CZ2000360A3

CZ2000360A3 - Sloučeniny řídící růst částic pigmentu a/nebo vznik krystalové fáze, způsob jejich přípravy a jejich použití

Info

Publication number: CZ2000360A3
Application number: CZ2000360A
Authority: CZ
Inventors: Fridolin Dr. Bäbler
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 2000-01-31
Filing date: 2000-01-31
Publication date: 2000-09-13

Abstract

Sloučenina vzorce I, kde M je kation kovu, kvartemí dusík nebo vodík; Y1 je sulfonová skupina nebo karboxylová kyselina nebo její sůl; Q1 je pigmentová skupina; X1 je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina; m1 a n1 jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o1 je číslo 0,05 až 4 nebo sloučenina vzorce II, kde Q2 je 6,13-dihydrochinakridonová skupina vzorce III, kde A a Djsou nezávisle na sobě substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, M je kation kovu, kvartemí dusíkový kation nebo atom vodíku; Y2 je sulfonová nebo karboxylová kyselina nebojejí sůl; X2 je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina; m2 a n2 jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o1 je číslo 0 až 4 a způsob přípravy a použití těchto sloučenin.

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká nových sloučenin, které mohou řídit a kontrolovat růst a/nebo vznik krystalové fáze částic pigmentů. Je zvláště vhodné, když jsou tyto sloučeniny přítomny během syntézy pigmentu.

Dosavadní s.Lav techniky

Mnoho patentů popisuje způsob přímé syntézy pigmentů v pigmentové formě, aby se zabránilo drahému a často vzhledem k životnímu prostředí nepříznivému konečnému zpracování pigmentu (například způsob snížení velikosti částic a/nebo modifikace krystalové formy). Například patent EP 643,110 a US 5,424,429 popisují přímou syntézu pevného roztoku chinakridonu a 2,9dichlorchinakridonu v pigmentové formě, v přítomnosti ftalimidomethylchinakridonových derivátů. EP 685,530 popisuje způsob přímé syntézy dioxazinů o pigmentově vhodné velikosti částic v přítomnosti derivátů dioxazinů.

Je také známo, že deriváty sulfonové kyseliny určitých pigmentů mohou účinně snížit růst krystalů během izolace pigmentu z reakční směsi. Tyto deriváty sulfonových kyselin jsou popsány například v US 3,386,843. Jiné patenty popisují použití pigmentů odvozených od sulfonových kyselin pro stabilizaci proti rekrystalizaci a změně krystalové modifikace, například GB 1,544,839, který se zaměřuje na ftalocyaninové pigmenty.

US patent číslo 5,755,873 popisuje způsob přípravy chinakridonových pigmentů, kdy se derivát chonakridonu přidá během syntézy a dosud projednávaná přihláška sériové číslo 60/087,773 popisuje přímou syntézu pigmentových diketopyrrolo9 9 9 9 » · · 9 99 99

999 9 999 9 99 9

9 9 9 9 9 99 9

9 99 9 · 9 9 9.9 9

9 9 9 9 9 9 99 9

9« 999 99 «99 99 ·β pyrroiových pigmentů v přítomnosti derivátů chinakridonu nebo diketopyrrolopyrrolu.

Japonský patent číslo 061 45 546 popisuje ftalimidomethyldihydrochinakridony a jejich použití jako dispergačních činidel pro pigmenty.

Známé inhibitory růstu velikosti částic, které jsou odvozeny od derivátů pigmentů, jsou často silně zabarvené a mohou se chovat jako nečistoty.

Na základě stavu techniky se neočekávalo, že neplanární molekuly mohou působit jako inhibitory růstu částic a látky řídící krystalovou fázi krystalů pigmentu skládajícího se z planárních molekul pigmentu.

Ačkoli může být přidání těchto známých derivátů pigmentu výhodné, syntéza pigmentů v přítomnosti těchto derivátů.v mnoha případech neposkytuje výhodnou velikost, tvar nebo krystalovou modifikaci krystalů pigmentu. Proto mnoho pigmentů syntetizovaných tímto způsobem může vyžadovat další kroky pro získání pigmentů o výhodných barevných charakteristikách.

Předkládaný, vynález je založen na zjištění, že nové vybrané deriváty pigmentů, ve kterých je specifická aromatická nebo heteroaromatická skupina, připojena pomocí methylenové skupiny k molekule pigmentu, .jsou zvláště účinné pro řízení a kontrolu růstu a/nebo krystalové modifikace částic pigmentu, pokud jsou přítomny v průběhu kroku syntézy.

Tyto látky řídící růst velikosti částic pigmentu se mohou připravit jednoduchým syntetickým postupem a poskytují výrobcům pigmentů způsob přípravy pigmentů, které mají výhodnou barevnou charakteristiku, bez nutnosti dalšího kroku pro úpravu pigmentu.

• · • · · · · ··· ' · · ·· · ♦ · · • · · · ♦ · · · · • · 4 · 4 4 4 4 4 4 4 • · 4 4 * · · · 4 4 ·· ·»· «· ··· *® ·*

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu umožňují výrobcům připravit vysoce účinné organické pigmenty ekonomickým způsobem a způsobem, který je příznivý pro životní prostředí, což má mimořádný komerční význam.

Podáteta vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových sloučenin obecného vzorce I (MO3S) ^-Q¹-(CH2-(X¹) - (Y¹) n¹) o¹ (I) kde

M je kation kovu, kvarterní dusíkový kation nebo atom vodíku;

Y¹ je sulfonová nebo karboxylová kyselina nebo její sůl;

Q¹ je pigmentová skupina;

X¹ je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina;

m¹ a n¹ jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o¹ je číslo 0,05 až 4 nebo nebo sloučenin obecného vzorce II (MO3S) _m ²-Q²- (CH2-(X²) - (Y²)n²)_o ² (II) kde:

Q² je 6,13-dihydrochinakridonová skupina vzorce III H O

H (lil) ···· · «· · ·· ·· • · · · ··· · · · · « · « · · ···· · · · · ·«····

4· · « · · · «· · · · <·· ·«· ·· »·· «· *· kde:

A a D jsou nezávisle na sobě substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,

M' je kation kovu, kvarterní dusíkový kation nebo atom vodíku;

Y² je sulfonová nebo karboxylová kyselina nebo její sůl;

X² je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina;

m² a n² jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o¹ je číslo 0 až 4.

Předkládaný vynález se dále týká způsobu přípravy a použití těchto sloučenin.

Obecně je pigmentová skupina Q¹ ve vzorci I vybraná ze skupiny, kterou tvoří anthrachinonové, ftalocyaninové, perinonové, perylenové, diketopyrrolopyrrolové, thioindigové, iminoisoindolinové, iminoisoindolinonové, chinakridonové, flavanthronové, dioxazinové, indathronové, anthrapyrimidinové a chinoftalonové pigmenty.

Pigmentová skupina Q¹ je s výhodou chinakridonový nebo diketopyrrolopyrrolový pigment. Zvláště výhodně- je pigmentová skupina Q¹ chinakridon obecného vzorce IV:

H O

I JÍ

JOL ^(IV) • · · · • · · « ··· · · · · • · ♦ * · ···« « ··»· ««····

5· · · ··· «··· • · * · · · · w · · · · · · nebo 6,13-dihydrochinakridon obecného vzorce III, kde A a D jsou nezávisle na sobě 1 nebo 2 substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Nejvýhodněji je pigmentová skupina Q¹ nesubstituovaný ch.inakridon a Q² je 6,13dihydrochinakridonová skupina.

S výhodou je m¹ ve vzorci I číslo 0 až 0,5, nej výhodně ji 0 až 0,1; n¹ je číslo 0 až 2, nejvýhodněji 0 až 1,2; a o je číslo 0,1 až 2, nej výhodněji 0,2 až 1,5.

S výhodou je m² ve vzorci II číslo 0 až 2, nej výhodně ji 0 až 1; n² je číslo 0 až 2, nejvýhodněji 0 až 1,2; a o je číslo 0 až 2, nejvýhodněji 0 až 1,5.

Kation kovu M ve vzorci I je s výhodou atom. sodíku, atom draslíku, atom vápníku, atom hořčíku nebo atom hliníku. Kvarterní dusíkový kation ve vzorci I je amoniová skupina nebo alkylamoniová skupina.

Typicky je skupina X¹ ve vzorci I a X² ve vzorci II aromatická skupina vybraná z pětiuhlíkatého nebo šestiuhlíkatěho kruhu nebo polycyklická skupina obsahující dva až šest kondenzovaných pětiuhlíkatých nebo šestiuhlíkatých kruhů nebo cykloheteroalifatická skupina obsahující alespoň jeden pětiatomový nebo šestiatomový kruh nebo X² jsou kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy nebo X¹ je heteroaromatická skupina, která není ftalimidoskupinou obsahující šestiatomový kruh nebo kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy, a kde jmenovaná heteroaromatická skupina, obsahuje 1 až 4 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom síry a/nebo atom kyslíku, a kde jmenovaná heteroaromatická skupina skupiny X², kterou není ftalimidoskupina, obsahuje pěti nebo šestiatomový kruh nebo kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy a • · · ·

·«· « · · · · *·· · « * · · 9 9 9 · · ·

9 9 9 9 9 9 • ·· ··· · · 9 9 obsahuje 1 až 4 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoři atom dusíku, atom siry a/nebo atom kyslíku.

Mezi vhodné aromatické skupiny patří například fenylenová skupina, naftalenová skupina, acenaftýlenová skupina, anthracenová skupina, fenanthrenová skupina, naftacenová skupina, chrasenová skupina, pyrenová skupina nebo perylenová skupina. S výhodou je aromatickou skupinou fenylenová skupina, naftalenová skupina, anthracenová skupina, fenanthrenová skupina, perylenová skupina nebo pyrenová skupina a nejvýhodněji je aromatickou skupinou fenylenová skupina nebo naftalenová skupina.

Cykloheteroalifatické skupiny jsou například pyrrolidinová skupina, imidazolidinová skupina, piperidinová skupina, piperazinová skupina nebo morfolinová skupina, s výhodou kyselina barbiturová.

Vhodnými heteroaromatickými skupinami X¹ jsou například pyridinová skupina, pyrazinová skupina, pyrimidinová skupina, pyridazinová skupina, indolová skupina, isoindolová skupina, chinolinová skupina, isochinolinová skupina, karbazolová skupina, f enothiazinová- skupina, benzimidazolonová skupina nebo benzothiazolová skupina, přičemž výhodnými heteroaromatickými skupinami X¹ jsou pyridinová skupina nebo karbazolová skupina.

Vhodnými heteroaromatickými skupinami X² jsou například pyridinová skupina, pyrazinová skupina, pyrimidinová skupina, pyridazinová skupina, isoindolová skupina, chinolinová skupina, isochinolinová skupina, karbazolová skupina, fenothiazinová skupina, benzimidazolonová skupina, . benzothiazolová skupina, pyrrolová skupina, imidazolová skupina nebo pyrazolová skupina, přičemž výhodnými heteroaromatickými skupinami X² jsou pyridinová skupina, chinolinová skupina, pyrrolová skupina, imidazolová skupina nebo pyrazolová skupina.

• · · · • * · ··«· « · · « • · · · » · « · « ♦ ···· *«···· »7 ·· · » · ·

Z ·· ·«· ·>' ··« 0· 0C

Výše uvedené aromatické, cykloheteroalifatické a heteroaromatické skupiny mohou být pppřípadě substituované jedním nebo více atomy halogenu, oxyskupinami, iminoskupinami, aminoskupinami a/nebo alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 18 atomů uhlíku, s výhodou alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 3 atomy uhlíku.

Příklady mnoha takových substituovaných aromatických, cykloheteroalif atických nebo heteroaromatických skupin jsou například toluenová skupina, ortho-, meta- nebo para-xylenová' skupina, chlorbenzenová skupina, 1- nebo ' 2-methylnaftalenová skupina nebo anthrachinohová skupina, barbiturová . kyselina, melaminová skupina,. 1,3,7-trimethylxanthinová skupina, hydantoinová skupina, 2-methylbenzimidazolová skupina, 2,6,8-tri'hydroxypurinová skupina, 1,8-naftosultamová skupina, o-sulfimid benzoové kyseliny nebo 2,4-dihydroxyprimidinová skupina.

S výhodou jsou aromatickými skupinami toluenová skupina, ortho-, meta- nebo para-xylenová skupina, chlorbenzenová skupina, 1- nebo 2-methylnaftalenová skupina nebo anthrachinonová skupina.

Heteroaromatickou skupinou je s výhodou melaminová skupina,

1,3,7-trimethylxanthinová skupina, hydantoinová skupina, 2methylbenzimidazolová skupina, 2,6,8-trihydroxypurinová skupina, 1,8-naftosultamová skupina, sulfimid o-benzoové kyseliny nebo 2,4-d'ihydroxyprimidinová skupina.

Obecně jsou skupiny Y¹ nebo Y² karboxylová kyselina nebo sulfonová kyselina nebo volná sulfonová kyselina nebo její sodná, draselná, horečnatá, vápenatá nebo hlinitá sůl nebo Y²je kvarterní amoniová skupina nebo její alkylamoniová sůl. Nejvýhodněji jsou skupiny Ύ¹ a Y² jejich sodná, draselná, horečnatá, vápenatá nebo hlinitá sůl.

• 4 β 4 4 9 ·· » 4 9 4 «94 4 44 ·

4 49 4 444«

4 4 44 9 4 4 44 4 + 4 4 4 4 9 4 94 4

444 4 4 444 4« 44

Další provedení podle předkládaného vynálezu se týká způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I nebo II, kdy:

a) se pigment pigmentové skupiny Q¹ nebo Q² rozpustí v koncentrované kyselině sírové;

b) do roztoku se přidá meziprodukt X¹ nebo X² a rozpustí se při teplotě nižší než 50 °C;

c) pří teplotě nižší než 50 °C se přidá paraformaldehyd;

d) . a potom se zahřeje na teplotu 50 až 100 °C;

e) a potom se izoluje.

Pigmentová skupina Q¹ nebo Q² a meziprodukt X¹ nebo X², jejichž základní část je skupina X¹ nebo X², se reaguje s formaldehydem podle nového způsobu.

Reakce se s výhodou provádí v koncentrované (95 až 98 %) kyselině sírové. V jednom z výhodných způsobů se pigment pigmentové skupiny Q¹ nebo Q² rozpustí v koncentrované kyselině sírové při koncentraci 5 až 30 % hmotnostních, nejvýhodněji 10 až' 20 % hmotnostních, při teplotě nižší než 50 °C, s výhodou při teplotě 35 až 45 °C. Meziprodukt X¹ nebo X² se přidá k roztoku pigmentu při teplotě, nižší než 50 °C, s výhodou při teplotě 35 až 45 °C a také se rozpustí. Nakonec se přidá formaldehyd, s výhodou ve formě paraformaldehydu, při teplotě nižší než 50 °C, s výhodou při teplotě 35 až 45 °C. Reakční směs se zahřeje na teplotu 50 až 100 °C a míchá se při této' teplotě dokud není reakce, dokončená, s výhodou 30 minut až 6 hodih, nej výhodně ji 3 0 až 90 minut, a nalije se do ledové vody. Suspenze se míchá 5 minut až šest hodin, s výhodou 3 0 minut až 3 hodiny, při teplotě 0 až 50 °C, s výhodou 10 až 25 °C. Reakční směs se nalije do vody za získání sraženiny. Potom se sloučeniny podle předkládaného vynálezu izolují filtrací nebo odstředěním a s výhodou se promyjí vodou. Filtrační koláč se suší nebo se může jako přísada při syntéze pigmentů použít ve formě vodného filtračního koláče.

			* · · · · • «·	• · ♦ • ·	• · · · • * · *
				• · *	• «· ·
			* · ·	• · ·	• « · ·
			·* *··	» e · » ·	«· *·
Obecně se	použij e	stechiometrické	množství	pigmentu	, mezipro-
duktu X¹	nebo X²	a formaldehydu;	aby se	získal	požadovaný

produkt, může se však použít přebytek intermediátu X¹ nébo X². S výhodou je molární poměr pigment : meziprodukt X¹ nebo X² : formaldehyd 1 : Ϊ až 1,2 : 1 až 2.

Pokud se požaduje, vysoký stupeň sulfonace, reakční směs. se míchá při vyšší teplotě, například vyšší než 60 °C. Pokud se požaduje nízký stupeň sulfonace, reakční směs se udržuje při nižší teplotě, například nižší než 60 °C.

Izolované vzorky se mohou analyzovat pomocí známých způsobů, například pomocí elementární analýzy nebo hmotnové spektroskopie, jako je LCMS, GCMS nebo matricová laserová desorpční ionizační technika (MALDI) nebo pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie (HPLC), přičemž všechny tyto techniky jsou odborníkům v této oblasti známé. Za použití výhodného způsobu přípravy popsaného výše, který nezahrnuje kroky čištění, není čistota izolovaného produktu obvykle 100 % a obsahuje, v závislosti na výchozích látkách a reakční teplotě, zbytky některých výchozích látek nebo jiné vedlejší produkty, které se tolerují a mohou popřípadě poskytnout další výhodné účinky, pokud jejich koncentrace nemá negativní dopad na velikost částic a krystalovou fázi. Pomocí známých postupů, jako je zpracování pomocí rozpouštědel, rekrystalizace nebo srážení z roztoků bazických polárních rozpouštědel, například bazického dimethylsulfoxidu nebo dimethylformamidu, se mohou, pokud se to požaduje, produkty dále čistit.

Obecně se sloučeniny řídící růst částic pigmentu a krystalovou fázi podle vynálezu přidají při koncentraci 0,1 až 15 %, s výhodou 0,3 až 10 % a nej výhodně ji 0,5 až 8 %, vzhledem k pigmentu, který se má syntetizovat, před nébo během posledních kroků syntézy pigmentů.

9 9 ·

9 9 9 • 9 9 9 • · · 9

Látky řídící růst částic pigmentu a/nebo krystalové fáze podle předkládaného vynálezu jsou vhodné Jako přísady při syntéze pigmentů různých tříd pigmentů, včetně pigmentů ze třídy anthrachinonu, ftalocyaninu, perinonu_ři perylenu, diketopyrrolopyrrolu, thioindiga, iminoisoindolinu, iminoisoindolinonu, chinakridonu, flavathronu, dioxazinu, indathronu, anthrapyrimidinu a chinoftalonu. S výhodou patří pigmenty používané ve skupině Q¹ podle předkládaného vynálezu do stejné třídy pigmentů, jako jsou pigmenty, které se mají syntetizovat, není to však podmínkou.

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné pro přímou syntézu pigmentových diketopyrrolopyrrolů a chinakridonů a/nebo jejich pevných roztoků o upravené velikosti částic a 6,13-dihydrochinakridony obecného vzorce II jsou zvláště vhodné pro přímou syntézu pigmentových diketopyrrolopyrrolů a chinakridonů a/nebo jejich pevných roztoků o upravené velikosti částic. Jmenované sloučeniny obecného vzorce I a II jsou velmi vhodné pro syntézu chinakridonových pigmentů ve specifické krystalové modifikaci, jako je alfa, beta nebo gama chinakridon, 2,9-dichlorchinakridon, 2,9-dimethylchinakridon, 4,11-dichlorchinakridon a jejich pevných roztoků. Látky řídící růst velikosti částic pigmentu podle předkládaného vynálezu jsou zvláště účinné, pokud jsou úplně nebo částečně rozpustné v reakčním médiu, ve. kterém se pigment syntetizuje.

Další provedení podle předkládaného vynálezu se týká způsobu přímé syntézy pigmentových anthrachinonů, ftalocyaninů, perinonů, perylenů, diketopyrrolopyrrolů, thioindiga, iminoisoindolinů, iminoisoindolinonů, chinakridonů, flavathroriů, dioxazinů, indathronů, anthrapyrimidinů a chinoftalonů o vhodné velikosti částic, kdy se jmenovaný pigment syntetizuje v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních sloučeniny řídící růst velikosti částic pigmentu a/nebo krystalovou fázi obecného vzorce

9 « 9 ·

• 9· 9 <9 • · · 9·«· 9 9 · · • 9 9 9 9 9999 ♦ 9 9 9 9 9 99 99 9

1 999 · , 9 9 9 9 99

A. J- « φ 999 99 999 9 · 99

I nebo II podle nároku 1, vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetízívat.

Způsob je výhodný pro přímou syntézu pigmentového chinakridonu, 2,9-dichlorchinakridonu, 4,11-dichlorchinakridonu, 2,9dimethylchinakridonu o vhodné velikosti částic, kde se jmenovaný pigment nebo jeho pevný roztok syntetizuje v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních sloučeniny řídící růst velikosti částic pigmentu a/nebo krystalovou fázi obecného vzorce

I, vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetizovat.

Dále se předkládaný vynález týká způsobu přípravy pigmentových anthrachinonů, ftalocyaninů, perinonů, perylenů, diketopyrrolopyrrolů, thioindiga., iminoisoindolinů, iminoisoindolinonů, chinakridonů, flavathronů, dioxazinů., indathronů, anthrapyrimidinů a chinoftalonů o vhodné velikosti částic, který zahrnuje hnětení, krok úpravy mletím s rozpouštědlem nebo vodou nebo předemletí, po kterém následuje krok úpravy v organickém rozpouštědle, což se s λ/ýhodou týká způsobu přípravy pigmentových diketopyrrolopyrrolů, chinakridonů o vhodné velikosti částic nebo zahrnuje předemletí následovaný krokem úpravy v organickém rozpouštědle, v přítomnosti 0,1 až 25 % 6,13 dihydrochinakridonu vzorce I, vzhledem ke hmotnosti pigmentu, který se má upravit.

Dále se předkládaný vynález týká způsobu přímé přípravy pigmentujících diketopyrrolopyrrolových pigmentů nebo jejich pevných roztoků, který zahrnuje krok syntézy jmenovaného pigmentu nebo jeho pevného roztoku v přítomnosti 0,1 až '25 % hmotnostních nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo. 0,5 až 8 % hmotnostních 6,13-dihydrochinakridonu obecného vzorce

II, vzhledem k pigmentu, který se má syntetizovat.

Aniž by se předkládaný vynález omezoval na jakoukoli teorii, předpokládá se, že molekula řídící růst částic přilne k molekule syntetizovaného pigmentu a tímto, způsobem řídí růst • · · • * 99 9

99 ··

9 9 9 9 9

9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 9 9

999 9 9 9· krystalu a krystalovou fázi. Termín řízení růstu krystalu znamená kontrolu syntézy částic pigmentu tak, aby měl velikost částic vhodnou pro pigmenty a také řízení růstu krystalů za vzniku částic o specifickém požadovaném tvaru, jako jsou destičkové, jehlicové, krychlové, lupínkové, hranolovité a další geometrické formy, v požadované krystalové fázi. Efekt se může. ovlivnit pomocí chemické struktury organického pigmentu, výběrem reakčního média a koncentrací a chemickou strukturou inhibitoru růstu velikosti částic podle předkládaného vynálezu.

Za okolností, kdy je reakční médium pigmentu, který se má syntetizovat oxidační, derivát 6,13-dihydrochinakridonu podle předkládaného vynálezu se může během syntézy pigmentu částečně nebo úplně oxidovat na odpovídající derivát chinakridonu. Proto jsou deriváty 6,13-dihydrochinakridonu zvláště vhodné pro syntézu chinakridonových pigmentů, když se chinakridonový pigment získá pomocí oxidace odpovídajícího 6,13-dihydrochinakridonu jak je popsáno výše, například v US patentu číslo 5,840,901.

Během izolace pigmentu, například při filtračním kroku, se tyto sloučeniny - pokud jsou rozpustné v reakčním médiu mohou vymýt a, pokud je to vhodné, získat zpět z filtrátu nebo promývací kapaliny. Typicky tyto sloučeniny částečně zůstávají na povrchu pigmentu a mohou poskytovat další výhody. Těmito výhodami jsou například zlepšené vlastnosti pigmentů, jako jsou rheologické vlastnosti, dispergovatelnost a chování při zvlhčení, odolnost proti vločkování a zvýšena stabilita za tepla.

Dále bylo zjištěno, že ftalimidomethyldihydrochinakridon, dříve popsaný jako dispergační činidlo pro pigmenty, může být účinným' činidlem kontrolujícím růst velikosti částic pigmentu a činidlem řídícím krystalovou fázi pigmentu.

···· 9 4· * 99 99 ··· 9 999 9 49 9 • 9 9 9 9 9499

999 9 9 49 99 9 ·· 4 49 4 9999 ·· 994 44 999 44 99 ř

V určitých případech je výhodné použít sloučeniny podle předkládaného vynálezu ve směsi nebo kombinaci s dalšími přísadami, včetně známých inhibitorů růstu velikosti částic pigmentu, jako je například ftalimidomethyl-, imidazolmethylnebo pyrazolmethyl-chinakridon, pigmentové sulfonové kyseliny nebo specifické polymery; nebo případně jiné složky, jako jsou zvlhčující činidla, povrchově aktivní látky, látky proti pěnivosti, antioxidační látky, látky absorbující UV záření, látky stabilizující proti působení světla, změkčovadla nebo nebo obecně činidla zlepšující texturu· a podobně. Jakékoli takové další přísady se mohou použít, pokud jsou stabilní za podmínek syntézy pigmentu a nemají negativní vliv na konečné vlastnosti pigmentu nebo na životní prostředí. Obecně se mohou tyto přísady použít při koncentraci 0,1 až 25 %, s výhodou 0,2 až 15 % a nej výhodněji 0,5 až 8 %, vzhledem k pigmentu, který se má syntetizovat. Vzniklá směs pigment/přísada se může použít při jakékoli běžné aplikaci pigmentu, jako je příprava barev, inkoustů, barevných filtrů, vláken, papíru a textilu.

Vhodnými polymery jsou například polyakrylová kyselina, polymethakrylová kyselina, anyhdrid polymaleinové kyseliny, polyurethan, polyvinylether, polyvinylalkohol, polyalkylenglykol, polyethylenoxid, deriváty celulózy, polyimin, polyvinylpyridih, nebo kopolymery, jako například akrylová kyselina se styrenem, akrylonitrilem, vinylacetátem, vinylfosfonátem, vinylpropionátem, vinylchloridem, itakonovou kyselinou nebo maleinovou kyselinou nebo jejich směsi, nebo polymerní deriváty, jako jsou ethoxylované nebo propoxylované mastné aminy, jako je ethoxylovaný kokoalkyl, oleylové nebo sójové alkylaminy; ethoxylované nebo propoxylované mastné kvarterní soli, jako je ethoxylovaný kokosový alkyltrimethylamoniumchlorid; ethoxylované mastné aminy,' jako jsou ethoxylované oleamidy; alkyl-, cykloalkyl- nebo alkylaryl-oxypoly(ethylenoxy )ethanol, cykloalkyloxypoly(ethylenoxy)laurát nebo oleát, ···· · ·· 9 ·· ·· • · · · « * 9 · · · « • · · · « ««« · * · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · 9 9 9 9 9999

9« 99 9 , 9» 999 9 » 99 polyethylenglykol 400 laurát nebo oleát, alkyl-, cykloalkylnebo alkylaryl-poly(ethylenoxy)karboxylát nebo fosfonát.

Mezi vhodné povrchově aktivní látky patří aniontové povrchově aktivní látky, jako jsou alkylbenzen- nebo alkylnaftalensulfonáty, alkylsulfosukcináty nebo naftalenformaldehydsulfonáty; kationtové povrchově aktivní látky, mezi které patří například kvarterní soli, jako je benzyltributylamoniumchlorid; nebo neionogenní nebo povrchověš aktivní povrchově aktivní látky, jako jsou polyoxyethylenové povrchově aktivní látky a alkyl- nebo amidopropyl-betainy.

Vhodnými činidly zlepšujícími texturu jsou například mastné kyseliny, jako je kyselina stearová nebo behenová a mastné aminy, jako je laurylamin a stearylamin. Dále se, pro tento účel mohou použít mastné alkoholy nebo ethoxylované mastné alkoholy, polyoly, jako jsou alifatické 1,2-dioly nebo epoxidovaný sójový olej, vosky, kyselé pryskyřice, a soli kyselých pryskyřic.

Vhodnými UV stabilizátory jsou například benzotriazolové deriváty známé pod obchodním názvem TINUVIN nebo CIBA. Fast H kapalný arylsulfonovaný benzotriazol, které jsou produkty CI^A Specialty Chemicals Corporation.

Protože sloučeniny podle předkládaného vynálezu mohou působit jako činidla proti vločkování a jsou také vynikajícími inhibitory růstu velikosti částic a činidly řídícími krystalovou fázi, mohou se obecně použít při konečných úpravách pigmentů, zpracování pigmentů nebo aplikaci pigmentů jako přísad během kroku dispergování pigmentů ve válcových mlýnech, extrudérech, kalandérech a podobně, a také během syntézy pigmentů. Sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou samotné silně zbarvené a mohou se použít jako barvící činidla například v barvách, inkoustech, barevných filtrech, plastech, vláknech a papírenském nebo textilním průmyslu.

···· ··

4 4

Předkládaný vynález se týká použití sloučeniny obecného vzorce I nebo II pro zvýšení tepelné stability, rheologických a flokulačních vlastností částic pigmentů.

Dále se předkládaný vynález týká způsobu zlepšení tepelné stability, rheologických a flokulačních vlastností částic pigmentů, přičemž tento způsob zahrnuje přidání nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce I k jmenovaným částicím pigmentu v takovém množství, které postačuje pro snížení vločkování nebo zvýšení teplotní stability.

Způsoby konečné úpravy pigmentů, ve kterých se mohou použít deriváty 6,13-dihydrochinakridonu, jsou například známé hnětení, proces mletí pomocí vody nebo rozpouštědla.

Dále, mnoho sloučenin podle předkládaného vynálezu poskytuje fyzikální vlastnosti, které jsou podobné vlastnostem pigmentů; konkrétně je to nízká rozpustnost v organických rozpouštědlech nebo aplikačním médiu. Proto nemají sloučeniny podle vynálezu bělící vlastnosti a, například, nebudou přecházet do potravin, když se pigmentový prostředek obsahující sloučeninu podle předkládaného vynálezu použije jako barvivo do materiálů pro balení potravin.

Zvláště účinné jsou deriváty 6,13-dihydrochinakridonů podle vynálezu, pokud jsou přítomny při procesu konečných úprav pigmentů, při kterých se surový pigment předemele a potom se zpracuje v organickém rozpouštědle., což je proces popsaný například v US' patentech číslo 5,194,088 a 2,857,400.

Jmenované deriváty 6,13-dihydrochinakridonu jsou zvláště vhodné pro pigmenty z různých tříd pigmentů, které mají různé odstíny, protože jsou samotné pouze slabě zabarvené a proto přítomnost sloučenin podle předkládaného vynálezu nesnižuje nasycení nebo nemění odstín pigmentu.

···· ·· · ·· ·« • · · 9 ·«« · 4 « <

• · ·· 9 « · » · ♦ · ·· · · ·· · · · ♦ · · ·· « *··· ^v ·♦ ··· ·· 94« ·· 4«

Dále jsou deriváty 6,13-dihydrochinakridonů neplanárni molekuly. Na základě dosavadního stavu techniky se nepředpokládalo, že neplanárni molekuly mohou působit jako inhibitory růstu částic a látky řídící krystalovou fázi krystalů pigmentu složeného z planárních organických molekul pigmentu.

Následující příklady dále popisují některá výhodná provedení podle předkládaného vynálezu, ale neomezují rozsah podle předkládaného vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, v těchto příkladech jsou všechny uvedené díly hmotnostní.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Jednolitrová baňka opatřená míchadlem, teploměrem, chladičem a sušící trubičkou se naplní 200 ml koncentrované (95 až 98 %) kyseliny sírové. Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 46,8 g (0,15 mol) MONASTRAL Red Y RT-759-D, což je nesubstituovaný chinakridonový pigment od CIBA Specialty Chemicals Corporation, a směs se míchá 20 minut při 40 až 45 °C až do rozpuštění pigmentu.

Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 26,4 g (0,15 mol) benzensulfonové kyseliny (90 %) a směs se míchá 20 minut při 40 až 45 °C, potom se rychle přidá 4,8 g (0,16 mol) paraformaldehydu. Reakční směs se míchá 1 hodinu při 55 až 60 °.C, potom se nalije do 2,5 litru vody. Sraženina se míchá 2,5 hodiny při teplotě místnosti, potom se filtruje. Filtrační koláč se. promyje vodou do pH 5 a suší se získání produktu, který podle MALDI (matricová laserová desorpční ionizační technika) obsahuje methylchinakridonbenzensulfonovou kyselinu o molární hmotnosti 482.

···· •

* 9 • 9 · 99 · · 9 9 · «

9 9 9 9 · 9 9 * 99 9

9 9 9 9 9 9

999 99 99

Příklad 2

Jednolitrová baňka opatřená míchadlem, teploměrem, chladičem a sušicí trubičkou se naplní 200 ml koncentrované (95 až 98 %) kyseliny sírové. Při teplotě nižší než 45 °C se přidá. 31,2 g (0,1 mol) MONASTRAL Red Y RT-759-D a směs se míchá 20 minut při 40 až'45 °C až do rozpuštění pigmentu.

Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 41,4 g (0,1 mol) naftalen-l-sulfonové kyseliny (50 %) a směs se míchá 20 minut při teplotě 40 až 45 °C a potom se rychle přidá 3,2 g (0,107 mol) paraformaldehydu. Reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě 55 až 60 °C, potom se nalije do 2,5 litru ledové vody. Sraženina se míchá 2,5 hodiny při teplotě místnosti, potom se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou do pH 2,8 a udržuje se jako stlačený koláč. Malý vzorek se dále promývá do pH 5 a suší se za získání produktu methylchinakridonnaftalen-1sulfonové kyseliny o molární hmotnosti 532, což se určí pomocí MALDI.

Příklad 3

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 2 za použití 0,1 mol naftalen-2-sulfonové kyseliny místo naftalen-l-sulfonové kyseliny za získání produktu, kterým je methylchinakridon naftalen-2-sulfonová kyselina o molární hmotnosti 532, což se určí pomocí MALDI.

Příklad 4

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 2 za použití 0,1 mol anthrachinon-2-sulfonové kyseliny místo naftalen-l-sulfonové kyseliny za získání produktu, kterým je methylchinakridon anthrachinonsulfonová kyselina o molární hmotnosti 614, což se určí pomocí MALDI.

·· » ·* · ·· ·« • ♦· · · ·· ·»·· • · · · · · · · · • · · · · ······ • · · · « · · · · • ··· ·· ··· ··

Příklad 5

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 2 za použití 18,4 g (0,1 mol) sodné soli sulfimidu o-benzoové kyseliny místo naftalen1-sulfonové kyseliny za získání produktu, kterým je sulfimid methylchinakridon-o-benzoové kyseliny o molární hmotnosti 507, což se určí pomocí MALDI..

Příklad 6

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 2 za použití 20,4 g (0,1 mol) Naxonate ST, což je komerčně dostupný toluensulfonát sodný od společnosti Ruetgers-Naese (toluensulfonát sodný o obsahu 93 %) místo naftalen-l-sulfonové kyseliny . za získání produktu, kterým je methylchinakridon. toluensulfonová kyselina o molární hmotnosti 496, což se určí pomocí MALDI.

Příklad 7

Jednolitrová baňka opatřená míchadlem, teploměrem, chladičem a sušící trubičkou se naplní 2 00 ml koncentrované (95 až 98 %) kyseliny sírové. Při teplotě 40 až 45 °C se přidá 28,8 g IRGAZIN DPP Scarlet EK (0,1 mol komerčního 3,6-difenyl-l,4diketopyrrol-[3,4-c]-pyrrolového pigmentu od CIBA Specialty Chemicals Corp.) a směs se míchá 20 minut při teplotě 40 až 45 °C dokud se pigment úplně nerozpustí.

Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 18,4 g (0,1 mol) sodné soli sulfimidu o-benzoové kyseliny-a směs se míchá 20 minut při teplotě 40 až 45 °C a potom se rychle přidá 3,2 g (0,107 mol) paraformaldehydu. Reakční směs se míchá 50 minut při teplotě 45 až 50 °C, potom se nalije do 2,5 litru ledové vody. Sraženina se míchá 1,5 hodiny při teplotě místnosti, potom se filtruje. Filtrační koláč se promyje neutrální vodou a suší se za získání červenohnědého produktu, ve kterém se detekuje sulfimid methyl19 • ···. · ······ • · · ·· · 4··· ·* ··· ·♦ ··· ·· »·

3,6-difenyl-l,4-diketopyrrol-[3,4-c]-pyrrolsulfonové kyseliny o molární hmotnosti 483 pomocí MALDI.

Příklad 8

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 180 ml methanolu a 40,9 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného. Směs se.míchá za pomalého protékání dusíku při 30 až 45 °C 5 minut. Přidá se 2,4 g pigmentové přísady připravené podle příkladu 4, potom 0,5 g sodné soli anthrachinonmonosulfonové kyseliny jako katalyzátoru a reakční směs se zahřívá k varu 1 hodinu, přičemž se generuje sodná sůl 6., 13-dihydrochinakridonu. Pomocí peristalt ického čerpadla při rychlosti 0,3 ml/min se za udržování varu při slabém průtoku dusíku přidá 73,5 g vodného 1,6,9% roztoku peroxidu vodíku. Vzniklá červená suspenze se dále míchá 10 minut za varu, potom se zředí 100 ml studené vody a filtruje se. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a potom se suší, za. získání 38,9 g červeného chinakridonu.

Produkt vykazuje čistotu více než 98 % chinakridonu, což se určí pomocí spektrofotometrických metod. Rentgenogram pigmentu ukazuje charakteristiky alfa chinakridonu. Při pohledu pomocí mikroskopu pigment vykazuje krystaly o délce 1 až 6 pm a šířce 0,2 až 0,6 μπι. Když se, pigment přidá do plastů nebo barev, propůjčuje jim jasně žlutavščervenou barvu, která má vynikající vlastnosti.

Příklad 9

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 45 g 2, 9-dichlor-6,13-dih.ydrochinakridonu, 3,0 g pigmentové přísady připravené podle příkladu 1, 280 ml methanolu a 136,8 g 45% vodného roztoku hydroxidu draselného a míchá se 5 ·· · ·

* ··· · ·· · • · · · · · « • · · · · · · · · • · · 9 · · · ·· ··· «· *· minut při 30 až 40 °C. Směs se míchá za slabého protékání dusíku, za varu jednu hodinu, přičemž se generuje draselná sůl 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny. Za udržování varu se pomocí čerpadla nastaveného na průtok 0,3 ml/min za slabého protékání dusíku během 3 hodin 20 minut přidá 67,8 g vodného roztoku 16,9% peroxidu vodíku. Vzniklá fuchsinově zbarvená suspenze se udržuje dalších 10 minut při teplotě varu, zředí se 100 ml studené vody, potom se filtruje při 50 až 60 °C. Filtrační koláč se promyj e horkou vodou a suší se za získání 44 g fuchsinově zbarveného 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu.

Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky gama 2,9-dichlorchinakridonu. Když se produkt přidá do barev na automobily, získá se průhledná fuchsinově zbarvená disperze, která má vynikající rheologické vlastnosti, a která se může snadno nastříkat na kovové panely za vzniku nátěru o vynikající trvanlivosti.

Příklad 10

Zopakuje se postup popsaný v příkladu 9 za použití 1,8 g místo 3,0 g pigmentové přísady připravené podle příkladu 1 a 80 g 50% roztoku hydroxidu sodného místo hydroxidu draselného, za získání silně fuchsinově zabarveného 2,9-dichlorchinakridonu.

Při přidání do plastů se získá produkt intenzivně modravé fuchsinové barvy s vynikající tepelnou a světelnou stabilitou.

Přiklad 11

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 40 g 6,13-dihydrochin'akridonu, 180 ml methanolu a 42 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 14,6 g vodného filtračního koláče methylchinakridon naftalen-l-sulfonové • ·

9999 • « ·· ··, *· • · · · • 9 9 9

9 9 9 9

9 9 ·

9 99 kyseliny, což je pigmentová přísada připravená podle příkladu

2. Směs se míchá za slabého protékání dusíku při 50 až 55 °C jednu hodinu. Přidá se 0,5 g sodného soli anthrachinonmonosulf onové kyseliny a reakční směs se zahřívá k varu 1 hodinu, přičemž se generuje sodná sůl 6,13-dihydrochinakridonu. K reakční směsi se při slabém průtoku dusíku, za udržování varu, pomocí peristaltického čerpadla nastaveného na rychlost přidávání 0,3 , ml/min přidává 67 g vodného roztoku 19,3% peroxidu vodíku, přičemž se po půl hodině přidávání do reakční směsi přidá 1,2 g ftalimidomethylchinakridonu a potom, se pokračuje v přidávání peroxidu vodíku. Vzniklá fialová suspenze se dále míchá 10 minut za varu a potom se zředí 100 ml studené vody a filtruje se. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a potom se suší za získání 38,9 g fialového chinakridonu.

Podle spektrofotometrické analýzy produkt vykazuje vysokou čistotu a obsahuje pouze 0,3 %-’ zbývajícího 6,13-dihydrochinakridonu. Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky beta chinakridonu.

Příklad 12

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 50 g 6,13-dihydrochinakridonu, 310 ml methanolu a 66 gramy 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a· 3,8 g 50% roztoku benzyltributylamoniumchloridu a míchá se 5 minut při teplotě 35 až 40 °C. Přidá se 0,9 g methylchinakridon anthrachinonsulfonové kyseliny jako přísady pigmentu připravené podle příkladu 4 a potom se přidá 0,5 g sodné soli anthrachinonmonosulfonové kyseliny jako katalyzátoru. Směs se míchá za slabého protékání dusíku a zahřívá se k varu. Pomocí peristaltického čerpadla se během 3 hodin 20 minut při nastavení čerpadla na průtok 0,3 ml/min za udržování varu a při slabém protékání dusíku přidá 66 g vodného 17% roztoku peroxidu vodíku. Získaná červená • 444 4 ·· · 44 44

44 44 44 4 4 4 4

4 44 4 444» • 444 4 444 44 4 ·· 4 44 4 4444

444 44 444 «4 44 suspenze se dále míchá 10 minut při teplotě varu, potom se zředí 100 ml studené vody a filtruje se. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a potom se suší za získání 48,9 g červeného chinakridonu.

Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky gama-III chinakridonu, který je popsaný v US patentu číslo 5,223,624. Může se snadno přidat do barev a plastů za získání intenzivně červeně zabarvených výrobků.

Příklad 13

Při protékání dusíku se jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem naplní 100 ml terč.amylalkoholu, 34,6 g terč.butylátu draselného a 144,4 g benzonitril-u a směs se zahřívá na 98 °C. Za použití dávkovacího čerpadla se- během 145 minut při teplotě 98 až 99 °C přidá téměř bezvodý roztok 14,6 g dimethylsulcinátu v 10 ml terč.amylalkoholu a methanol .se oddestiluji e. Po dokončení přidávání se reakční směs míchá 2 hodiny při 99 °C a přidá se 0,5 g sulfimidu methyl-3,6-difenyl1,4-diketopyrrol-[3,4-c]-pyrrol o-benzoové kyseliny připravené podle příkladu 8, potom se ochladí na 65 °C, zředí se 100 ml methanolu a potom se přidá 100 ml vody. Směs s.e filtruje. Filtrační koláč se promyje do neutrální reakce vodou a suší se za získání 19 g červeného přímého, pigmentového diketopyrrolopyrrolového pigmentu vykazujícího vysoce intenzivní barvu, vysoké nasycení a dorbou světelnou stabilitu, pokud se přidá do barev a plastů.

Příklad 14A

Surový betachinakridon o velikosti částic 2 až 6 μιη, který se například získá oxidací 6,13-dihydrochinakridonu peroxidem ···· • · ·· *9 ·· · · • · · • · · · • 9 9

999 99 ·· . ·· • 9 9 <

• 99 9 • 9 9 9 ·

9 9 ·

9· 99 vodíku jako oxidačním činidlem podle US se rozemele podle následujícího postupu patentu číslo

5,840,901

Mlýn 1-SDG Attritor™ od Union Process, lne. Akron, Ohio, který je opatřený L-rameny a obsahuje 3,78 litru keramického mlecího média o průměru 0,6 cm, o tvrdosti 7,5 MOH, 60-65 Rockwell 45N tvrdosti, pevnosti v rázu 3,0 kg/cm a pevnosti v tlaku 8500 kg/cm. Mlýn se naplní 350 g surového betachinakridonu a pigment se mele při protékání dusíku při rychlosti otáčení 500 otáček za minutu 50 minut. Po ukončení mlecího cyklu se produkt získá otevřením záklopky na dně mlýnu, přičemž otáčení pokračuje 15 minut za získání hnědého vysoce agregovaného prášku o velmi nízké krystalinitě.

Příklad 14B

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 0,3 g sulfimidu methylchinakridon o-benzoové kyseliny, což je přísada, která se připraví podle příkladů 5, a 250 ml dimethylformamidu. Směs se míchá při teplotě 50 až 55 °C 15 minut, čímž se přísada částečně rozpustí v rozpouštědle. Přidá se 30 g předemletého prášku získaného podle příkladu 14A a suspenze se míchá 3 hodiny při teplotě 50 až 55 °C. Vzniklá fialová suspenze se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou a suší se za získání fialového pigmentu, který vykazuje při přidání do plastů a barev vynikající trvanlivost a vysokou sytost' barvy. Rentgenogram vykazuje charakteristiky beta chinakridonu.

Příklad 15

63,0 g polyvinylchloridu, 3,0 g epoxidovaného sójového oleje,

2,0 g teplotního stabilizátoru barium/kadmium, 32,0 g dioktylftalátu a 1,0 g betachinakridonu připraveného podle příkladu 11 se smísí ve skleněné kádince za použití skleněné • · · * · ·· · • · · · · · · • 9 · · » · « « • · · · · · · ·· ··· ·· t · tyčinky. Směs se vytvaruje do měkkých polyvinylchloridových plátku o tloušťce, asi 0,4 mm pomocí válcování v laboratorní dvouválcové válcovací stolici po dobu 8 minut, při teplotě 160 °C, rychlosti válce 25 otáček za minutu a frikci 1:1,2 při konstantním vrásnění, odstranění a plnění. Získaný měkký polyvinylchloridový plátek je zbarven na atraktivní fialový odstín, má vynikající odolnost proti působení tepla, světla a migraci.

Příklad 16

Pět gramů fuchs.inového 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 10, 2,5 g světelného stabilizátoru na bázi bráněného aminu, 1,0 g benzotriazolového UV absorbéru, 1,0 g bráněného fenolového antioxidantu a 1,0 g fosfátového stabilizátoru procesu se po roztavení smísí dohromady s 1000 g polyethylenu o vysoké hustotě při rychlosti 175 až 200 otáček za minutu po dobu 30 sekund. Roztavená, pigmentovaná pryskyřice se rozseká když je teplá a kujná a potom se nechá projít granulátorem. Vzniklé granule se tvarují ve vstřikovací formě při pětiminutových časech v klidu a 30 sekundových cyklech při teplotě 260 °C. Homogenně· zbarvené lupínky vykazují jasnou fučhsinovou barvu s vynikající světelnou stabilitou.

Příklad 17

Příprava barev pro automobily mletý prostředek:

Půllitrová nádoba se naplní 66 gramy akrylové pryskyřice, 14,5 g AB dispergačního činidla a 58,1 g rozpouštědla (SOLVESSO 100 od American Chemical). ' 26,4 g chinakridonového pigmentu získaného podle příkladu 12 a 980 g železných diagonálních tyčí o průměru 4 mm. Směs se mele v nádobě 64 hodin ve válcovém » *

	• · · · · • · · • ·	·· 9 • « « · • · ·	* · · · « · · ·
25	e · · · · »	• · · • > » « ·	• · · * • · · ·

mlýnu. Vzniklý mletý prostředek obsahuje 16,0 % pigmentu při poměru pigment/pojivo 0,5 a celkovém obsahu netěkavých složek 48,0 %.

plná barva:

Smísí se 47,3 g výše uvedeného mletého prostředku, 36,4 g čirého pevného roztoku obsahujícího melaminový pryskyřicový katalyzátor, nevodnou dispersi pryskyřice a UV absorbér a 16,3 g vyváženého čirého pevného roztoku obsahujícího polyesteruretanovou pryskyřici a zředí se směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu na rozprašovací viskozitu 2 0 až 22 sekund, což se měří pomocí #2 Fisher Cup.

Vzniklá červená disperze pryskyřice/pigment se v 1,5minutových intervalech rozprašuje dvakrát na panel jako základní nátěr. Po 2 minutách se v 1,5 minutových intervalech na základní nátěr dvakrát nastříká čirý pryskyřicový nátěr. Postříkaný panel se potom suší vzduchem v sušárně 10 minut a potom se tvrdí v peci při 129 °C 30 minut, za získání červeně zabarveného panelu o vysoké sytosti barvy, s vynikající odolností proti povětrnostním vlivům.

Příklad 18

1000 gramů polypropylenových granulí (DAPLEN PT-55®, od Chemie Linz) a 10 g 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu získaného v přikladu 9 se dobře promíchá v míchacím bubnu. Takto získané granule se roztaví a odlijí při teplotě 260 až 285 °C do fuchsinově zbarvených vláken o dobré stálosti na světle a vlastnostech textilních vláken.

···· · ·· ·; · · · · ··· * ··· · · · · * ♦ ♦·» · · · « * . ♦' · ♦ # · «9 « · · *99 · · · · · · · *· ··· ♦· 999 ·· «·

Kromě provedení popsaných výše je možné podle předkládaného vynálezu provést mnoho variant těchto provedení, jejichž rozsah je omezen pouze připojenými nároky.

Příklad 19

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem, chladičem a sušící trubičkou se naplní 200 ml koncentrované (95 až 98 %) kyseliny sírové. Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 23,6 g (0,075 mol) 6,13-dihydrochinakridonu a vzniklý roztok se zahřívá na 100 °C a míchá se 6 hodin při 100 °C, potom se. nalije do 2,5 litrů ledové vody. Sraženina se míchá 30 minut při teplotě místnosti, potom se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou na pH 5 a suší se za získání produktu, ve kterém se 6,13-dihydrochinakridonsulfonová kyselina o molární hmotnosti 394 detekuje pomocí MALDI.

Příklad 20

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem, chladičem a sušící trubičkou se naplní 200 ml koncentrované (95 až 98 %) kyseliny sírové. Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 47,1 g (0,15 mol) 6,13-dihydrochinakridonu a směs se míchá 10 minut při teplotě 40 až 45 °C, až se 6,13-dihydrochinakridon úplně rozpustí.

Při teplotě nižší než 45 °C se přidá 23,2 g (0,158 mol) ftalimidu a směs se míchá 10 minut při teplotě 40 až 45 °C, potom se rychle přidá 4,9 g (0,163 mol) paraformaldehydu. Reakční směs se míchá jednu hodinu při teplotě 55 až 60 °C, potom se nalije do 2,5 litrů vody. Sraženina se míchá 2,5 hodiny při teplotě místnosti, potom se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou na pH 6 až 7 a suší se za získání produktu, ve kterém se ftalimidmethyl-6,13-dihydrochinakridon o molární hmotnosti 473 detekuje pomocí MALDI.

« » · ·' • · · · • · ·

Příklad 21

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 20 za použití 19,2 g (0,15 mpl) kyseliny barbiturové místo ftalimidu za získáni produktu·, ve kterém se methyl-6,13-dihydrochinakridonbárbiturová kyselina o molární hmotnosti 454 detekuje pomocí MALDI.

Příklad 22

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 20 za použití 18,9 g (0,15 mol) melaminu místo ftalimidu za získání produktu, ve kterém se melaminmethyl-6,13-dihydrochinakridon o molární hmotnosti 452 detekuje pomocí MALDI.

Příklad 23

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 20 za použití 27,6 g (0,15 mol) sodné soli sulfimidu o-benzoové kyseliny místo ftalimidu za získání produktu, ve kterém se sulfimid methyl6, 13-dihydrochinakridon-o-benzoové kyseliny .o molární hmotnosti 509 detekuje pomocí MALDI.

Příklad 24

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 2 za použití 26,4. g benzensulfonové kyseliny (0,15 mol s obsahem 90 %) místo ftalimidu za získání produktu, ve kterém se methyl-6,13-dihydrochinakridon-p-bénzensulfonová kyselina o molární hmotnosti 486 detekuje pomocí MALDI.

Příklad 25

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 21 za použití. 30,6 g Naxonate ST, což je komerčně dostupný toluensulfonát sodný od společnosti Ruetgers-Naese (0,15 mol toluensulfonátu sodného s obsahem 93 %) místo ftalimidu za získání produktu, ve kterém (· 9 9

9 9 9

V 9 9 9

9 9 9 9

9 9 9 * * 9 9 kyselina o a chladičem

9 9 9 · 9 » · 9 · · • 9 9 9 _ _Λ 9 · · 9 9 · · · · · se methyl-6,13-dihydrochinakridontoluensulfonová molární hmotnosti 500 detekuje pomocí MALDI..

Příklad 26

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem se naplní 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 250 ml methanolu, 52,8 g .50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 3,0 g 50% vodného roztoku benzyltributylamoniumchloridu. Směs se míchá za slabého protékání dusíku při teplotě 30 až 45 °C 5 minut, zahřeje se na 50 až 55 °C a míchá se při 50 až 55 °C jednu hodinu. Přidá se 0,6 g pigmentové přísady melaminmethylchinakridonu připraveného podle· příkladu 22, potom se přidá 0,5 g sodné soli anthrachinonmonosulfonové kyseliny jako katalyzátoru a reakční.směs se zahřívá k varu. Pomocí peristaltického čerpadla nastaveného na 0,3 ml/min za udržování varu a slabého průtoku dusíku se do reakční směsi přidá 73 g vodného roztoku 17% peroxidu vodíku. Získaná červená suspenze se dále míchá 10 minut při teplotě varu, potom se zředí 100 ml studené vody a filtruje. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a potom se suší za získání 38,9 g červeného chinakridonu.

Produkt vykazuje podle spektrofotometrické analýzy čistotu vyšší než 98 % chinakridonu. Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky chinakridonu typu gama. Když se pigment přidá do plastů nebo barev, propůjčuje jim červenou barvu s vynikajícími vlastnostmi^

Příklad 27

Zopakuje se způsob podle příkladu 26 za použití 0,6 g dihydrochinakridonsulfonové kyseliny jako přísady připravené podle příkladu 1 místo 0,6 g melaminmethyldihydrochinakridonu za získání 39 g modravě červeného chinakridonu.

···· · ·· · *· ·· ··· ♦·♦· « · · » • · · · « ·«·· •· · ·· · 9 9 9 9 9 9

OQ ♦ * * ··· 9 9 9 9

9 999 99 99 9 9 9. 9 9

Produkt vykazuje podle spektrofotometrické analýzy čistotu vyšší než 99 % chinakridonu. Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky chinakridonu typu beta. Když se pigment přidá do plastu nebo barev, propůjčuje jim fialově červenou barvu s vynikajícími vlastnostmi.

Příklad 28

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 180 ml methanolu, 42,5 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 14,6 g vodného filtračního koláče obsahujícího 1,6 g methylchinakridon naftalen-l-sulfonové kyseliny jako pigmentové přísady připravené podle příkladu 2. Směs.se míchá za slabého protékání dusíku při 50 až 55 °C jednu hodinu. Přidá se 0,5 . g sodné soli anthrachinonmonosulfonové kyseliny jako katalyzátoru a reakční směs se zahřívá k varu·. Pomocí peristaltické pumpy při rychlosti čerpání 0,3 ml/min se přidává 67 g vodného 19,3% roztoku peroxidu vodíku, přičemž se po 15 minutách do reakční směsi přidá 1,2 g ftalimidomethyldihydrochinakridonu získaného podle příkladu 20 a potom po 45 minutách se přidá dalších 0,8 g ftalimidomethyldihydrochinakridonu, za kontinuálního přidávání peroxidu vodíku za udržování varu a pomalého protékání dusíku. Získaná fialová suspenze se míchá dalších 10 minut za varu, potom se zředí 100 ml studené vody a filtruje. Filtrační koláč se promyje horkou vodou, potom se suší za získání 38,9 g fialového chinakridonu.

Produkt vykazuje vysokou čistotu a obsahuje pouze 0,7 % 6,13dihydrochinakridonu, což se určí pomocí spektrofotometrických metod. Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky beta chinakridonu. Specifický povrch měřený pomocí metody BET je '50 m²/g.

·· · · • · · · · e · * « » » • · «·· * * · t • · . ♦ ·' · · · · · · · fi * · ♦ ··· e · · »

Když se produkt přidá do barev na automobily, vznikne intenzivně fialová disperze, která má vynikající theologické vlastnosti a ' když se natře na kontrastní lepenku, má poloprůhledný vzhled a může se snadno nastříkat na kovové panely za vzniku fialového nátěru, který má vynikající trvanlivost.

Příklad 29

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 116,6 g 45% vodného hydroxidu draselného, 20.0 ml methanolu a 0,8 g ftalimidomethyldihydrochinakridonu, jako přísady připravené podle příkladu 21. Směs se míchá 5 minut při teplotě 30 až 40 °C. Přidá se 45 g 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu a potom 60 ml methanolu a vzniklá suspenze se míchá při slabém průtoku dusíku, za varu 1 hodinu , za vzniku draselné soli 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny. Pomocí čerpadla nastaveného na 0,3 ml/min za udržování varu a při slabém průtoku dusíku se během 3 hodin 20 minut přidá 68 g vodného roztoku 16,9% peroxidu vodíku. Vzniklá fuchsinově zbarvená suspenze se míchá dalších 10 minut za varu, zředí se 100 ml studené vody, potom se filtruje při 50 až 60 °C. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a suší se za získání 44 g fuchsinově zbarveného 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu.

Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky gama 2,9dichlorchinakridonu. Specifický povrch, měřený pomocí BET metody, je 45,2 m²/g. Při přidání do barev na automobily vznikne disperze s intenzivní fuchsinovou barvou, která má vynikající rheologické vlastnosti, a která se snadno rozprašuje na kovové panely za vzniku fuchsinově zbarveného nátěru o vynikající trvanlivosti.

• 4 · » « • 4 « . 4

4 ··* «4 4

C 4 4 4

4 4 4

4 44

Příklad 30

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 185 ml methanolu, 42 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 1,2 g methyl-dihydrochinakridonbarbiturové kyseliny jako přísady připravené podle příkladu 21. Směs se míchá za slabého průtoku dusíku při teplotě 50 až 55 °C jednu hodinu. Přidá se 0,5 g sodné soli anthrachinonmonosulfonové kyseliny jako katalyzátoru a reakční směs se zahřívá k varu. Pomocí peristaltického čerpadla nastaveného na 0,3 ml/min za udržování varu a při slabém průtoku dusíku .se přidá 67 g vodného roztoku 19,3%. peroxidu vodíku. Vzniklá fialová suspenze se míchá dalších 10 minut za varu, zředí se 100 ml studené vody, potom se filtruje. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a suší se za získání 38,9 g fialové červeného chinakridonu.

Produkt vykazuje vysokou čistotu a pomocí spektrofotometrických metod se určí, že obsahuje pouze 0,1 % 6,13-dihydrochinakridonu. Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky, beta chinakridonu. Specifický povrch měřený podle metody BET je 8 m²/g.

Při přidání do barev na automobily vznikne disperze s intenzivní fialově červenou barvou, která má vynikající rheologické vlastnosti, když se nanese na kontrastní karton, je neprůhledná a také se snadno rozprašuje na kovové panely za vzniku fialovočerveně zbarveného nátěru o vynikající trvanlivosti.

Příklad 31

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 45 g 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu, 136,8 g

45% vodného hydroxidu draselného, 280 ml methanolu, 0,3 g sulfimidu methyldihydrochinakridon o-benzoové kyseliny, jako ·»·· ♦ · · · • · • · ·

« · «4 přísady připravené podle příkladu 23 a 3,4 g 50% vodného roztoku benzyltributylamoniumchloridu. Směs se míchá 5 minut při teplotě 30 až 40 °C, potom se zahřívá k varu a míchá se při slabém průtoku dusíku za varu jednu hodinu za vzniku draselné soli 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny. Pomocí peristaltického čerpadla nastaveného, na 0,3 ml/min za udržování varu a při slabém průtoku dusíku se během 3 hodin 20 minut přidá 66 g vodného roztoku 17%' peroxidu vodíku. Vzniklá fuchsinově zbarvená suspenze se míchá dalších 10 minut za varu, zředí se 100 ml studené vody, potom se při 50 až 60 °C filtruje. Filtrační koláč se promyje horkou vodou a suší se za získání 44 g fuchsinově zbarveného 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu.

Rentgenogram pigmentu vykazuje charakteristiky gama 2,9-dichlorchinakridonu. Specifický povrch měřený pomocí BET metody je 20 rm/g. Při přidání do barev na automobily vznikne disperze s intenzivní fuchsinovou barvou, která má vynikající Theologické vlastnosti, a která se snadno rozprašuje na kovové panely za. vzniku fuchsinově zbarveného nátěru o vynikající trvanlivosti.

Příklad 32

Surový beta chiriakridon o velikosti částic 2 až 6 . μιη, který se získá například oxidací 6,13-dihydrochinakridonu peroxidem vodíku jako oxidačním činidlem podle US patentu číslo 5,840,901, se předemele podle následujícího postupu:.

Mlýn 1-SDG Attritor™ od Union Process, Inc.Akron, Ohio, který je opatřený L-rameny a obsahuje 3,78 litru keramického mlecího média o průměru. 0,6 cm o tvrdosti 7,5 MOH, 60-65 Rockwell 45N tvrdosti,' pevnosti v rázu 3,0 kg/cm a pevnosti v tlaku 8500 kg/cm. Mlýn se naplní 350 g surového betachinakridonu a pigment ···· · ·« · ·· · · ··· · ··· ··· » • · ·' · · ···· · · ♦ · · ·····» ♦♦· ··· * · · · . ·· ··.· ·· 4·· ♦· «4 se mele při protékání dusíku při rychlosti otáčení 500 otáček za minutu 50 minut. Po ukončení mlecího cyklu se produkt získá otevřením záklopky na dně mlýnu, přičemž otáčení pokračuje 15 minut za získání hnědého vysoce agregovaného prášku o velmi nízké krystalinitě.

Příklad 33

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 0,3 g sulfimidu methyldihydrochinakridon o-benzoové kyseliny, což je přísada, která se připraví podle příkladu 23, a 250 ml dimethylformamidu. Směs se míchá při teplotě 50 až 55 °C 15 minut, čímž se přísada částečně rozpustí v rozpouštědle. Přidá se 30 g předemletého prášku získaného podle příkladu výše a suspenze se míchá 3 hodiny při teplotě 50 až. 55 °C. Vzniklá fialová suspenze se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou a suší se za získání fialového pigmentu, který vykazuje při přidání do plastů a barěv vynikající trvanlivost a vysokou sytost barvy. Rentgenogram vykazuje charakteristiky beta chinakridonu.

Příklad 34A

Zopakuje se způsob popsaný v příkladu 32 za použití surového 3,β-difenyl-l,4-diketopyrrol-[3,4-c]-pyrrolu místo betachinakridonu za získání hnědého vysoce agregovaného prášku o velmi nízké krystalinitě.

Příklad 34B

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 0,5 g methyldihydrochinakridontoluensulfenové kyseliny, jako přísady připravené podle příkladu 25 a 230 ml dimethylsulfoxidu. Směs se míchá při 50 až 55 °C 15 minut, přičemž se přísada částečně rozpustí v rozpouštědle. Přidá se 20 g ···· 9 ·· · 99 99

9 9 9 ··· 9 · 9 · • · 9 9 9 · « « « · ♦ 9 9 ····»* **· · · · 9 9 9 9 ·· · · · 9 9 999 99 99 předemletého prášku připraveného podle příkladu 34A a suspenze se míchá 2 hodiny při teplotě 2-3 až 25 °C. Získaná červená suspenze se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou a suší se za získání červeného pigmentu, který má při přidání do barev a plastů velmi intenzivní barvu, vysokou kryvost a také vynikající trvanlivost a vysokou sytost barvy.

Příklad 35A

Zopakuje se způsoh z příkladu 32 za použití diimidu perylen3,4,9,10-tetrakarbonové kyseliny místo betachinakridonu za získání vysoce agregovaného prášku s velmi nízkou krystalinitou.

Příklad 35B

Jednolitrová baňka opatřená teploměrem, míchadlem a chladičem se naplní 0,2 g methyldihydrochinakridonbenzensulfenové kyseliny, jako přísady připravené podle příkladu 25 a 250 ml dimethylsulfoxidu. Směs se míchá při 50 až 55 °C 15 minut, přičemž se přísada částečně rozpustí v rozpouštědle. Přidá se 20 g předemletého prášku připraveného podle příkladu 35A a suspenze se míchá 2 hodiny při teplotě 80 až 90 °C. Získaná fialová suspenze se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou a suší se za získání fialového pigmentu, který má při přidání do barev a plastů velmi intenzivní barvu, vynikající trvanlivost a vysokou průhlednost.

Příklad 36

Za průtoku dusíku se jednolitrová baňka opatření teploměrem, míchadlem a chladičem naplní 100 ml terč.amylalkoholu, 34,6 g terč.butylátu draselného, a 144,4 g benzonitrilu a směs se zahřívá na 98 °C. Za použití dávkovacího čerpadla se během 145. minut při 98-99 °C přidá téměř bezvodý roztok 14,6 g dimethylsukcinátu v 10 ml terč.amylalkoholu a methanol se • 9 9

999

99

9 9 9 t · · « • · · ·

9 9 9

9 9 9 oddestiluje. Po dokončení přidávání se reakční směs míchá 2 hodiny při 99 °C a přidá se 0,5 g methyldihydrochinakridonbenzensulfenové kyseliny, jako přísady připravené podle příkladu 24, potom se směs ochladí na 65 °C, zředí se 100 ml methanolu a přidá se 250 ml vody. Směs se filtruje. Filtrační koláč se promyje vodou do neutrální reakce za získání 19 g červeného diketopyrrolopyrrolového pigmentu o vysoké intenzitě barvy, vysokém nasycení a dobré stabilitě na světle, pokud se přidá do barev a plastů.

Příklad 37

63,0 g polyvinylchloridu, 3,0 g epoxidovaného sójového oleje, 2,0 g tepelného stabilizátoru barium/kadmium, 32,0 g dioktylftalátu a 1,0 g betachinakridonu připraveného podle příkladu 28, se za použití míchací tyčinky smísí ve skleněné kádince. Směs se tvaruje do měkkých polyvinylchloridových plátků o tloušúce 0,4 mm pomocí 8 minut válcování v laboratorní válcovací stolici při teplotě 160 °C, rychlosti válce 25 otáček za minutu a frikci 1:1,2 při konstantním , vrásnění, odstranění a plnění. Získané měkké polyvinylchloridové pláty mají atraktivní fialový odstín, jsou velmi odolné proti působeni tepla, světla a migraci.

Příklad 38 gramů fuchsinového 2, 9-dichlorchinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 31, 2,5 g světelného stabilizátoru na bázi bráněného aminu, 1,0 g benzotriazolového UV absorbéru, 1,0 g bráněného fenolového antioxidantu a 1,0 g fosfitového stabilizátoru procesu se po roztavení smísí dohromady s 1000 g polyethylenu o vysoké hustotě při rychlosti 175 až 200 otáček za minutu· po dobu 3 0 sekund. Roztavená, pigmentovaná pryskyřice se rozseká, když je teplá a kujná a potom se nechá projit ·*·· • »· . 9 ·· ·· ·· · · ·· · · « · • · · · · · · · ··· · · ·· 9 9 9 • · · · · · · 9

99 99 .9 99 99 9 9 granulátorem. Vzniklé granule se tvarují ve vstřikovací formě při pětiminutových časech v klidu a 30 sekundových cyklech při teplotě, 260 °C. Získané homogenně zbarvené lupínky vykazují jasnou fuchsinovou barvu s vynikající světelnou stabilitou.

Příklad 39

Příprava barev pro automobily mletý prostředek:

Půllitrová nádoba se naplní 66 gramy akrylové pryskyřice, 14,5 g AB dispergačního Činidla a 58,1 g rozpouštědla (SOLVESSO 100 od American Chemical),' 26,4 g chinakridonového pigmentu získaného podle příkladu 31 a přidá se 980 g železných diagonálních tyčí o průměru 4 mm. Směs se mele v nádobě 64 hodin ve válcovém mlýnu. Vzniklý mletý prostředek obsahuje 16,0 % pigmentu při poměru pigment/pojivo 0,5 a celkovém obsahu netěkavých složek 48,0 %.

plná barva:

Smísí se 47,3 g výše uvedeného mletého prostředku, 36,4 g čirého pevného roztoku obsahujícího melaminový pryskyřicový katalyzátor, nevodnou disperzi pryskyřice a UV absorbér a 16,3 g vyváženého čirého pevného roztoku obsahujícího polyesteruretanovou pryskyřici a zředí se směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu na rozprašovací viskozitu 20 až 22 sekund, což se měří pomocí #2 Fisher Cup.

Vzniklá fialová disperze pryskyřice/pigment se v 1,5minutových intervalech dvakrát rozprašuje jako základní nátěr na panel. Po minutách se v 1,5 minutových intervalech na základní nátěr dvakrát nastříká čirý pryskyřicový nátěr. Postříkaný panel se

9··· • 999 999 · 99 9 • · 999 9999 ♦ · · 9 9 9 99 99 9 * - * 9 9 9 9 9 99 9 ' 99999 99999 9999 potom suší vzduchem v sušárně 10 minut a potom se tvrdí v peci při 129 °C 30 minut, za získáni fialově červeně zabarveného panelu s vynikající odolností proti povětrnostním vlivům.

Příklad 40

1000 gramů polypropylenových granulí (DAPLEN PT-55®, od Chemie Linz) a 10 g 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu získaného v příkladu 29 se dobře promíchá v míchacím bubnu. Takto získané granule se roztaví a odlijí při teplotě 260 až 285 °C do fuchsinově zbarvených vláken o dobré stálosti na světle a vlastnostech textilních vláken.

»999 9 • · 9 • 9 %-£>(?£> ~^Ο ·· 9 99 99 • 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9999 ·· 999 99 999 ·9 99

Claims

PATE NTOVÉ NÁRO KY

1. Sloučenina obecného vzorce I (MOsS^-Q¹- (CH₂- (X¹) - (YJn¹) (I), kde

M je kation kovu, kvarterní dusíkový kation nebo atom vodíku;

Y¹ je sulfonová nebo karboxylová kyselina nebo její sůl;

Q¹ je pigmentová skupina;

X¹ je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina;

m¹ a n¹ jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o¹ je číslo 0,05 až 4 nebo nebo sloučenina obecného vzorce II (MO₃S)_m ²-Q²- (CH2- (X²) - (Y²)n²)_o ² (II)

Q² je 6,13-dihydrochinakridonová skupina vzorce III (lil)

A a D jsou nezávisle na sobě substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoři atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová ···· 9 ·9 · 99 99

9 ·9 · · 99 · 9 9 · • · ♦ · · · 9 9 · · · ·· 9 · 9 9 9 9 * ·«···· · · 9 9 *· ··· 99 999 99 99 skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,

M je kation kovu, kvarterní dusíkový kation nebo atom vodíku;

Y² je sulfonová nebo karboxylová kyselina nebo. její sůl;

X² je aromatická skupina, cykloheteroalifatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh nebo heteroaromatická skupina obsahující nejméně jeden pětičlenný nebo šestičlenný kruh a kterou není ftalimidoskupina;

m² a n² jsou nezávisle na sobě číslo 0 až 2,5; a o¹ je číslo 0 až 4.
2. Sloučenina podle nároku 1,- kde jmenovaná pigmentová, skupina Q¹ ve vzorci.1 je pigment vybraný ze skupiny, kterou tvoří anthrachinonové, ftalocyaninové, perinonové, perylenové, diketopyrrolopyrrolové, thioindigové, iminoisoindolinové, imino•ispindolinonové, chinakridonové, flavanthronové, dioxazinové, indathronové, anthrapyrimidinové a chinoftalonové pigmenty.
3. Sloučenina podle kteréhokoli z nároků 1 nebo 2, kde pigmentová skupina ve vzorci je pigment vybraný ze skupiny chinakridonových nebo diketopyrrolopyrrolových pigmentů.
4. Sloučenina podle kteréhokoli z nároků 1 nebo 3, kde pigment vzorce I je chinakridon obecného vzorce IV:

nebo 6,13-dihydrochinakridon obecného vzorce III, kde A a D jsou nezávisle na sobě substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, »··· · ·· ·· ·· ··· ···· ··*« • · ·· » ·«·* λ r\ . ί ί · * · ······

4 0 · · .· ·· · ··..

·· ··· ·· ♦·· ·· ·· alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy, uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
5. Sloučenina podle nároku 1, kde X¹ a X² jsou aromatická skupina vybraná z pětiuhlíkatého nebo šestiuhlíkatého kruhu nebo polycyklická skupina obsahující dva až -šest kondenzovaných pětiuhlíkatých a/nebo šestiuhlíkatých kruhů nebo cykloheteroalifatická skupina obsahující alespoň jeden pětiatomový nebo šestiatomový kruh nebo X² jsou kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy nebo X¹ je heteroaromatická skupina, která není ftalimidoskupinou, obsahující šestiatomový kruh nebo kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy, a kde jmenovaná heteroaromatická skupina obsahuje 1 až 4 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom síry a/nebo atom kyslíku, a kde jmenovaná heteroaromatická skupina skupiny X²není ftalimidoskupinou a obsahuje pěti nebo šestiatomový kruh nebo kondenzované pěti a/nebo šestiatomové kruhy a obsahuje 1 až 4 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom síry a/nebo atom kyslíku.
6. Způsob přípravy sloučenin vzorce I nebo II podle nároku 1, vyznačující se tím, že se:

a) pigment pigmentové skupiny Q¹ nebo Q² rozpustí v koncentrované kyselině sírové;

b) do roztoku se přidá meziprodukt X¹ nebo X² a rozpustí se při teplotě nižší než 50 °C;

c) při teplotě nižší než 50 °C se přidá paraformaldehyd;

d) a potom se zahřívá na teplotu 50 až 100 °C;

e) a potom se izoluje.
7. Způsob přímé syntézy anthrachinonového, ftalocyaninového, perinonového, perylenového, diketopyrrolopyrrolového, thioin···· • 4 ·· 444 • 4 44 digového, iminoisoindolinového, iminoisoindolinonového, chinakridonového, flavanthronového, dioxazinového, inda.thronového, anthrapyrimidinového a chinoftalonového pigmentu o vhodné velikosti částic, vyznačující se tím, že se jmenovaný pigment nebo jeho pevný roztok syntetizuje v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních - vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetizovat - , sloučeniny vzorce I řídicí růst částic pigmentu a/nebo krystalovou fázi.
8. Způsob přímé přípravy diketopyrrolopyrrolového nebo chinakridonového pigmentu nebo jeho pevného roztoku, vyznačující se tím, že zahrnuje krok syntézy jmenovaného pigmentu nebo jeho pevného roztoku v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních - vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetizovat - nejméně jedné sloučeniny vzorce I nebo 0,5 až 8 % hmotnostních 6,13-dihydrochinakridonu podle nároku 1, vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetizovat.
9. Způsob přípravy anthrachinonového, ftalocyaninového, perinonového, perylenového, diketopyrrolopyrrolového, thioindigového, iminoisoindolinového, iminoisoindolinonového, chinakridonového, flavanthronového, dioxazinového, indathronového, anthrapyrimidinového a chinoftalonového pigmentu o vhodné velikosti částic, vyznačující se t i m , že zahrnuje:

krok hnětení, krok úpravy mletím v rozpouštědle nebo vodě nebo krok předemletí následovaný úpravou v organickém rozpouštědle, v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních 6,13-dihydrochinakridonu podle nároku 1, vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má upravit.
10. Způsob přímé přípravy chinakridonového, 2,9-dichlorchinakridonového, 4,11-dichlorchinakridonového, 2,9-dimethylchinakridonového nebo diketopyrrolopyrrolového nebo chinakri···· · ·· « ·· ·« • ·· ···· · ,. .

• · ··· ···· • ···» *»··»»

49 ·..· · ··· ···· u: ·· ··· ·· · · · ·· · · clonového pigmentu nebo jeho pevného roztoku, vyznačující, se tím, že v případě chinakridonového, 2,9dichlorchinakridonového, 4,11-dichlorchinakridonového, 2,9-dimethylchinakridonového pigmentu zahrnuje krok syntézy jmenovaného pigmentu nebo jeho pevného roztoku v přítomnosti 0,5 až 8 % hmotnostních 6,13-dihydrochinakridonu vzorce II podle nároku 1 nebo v případě diketopyrrolopyrrolového nebo chinakridonového pigmentu zahrnuje krok syntézy jmenovaného pigmentu nebo jeho pevného roztoku v přítomnosti 0,1 až 25 % hmotnostních sloučeniny vzorce I podle nároku 1, vzhledem k hmotnosti pigmentu, který se má syntetizovat.
11. Způsob zlepšení tepelné stability, rheologických a flokulačních vlastností částic pigmentů, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje přidání alespoň jedné sloučeniny podle nároku 1 ke jmenovaným částicím pigmentu v množství dostatečném pro snížení flokulace nebo zvýšení tepelné stability.
12. Použití sloučenin obecného vzorce I nebo II podle nároku 1 pro zlepšení tepelné stability, rheologických a flokulačních vlastností částic pigmentů.