CZ2000753A3 - Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin - Google Patents

Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin Download PDF

Info

Publication number
CZ2000753A3
CZ2000753A3 CZ2000753A CZ2000753A CZ2000753A3 CZ 2000753 A3 CZ2000753 A3 CZ 2000753A3 CZ 2000753 A CZ2000753 A CZ 2000753A CZ 2000753 A CZ2000753 A CZ 2000753A CZ 2000753 A3 CZ2000753 A3 CZ 2000753A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
formula
chloro
trifluoroethyl
perfluoroalkyl
Prior art date
Application number
CZ2000753A
Other languages
English (en)
Inventor
Venkataraman Kameswaran
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Priority to CZ2000753A priority Critical patent/CZ2000753A3/cs
Publication of CZ2000753A3 publication Critical patent/CZ2000753A3/cs

Links

Landscapes

  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Poskytuje se způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[l-chloro-l- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin. 2- Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny jsou použitelné při kontrole škodlivého hmyzu a roztočů a mohou být rovněž použity při přípravě dalších pesticidních arylpyrrolových sloučenin. Řešení dále poskytuje sloučeniny, které jsou použitelné jako meziprodukty při přípravě arylpyrrolových sloučenin

Description

Způsob přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
2-Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny jsou použitelné jako insekticidní a akaricidní činidla. Tyto sloučeniny jsou navíc použitelné při přípravě dalších insekticidních a akaricidních činidel zejména jako meziprodukty při přípravě arylpyrrolových sloučenin, například chlorfenapyru. Z výše uvedeného vyplývá, že se výzkum nepřestává soustřeďovat na objevování nových způsobů přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin.
Dosavadní stav techniky uvádí, že lze 2-aryl-5(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny připravit uvedením N-(substituovaný benzyl)-2,2,2-trifluoroacetimidoylchloridové sloučeniny do reakce s a-halogen-a,β-nenasycenou nitrilovou, esterovou nebo nitro- sloučeninou v přítomnosti báze. Nicméně tento známý způsob není zcela uspokojivý, protože potřebná a-halogen-a,β-nenasycená nitrilová, fw esterová nebo nitro- sloučenina se připravuje dvoustupňovým halogenačně/dehydrohalogenačním způsobem.
01-0374-00-Če
Dosavadní stav techniky rovněž uvádí, že lze 2-aryl-5(trifluoromethyl)pyrrolové sloučeniny získat v několika stupních z vhodného aldehydu. Tyto způsoby vyžadují použití aminonitrilového meziproduktu, který se získá Streckerovou syntézou ž vhodného aldehydu. Nicméně použití Streckerovy syntézy není zcela vyhovující, protože odpad z této reakce obsahuje kyanid.
Cílem vynálezu je tedy poskytnout nový způsob přípravy
2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrroiových sloučenin, který by eliminoval nutnost použití a-halogen-a,β-nenasycených nitrilových, esterových nebo nitro- sloučenin a Streckerovy syntézy.
Cílem vynálezu je rovněž poskytnout nový způsob přípravy arylpyrrolových sloučenin, . například chlorfenapyru.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout nové meziprodukty, které by byly použitelné v rámci zde popsaných způsobů.
Tyto a další cíle se stanou zřejmějšími po prostudování následujícího podrobného popisu.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje nový způsob přípravy 2-aryl-5(trifluoromethyl)pyrroiových sloučenin obecného vzorce I
A'
CD • · · · · ·
01-0374-00-Če ve kterém
W znamená atom vodíku nebo CaFzm+i,’
Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo C02R;
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
man každý nezávisle znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 nebo 8;
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH2O-, -0CF2O- nebo -CH=CH-CH=CH-;
Ri, R2 a R3 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R2 a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R2R3 znamená strukturu
R. R, R, R I4 I5 I6 P -c=c—C=C— • · · ·
01-0374-00-Če
R4, Rs, R6 a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a
X znamená atom kyslíku nebo atom síry;
přičemž uvedený způsob zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II
(II) ve. kterém mají A a n, jak jsou popsány výše v souvislosti s dienofilní sloučeninou, obecný vzorec III H.
(III) ve kterém W a Y mají výše popsaný :význam, a bází v přítomnosti rozpouštědla.
Vynález dále poskytuje nové sloučeniny obecného vzorce II, IV a V
Cl Cl
ΛΑ.
C F n 2n+i (II)
01-0374-00-Če
OH
AA
C F n 2n+l (IV) and
Cl
N
H (V)
C F nr2n+l ve kterých mají n a A výše popsané významy.
Způsob podle vynálezu výhodně zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce s alespoň přibližně jedním molárním ekvivalentem, výhodně přibližně čtyřmi molárními ekvivalenty dienofilní sloučeniny obecného vzorce III a alespoň přibližně s jedním molárním ekvivalentem, výhodně přibližně jedním až čtyřmi molárními ekvivalenty, báze v přítomnosti rozpouštědla výhodně při teplotě přibližně 5 °C až 100 °C za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalkyl )pyrrolových sloučenin obecného Vzorce I.
Alternativně lze Sloučeniny obecného vzorce I připravit vytvořením dienofilních sloučenin obecného vzorce III in sítu. Tento způsob zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce výhodně s přibližně jedním až čtyřmi molárními ekvivalenty substituované halogenoethanové sloučeniny obecného vzorce VI • 4 4444
01-0374-00-Če
4' 4
WH (VI) ve kterém W a Y mají výše definované významy a Z znamená atom chloru, bromu nebo jódu, a alespoň přibližně dvěma molárními ekvivalenty, výhodně přibližně dvěma až pěti molárními ekvivalenty, báze v přítomnosti rozpouštědla výhodně při teplotě přibližně 5 °C až 100 °C za vzniku
2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin obecného vzorce I.
Výhodně vynález poskytuje nové způsoby přípravy
2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin, který eliminuje nutnost použití a-halogen-a,β-nenasycených nitrilových, esterových nebo nitro- sloučenin a Streckerovy syntézy.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I lze izolovat běžnými postupy, například naředěním reakční směsi vodou a filtrací nebo alternativně extrakcí vhodným rozpouštědlem. Vhodná extrakční rozpouštědla zahrnují vodou nemísitelná rozpouštědla například ether, ethylacetát, toluen, methylenchlorid apod.
Vhodnými bázemi pro použití v rámci vynálezu jsou například trialkylaminy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, například trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin, diisopropylethylamin apod.; uhličitany alkalických kovů, například uhličitan draselný a uhličitan sodný; hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid draselný a hydroxid sodný; octany alkalických kovů, • · ··· ·
01-0374-00-Če například octan draselný a octan sodný; a heterocyklické terciální aminy, které zahrnují neomezujícím způsobem 1,8diazabicyklo[5.4.0]undek-7-en (DBU); 1,5-di-azabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN); 1,4-diazabičyklo-[2.2.2]oktan; pyridin; substituované pyridiny, například 2,6-dimethylpyridin,
2-methylpyridin, 3-methylpyridin, 4-methylpyridin apod.; chinolin; a substituované chinoliny. Výhodné báze zahrnují trialkylaminy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, 1, 8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-en, 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en, 1,4-diazabicyklo-[2.2.2]oktan, uhličitan draselný a uhličitan sodný.
Vhodná rozpouštědla pro použití v rámci vynálezu zahrnují neomezujícím způsobem amidy karboxylových kyselin, například N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid apod., Ν-substituované pyrrolidinony, například N-methylpyrrolidinon apod., nitrily, například acetonitril, propionitril apod., halogenované uhlovodíky, například methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan apod.; ethery, například tetrahydrofuran, dioxan apod.; sulfoxidy, například dimethylsulfoxid apod.; a jejich směsi. Výhodná rozpouštědla zahrnují amidy a nitrily karboxylových kyselin a jejich směsi. Zvláště výhodnými pro způsob podle vynálezu jsou N,N-dimethylformamid a acetonitril -.a jejich směsi.
Příkladem výše zmíněných halogenů jsou fluor, chlor, brom a jod. Výrazy „halogenoalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jsou zde definovány jako alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthio01-0374-00-Če skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku resp. alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou substituované alespoň jedním atomem halogenu.
Vynález je zvláště vhodný pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, ve kterých
w znamená atom vodíku;
Y znamená kyanoskupinu;
n znamená 1 nebo 2; L
A znamená -(7
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; a
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Vynález je mimo jiné použitelný zejména pro přípravu:
2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;
2-(p-bromofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;
2-(3,5-dichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;
2-(3,4,5-trichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril; a
2-[4-(trifluoromethyl)fenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbo-nitril.
Vynález se rovněž týká N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylehloridových sloučenin obecného vzorce II
01-0374-00-Če
Cl Cl
ΛΛ
A N C F_ , n 2n+l (II)
nebo
X R3
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou’ společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH2O-, -0CF20- nebo
-CH=CH-CH=CH-;
Ri, R2 a R3 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R2 a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R2R3 znamená strukturu • · · · • · · · · ·
01-0374-00-Če Rz Rc R, R
I4 I5 I6 Γ -c=c—c=cR4, R5, R6 a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a
X znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Výhodnými sloučeninami obecného vzorce II podle vynálezu jsou sloučeniny, ve kterých n znamená 1 nebo 2;
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; a
M a Q každý nezávisle znamená atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce II, které jsou zvláště použitelné ve způsobech podle vynálezu, zahrnují mimo jiné: N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4-chlorobenzimidoylchlorid;
N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4-bromobenzimidoylchlorid;
N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -3,5-dichlorobenzimidoylchlorid;
N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -3, 4,5-trichlorobenzimidoylchlorid;
N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4- (trifluoromethyl) benzimidoylchlorid.
4 4 · 4 ·
4444 • 4
01-0374-00-Če
Výchozí N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II lze připravit, jak naznačuje Reakční schéma I, uvedením arylamidové sloučeniny obecného vzorce VII do reakce s (perfluoroalkyl)-aldehydalkylhemiacetálovou sloučeninou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci obecného vzorce VIII za vzniku N-[1-hydroxy-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové sloučeniny obecného vzorce IV a uvedením této sloučeniny obecného vzorce IV do reakce s chloridem fosforečným.
Reakční schéma I
A NH2 (VII)
CF,
OH n 2n+l
O(C1-C6alkyl) (VIII)
OH
H (IV)
PCI
Cl Cl (II) • » · · fc β • e · · ·
01-0374-00-Če • · · · • · · · • · · * € · · · • ·
Alternativně lze N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II připravit, jak ukazuje Reakční schéma II, uvedením N-[lhydroxy-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidu obecného vzorce IV do reakce s chloridem fosforitým za vzniku N-[l-chloro1-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové sloučeniny obecného vzorce V a uvedením sloučeniny obecného vzorce V do reakce s chloridem fosforečným.
Reakční schéma II
O OH
H (IV) CnF
2n+l pci3
O Cl
H (V) CnF
2n+l pci5
Cl Cl
AA l N
C F nr 2n+l (II)
01-0374-00-Če • 9 9999 ·· *999 • · · • 9 « • · · 9 • · · c ·<
99 • 9 9 · • · * e • 9 9 9 • 9 9 · • 4 «4
VYnález se rovněž týká sloučenin obecného vzorce IV a V, které lze použít pro přípravu sloučenin obecného vzorce II. Vynález poskytuje zejména N-[1-hydroxy-l-(perfluoroalkyl) methyl] arylamidové sloučeniny obecného vzorce IV a N- (1-chloro-l- (perfluoroalkyl)methyl] arylamidové sloučeniny obecného vzorce V
OH
AA
A N
C F η 2n+l (IV) a
Cl
AA
H (V) kterých znamená znamená ve n
A
2,
4, nebo
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až
01-0374-00-Če atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -0CH20-, -0CF20- nebo
-CH=CH-CH=CH-;
Ri, R2 a R3 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R2 a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R2R3 znamená strukturu —c=c—c=c— ;
R4, Rs, R6 a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a
X znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Výhodnými sloučeninami obecného vzorce IV a V podle vynálezu jsou sloučeniny, ve kterých n znamená 1 nebo 2;
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; a
M a Q každý nezávisle znamená atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
01-0374-00-Če
Sloučeniny obecného vzorce IV, které jsou zvláště použitelné pro přípravu arylpyrrolových sloučenin, zahrnují mimo j iné:
N- (l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamid;
N- (l-hydroxy-2,2,2-trif luoroethyl) -4-bromobenzamid;
N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamid;
N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3, 4,5-trichlorobenzamid;
N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)benzamid.
Sloučeniny obecného vzorce V, které jsou zvláště
Λ použitelné pro přípravu arylpyrrolových sloučenin, zahrnují mimo j iné:
N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid;
N- (l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-bromobenzamid;
N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamid;
N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,4,5-trichlorobenzamid; N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)-benzamid.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou použitelné při kontrole škodlivého hmyzu a roztočů. Kromě toho lze sloučeniny obecného vzorce I použít pro přípravu dalších arylpyrrolových insekticidních a akáricidních činidel obecného vzorce IX
(IX) ve kterém
Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo CO2R;
• · • ·
01-0374-00-Če
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; n znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 nebo 8;
A znamená
L
Q nebo
X
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nachází v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH2O-, -OCF2O- nebo CH=CH-CH=CH-;
Ri, R2 a R3 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R2 a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R2R3 znamená strukturu
P V5 ** V’ —c=c—c=c—
R4, Rs, Rg a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a • · • · · ·
01-0374-00-Če * ·
X znamená atom kyslíku nebo atom síry;
Hal znamená atom halogenu; a
J znamená atom vodíku nebo alkoxymethylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Vynález je použitelný zejména pro přípravu arylpyrrolových sloučenin obecného vzorce IX, ve kterém
Y znamená kyanoskupinu;
n znamená 1 nebo 2;
A znamená
L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Hal znamená atom bromu nebo chloru; a
J znamená atom vodíku nebo ethoxymethylovou skupinu.
Vynález je použitelný zejména pro přípravu arylpyrrolových sloučenin obecného vzorce IX, jakými jsou například 4-bromo-2-(p-chlorofenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril, (chlorfenapyr);
4-bromo-2-(3,5-dichlorofenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;
4-bromo-2-(3,5-dichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbonitril; a
4-bromo-2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbonitril.
Výhodně lze arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX připravit způsobem, který zahrnuje:
·· ··
01-0374-00-Če (a) uvedení N-(1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methylarylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce s dienofilní sloučeninou obecného vzorce X ·'· ·· ·· · · ·· (X) ve kterém má Y výše popsaný význam, a bází v přítomnosti rozpouštědla za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalky)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce XI
(b) halogenací sloučeniny obecného vzorce XI za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve kterém J znamená atom vodíku; a (c) případnou alkoxymethylaci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku, za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená alkoxymethylovou skupinu s 1 až β atomy uhlíku.
Alternativně lze arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX připravit způsobem, který zahrnuje:
(a) uvedení N-(1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methylarylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce se substituovanou halogenoethanovou sloučeninou obecného vzorce XII • ·· ·
Ol-0374—00—Ce ··· · ·· · · ··· ·* · *· *· ·· ··
Z Y
I I
HC-CH
II
Η H (XII) ve kterém má Y výše definovaný význam a Z znamená atom chloru, bromu nebo jodu, a alespoň přibližně dvěma molárními ekvivalenty báze v přítomnosti rozpouštědla za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce XI
CnF
2n+l (b) halogenaci sloučeniny obecného vzorce XI za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom halogenu; a (c) případnou alkoxymethylaci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku, za vzniku arylpyrrolové sloučeniny, ve které J znamená alkoxymethylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Halogenační metodou může být libovolná známá metoda, například metoda popsaná v patentu US 5,010,098 a US 5,449,789.
Alkoxymethylační postupy vhodné pro použití v rámci vynálezu zahrnují běžné v daném oboru známé postupy (viz například patent US 5,010,098 a US 5,359,090). U výhodného • · · · • · · ·
0374—00—Ce · ·· · ·· · · ·· · • · · · · »· · · · · provedení vynálezu obsahuje alkoxymethylační proces reakci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku s di(alkoxy)methanovou sloučeninou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, N,N-dimethylformamidem a oxychloridem fosforitým v přítomnosti aprotického rozpouštědla za vzniku reakční směsi a zpracování této reakční směsi terciálním aminem.
Další porozumění vynálezu usnadní následující příklady, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, jenž je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu
CF,
Roztok 4-chlorobenzamidu (22,0 g, 0,141 mol) a trifluoroacetaldehydethylhemiacetálu (25,0 g jako takový, 22,5 g skutečný, 0,156 mol) v dioxanu (200 ml) se ošetřil * · · • · »
01-0374-00-Če : .
• · · · »· bezvodým síranem sodným (10 g, pro vysušení 10 % vody v hemiacetálu) a vařil 60 hodin pod zpětným chladičem. Pevné látky se odfiltrovaly a filtrát se odpařil do sucha. Pevné látky se rozpustily přibližně ve 200 ml 15% ethylacetátu v heptanu. Nezreagovaný výchozí materiál (5,6 g) vykrystalizoval a odfiltroval se. Titulní produkt se získal z matečných louhů ve formě bílé krystalické pevné látky (22,1 g, 82,9 % výtěžek)s teplotou tání 139,5 až 140,5 °C, a následujícími charakteristickými 1H NMR a 19F NMR a hmotovým spektrem. 1H NMR (DMSO-ds) δ 9,45 (d, J = 8,7 Hz,
NH) , 7, 93, 7,54 (AB s jemným rozptylem, J = 8,4 Hz, ArH),
7,54 (široké s, OH), 5,90 (m, J = 8,7, 2,9, 5,8 Hz, CH) ;
19F NMR δ -80,3 (d, J = 5 Hz) .
Za použití v podstatě shodného postupu, ale vhodně substituovaného benzamidu se získaly následující sloučeniη^: OH n^cf3 H
t.t.
Cl
H
H
H Cl ' 152,5 - 153 Br H 148 - 148,5 CF3 H 124 - 124,5 • ·
01-0374-00-Če : t :
• · 9 · · · · «9 · ·
Příklad 2
Příprava N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzimidoylchloridu
Metoda A
CF,
PClc
CF,
Směs N- (l-hydroxy-2,2, 2-trif luoroethyl) -4-chlorobenzoxychloridu fosforitém fosforečným (40,0 g, amidu (22,1 g, 0,087 mol) v (8 ml) se ošetřil chloridem 0,192 mol), ohřál na 100 °C a při této teplotě udržoval 15 až 20 minut, ochladil a zahustil ve vakuu. Získaný zbytek se destiloval a poskytl titulní produkt ve formě čiré kapaliny (0,1 mm);
t.t.
(22,2 g, 87,8 % výtěžek) charakteristický IR, XH spektrum. 1H NMR (CDCL3) δ 8,06, 7,44 (ds jemným rozptylem, J = 8,9 Hz, ArH), 5,92 (q, J = 4,9 Hz, CH) ; 19F NMR δ -77,9 (d, J = 5 Hz).
Metoda B a 19F NMR až 78 °C a hmotové
Cl ··
01-0374-00-Če
Směs Ν-(1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid (16,3 g, 0,064 mol) v oxochloridu fosforitém (10 ml) se ošetřila chloridem fosforitým (9,3 g, 0,675 mol) a ohřála na 80 °C a při této teplotě se udržovala 15 až 20 minut. 19F NMR čistou a úplnou konverzi na N-(l-chloro2.2.2- trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid. Reakční směs se následně ochladila na pokojovou teplotu, ošetřila chloridem fosforečným (28,0 g, 0,135 mol) a ohřála na 100 °C a při této teplotě se udržovala 1 hodinu. Oxychlorid fosforitý se následně odstranil ve vakuu a výsledný zbytek se vakuově destiloval a poskytl titulní produkt ve formě čiré kapaliny (18,5 g, 100 % výtěžek), t.t. 94 až 96 °C (0,5 mm).
Za použití stejného postupu jaký je popsán jako Metoda A ale za použití příslušně substituovaného N-(1-hydroxy2.2.2- trifluoroethyl)-4-benzamidu se získaly následující sloučeniny:
L M O t.t.
Cl H Cl 114 °C (0,3 mm)
H Br H 95 až 96 °C (0,07 mm)
£ H cf3 H vosková pevná látka
0000
01-0374-00-Če
0 « 0 0 0 0 0 0 0 00 0 00 0 0000
Příklad 3
Příprava 2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitrilu
Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (5,80 g, 0,02 mol) a akrylonitrilu (1,33 g, 0,025 mol) v N,N-dimethylformamidu (15 ml) se ošetřoval přes hodinu 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-enem (DBU, 8,53 g, 0,056 mol) zatímco se teplota udržovala v rozmezí 45 °C až 50 °C. Reakční směs se následně míchala 4 hodiny při 50 °C, ochladila ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň á- eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) a krystalizace z heptanu a malého množství ethylacetátu poskytly titulní produkt ve formě bílé krystalické pevné látky (2,1 g, 38,9% výtěžek), t.t. 239 až 240 °C (rozklad).
Za použití v postatě stejného postupu, ale za použití vhodně substituovaného N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]benzimidoylchloridu se získaly následující sloučeniny:
01-0374 -00-Če NC 25 • · · · · · · · · ·· · ·· ·· ··
L. j VI ^3 N H cf3
L M Q O t.t. °c
Cl H Cl 236,5 až 237
H Br H 248 až 249
H cf3 H 216,5 až 218,5
Příklad 4
Příprava methyl-2-(4-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karboxylátu
Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (3,40 g, 0,012 mol) a methylakrylátu (1,26 g, 0,015 mol) v N,N-dimethylformamidu (10 ml) se ošetřoval přes hodinu 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-enem (DBU, 5,0 g, 0,033 mol). Reakční směs se následně udržovala • ft ftft·· ftft ftftftft ftft ftft • ft ft ftft « ftft·· • ftft ftftft ftft· ·
01—0374—00—Če · ♦ · * · ·· ·*· ·· » ftft · ftft ftft ftft ftft minut při 60 °C, ochladila ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň a eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) a krystalizace z heptanu poskytly titulní produkt ve formě žluté pevné látky (0,95 g, 26,0% výtěžek) , který byl identifikován 1H NMR a 19F NMR spektrálními analýzami.
Příklad 5
Příprava 4-bromo-2-(4-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyr-
01-0374-00-Če
0 0 00· 00 0 000 0 0 00 0 0 0 0 0 0 «00« 0 0 0 0 .» 0 «000 0 0 0 «00 0 * » 0 « 0 000 «000 «0 00
0 00 00 00 0»
Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (5,80 g, 0,02 mol) a akrylonitrilu (1,33 g, 0,025 mol) v N,N-dimethylformamidu (15 ml) se pod dusíkovou atmosférou ošetřoval přes 30 minut N,N-diisopropylethylaminem (DIPEA, 7,8 g, 0,06 mol) ohřál na 45 až 47 °C a při této teplotě se udržoval 18 hodin. Potom se ochladil na pokojovou teplotu, ošetřil bromem (3,2 g, 0,02 mol), míchal jednu hodinu při pokojové teplotě, ochladil vodou a extrahoval ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň 15% ethylacetát v heptanu a eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) poskytla titulní produkt ve formě bílé pevné látky (1,6 g, 22,9% výtěžek), který byl identifikován NMR a 19F NMR spektrál-ními analýzami.
Příklad 6
Příprava N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu
Směs N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu (2,53 g, 0,01 mol) v oxychloridu fosforitém (2 ml) se ošetřila chloridem fosforitým (1,57 g, 0,012 mol), ohřála na 80 °C a udržovala při této teplotě 30 minut. Potom se zahustila ve vakuu a získaný zbytek se rozpustil v horkém
01-0374-00-Če ♦ «i heptanu, dekantoval z voskových fosforitých produktů a krystalizoval, čímž se získal titulní produkt ve formě bílé krystalické pevné látky (2,43 g, 89,3% výtěžek).,
T.T. 119,0 až 121,0 °C; IR (Nujol) 3266, 1668cm_1; Mí NMR (CDC13) δ 7,76 a 7,46 (AB s jemným rozptylem, ArH), 6,86 (d, J = 8,5 Hz, NH, posouvá se k 10,24 v DMS0-d6) ,
6,55 (m, CH); 19F NMR δ -77,7 (d, J = 5 Hz).
Za použití v podstatě stejného postupu ale příslušně substituovaného N- (l-hydroxy-2,2,2-t rif luoroethyl) benzamidu se získaly následující sloučeniny:
L M O t.t. °C
Cl H Cl 163,5 až 164
H Br H 135 až 136,5
H CFs H 122,5 až 123,5
4444 4· 44
4 · 4 4
01-0374-00-Če • · · '· 4 4 4 • · · 4 4 4 4
44 4 4 44

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného vzorce II, IV nebo V
    Cl Cl
    N C F ' n 2n+i (II) (IV) or n znamená celé číslo 1 až 8, včetně; L
    A znamená // i \=A nebo
    Tk,
    X 1
    L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;
    M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoi.
    01-0374-00-Če fc· fcfc·· fc fc ♦ • fcfc • fcfc fcfc · fcfc' · fc fc · fcfc fcfc • fc · fc fc' fc fc • fc · · · · Jfc • · ♦ · · 'fcfc' 'fc fc fcfc · · fcfc fc • fc fcfc fcfc ·· alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -0CH20~, -OCF2O- nebo CH=CH-CH=CH-;
    Ri, R2 a R3 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R2 a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R2R3 znamená strukturu
    R Rr R. R„
    I4 I5 I6 I7 —c=c—C=C—
    R4, R5z Rs a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1 zvolená z množiny sestávající z
    N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu;
    N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-bromoobenzimidoylchloridu;
    N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-3,5-dichlorobenzimidoylchloridu;
    01-0374-00-Če • ft ftftftft ftft1 •ftftft ft ft · ft ft ft • ftft ftftft • ft ft ft ftft ft • ft · ftft ftft ftft ftft • ftft ft • '* ft I· • ftft · • ftft · ftft ftft
    N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-3, 4,5-trichlorobenzimidoylchloridu;
    N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-(trifluoromethyl)benzimidoylchloridu;
    N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu;
    N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-bromobenzamidu;
    N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamidu;
    N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3,4,5-trichlorobenzamidu;
    N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)benzamidu;
    N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu;
    N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-bromobenzamidu;
    N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamidu;
    N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,4,5-trichlorobenzamidu;
    a
    N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)-benzamidu .
  3. 3. Způsob přípravy N- [1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl ] arylimidoylchloridové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce II
    Cl Cl (II) vyznačený tím, že zahrnuje uvedení N-[lhydroxy-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové sloučeniny obecného vzorce IV (IV)
    01-0374-00-Če sloučeni44 4444 4 4 4 4
  4. 4 4 4 4' 4' 4 ·
    4 · 4 · ’· 4 '· • · ····· 4 • 4 · 4 4·4·
    44 4 4 4 4 4« nebo
    N- [1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové ny obecného vzorce V o I1 λ,Α (V) do reakce s chloridem fosforečným, přičemž n a A mají výše definované významy.
    4. Způsob přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce I
    C F n
    2n + l ve kterém
    W znamená atom vodíku nebo CmFan+i;
    Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo CO2R;
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    man každý nezávisle znamená celé číslo 1 až 8;
    A má výše popsaný význam;
    vyznačený tím, že zahrnuje uvedení N-[lchloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce II
    01-0374-00-Če • 9 ···· ·· 9·9· ·· 1
    19'· 9 · 9 9 »• ·9 • 9 9 ·· 99
    Cl Cl
    ΛΛ
    A N (II)
    C F n 2n+l ve kterém mají A a n mají výše popsané významy, do reakce s dienofilní sloučeninou nebo substituovanou halogenoethanovou sloučeninou a bází v přítomnosti rozpouštědla, přičemž dienofilní sloučenina má obecný vzorec III a substituovaná halogenoethanová sloučenina má obecný vzorec VI
    H, \
    /C or (III)
    Z Y
    HC—CH
    I I
    W H (VI) ve kterých W a Y mají výše popsaný význam a Z znamená atom chloru, bromu nebo jodu.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se báze zvolí ze skupiny sestávající z trialkylaminu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, uhličitanu alkalického kovu a heterocyklického terciálního aminu.
  6. 6. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se rozpouštědlo zvolí ze skupiny sestávající z amidu a nitrilu karboxylové kyseliny a jejich směsí.
    01-0374-00-Če
  7. 7. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se dienofilní sloučenina použije přibližně v jednom až čtyřech molárních ekvivalentech a báze se použije přibližně v jednom až čtyřech molárních ekvivalentech.
  8. 8. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se substituovaná halogenoethanová sloučenina použije přibližně v jednom až čtyř molárních ekvivalentech a báze přibližně ve dvou až pěti molárních ekvivalentech.
  9. 9. Sloučenina podle nároku 1 nebo způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že n znamená 1 nebo 2;
    A znamená
    M
    L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; a
    M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo způsob podle nároku 4, ve kterém W znamená atom vodíku;
    Y znamená kyanoskupinu;
    n znamená 1 nebo 2;
    M
    A znamená ··
    01-0374-00-Če • 9 9 9 · · · k 9··· 99' • 9 9 ·· 9 9*99 • 99 999 9 9 9 · • 99 ¢ 9 9 9 9 9 9 9 9
    9 99 9 99 9 9 99 9 •49 ' 9 ·* 9 9 ·· 9 9
    L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; a
    M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  10. 10. Způsob přípravy arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX (IX) ve kterém
    Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo CO2R;
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    n a A mají výše popsané významy;
    Hal znamená atom halogenu; a
    J znamená atom vodíku nebo alkoxymethylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    vyznačený tím, že zahrnuje:
    (a) uvedení N-(1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II podle nároku 1 CnF
    2n+l
    A (II)
    01-0374-00-Če
    00 0000 •0 0000
    00 00 0 0 0 0 0 0 0 0 ve kterém mají A a n výše popsané významy, do reakce s dienofilní sloučeninou nebo substituovanou halogenoethanovou sloučeninou a bází v přítomnosti rozpouštědla, přičemž dienofilní sloučenina má obecný vzorec X a substituovaná halogenoethanová sloučenina má obecný vzorec XII nebo (X)
    I I
    HC—CH
    I I
    Η H (XII) ve kterém má Y výše popsaný význam, a Z znamená atom chloru, bromu nebo jodu, za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce XI Λ Ν ^η^η+ι I
    H (XI) (b) halogenaci sloučeniny obecného vzorce XI za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve kterém J znamená atom vodíku; a (c) případnou alkoxymethylaci sloučeniny obecného vzorce IX.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že krok (c) zahrnuje uvedení sloučeniny obecného vzorce IX do reakce s di(alkoxy)methanovou sloučeninou s 1
    00 0000 •0 0···
    01-0374-00-Ce
    0 0 0 0 · 0 0 0 0 00 0 0 04 0 00 0· 00 ·0 až 6 atomy uhlíku v alkoxyzbytku, N,N-dimethylformamidem a oxychloridem fosforitým v přítomnosti aprotického rozpouštědla za vzniku reakční směsi a zpracování této reakční směsi terciálním aminem.
CZ2000753A 2000-03-01 2000-03-01 Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin CZ2000753A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2000753A CZ2000753A3 (cs) 2000-03-01 2000-03-01 Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2000753A CZ2000753A3 (cs) 2000-03-01 2000-03-01 Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2000753A3 true CZ2000753A3 (cs) 2001-03-14

Family

ID=5469790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2000753A CZ2000753A3 (cs) 2000-03-01 2000-03-01 Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ2000753A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69228073T2 (de) Prozess zur darstellung von (5r)-1,1-dimethylethyl-6-cyano-5-oxo-hexanoaten
KR100236237B1 (ko) 2-아릴-3-치환-5-(트리플루오로메틸)피롤화합물의제조방법
EP0713868B1 (en) Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates
JPH07242627A (ja) ピロールのアルコキシメチル化
EP0934930B1 (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoroalkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds
KR20090070233A (ko) 피롤릴헵탄산 화합물의 합성 중간체 및 신규 중간체를이용한 제조방법
CZ2000753A3 (cs) Způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[lchloro-1- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin
EP1035113B1 (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoyl chloride compounds
US6596902B2 (en) Process for the preparation of 2-aryl-5- (perfluoro-alkyl)pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl] arylimidoyl chloride compounds
JP4494544B2 (ja) Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造法
US6133455A (en) Process for the preparation of 2-aryl-5(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds
MXPA00002257A (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from n-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl]arylimidoyl chloride compounds
DE69131002T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe
MXPA99001252A (en) Process for the preparation of compounds of 2-aril-5- (perfluoroalquil) pirrol from n-perfluroalquilmetil chloride compounds) arilimide
JPH1072435A (ja) ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic