CZ2000384A3

CZ2000384A3 - Preparation for oxidation dyeing of keratin fibers and dyeing process employing such preparation

Info

Publication number: CZ2000384A3
Application number: CZ2000384A
Authority: CZ
Inventors: Marie-Pascale Audousset
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1999-06-02
Filing date: 1999-06-02
Publication date: 2000-06-14

Abstract

Podstatou tohoto řešeníje prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, obsahující v médiu vhodnémpro barvení, alespoňjednu první oxidační bázi, vybranou z pyrazolo[l,5- a]pyrimidinů,N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'- aminofenyl)-l,3-diaminopropanoljako druhou oxidační bázi a alespoňjedno spojovací činidlo, vybrané z m-aminofenolů a m-fenylendiaminů a způsob barvení, používající tento prostředek.The essence of this solution is a composition for oxidative dyeing keratin fibers, and particularly human keratin fibers, such as hair, containing in a medium suitable for coloring, at least one first oxidation base selected from pyrazolo [1,5- a] pyrimidines, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'- aminophenyl) -1,3-diaminopropanol as the second oxidation base a at least one coupling agent selected from m-aminophenols; m-phenylenediamines and a dyeing process using this means.

Description

keratinových vláken a způsob barveníkeratin fibers and method of dyeing

Oblast techniky:Technical field:

Podstatou tohoto vynálezu je prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, obsahující, v mediu vhodném pro barvení, alespoň jednu první oxidační bázi vybranou zpyrazolo[l,5-a]pyrimidinů, N,N’-bis(p-hydroxyethyl)- N,N’-bis(4’-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol jako druhou oxidační bázi a alespoň jedno spojovací činidlo vybrané z m-aminofenolů a m-fenylendiaminů, a způsob barvení používající tento prostředek.The present invention provides a composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one first oxidation base selected from the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines, N, N ' -bis (p-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol as a second oxidation base and at least one coupling agent selected from m-aminophenols and m-phenylenediamines, and a dyeing method using this means.

Dosavadní stav techniky:BACKGROUND OF THE INVENTION:

Je známé barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů, barvícími prostředky, které obsahují oxidační prekurzory barviva, zvláště σ-fenylendiaminy nebo p-fenylendiaminy, o-aminofenoly nebo j?-aminofenoly nebo heterocyklické báze, obecně známé jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviva nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě zbarvené sloučeniny, které mohou v kombinaci s oxidačními látkami vyvolat oxidační kopulační děj vedoucí k barevným a barvícím sloučeninám.It is known to dye keratin fibers, and in particular human hair, with coloring agents which contain oxidative dye precursors, in particular σ-phenylenediamines or p-phenylenediamines, o -aminophenols or β-aminophenols or heterocyclic bases, generally known as oxidation bases. Oxidative dye precursors or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, in combination with oxidizing agents, can induce an oxidative coupling process leading to colored and coloring compounds.

Je také známo, že odstíny získané pomocí těchto oxidačních bází mohou být obměňovány jejich kombinací se spojovacími činidly nebo barvícími modifikátory, kde posledně zmíněné bývají vybrány zvláště z aromatických m-diaminů, w-aminofenolů, w-difenolů a určitých heterocyklických sloučenin.It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with coupling agents or coloring modifiers, the latter being selected in particular from aromatic m-diamines, n-aminophenols, n-diphenols and certain heterocyclic compounds.

Různorodost molekul použitých jako oxidační báze a spojovací činidla umožňuje získat bohatou paletu barev.The diversity of molecules used as oxidizing bases and coupling agents makes it possible to obtain a rich palette of colors.

Nicméně tzv. „stálé“ barvení získané účinkem těchto oxidačních barviv musí splňovat určité množství požadavků. Tedy, musí umožnit získat odstíny požadované intenzity a mít odolnost vůči vnějším činitelům (světlo, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, pocení nebo tření).However, the so-called "permanent" dyeing obtained by the action of these oxidative dyes must meet a certain number of requirements. Thus, it must make it possible to obtain shades of the desired intensity and have resistance to external agents (light, bad weather, washing, permanent waving, sweating or friction).

Barviva musí také umožnit zakrýt bílé vlasy a konečně být, jak je to jen možné, neselektivní, totiž umožnit dosáhnout co možná nejmenších změn ve zbarvení podél stejnéhoThe dyes must also make it possible to cover up white hair and, as far as possible, be as selective as possible, that is, to allow as little color change as possible along the same

4 · 44 · 4

44444444

4 44 4 44444,444 4,444

4 4 444 44444 4444 4444

4 444 4444444,444 444444

4 4444 4 4 4 * • 444 44 44 44 44 keratinového vlákna, to bývá kvůli tomu, že keratinové vlákno může být citlivé (tj. poškozené) na kolísavý stav mezi jeho koncem a jeho kořínkem.4 4444 4 4 4 * • 444 44 44 44 44 keratin fiber, this is because the keratin fiber may be susceptible (ie damaged) to the fluctuating state between its end and its root.

Prostředky pro oxidační barvení keratinových vláken obsahujících jako oxidační bázi pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny volitelně v kombinaci s jedním nebo více spojovacími činidly již byly poskytnuty, zvláště v patentové přihlášce FR-A-2,750,048. Nicméně získané zbarvení není vždy dost silné, dost chromatické nebo dostatečně stálé vůči různým atakům, kterým mohou být vlasy vystaveny.Compositions for the oxidative dyeing of keratin fibers containing pyrazolo [1,5-a] pyrimidines as an oxidation base optionally in combination with one or more coupling agents have already been provided, particularly in patent application FR-A-2,750,048. However, the coloration obtained is not always strong enough, sufficiently chromatic or sufficiently stable to the various attacks to which the hair may be exposed.

Ve skutečnosti vynálezce právě nyní objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou schopná vytvářet silná zbarvení, která nejsou příliš selektivní a která jsou velmi odolná vůči různým atakům, kterým jsou vlákna vystavena, a to sloučením alespoň jednoho pyrazolo[l,5-n]pyrimidinu obecného vzorce I definovaného dále jako první oxidační báze, N,N’-bis(P-hydroxyethyI)- N,N’-bis(4’-aminofenyI)-l,3-diaminopropanoIu a/nebo alespoň jedné z jeho adičních solí s kyselinou jako druhé oxidační báze a alespoň jednoho spojovacího činidla vybraného z vhodně zvolených m-aminofenolů a m-fenylendiaminů.In fact, the inventor has just discovered that it is possible to obtain novel dyes which are capable of producing strong dyes that are not very selective and which are very resistant to the various attacks to which the fibers are exposed by combining at least one pyrazolo [1,5- n] pyrimidine of formula I, defined below as the first oxidation base, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and / or at least one of its acid addition salts as the second oxidizing base and at least one coupling agent selected from suitably selected m-aminophenols and m-phenylenediamines.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.This discovery forms the basis of the present invention.

Podstata vynálezu:SUMMARY OF THE INVENTION:

První podstatou vynálezu je tedy prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje, v mediu vhodném pro barvení:Accordingly, a first aspect of the invention is a composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising, in a medium suitable for dyeing:

alespoň jednu první oxidační bázi vybranou z pyrazolo[l,5-n]pyrimidinů následujícího obecného vzorce I nebo z jejich solí s kyselinou nebo s bází:at least one first oxidation base selected from the pyrazolo [1,5-n] pyrimidines of the following formula I or an acid or base salt thereof:

[NRAlp (1) kde:[NRAlp (1) where:

- Rj, R₂, R3 a R4 skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 alkoxy C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 • 009- Ri, _R2, R3, and R4 groups which are identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl, aryl, C1-C4 hydroxyalkyl, C2-C4 polyhydroxyalkyl, C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group, C1-C4 • 009

9» ···· ! ϊ 0000 000 · .i. i .· ......9 »····! ϊ 0000 000 · .i. i. · ......

aminoalkylovou skupinu (pro amin je možné, aby byl ochráněn acetylovou, ureidovou nebo sulfonylovou skupinou), C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C₄ alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu nebo di(Ci-C₄ hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu;an aminoalkyl group (the amine is possible to be protected by an acetyl, ureido or sulphonyl radical), C1-C4 alkylamino C1-C4 alkyl group, a di _(Ci-C4 alkyl) amino C1-C4 alkyl group (for dialkyls is possible to form a 5- or 6-membered aliphatic or heterocyclic ring), a C 1 -C 4 hydroxyalkylamino C 1 -C 4 alkyl group or a di (C 1 -C ₄ hydroxyalkyl) amino C 1 -C 4 alkyl group;

- X skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C?-C₄polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C4 alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(C|-C₄hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu, aminoskupinu, C_rC₄alkylaminoskupinu, di(Ci-C₄ alkyl)aminoskupinu, halogenový atom, karboxylovou skupinu nebo sulfoskupinu;- X groups, which are identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl, aryl, C1-C4 hydroxyalkyl, C? -C ₄ polyhydroxyalkyl, C1 -C4 aminoalkyl, C1 -C4 alkylamino C1 -C4 an alkyl group, a di (C 1 -C 4 alkyl) amino C 1 -C 4 alkyl group (for dialkyls it is possible to form a five or six membered aliphatic or heterocyclic ring), a C 1 -C 4 hydroxyalkylamino C 1 -C 4 alkyl group, a di (C 1 -C ₄₎ hydroxyalkyl) amino C1-C4 alkyl, amino, _{_Ci-C4} alkylamino, di _(Ci-C4 alkyl) amino, halogen atom, carboxyl group or sulfo group;

i má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3; p má hodnotu 0 nebo 1; q má hodnotu 0 nebo 1; n má hodnotu 0 nebo 1;i is 0, 1, 2 or 3; p is 0 or 1; q is 0 or 1; n is 0 or 1;

za podmínky, že:provided that:

i) součet p + q je jiný než 0;(i) the sum of p + q is other than 0;

ii) když p + q je rovno 2, tak n má hodnotu 0 a NR1R2 a NR3R4 skupiny obsazují polohy (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7);ii) when p + q is 2, n is 0 and the NR 1 R 2 and NR 3 R 4 groups occupy positions (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) or (3,7) );

- iii) když p + q je rovno 1, tak n má hodnotu 1 a NR)R₂ (nebo NR3R4) skupina a OH skupina obsazují polohy (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7);- iii) when p + q is 1, n is 1 and the NR 1 R ₂ (or NR ₃ R ₄ ) group and the OH group occupy positions (2,3), (5,6), (6,7), ( 3.5) or (3.7);

alespoň jednu druhou oxidační bázi vybranou z N,N’-bis(p-hydroxyethyl)- N,N’-bis(4’aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu a jeho adičních solí s kyselinou; a alespoň jedno spojovací činidlo vybrané z w-fenylendiaminů a m-aminofenolů následujícího obecného vzorce II a jejich adičních solí s kyselinou:at least one second oxidation base selected from N, N'-bis (p-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and its acid addition salts; and at least one coupling agent selected from the n-phenylenediamines and m-aminophenols of the following formula II and their acid addition salts:

(ii)(ii)

9 • 9 ··» · «· ···· • · » 99 • 9 9

9 9 99 9 9

9 9 9 9 »44·9 9 9 9 »45 ·

99 99 • · • 998 99 • · • 9

9 kde:9 where:

- R5 a Rg skupiny, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom, jako např. chlor, brom, jod nebo fluor, nebo C1-C4 alkylovou, Cj-C₄monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;- R 5 and R groups are the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, eg. Chlorine, bromine, iodine or fluorine, or C1-C4 alkyl, _Cj-C4 monohydroxyalkyl, C2 -C4 polyhydroxyalkyl, C1-C4 an alkoxy, C1-C4 monohydroxyalkoxy or C2-C4 polyhydroxyalkoxy group;

Rg skupina představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou nebo C1-C4 aminoalkylovou skupinu;R 8 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl or C 1 -C 4 aminoalkyl;

R7 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu nebo fluoru;R 7 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group or a halogen atom selected from chlorine, bromine or fluorine;

rozumí se, že když R5 představuje chlorový atom a když Rg a R7 zároveň představují vodíkový atom, tak Rg je jiná než methylová skupina.it is understood that when R 5 represents a chlorine atom and when R 8 and R 7 simultaneously represent a hydrogen atom, then R 8 is other than a methyl group.

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu má za následek silná a chromatická zbarvení, která vykazují nízkou selektivitu a výborné vlastnosti odolnosti jak vzhledem k atmosférickým činitelům, jako např. světlo a špatné počasí, tak vzhledem k pocení a různým úpravám, kterým jsou vlasy vystaveny.The dye composition of the present invention results in strong and chromatic dyes that exhibit low selectivity and excellent resistance properties both to atmospheric agents such as light and bad weather, and to perspiration and various treatments to which the hair is exposed.

Druhou podstatou tohoto vynálezu je způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající tento barvící prostředek.A second aspect of the invention is a method for oxidative dyeing of keratin fibers using the dye composition.

Pyrazolo[l,5-n]pyrimidiny obecného vzorce I, které mohou být použity jako první oxidační báze v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu jsou známé sloučeniny, které jsou uveřejněny v patentové přihlášce FR-A-2,750,048, jejíž náplň tvoří nedílnou součást předložené přihlášky.The pyrazolo [1,5-n] pyrimidines of the formula I which can be used as the first oxidizing bases in the dye composition according to the invention are known compounds which are disclosed in patent application FR-A-2,750,048, the contents of which form an integral part of the present application .

Mezi pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o:Among the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the general formula I which can be used as oxidizing bases in the dye compositions according to the invention, mention may be made in particular of:

- pyrazolo [ 1,5-<2]pyrimidin-3,7-diaminu;pyrazolo [1,5- <2] pyrimidine-3,7-diamine;

- 2-methylpyrazolo[ 1,5-«]pyrimidin-3,7-diaminu;2-methylpyrazolo [1,5- a] pyrimidine-3,7-diamine;

2,5-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diaminu;2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

- pyrazolof 1,5-a]pyrimidin-3,5-diaminu;pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;

- 2,7-dimethy lpyrazolo [1,5 -n]pyr imidin-3,5 -diaminu;2,7-dimethylpyrazolo [1,5-n] pyrimidine-3,5-diamine;

3-aminopyrazolo[l ,5-a]pyrimidin-7-olu;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;

- 3-amino-5-methylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-olu;3-amino-5-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;

3-aminopyrazolo[ 1,5-íz]pyrimidin-5-olu;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopyrazolo[ 1,5-n]pyrimidin-7-ylamino)ethanolu;2- (3-aminopyrazolo [1,5-n] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;

»· ···· ··»« ·· ·· ·· · · · ·«··· < ····· »···· · · · <<<<<<<<<<<<· · · · · · · · ·

J · · · · · *>··«· • · · · · · · · · · ··· · ·* ·» *♦ »»J ·> * *> »» »» »» »»

- 3-amíno-7-(P-hydroxyethyIamino)-5-methylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;3-amino-7- (β-hydroxyethylamino) -5-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;

- 2-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)ethanolu;2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;

2-[(3-aminopyrazolo[ 1,5-cz]pyrimidin-7-yI)(2-hydroxyethyl)amino]ethanolu; 2-[(7-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)(2-hydroxyethyl)amino]ethanolu;2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;

5,6-dimethylpyrazolo[ 1,5-«Jpyrimidin-3,7-diaminu;5,6-dimethylpyrazolo [1,5- a] pyrimidine-3,7-diamine;

- 2,6-dimethylpyrazolo[l,5-6z]pyrimidin-3,7-diaminu;2,6-dimethylpyrazolo [1,5-6z] pyrimidine-3,7-diamine;

- 2,5,N-7,N-7-tetramethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diaminu;2.5, N-7, N-7-tetramethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

a jejich adičních solích s kyselinou nebo s bází.and acid or base addition salts thereof.

w-Fenylendiaminy, které mohou být použity jako spojovací činidla v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, jsou s výhodou vybrány ze sloučenin následujícího obecného vzorce III a z jejich adičních solí s kyselinou:The n-phenylenediamines which may be used as coupling agents in the coloring composition of the invention are preferably selected from the compounds of the following formula III and their acid addition salts:

kde:where:

R9 představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;R 9 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group;

- R,o a R|j, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C_rC₄ monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;- R, o and R | j, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl, _{_Ci-C4} monohydroxyalkoxylovou or C2 -C4 polyhydroxyalkoxylovou group;

- R12 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 amínoalkoxylovou, C,-C₄monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxylovou skupinu.R 12 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy, a C 1 -C 4 aminoalkoxy, a C 1 -C ₄ monohydroxyalkoxy or a C 2 -C 4 polyhydroxyalkoxy or a 2,4-diaminophenoxyalkoxy group.

Mezi zn-fenylendiaminy obecného vzorce III výše je možné se zmínit zejména o zzz-fenylendiaminu, 3,5-diamino-l-ethyl-2-methoxybenzenu, 3,5-diamino-2-methoxy-l-methylbenzenu, 2,4-diamino-1-ethoxybenzenu, l,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propanu, bis(2,4-diaminofenoxy)methanu, l-(P-aminoethyloxy)-2,4-diaminobenzenu, 2-amino-1 -(β-hydroxyethyloxy)-4-(methylamino)benzenu, 2,4-diamino-1 -ethoxy-5-methylbenzenu, 2,4-diamino-5-(β-hydroxyethyloxy)-1-methylbenzenu, 2,4-diamino-l-^,Y-dihydroxypropyloxy)ben• · ·· 4 4 · · ···· • · 4 4 4 ···» • · 4 4 4 ······ • · ···· · 4 · · • · 4 · · 4 44 ·· 44 zenu, 2,4-diamino-1 -(P-hydroxyethyloxy)benzenu, 2-amino-4-N-(P-hydroxyeíhyl)amino-l-methoxybenzenu a jejich solích s kyselinou.Among the n-phenylenediamines of the general formula III above, mention may be made in particular of zzz-phenylenediamine, 3,5-diamino-1-ethyl-2-methoxybenzene, 3,5-diamino-2-methoxy-1-methylbenzene, 2,4- diamino-1-ethoxybenzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, bis (2,4-diaminophenoxy) methane, 1- (β-aminoethyloxy) -2,4-diaminobenzene, 2-amino-1- (β-hydroxyethyloxy) -4- (methylamino) benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methylbenzene, 2,4-diamino-5- (β-hydroxyethyloxy) -1-methylbenzene, 2,4-diamino -l - (, γ-dihydroxypropyloxy) ben 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4, 4, 44, 44 zene, 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4-N- (β-hydroxyethyl) amino-1-methoxybenzene and their salts with acid.

Mezi m-aminofenoly obecného vzorce II, které mohou být použity jako spojovací činidlo v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o m-aminofenolu, 5-amino-2-methoxyfenolu, 5-amino-2-(P-hydroxyethyloxy)fenolu, 5-amino-2-methylfenolu, 5-N-(p-hydroxyethyl)amino-2-methylfenolu, 5-N-(P-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenolu, 5-amino-4-methoxy-2-methylfenolu, 5-amino-4-chlor-2-methylfenolu, 5-amino-2,4-dimethoxyfenolu, 5-(y-hydroxypropylamino)-2-methylfenolu, 3-amino-6-chlorfenolu, 3-amino-6-bromfenolu, 3-(P-aminoethyl)amino-6-chlorfenolu, 3-(p-hydroxyethyl)amino-6-chlorfenolu a jejich adičních solích s kyselinou.Among the m-aminophenols of the formula II which can be used as coupling agents in the coloring agent according to the invention, mention may be made in particular of m-aminophenol, 5-amino-2-methoxyphenol, 5-amino-2- (p-hydroxyethyloxy) ) phenol, 5-amino-2-methylphenol, 5-N- (p-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 5-N- (p-hydroxyethyl) amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-amino-4 -methoxy-2-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-2,4-dimethoxyphenol, 5- (γ-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-6-chlorophenol, 3 -amino-6-bromophenol, 3- (p-aminoethyl) amino-6-chlorophenol, 3- (p-hydroxyethyl) amino-6-chlorophenol, and their acid addition salts.

Pyrazolo[l,5-a]pyrimidin nebo pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází s výhodou představují přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.The pyrazolo [1,5-a] pyrimidine or pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the formula I according to the invention and / or the acid addition or base addition salts thereof preferably represent about 0.0005 to 12% by weight based on the total weight of the coloring composition of the present invention, and more preferably about 0.005 to 6% by weight of the colorant.

N,N’-Bis(p-hydroxyethyl)- N,N’-bis(4’-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol a/nebo adiční sůl nebo jeho adiční soli s kyselinou, který může být použit jako druhá oxidační báze v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, s výhodou představují přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.N, N'-Bis (p-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and / or acid addition salt or acid addition salt thereof, which may be used as the second oxidation base in the colorant according to the invention, preferably represent about 0.0005 to 12% by weight based on the total weight of the colorant according to the invention and even more preferably about 0.005 to 6% by weight based on this weight.

m-Fenylendiamin nebo w-fenylendiaminy a/nebo m-aminofenol nebo nz-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou s výhodou představují přibližně 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.The m-phenylenediamine or n-phenylenediamines and / or the m-aminophenol or the n-aminophenols of the formula II and / or the acid addition salt or salts thereof preferably represent about 0.0001 to 10% by weight, based on the total weight of the colorant according to the invention. % of the invention and more preferably about 0.005 to 5% by weight based on this weight.

Barvící přípravek podle tohoto vynálezu může dodatečně obsahovat jedno nebo více spojovacích činidel jiných než w-fenylendiaminy a m-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo jedno nebo více přímých barviv, zvláště pro úpravu odstínu nebo zesvětlení.The coloring composition according to the invention may additionally contain one or more coupling agents other than the n-phenylenediamines and the m-aminophenols of the general formula II and / or one or more direct dyes, in particular for adjusting the shade or lightening.

Mezi spojovacími činidly, která mohou být dodatečně přítomna v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o w-difenolech, heterocyklických spojovacích činidlech a jejich adičních solích s kyselinou.Among the coupling agents that may additionally be present in the coloring composition of the present invention, mention may be made in particular of n-diphenols, heterocyclic coupling agents and their acid addition salts.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v souvislosti s barvícími prostředky tohoto vynálezu (oxidační báze a spojovací činidla), jsou obecně vybrány zejména • ·Acid addition salts which can be used in connection with the coloring compositions of the present invention (oxidizing bases and coupling agents) are generally selected in particular.

z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, tartaratů, laktatů a acetatů. Adiční soli s bází, které mohou být použity v souvislosti s barvícími prostředky tohoto vynálezu, jsou zvláště ty získané s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, vodným amoniakem nebo aminy.from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, tartarates, lactates and acetates. The base addition salts which may be used in connection with the coloring compositions of the invention are especially those obtained with sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia or amines.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) barvícím prostředkem podle tohoto vynálezu, se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučenin, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly, jako např. ethanol a isopropylalkohol; glycerol; glykoly a glykolethery, jako např. 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykol monomethylether, diethylenglykol monoethylether a diethylenglykol monomethylether; a aromatické alkoholy, jako např. benzylalkohol nebo fenoxyethanol, stejně jako podobné produkty a jejich směsi.The medium suitable for dyeing (or deposition) with the dye composition of the present invention typically consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve compounds that are not sufficiently soluble in water. As organic solvents, for example, C1-C4 alkanols such as ethanol and isopropyl alcohol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether; and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, as well as similar products and mixtures thereof.

Rozpouštědla mohou být s výhodou přítomna v množstvích přibližně 1 až 40 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 5 až 30 % hmotnostních.The solvents may preferably be present in amounts of about 1 to 40% by weight based on the total weight of the colorant and more preferably about 5 to 30% by weight.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obecně přibližně mezi 3 a 12 a s výhodou přibližně mezi 5 a 12. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.The pH of the colorant according to the invention is generally between about 3 and 12, and preferably between about 5 and 12. The value can be adjusted to the desired value using acidic or basic agents commonly used in dyeing keratin fibers.

Mezi kyselými činidly je možno se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických nebo organických kyselinách, jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny, jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná nebo kyselina sulfonová.Among the acidic agents, mention may be made, in particular, of inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids, such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid or sulfonic acid.

Mezi bazickými činidly je možno se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminech, 2-methyl-2-aminopropanolu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce IV níže:Among the basic agents, mention may be made, for example, of aqueous ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-aminopropanol and derivatives thereof, sodium hydroxide, potassium hydroxide and compounds of formula IV below:

W-N^Z (IV) *16 kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C4 alkylovou skupinou a R13, R14, R15 a Ri6, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.WN ^Z (IV) * 16 wherein W is a propylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl group and R 13, R 14, R 15 and R 16, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group or A C4 hydroxyalkyl group.

NFL • · · · • ··· · · · · • · · · ······ • · · · · · ···· • ·· · ·· ·· · · · ·NFL NFL NFL NFL NFL NFL NFL NFL

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. anionická, kationická, neionogenní, amfotemí nebo zwitterionická povrchově aktivní činidla nebo jejich směsi, anionické, kationické, neionogenní, amfotemí nebo zwitterionické polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovací činidla, jako např. neionogenní guar gumy, antioxidanty, enzymy, jako např. dvouelektronové oxidoreduktasy, peroxidasy nebo lakasy, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufřy, disperguj ící činidla, kondicionéry, jako např. těkavé nebo netěkavé a modifikované nebo nemodifikované silikony, filmotvomá činidla, ceramidy, konzervační činidla a kalící látky.The dye composition of the present invention may also contain various adjuvants commonly used in hair dye compositions, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof , inorganic or organic thickening agents such as non-ionic guar gums, antioxidants, enzymes such as two-electron oxidoreductases, peroxidases or varnishes, impregnating agents, masking agents, fragrances, buffers, dispersing agents, conditioners such as volatile or non-volatile and modified or unmodified silicones, film forming agents, ceramides, preservatives and opacifying agents.

Odborník se samozřejmě postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle tohoto vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem nebo přídavky.Of course, one of ordinary skill in the art will take care of selecting these optionally complementary compounds such that the beneficial properties associated with the coloring composition of the present invention will not or will not be significantly adversely affected by this envisaged addition or additions.

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu může být dodáván v různých formách, jako např. ve formě kapalin, prášků, krémů nebo gelů, které jsou volitelně stlačeny, nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů.The colorant according to the invention can be supplied in various forms, such as in the form of liquids, powders, creams or gels, which are optionally compressed, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.

Další podstatou vynálezu je způsob barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, používající výše definovaný barvící prostředek.Another object of the invention is a method of dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, using a coloring agent as defined above.

Podle tohoto způsobu barvení podle vynálezu se na vlákna aplikuje barvící prostředek definovaný výše, barva se vyvine v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH pomocí oxidačního činidla, které se přidá teprve v době použití k barvícímu prostředku, nebo které je přítomno v oxidačním prostředku aplikovaném současně nebo následně v oddělené podobě.According to this method of dyeing according to the invention, a coloring agent as defined above is applied to the fibers, the color is developed at an acidic, neutral or alkaline pH with an oxidizing agent which is added at the time of use to the coloring agent or present in the oxidizing agent applied simultaneously; then in a separate form.

Podle obzvlášť výhodného provedení způsobu barvení podle tohoto vynálezu se výše popsaný barvící prostředek v době použití smíchá s oxidačním prostředkem obsahujícím, v mediu vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo přítomné v množství dostatečném k vyvinutí zbarvení. Získaná směs se následně aplikuje na keratinová vlákna a ponechá se působit přibližně 3 až 50 minut, s výhodou přibližně 5 až 30 minut a poté se vlákna opláchnou, umyjí šampónem, opět opláchnou a vysuší.According to a particularly preferred embodiment of the dyeing process according to the invention, the above-described dye composition is mixed with an oxidizing agent comprising, in the medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop the dye. The resulting mixture is then applied to the keratin fibers and allowed to act for about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, and then the fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.

Oxidační činidlo přítomné ve výše definovaném oxidačním prostředku může být vybráno z oxidačních činidel běžně používaných při oxidačním barvení keratinových vláken a mezi nimi je možno se zmínit o peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanech alkalických kovů, peroxosolích, jako např. peroxoboritanech a peroxosíranech, peroxokyselinách nebo enzymech, jako např. dvouelektronových oxidoreduktasách, peroxidasách a lakasách. Obzvláště výhodný je peroxid vodíku.The oxidizing agent present in the oxidizing agent as defined above may be selected from the oxidizing agents commonly used in the oxidative dyeing of keratin fibers including, but not limited to, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peroxoacids, or enzymes such as dual electron oxidoreductases, peroxidases and lacquers. Hydrogen peroxide is particularly preferred.

• · · · · · · • · 0 0 0 · ·• 0 0 0 0

0 0 0 0 00 0 0 0 0··· 00·· ···· ·· ·· ·· ·· pH oxidačního prostředku obsahujícího výše definované oxidační činidlo je takové, že po smíchání s barvícím prostředkem je pH výsledného prostředku aplikovaného na keratinová vlákna s výhodou přibližně mezi 3 a 12 a ještě výhodněji mezi 5 a 11. pH může být nastaveno na požadovanou hodnotu pomocí výše definovaných kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.0 0 0 0 00 0 0 0 0 ··· 00 ·· ···· ·· ·· ·· ·· The pH of the oxidizing agent containing the above defined oxidizing agent is such that when mixed with the coloring agent, the pH of the resulting composition is applied to keratin fibers preferably between about 3 and 12, and even more preferably between 5 and 11. The pH can be adjusted to the desired value by the above defined acidic or basic agents commonly used in dyeing keratin fibers.

Výše definovaný oxidační prostředek může také obsahovat různé výše definované adjuvans obvykle používaná v prostředcích pro barvení vlasů.The oxidizing agent as defined above may also contain various adjuvants, as defined above, commonly used in hair dye compositions.

Prostředek, který se nakonec aplikuje na keratinová vlákna, může být dodáván v různých formách, jako např. ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů.The composition which is ultimately applied to the keratin fibers may be provided in various forms, such as in the form of liquids, creams or gels or in any other form suitable for coloring keratin fibers, and in particular human hair.

Další podstatou vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící sada nebo jakýkoli balicí systém s několika díly, jehož první díl obsahuje výše definovaný barvící prostředek a jehož druhý díl obsahuje výše definovaný oxidační prostředek. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro nanesení požadované směsi na vlasy, jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,5 86,913 jménem přihlašovatele.A further aspect of the invention is a multi-part coloring device or dyeing kit or any multi-part packaging system, the first part of which comprises the above-defined coloring agent and the second part of which comprises the oxidizing agent as defined above. These devices may be provided with means for applying the desired composition to the hair, such as those described in FR2,586,913 on behalf of the applicant.

Příklady, které následují, jsou určeny k ilustraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.The examples that follow are intended to illustrate the invention, however, without limiting its scope.

Příklady provedení vynálezu:Examples:

Barvící příklady 1 a 2:Staining examples 1 and 2:

Byly připraveny následující barvící prostředky (obsahy jsou vyjádřeny v gramech):The following dye compositions were prepared (contents are expressed in grams):

Příklad Example 1 1 2 2 Pyrazolo[l,5-újpyrimidin-3,7-diamin · 2HC1 Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2HCl 0,666 0,666 0,666 0,666 N,N’-Bis(P-hydroxyethyl)- N,N’-bis(4’-aminofenyl)-l,3-di- aminopropanol N, N'-Bis (P-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-di- aminopropanol 0,759 0,759 0,759 0,759 2-Methyl-5-[N-(p-hydroxyethyl)amino]fenol 2-Methyl-5- [N- (p-hydroxyethyl) amino] phenol 1,0 1.0 - - 2,4-Diamino-l-(P-hydroxyethyloxy)benzen · 2HC1 2,4-Diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene · 2HCl - - 1,446 1,446 Obvyklé barvící přísady Usual coloring additives (*) (*) (*) (*) Demineralizovaná voda, doplněk do Demineralized water, supplement to 100 g 100 g 100 g 100 g

• · · · (*) : Obvyklé barvící přísady:(*): Common coloring additives:

- 96% ethanol 18 g- 96% ethanol 18 g

- Diethylentriaminpentaoctan pentasodný 1,1 g- Pentasodium diethylenetriaminepentaacetate 1.1 g

- Vodný amoniak obsahující 20 % NH3 10 g- Aqueous ammonia containing 20% NH3 10 g

V době použití byl každý z výše popsaných barvících prostředků smíchán, 1 hmotnostní díl ku 1 hmotnostnímu dílu, s 20% roztokem peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).At the time of use, each of the coloring agents described above was mixed, 1 part by weight to 1 part by weight, with a 20% hydrogen peroxide solution (6% by weight).

Každá z takto připravených směsí byla aplikována na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly následně opláchnuty, umyty běžným šampónem, opět opláchnuty a vysušeny.Each of the blends thus prepared was applied to bundles of natural gray hair containing 90% white hair for 30 minutes. The hair was then rinsed, washed with a conventional shampoo, rinsed again and dried.

Vlasy byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce níže:The hair was colored in the shades shown in the table below:

Příklad Example Získaný odstín Tint obtained 1 1 Duhově purpurová Rainbow Magenta 2 2 Purpurově modrá Magenta blue

Průmyslová využitelnost:Industrial Applicability:

Vynález je užitečný při výrobě barvících prostředků na vlasy, které jsou schopné vytvářet silná , neselektivní a odolná zbarvení.The invention is useful in the manufacture of hair colorants which are capable of producing strong, non-selective and resistant colorings.

Claims

PATENT CLAIMS

A composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, characterized in that, in a medium suitable for dyeing, it comprises:

at least one first oxidation base selected from the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the following formula I or an acid or base salt thereof:

I ^NR A3 _P (i) [NR5RJ, where:

- Ri, _R2, R3 and R4 groups which are identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl, aryl, C1-C4 hydroxyalkyl, _C2-C4 polyhydroxyalkyl, C1-C4 alkoxy C1-C4 an alkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl group (for an amine it may be protected by an acetyl, ureide or sulfonyl group), a C 1 -C 4 alkylamino C 1 -C 4 alkyl group, a di (C 1 -C 4 alkyl) amino C 1 -C 4 alkyl group ( for dialkyls it is possible to form a 5- or 6-membered aliphatic or heterocyclic ring), a C 1 -C ₄ hydroxyalkylamino C 1 -C 4 alkyl group or a di (C 1 -C 4 hydroxyalkyl) amino C 1 -C 4 alkyl group;

- X groups, which are identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, aryl group, CPC ₄ hydroxyalkyl, C ₂ -C ₄ polyhydroxyalkyl radical, a C1 -C4 aminoalkyl, C1 -C4 alkylamino C1 -C4 alkyl a di (C 1 -C ₄ alkylamino) C 1 -C 4 alkyl group (for dialkyls it is possible to form a five or six membered aliphatic or heterocyclic ring), a C 1 -C 4 hydroxyalkylamino C 1 -C 4 alkyl group, a di (C 1 -C ₄ hydroxyalkyl) amino A C 1 -C 4 alkyl group, an amino group, a C 1 -C ₄ alkylamino group, a di (C 1 -C ₄ alkyl) amino group, a halogen atom, a carboxyl group or a sulfo group;

i is 0, 1, 2 or 3; p is 0 or 1;

0 0 0 · 0

0 0 0 0

0 0 q is 0 or 1;

n is 0 or 1; provided that:

(i) the sum of p + q is other than 0;

ii) when p + q is 2, n is 0 and the NR 1 R 2 and NR 3 R 4 groups occupy 2,3; 5.6; 6.7; 3.5 or 3.7;

iii) when p + q is 1, n is 1 and the NR 1 R ₂ (or NR ₃ R ₄ ) group and the OH group occupy positions 2,3; 5.6; 6.7; 3.5 or 3.7;

at least one second oxidation base selected from N, N'-bis (β-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and its acid addition salts; and at least one coupling agent selected from the n-phenylenediamines and m-aminophenols of the following formula II and their acid addition salts:

where:

R 5 and R 8 groups which are the same or different represent a hydrogen atom, a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine or fluorine, or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, A C 1 -C 4 monohydroxyalkoxy or C 2 -C 4 polyhydroxyalkoxy group;

R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl or C 1 -C 4 aminoalkyl group;

R 7 represents a hydrogen atom, a C 1 -C ₄ alkyl or a C 1 -C ₄ alkoxy group or a halogen atom selected from chlorine, bromine or fluorine;

and when R ₅ represents a chlorine atom and when R 6 and R 7 simultaneously represent a hydrogen atom, R 8 is other than a methyl group.

Composition according to claim 1, characterized in that the pyrazolo [1,5-o] pyrimidines of the general formula I are selected from the group consisting of:

4 4 4 4

444 4 • 4 · 44 4 · · · 4

4 4,444,444 «

4 4 · 4 4 ······

4 4444 44 44 44 44 44 44

pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

2-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;

2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;

3-aminopyrazolo [1,5- a] pyrimidin-7-ol;

3-amino-5-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;

3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;

2- (3-aminopyrazolo [1,5-n] pyrimidin-7-ylamino) ethanol; 3-amino-7- (β-hydroxyethylamino) -5-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine; 2- (7-aminopyrazolo [1,5- a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;

2 - [(3-aminopyrazolo [1,5- a] pyrimidin-7-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5- b] pyrimidin-3-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;

5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;

2.5, N-7, N-7-tetramethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; and acid or base addition salts thereof.

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the n-phenylenediamines are selected from the compounds of the following general formula ΠΙ and their acid addition salts:

where:

R 9 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group;

R 10 and R 11, which are the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkoxy or C 2 -C 4 polyhydroxyalkoxy group;

• 9 9 9

999 9

99 9 99 9 · 9 9 ·

9,999 9 · 9 9

9 999999999 9

9 9 9999 9999 • 999 99 99 99 99

R 12 represents a hydrogen atom, a C 1 -C ₄ alkoxy, a C 1 -C 4 aminoalkoxy, a C 1 -C 4 monohydroxyalkoxy or a C 2 -C 4 polyhydroxyalkoxy or a 2,4-diaminophenoxyalkoxy group.

4. A composition according to claim 3 wherein the n-phenylenediamines of formula III are selected from the group consisting of m-phenylenediamine, 3,5-diamino-1-ethyl-2-methoxybenzene, 3,5-diamino-2-methoxy- 1-methylbenzene, 2,4-diamino-1-ethoxybenzene,

1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, bis (2,4-diaminophenoxy) methane, 1- (p-aminoethyloxy) -2,4-diaminobenzene, 2-amino-1- (3-hydroxyethyloxy) -4- (methylamino) benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methylbenzene, 2,4-diamino-5- (p-hydroxyethyloxy) -1-methylbenzene,

2,4-diamino-1- (β, γ-dihydroxypropyloxy) benzene, 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene,

2-amino-4-N- (p-hydroxyethyl) amino-1-methoxybenzene and their acid addition salts.

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the m-aminophenols of the formula II are selected from the group consisting of m-aminophenol, 5-amino-2-methoxyphenol, 5-amino-2- (p-hydroxyethyloxy) phenol, -amino-2-methylphenol, 5-N- (p-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 5-N- (p-hydroxyethyl) amino-4-methoxy-2-methylphenol,

5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-2,4-dimethoxyphenol, 5- (γ-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino- 6-chlorophenol,

3-amino-6-bromophenol, 3- (3-aminoethyl) amino-6-chlorophenol, 3- (p-hydroxyethyl) amino-6-chlorophenol, and acid addition salts thereof.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine or pyrazolo [1,5-u] pyrimidines of the general formula I and / or the addition salt or acid addition salts thereof is 0, 0005 to 12% by weight of the total weight of the colorant.

Composition according to claim 6, characterized in that the pyrazolo [1,5-n] pyrimidine or pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the formula I and / or the acid addition or base addition salts thereof represent from 0.005 to 0.005 to 0.005 to 0.005 to 0. 6% by weight of the total colorant.

• · * ·

99 ···· 9 9 9 9 · 9 · 9

999 · 99 · ···

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that N, N'-bis (β-hydroxyethyl) - N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and / or an addition salt or a salt thereof acid addition salts represent 0.0005 to 12% by weight of the total colorant composition.

Composition according to claim 8, characterized in that N, N'-bis (p-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and / or addition salt or addition salts thereof with acid represent 0.005 to 6% by weight of the total weight of the colorant.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the n-phenylenediamine or m-phenylenediamines and / or the m-aminophenol or m-aminophenols of the general formula II and / or the addition salt or acid addition salts thereof represent 0.0001 to 10% by weight of the total colorant composition.

Composition according to claim 10, characterized in that the m-phenylenediamine or the n-phenylenediamines and / or the m-aminophenol or the n-aminophenols of the general formula II and / or the acid addition salt or acid addition salts thereof represent 0.005 to 5% by weight of the total. the weight of the colorant.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the acid addition salts are selected from the group consisting of hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, tartarates, lactates and acetates and the base addition salts are selected from those obtained with sodium hydroxide, hydroxide potassium, aqueous ammonia or amines.

Method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, characterized in that at least one coloring agent as defined in any one of claims 1 to 12 is applied to said fibers and the color develops in acid, neutral or alkaline pH by means of an oxidizing agent which is added only at the time of use to the coloring agent or which is present in the oxidizing agent applied simultaneously or subsequently in a separate form.

44 4

444 4

4 * 4

44 4 4

4 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4 5

4 4 4 4 4

44 44

14. The method of claim 13, wherein the oxidizing agent present in the oxidizing agent is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxy salts, peracids, and enzymes.

A multi-part coloring device or multi-part coloring set, characterized in that its first part comprises a coloring agent as defined in any one of claims 1 to 12 and whose second part comprises an oxidizing agent.