva | |
| US4960826A (en) | Melamine-containing resole resitol and resite compositions | |
| CA1107436A (en) | Process for preparing high ortho novolac resins | |
| US7741406B2 (en) | Phenol-formaldehyde resin having low concentration of tetradimer | |
| US3432453A (en) | De-ionizing treatment for phenolic resins using a soluble ammonium salt | |
| RS57300B1 (sr) | Bioreaktor za metanizovanje biomase i postupak rada takvog bioreaktora | |
| US5021539A (en) | Alkaline benzylic ether phenolic resin binders | |
| US6730770B2 (en) | Method of preparing a higher solids phenolic resin | |
| US5290843A (en) | Phenolic resins for reinforced composites | |
| US4988745A (en) | Ester hardeners for phenolic resin binder systems | |
| MXPA00008717A (en) | Method for producing resols | |
| JPH1180303A (ja) | ガラス繊維や無機繊維を含む成形品を製造するためのフェノール樹脂の製造方法 | |
| HK1034986B (en) | Method for producing resols | |
| USRE34228E (en) | Alkaline benzylic ether phenolic resin binders | |
| WO1999015571A1 (en) | Process for production of a sulphonated phenolic resin | |
| SU952868A1 (ru) | Способ получени фенолформальдегидного св зующего | |
| US20010029291A1 (en) | High catalyst phenolic resin binder system | |
| JP3173842B2 (ja) | 鋳型用樹脂組成物及びこれを用いた鋳型の製造法 | |
| JPH02202537A (ja) | 断熱材用バインダー組成物 | |
| CS208749B2 (cs) | Způsob výroby ve vodě ředitelných fenolických resolových pryskyřic | |
| PL89649B1 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20071230 |