CZ2000826A3 - Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents
Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000826A3 CZ2000826A3 CZ2000826A CZ2000826A CZ2000826A3 CZ 2000826 A3 CZ2000826 A3 CZ 2000826A3 CZ 2000826 A CZ2000826 A CZ 2000826A CZ 2000826 A CZ2000826 A CZ 2000826A CZ 2000826 A3 CZ2000826 A3 CZ 2000826A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- salts
- acid
- impregnated
- salt
- preservatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/02—Curing raw hides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
- A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
- A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23B2/788—Inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
- A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
- A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Předložený vynález se týká napuštěných solí a konzervačních látek.
Vynález se dále týká způsobu výroby napuštěných solí a konzervačních látek a rovněž použití solí a konzervačních látek.
Dosavadní stav techniky
Organické kyseliny s krátkým řetězcem, jako kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová, se používají při okyselení a konzervaci potravin a krmiv. Nevýhodou těchto kyselin jsou například jejich tekuté skupenství při pokojové teplotě, ostrý, bodavý zápach vznikající z nízkého tlaku páry a jejich korozivita.
Rovněž lze tekuté organické kyseliny v koncentrované formě zapracovat například do krmivá jen na základě značných technických nákladů.
Z DE 28 33 727 Al je známý částicovitý, fungicidně účinný materiál, který obsahuje kyselinu propionovou a nosný materiál. Pomocí tohoto materiálu nesmí ani při vícedenní době inkubace narůst počet kolonií plísní u skladovaných zemědělských sklizených produktů. Ukázalo se ale, že takovýto materiál není při skladování stabilní (ztráta kyseliny) a největší množství kyseliny propionové, které se může aplikovat, silně závisí na na použitém nosném materiálu. Kromě toho vznikají za použití tohoto materiálu vytékáním kyseliny propionové nepříjemné zápachy.
Z EP-A-0 590 856 a EP-A-0 608 975 jsou známé směsi z
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
00 • · 0 · · · • · • 00 • · ·
0 0
0 ··· ·
0 0 0
0 0 0 0 pevných solí karboxylových kyselin a pevných karboxylových kyselin s menší pKs hodnotou, než má karboxylová kyselina v předložených, použitých solích. Rozpuštěním této soli ve vodě se karboxylové kyseliny ze solí uvolní ve vytěsňovací reakci karboxylovou kyselinou s nižší hodnotou pKs. Výhodně jsou vznikající nové soli s kyselinou karboxylovou s nižší hodnotou pKs ve vodě nerozpustné a vysrážejí se v roztoku. Nevýhodou u těchto směsí je, že se musí pro výrobu konzervačního různé karboxylové kyseliny
K zajištění, že se z předložených solí karboxylových kyselin při rozpuštění ve vodě zcela uvolní karboxylové kyseliny, se musí karboxylové kyseliny s nižší hodnotou pKs (například kyselina malei nová) přidat alespoň v ekvimolárních množstvích, vztaženo na karboxylové skupiny v kyselinách. Tím je limitován obsah účinné látky. Jestliže se uvolňování tvoří nerozpustné soli kyseliny prostředku používat s odlišnými hodnotami stále pKs pr i tomto karboxylové, tak se kromě toho musí v následné reakci oddělit.
Podstata vynálezu
Předložený vynález spočívá v základu úkolu vytvořit k použití nové prostředky k ošetřování potravin a krmivá, které nemají shora uvedené nevýhody a mohou se uživatelem snadno a bez problémů přimísit mezi ošetřované potraviny a krmivo. Přitom je přednostní výroba ve formě pevného prostředku s co možná nejvyšším obsahem účinné látky, která nevykazuje nebo vykazuje jen velmi malý vývoj zápachu. Tento koncový produkt musí mít dobré vlastnosti pro skladování, z hlediska tekutosti a zpracování .
Tento úkol se vyřeší napuštěnými solemi podle vynálezu, obsahujícími alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny 0,5 až 30 hmotn. % alespoň jedné tekuté kyseliny karboxylové, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
Vynález se dále kromě toho týká konzervačních látek,
999 9
99
9 9 9 9
9 9 9
9 9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 • ·
9999
9
9 obsahujících napuštěné soli shora uvedeného složení. Přídavně mohou konzervační látky výhodně obsahovat alespoň jednou nosnou látku a/nebo pomocnou formulační látku a mohou být potaženy krycím prostředkem nebo poprašovacím prostředkem.
Vynález se dále týká způsobu výroby napuštěných solí spočívající v tom, že se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směsi karboxylových kyselin napustí alespoň jednou tekutou kyselinou karboxylovou až na koncentraci 30 hmotn. %, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
Kromě toho se vynález týká způsobu výroby konzervačních látek, obsahujících napuštěnou sůl shora uvedeného složení, charakterizovaného tím, že se napuštěné soli, obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, která je napuštěna 0,5 až 30 hmotn. % alespoň jedné tekuté karboxylové kyseliny, případně s alespoň jednou nosnou látkou a/nebo alespoň jednou pomocnou formulační látkou, promíchají a bez nebo za přídavku jednoho nebo více pojiv se aglomerují a následně se přednostně pomocí krycího prostředku, který při pokojové teplotě (23 °C) tuhne, vytvoří konzervační látky, přičemž krycí prostředek se přidává v takovém množství, že se obalí vznikající konzervační látky, a případně se provede další odorace například přídavkem vonné látky. Takto vyrobené konzervační látky se mohou výhodně ke zlepšení sypkosti přídavně ještě pokrýt jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem.
Napuštěné soli nebo konzervační látky podle vynálezu mají výhodu, že se dosáhne redukce silně bodavého kyselého zápachu. Napuštěné soli obsahují výhodně účinnou látku ze 68 až 75 hmotn. %, přednostně 70 až 73 hmotn. %, zvláště přednostně 70 až 72 hmotn. %, jako součet vztažený na celkové množství v soli obsažené a přidané kyseliny karboxylové. Jak napuštěné soli tak i konzervační látky podle vynálezu poskytují dobře a rychle z pevné látky podíl kyseliny a mají dobré vlastnosti pro skladování, z hlediska tekutosti a zpracování.
φ « ·· » · φ φ φφφφ φ « φ φ φ φ φφφφ φ φ φφφφ φ ΦΦΦ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ «φ φφ φφ
Pod tekutými organickými kyselinami, které jsou vhodné k napouštění solí kyseliny karboxylové, se rozumí kyseliny nebo směsi kyselin, které jsou tekuté při teplotách zpracování, přednostně při teplotě až 40 °C nebo nižší.
Výhodně se používají k výrobě napuštěných solí nebo k výrobě konzervačních látek organické Ci-Ce-mono- a/nebo dikarboxylové kyseliny a soli těchto Ci-Ce-mono a/nebo dikarboxylových kyselin. Jako soli jsou vhodné soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amonné soli. Přednostně se používají kyseliny jako kyselina mravenčí, kyselina octová a/nebo kyselina propionová, případně jejich amonné, vápenaté, lithnaté, sodné, hořečnaté a/nebo draselné soli. Přednostně se používají vápenaté, sodné nebo amonné soli. Principiálně jsou ale také možné jiné kyseliny jako například aminokyseliny, hydrokarboxylové kyseliny, oxokyseliny nebo minerální kyseliny jako HC1 nebo H2SO4 a jejich soli, přičemž minerální kyseliny jsou méně přednostní. Mohou se používat jednotlivé soli nebo směsi různých solí karboxylové kyseliny nebo více karboxylových kyselin, které se napustí k výrobě napuštěných solí jednou nebo více kyselinami. Výhodně sestávají napuštěné soli ze solí jedné karboxylové kyseliny, které se napustí stejnou kyselinou karboxylovou. Zvláště přednostní jsou soli kyseliny mravenčí a/nebo kyseliny propionové, které jsou napuštěny kyselinou mravenčí a/nebo kyselinou propionovou v co možná nejkoncentrovanější podobě, například 99 %ní kyselinou mravenčí. Zvláště přednostní jsou napuštěné soli, které jsou vyrobeny ze solí kyseliny mravenčí a kyseliny mravenčí.
| Napuštěné | soli podle vynálezu | vykazují | v rentgenové | |
| strukturové analýze další pásma. | oproti | běžným solím | kyseliny | karboxylové |
| Napuštěné | soli | mohou | být ke | zlepšení |
| manipulovatelnosti | smíchány | s dalšími | látkami, | například s |
nosnou látkou a/nebo poprášeny poprašovacím prostředkem.
9 9 9 9
99
9 · » 9 9 · ► 9 9 9 » 9 9 9 • 9 99
9< 9999 >9 9
9 »9 9 ► 9 9 9
99
Pod pojmem napuštění se rozumí, že se předloženou sůl kyseliny karboxylové nebo na předložené pevné soli kyseliny karboxylové alespoň jedna při 40 °C nebo pod touto teplotou tekutá kyselina karboxylová, takže tekutá kyselina karboxylová, respektive karboxylové kyseliny vnikají do krystalů soli nebo krystalu soli. Toto se děje zpravidla za mírného ohřevu. Pro napuštění se nanáší alespoň jedna organická kyselina karboxylová v množství až 30 hmotn. % (= 30 hmotn. díly), vztaženo na sůl kyseliny karboxylové, respektive na soli kyseliny karboxylové, na sůl nebo soli, přednostně se nanáší karboxylová kyselina, případně karboxylové kyseliny v množství 0,5 až 30 hmotn. %, zvláště přednostně 15 až 25 hmotn. %, zejména 15 až 20 hmotn. %, vztaženo na komponenty soli, takže produkt vzniká pevná substance. Při podílu 30 hmotn. % se začínají krystaly soli slepovat, za těchto podmínek vedle nasycených solí volná Přimíšením antiadhezního prostředku se krystaly navzájem oddělit a volná kyselina se může antiadhezním prostředkem Při podílu kyseliny přes 35 hmotn. % se reakční produkty slepují tak silně, že se vlivem volné karboxylové kyseliny obdrží pastovítá struktura. Tyto pastoví té struktury se mohou v dalším pracovním kroku přídavkem antiadhezního prostředku a zpracováním například v hnětači zpracovat na granulát. Poněvadž při přádavku přes 30 hmotn. % volné kyseliny jsou potřebné další pracovní kroky a rovněž větší množství antiadhezního prostředku, jsou tato provedení z hospodářských důvodů méně přednostní. Principiálně se však mohou ke zlepšení jako reakční kyseliny přes zčásti zůstává kyselina karboxylová, mohou tyto slepené karboxylová absorbovat.
tekutosti napuštěné prostředku také při Vhodné antiadhezní soli přidat malá množství antiadhezního kyselině karboxylové pod 30 hmotn. %. prostředky jsou například sipernáty, aerosily a/nebo tixosily.
Ve způsobu výroby napuštěných solí se tedy alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směsi karboxylových kyselin napustí alespoň jednou karboxylovou kyselinou tekutou při 40 °C nebo pod touto teplotou o koncentraci až 30 hmotn. %, vztaženo «· ···« *c ···· «
»« «· ·· • ·· · · « · · « · r · ···· « « · · «·«·«· • · · 4 · · · » · • »» ·» ·· «» na předloženou sůl kyselina karboxylové, respektive na předložené soli kyseliny karboxylové.
Ve způsobu výroby se také může použít alespoň jedna karboxylová kyselina a může se přidat alespoň jedna sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin. Tento druh výroby je oproti použití soli nebo solí nepříznivý, takže za těchto podmínek, například při výrobě v hnětači, je nutná zvýšená potřeba energie.
Výhodně se způsob výroby napuštěných solí provádí při teplotě, která je určena teplotou tuhnutí použité karboxylové kyseliny. Způsob se provádí v teplotní oblasti 0 až 60 °C, přednostně 15 až 50 °C, zvláště přednostně 20 až 40 °C.
V přednostním provedení má sůl podle vynálezu ještě krycí prostředek a/nebo poprašovací prostředek na povrchu krystalu. Velikost krystalu napuštěné soli leží přednostně v oblasti pod 2,5 mm, přednostně mezi 10 ym a 2000 ym, zvláště přednostně mezi 300 ym a 1500 ym.
Pod konzervačními látkami podle vynálezu se rozumí konzervační látky obsahující napuštěné soli obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny alespoň jednou tekutou karboxylovou kyselinou. Tyto napuštěné soli se mohou v konzervačních látkách smíchat s jednou nebo více nosnými látkami a/nebo pomocnými formulačními látkami. Ve způsobu výroby konzervačních látek podle vynálezu se může směs aglomerovat bez přídavku nebo za přídavku pojivá. Na tyto konzervační látky se může následně ještě nanést při 20 °C vodou rozpustný nebo vodou bobnatelný krycí prostředek a/nebo jemně dispergovaný poprašovací prostředek, takže konzervační látky podle vynálezu mají povlak z krycího prostředku a/nebo poprašovacího prostředku.
Jako nosič se mohou použít porézní, organické nebo anorganické nosné materiály, jejichž velikost částic leží mezi • 4 • · 4 · · · 4 4 4 4 • 4« 4 4 4 4 4 4 4 μη a 1 000 um, přednostně
Pro výrobu takovýchto sypkých aglomerátů s redukovaným zápachem jsou principiálně vhodné všechny známé organické, případně kyselinám. materiály, anorganické Příkladem silikáty a jsou anorganické nosiče, lépe kontrolovat.
porézní nosiče, pokud jsou odolné jsou obilné otruby, perlit, jílové křemičité kyseliny, přičemž přednostní poněvadž jejich vlastnosti se mohou
Dalšími použitelnými nosiči jsou například křemelina, drcený písek, jíl, nylonový prášek, nerozpustné oxidy kovu nebo nerozpustné soli kovu, aerosil, korund, rozemleté sklo, granit, křemen nebo pazourek, fosforečnan hlinitý, kaolin, bentonit, zeolithy, křemičitan vápenatý, mastek, oxid titaničitý, aktivní uhlí nebo kostní moučka.
Jako nosiče se přednostně používají obilné otruby, silikáty, perlit nebo křemičité kyseliny v podílech mezi 10 hmotn. % a 70 hmotn. %, přednostně s 20 až 40 hmotn. %, vztaženo na hmotnost napuštěné soli.
Jako pojivá přichází ve způsobu podle vynálezu do úvahy voda a/nebo syntetické nebo přírodní polymery, například albumin, kasein, sojový protein, škroby, syntetické celulózové deriváty jako karboxymetylcelulóza, metylcelulóza, hydroxymetyl-, hydroxyetyl- a/nebo -propylcelulóza, polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, želatina, karagen, chitosan, dextrin, alginaty, agar-agar, guma, arabikum, tragant, polyvinylalkoholy nebo jejich směsi.
Jako krycí prostředky se mohou použít vodou rozpustné polymery jako syntetické nebo přírodní polymery, například želatina, karagen, algináty nebo polyvinylpyrrolidon, organické kyseliny, jejich soli na za nízkých teplot tavitelné anorganické soli.
• · · · · · • · · • · · • · · • · I» • · · · • · · · • · · · přednostně nebo C3 • · · · · · • · · • · · • · · · • · · ·
Jako krycí prostředky se polyetylenglykoly, polyvinylpyrrolidony přednostně C3 až Ce organické kyseliny a kyselina citrónová, kyselina fumarová, kyselina adipová, kyselina benzoová a aminokyseliny a jejich soli.
pouzivaj1 až C1 4 , jejich soli, zejména kyselina jantarová, jejich soli nebo
V přednostním provedení způsobu výroby konzervačních látek podle vynálezu se vloží sůl kyseliny karboxylové do hnětače, napustí se organickou kyselinou, případně se přimísí nosič a následně aglomeruje a obaluje krycím prostředkem za přítomnosti nebo bez přítomnosti pojivá.
Napuštěné soli a/nebo částice nosné látky se smísí s krycím prostředkem, přičemž krycí prostředek sestává zpravidla z roztoku o vysoké koncentraci nebo taveniny vodou rozpustných nebo vodou bobtnatelných substancí, které se při teplotě místnosti (23 °C) tuhnou. Tento krycí prostředek se nanese na částice napuštěné soli a/nebo nosnou látku přednostně v ohřátém stavu a smíchá se s nimi. Přitom krycí prostředek tuhne na povrchu napuštěné soli a/nebo nosných částicích. Vhodnými provozními parametry hnětače dochází k aglomeraci různých částic do větších granulátů.
Velikost granulátů se může nastavit parametry způsobu například při míchání nebo při granulací na fluidním loži, jakož také množstvím a druhem pojivá nebo také pozdějším proséváním nebo mletím. Granuláty mají přednostně střední průměr menší než 3 mm, zejména 0,3 až 1,3 mm. Případně může být v krycím prostředku, který slouží k obalování a aglomeraci, zbytková voda. Po aglomeraci nebo přímo po výrobě napuštěných solí se může zbytková voda vázat suchým a jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem. Poprašováním lze také zabránit pozdějšímu slepování aglomerátů nebo napuštěných solí nanést například sůl použité mravenčan nebo propionát sodný organické kyseliny nebo vápenatý) na a přídavně (například aglomerát nebo soli. Při poprašování se rovněž může přidat ·· 4444 44 4444 ·· 44 • 4 4 44 4 4444
444 44 4 4444 · · 44 4 444 ·4 4
444 4444 4444
4 44 ·· 44 44 vonící nebo ochucovací látka, jako například vanilin, tecuaroma, citral nebo fruktin, čímž se přídavně docílí účinek překrývající zápach a atraktivizující například odběr zvířecího krmivá.
Krycí prostředky přednostně použité jako vazné tekutiny jsou vodou rozpustné nebo vodou bobtnatelné substance, které tuhnou při teplotě místnosti. Tím se lze zříci následujícího sušení, při kterém se vypaří vedle rozpouštědla nebo přídavné vody také zčásti organická kyselina.
Zvláště vhodné krycí prostředky pro aglomeraci a obalování jsou takové, které mají k zabránění deformaci aglomerátů při vyšší teplotě skladování teplotu měknutí nad 30 °C, přednostně nad 60 °C. Přednostně jsou používány takové krycí prostředky, které nepůsobí hodnotou pH snižující účinek adsorbovaných organických kyselin nebo ho pří pádně ještě podporují nebo zesilují.
Jako krycí prostředek jsou vhodné například ohřáté cukernaté roztoky s vysokou koncentrací nebo roztoky mravenčanu, octanu nebo propionátu alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Pomocí následného kroku s aplikací poprašovacího prostředku se může absorbovat obsah jejich zbytkové vody. Jako vazné tekutiny jsou vhodné především nízko tavitelné polyetylenglykoly jako například PEG 4000, taveniny kyseliny citrónové, kyseliny adipové, kyseliny mravenčí nebo kyseliny benzoové, případně jejich soli a roztoky aminokyselin nebo směsi těchto kyselin o vysoké koncentraci. Používá se 0,5 až 80 hmotn. % vazné tekutiny, přednostně 10 až 25 hmotn. %, zvláště přednostně 5 až 15 hmotn. %, vztaženo na hmotnost granulátu.
Vhodné poprašovací prostředky jsou vedle porézních nosných materiálů jemně dispergované, mleté organické kyseliny, sipernáty, tixosily nebo aerosily. Poprašovacích prostředků se přidává pod 10 hmotn. %, přednostně mezi 0,1 a 5 hmotn. %.
• ·
0 · · · 0 · · · · • 0 0 0 0 0 0000
000 0 0 0 0 0000 00 · 00 ·0 · 0 00
- 10 Zpravidla se alespoň jedna sůl jedné nebo více organických kyselin vkládá do hnětače, například do Eirichova hnětače a při nízkém potřebě energie se napustí alespoň jednou organickou kyselinou. Může se však také postupovat tak, že se vloží do hnětače tekutina a dávkuje se sůl karboxylových kyselin. V tomto případě se musí pracovat s vyšší spotřebou energie.
Je třeba zabránit lokálnímu dbát o zajištění stejnoměrného napouštění a převlhčení, které vede k tvorbě hrudek. Po následujícím napouštění je v hnětači karboxylové ve formě pevných krystalů případně dávkované tekutiny pojivá musí zkropená sůl kyseliny Viskozita následně být nastavena volbou odpovídající teploty k dosažení při odpaření jemného rozdělení velikostí kapek tak, že v rozmezí pod 100 mPas. ohřátou vaznou tekutinou u tohoto provedení kapky V dalším mechanicky a pojivá o 10 leží pod 1000 mPas, přednostně S ohledem na teplotní rozdíl mezi a studenou napuštěnou solí tuhnou vazné tekutiny zpočátku rychle, průběhu aglomerace narůstá teplota zásypu pomocí termicky přivedené energie podle typu vazného až 30 °C. Na již vytvořených aglomerátech se ukládají další kapky vazné tekutiny, které se z části navzájem koalizují. Přívod energie během aglomerace narůstá.
S poprašovacím prostředkem, který je shora uveden, se mohou přídavně přidat odorační prostředky. K tomu je prinicipiálně vhodné množství vonných a ochucovacích látek, které se mohou volit podle pozdějšího použití aglomerátů. Podíl těchto vonných látek může činit pod 1 hmotn. %, přednostně 0,05 až 0,5 hmotn. %, vztaženo na granulát. Takto vyrobené aglomeráty jsou bezprašné, s redukovaným zápachem a jejich podíl organických kyselin je snadno vodou rozpustný.
Napuštěné soli a/nebo konzervační látky podle vynálezu jsou vhodné k ošetření kyselinami nebo ke konzervování potravin a krmiv, k použití v silážích nebo ke zpracování kůže. Potravinami a krmivý se rozumí tráva, hospodářské užitkové • · · · • · ► · · <
» 9 · « • ·· ·
9 9
9
- 11 rostliny a/nebo míchaná výživa zvířat a materiály k jejich výrobě jako seno, ječmen, pšenice, oves, žito, kukuřice, rýže, sojové bohy, semena, zbytky po cukrové třtině, cukrová třtina, semena řepky, podzimnice ojená, semena slunečnice, plevy pohanky, siláž, vlhké obilí, dužina, zrnina ale také mléčné náhražky, tekuté krmivo, směsné krmivo, minerální krmivo, silážované ryby nebo rybí moučka, mleté maso nebo kostní moučka.
Konzervační látky podle vynálezu mohou obsahovat ještě jiná aditiva, jako například minerálie, vitamíny, antibiotika nebo proteinové přísady. Zvláště mohou být v konzervačních látkách obsaženy další přísady s fungicidní nebo baktericidní vlastností jako formalin, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina propionová, kyselina benzoová, kyselina sorbová nebo hydrosulfid.
Napuštěné soli a/nebo konzervační látky podle vynálezu se ke konzervované látce přidávají výhodně v množství 0,1 kg až 25 kg, zejména 0,5 kg až 20 kg, zvláště přednostně 5 kg až 15 kg na tunu konzervované látky.
Příklady provedení vynálezu (koncentrace použité kyseliny mravenčí 99 %/ kyseliny propionové 99 %)
A. Kyselina mravenčí
Příklad 1
V domácím hnětači (firma Braun) bylo umístěno 100 g mravenčanu sodného a bylo přidáno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty z 22 °C na 40 °C. Vzniklý produkt (= napuštěná sůl) byl sypký a bez zápachu.
• · · · • » • · ♦ · ··
- 12 Příklad 2
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g mravenčanu vápenatého a bylo přidáno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. Vzniklý produkt měl lehce bodavý zápach po kyselině mravenčí a vykazoval kohezivní chování, to znamená vzniklá napuštěná sůl byla mírně vlhká a nebyla dobře sypká.
Příklad 3
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g mravenčanu draselného a přidáno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty z 23 °C na 45 °C. Napuštěná sůl měla lehce bodavý zápach a vykazovala mírný sklon ke granulaci .
B. Kyselina propionová
Příklad 4
V domácím hnětači bylo umístěno 100 g kyseliny fumarové a bylo přidáno 15 hmotn. % kyseliny propionové. Produkt byl silně kohezivní a měl intenzivní zápach.
Příklad 5
Analogicky s předchozími příklady bylo v domácím hnětači umístěno 100 g mravenčanu sodného a přidáno 15 hmotn. % kyseliny propionové. Produkt je silně kohezivní a mé intezivní zápach.
Příklad 6
Ke 100 g mravenčanu vápenatého umístěného v domácím hnětači bylo přidáno 15 hmotn. % kyseliny propionové. Kyselina byla absorbována za mírného nárůstu teploty. Produkt měl intenzívní zápach a vykazoval kohezivní chování.
• · »it · • · · • · · • · ·*· · • · ·
9 9
9 9 9
9 · 9
99
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9
Příklad 7
V domácím hnětači bylo ke 100 g vloženého propionátu vápenatého přidáno 15 hmotn. % kyseliny propionové. Kyselina byla opět absorbována za nárůstu teploty z 23 °C na 29 °C. Produkt je sypký a má intenzivní zápach.
C. Výroba konzervačních látek
Příklad 8
V Eirichově hnětači (R02) bálo umístěno 1000 g mravenčanu sodného a napuštěno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. K 1000 g této směsi se přidá při 80 °C jako vazná tekutina 200 g taveniny mravenčanu sodného pomocí dvousložkové trysky z ohřívané nádoby. Vzniklé aglomeráty se popráší 44 g SipernatuR (= vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, firma Degussa). Vzniklý produkt je sypký a bez zápachu.
Příklad 9
V Eirichově hnětači bylo umístěno 1000 g mravenčanu sodného a napuštěno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. K aglomeraci a obalování se přidá do mísícího prostoru pomocí dvousložkové trysky z ohřívané nádoby při 80 °C jako vazná tekutina 180 g koncentrovaného roztoku hroznového cukru. Vzniklé aglomeráty se popráší 45 g SipernatuR a 12 g citralu. Koncentrace kyseliny činí potom 59,5 %. Vzniklé aglomeráty jsou dobře sypké.
Příklad 10
Analogicky s příkladem 9 bylo v Eirichově hnětači umístěno 500 g mravenčanu sodného a napuštěno 15 hmotn. % kyseliny mravenčí. Následně bylo přidáno 500 g perlitu. Jako vazná tekutina se z ohřáté zásobní nádoby pomocí dvousložkové trysky do mísícího prostoru přidá při 170 °C 260 g taveniny kyseliny citrónové. Vznikající aglomeráty se popráší 44 g • · a · a · • φ φ φ φ a φ
Φ · Φ 111 9
ΦΦ ΦΦ Φ φφφ φφ φ φφφ a a · · a a a a aa a * a φφ a φ φφ
- 14 SipernatuR a 8 g vanilinu. Celková koncentrace tekutiny činí
29,7 %. Vzniklé konzervační látky jsou dobře sypké a bez zápachu. Analogicky s příklady 8 až 10 lze také napuštěné soli popsané v příkladech 1 až 7 převést na sypké konzervační látky s redukovaným zápachem nebo bez zápachu.
Následující příklady 11 až 14 ukazují příkladně test stability při skladování u napuštěné soli (mravenčan sodný napuštěný 20 hmotn. % kyseliny mravenčí), která byla ošetřena různými krycími prostředky a/nebo poprašovacími prostředky (viz tabulka 1). Část množství napuštěných solí bylo dáno do chvějivého hnětače a 10 min bylo mícháno za přídavku aditiv (viz tabulka 1). Následně byla ocelová nádoba (průměr cca 40 mm) naplněna 15 až 20 mm pod okraj nádoby a uložena do vysoušeči skříně při 35 °C za zatížení (simulovaného kovovým lisovníkem), přičemž zatížení při simulovaném uložení odpovídá obvyklým podmínkám skladování, a testuje se po uvedené doby. Na základě malého průměru testovací nádoby a skladování pod tlakem je pro zjištění, zda je produkt volně tekutý nebo nikoliv, potřebné na nádobu klepat. Označení použitá v testu vytékání, která reprodukují výsledek zkoušek mají následující význam: lx lehce klepat, 2x lehce klepat a lx klepat = produkt je volně tekutý,
3x klepat = produkt vykazuje spečeniny, je však v podstatě volně tekutý,
4x klepat, 5x klepat a více než 5x klepat = produkt je spečený a v podstatě volně nevytéká.
·· ··· ·· 0000 00 00 ·· · 0 0 · ·00· • 00 00 0 0000 0 00 00 0 000 00 0 000 0000 0000
0 00 00 00 00
- 15 Tabulka 1; Stabilita skladování napuštěných solí
| Příklad | Doba skladování ve dnech | aditivum | test vytékání | označení |
| 11 | 7 d | 1% FK500LS1 | lx klepat | lehce spečeno nakypřený |
| 2% FK500LS | Ix klepat | žádné spečení | ||
| 4% FK500LS | lx lehce klepat | žádné spečení | ||
| 1% Sip.50S2 | 2x lehce klepat | spečeno | ||
| 2% Sip.50S | lx lehce klepat | žádné spečení prachový | ||
| 4% Sip.50S | lx lehce klepat | žádné spečení prachový | ||
| 12 | 14 d | 1% aerosil2003 | 3x klepat | spečeno |
| 2% aerosil200 | 2x klepat | lehce spečeno | ||
| 3% aerosil200 | lx klepat | žádné spečení | ||
| 4% aeroSÍ1200 | - | |||
| 5% aerosil200 | 2x klepat | žádné spečení prachový | ||
| 2% aerosil200 + 2% D174 | 2x klepat | žádné spečení silně prachový | ||
| 2% D17 | lx klepat | lehké spečení prachový | ||
| 5% D17 | lx klepat | žádné spečení prachový | ||
| 2% R9725 + 2% kysl. benzoové | >5x klepat | silně spečený | ||
| 2% R972 + 2% kysl. Na-benzoová | >5x klepat | silně spečený |
·· 4944 44 0000 ·0 00 • · 0 00 0 · · · · 000 00 0 0000 0 ·· · · 0 · 0 · 00 0 000 0000 0000
0 00 · 0 00 00
| Příklad | Doba skladování ve dnech | aditivum | test vytékání | označení |
| 13 | 7 d | 2% R972 + 2% K-sorbatu | >5x klepat | silně spečený |
| 4% R972 | 4x klepat | spečený | ||
| 2% R972 + 1% FK500LS | lx klepat | žádné hrudky | ||
| 2% R972 + 2% FK500LS | lx klepat | prachový žádné hrudky | ||
| 2% R972 + 2% zeolith6 | 5x klepat | silně spečený | ||
| 2% R972 + 2% sorbit | >5x klepat | silně spečený | ||
| 14 | 7 | 1 hmotn.% Aerosil200 | 3x klepat | spečený |
| 2 hmotn.% Aerosil200 | 2x klepat | mírně spečený | ||
| 3 hmotn.% Aerosil200 | lx klepat | mírně spečený | ||
| 4 hmotn.% Aerosil200 | 3x klepat | není spečený prachový | ||
| 5 hmotn.% Aerosil200 | 3x klepat | není spečený prachový | ||
| 2 hmotn.% kukuř. m. | >5x klepat | silně spečený | ||
| 5 hmotn.% kukuř. m. | 5x klepat | silně spečený | ||
| 2 hmotn. % D17 | lx klepat | mírně spečený | ||
| 2 hmotn. % D17 | lx klepat | není spečený prachový | ||
| 1 hmotn. % Aeros i 1200 + 2% R972 | lx klepat | není spečený | ||
| 2 hmotn. % Aerosil200 + 2% R972 | lx klepat | mírně spečený prachový |
• · 4 4 · 4 • 4
4
4 44 4 4444
4 44 4 4444
44 444 444 44 4
444 4444 4444
4 44 44 44 44
- 17 1 , 2 , 3 , 4 , 5 značí různé kyseliny křemičité firmy Degussa 8 značí zeolith firmy Degussa
D. Okyselení potravin
Příklad 15
Krmivo pro čuňata bylo ošetřeno 10 kg/t, respektive 20 kg/t napuštěné soli (mravenčan sodný/15 hmotn. % kyseliny mravenčí). Hodnota pH krmivá se snížila ze 6,4 na 5,5, respektive 5,1.
Claims (16)
1. Napuštěné soli obsahující alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin, které jsou napuštěny 0,5 až 30 hmotn. % alespoň jedné tekuté kyseliny karboxylové, vztaženo na sůl kyseliny karboxylové.
2. Napuštěné soli podle nároku 1, vyznačující se tím, že sestává z alespoň jedné soli Ci-Ce-mono- a/nebo dikarboxylové kyseliny, která je napuštěna alespoň jednou Ci-Ce-mono a/nebo dikarboxylovou kyselinou.
3. Napuštěné soli podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu sůl kyseliny karboxylové ze skupiny kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová, která je nasycena alespoň jednou karboxylovou kyselinou ze skupiny kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina propionová.
4. Napuštěná sůl podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že kyselina karboxylová v solích kyseliny karboxylové a kyselina karboxylová pro napouštění soli jsou identické.
5. Napuštěná sůl podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že napuštěné soli obsahují alespoň jednu sůl jedné nebo více organických karboxylových kyselin ze skupiny amonných, draselných, sodných, lithných, hořečnatých nebo vápenatých solí.
6. Konzervační látky, vyznačující se tím, že obsahují napuštěnou sůl podle nároku 1.
7. Konzervační látky podle nároku 6, vyznačující se tím, že přídavně obsahují nosnou látku a/nebo pomocné formulační látky.
8. Konzervační látky podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se • · 9 9 9 9 •9 9999
99 9 9
99 9 99 9 9999
99 9 99 9 9999 • 99 9999 9999
99 9 99 99 99 99
- 19 tím, že jsou potaženy při 20 °C vodou ředitelným nebo vodou bobtnatelným krycím prostředkem.
9. Konzervační látky podle nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že krycím prostředkem jsou vodou rozpustné polymery, organické kyseliny, jejich soli nebo za nízkých teplot tavitelné anorganické soli.
10. Konzervační látky podle nároků 6 až 9, vyznačující se tím, že krycím prostředkem jsou polyetylenglykoly, polyvinylpyrrolidony nebo organické C3 až C1 4 , přednostně C3 až Ce , kyseliny a jejich soli, zejména kyselina citrónová, kyselina fumarová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina benzoová, kyselina sorbová a jejich soli nebo aminokyseliny a jejich soli.
11. Konzervační látky podle nároků 6 až 10, vyznačující se tím, že přídavně nebo místo krycího prostředku je na povrch nanesen poprašovací prostředek.
12. Způsob výroby napuštěných solí podle nároku 1, vyznačující se tím, že se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směsi karboxylových kyselin napustí alespoň jednou tekutou kyselinou karboxylovou až na koncentraci 30 hmotn. %, vztaženo na sůl karboxylové kyseliny.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že se alespoň jedna karboxylová kyselina vloží do hnětače a dávkuje se alespoň jedna sůl kyseliny karboxylové nebo směs karboxylových kyselin.
14. Způsob výroby konzervačních vyznačující se tím, smíchá s jednou nebo formulačními látkami látek podle nároku 6, že se napuštěná sůl podle nároku 1 více nosnými látkami a/nebo pomocnými a aglomeruje se za nebo bez přídavku alespoň jednoho pojivá.
·· ··«· 99 9999 99 99
9 9 9 9 9 · ···· * · · 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 99 9 9 9 9 9 9 9 9
99 9 99 99 99 99
- 20
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se konzervační látky pokryjí při 20 °C vodou rozpustným nebo vodou bobtnatelným krycím prostředkem a/nebo se k zajištění sypkosti konzervační látky popráší jemně dispergovaným poprašovacím prostředkem.
16. Použití napuštěných solí podle nároku 1 nebo konzervačních látek podle nároku 6 k ošetření kyselinou, ke konzervaci potravin a krmivá a k použití v silážích nebo k ošetření kůže.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19739319A DE19739319A1 (de) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | Getränkte Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000826A3 true CZ2000826A3 (cs) | 2000-06-14 |
| CZ292287B6 CZ292287B6 (cs) | 2003-08-13 |
Family
ID=7841610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2000826A CZ292287B6 (cs) | 1997-09-08 | 1998-08-28 | Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1014807B1 (cs) |
| AT (1) | ATE207705T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292287B6 (cs) |
| DE (2) | DE19739319A1 (cs) |
| ES (1) | ES2167100T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0004043A3 (cs) |
| NO (1) | NO326063B1 (cs) |
| PL (2) | PL195154B1 (cs) |
| WO (1) | WO1999012432A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10050246C1 (de) | 2000-10-11 | 2002-06-20 | Nutrinova Gmbh | Calciumdoppelsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Konservierung |
| DE10055390A1 (de) | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Nutrinova Gmbh | Einsatz eines Säurepräparates als Futtermittelzusatz in der Nutztieraufzucht |
| DE10105308A1 (de) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Nutrinova Gmbh | Sorbinsäure als wachstumsstabilisierender Zusatz zu Futtermitteln für die Nutztieraufzucht |
| DE10228027B4 (de) * | 2002-06-24 | 2006-04-13 | Bos Gmbh & Co. Kg | Fensterrollo mit klapperfreier Führung |
| DE10231891A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Basf Ag | Zubereitungen, enthaltend Diformiate |
| LU91250B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2007-12-17 | Regis Brouet | Le bonificateur informationel des produits alimentaires, non-alimentaires et les carburants |
| WO2008055990A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Basf Se | Natriumhaltige methansäurelösungen |
| DE102016203477A1 (de) * | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Addcon Europe Gmbh | Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten |
| DE102021115047A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | André Brendler | Carbonsäure beladener Salzträger und das Verfahren zur Herstellung davon |
| LU500270B1 (en) * | 2021-06-10 | 2022-12-12 | Lucas Brendler | Carboxylic Acid Loaded Salt Carrier and the Method for Producing thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH613607A5 (en) * | 1975-06-11 | 1979-10-15 | Lonza Ag | Ensiling agent and process for preparation thereof |
| US4199606A (en) * | 1977-09-22 | 1980-04-22 | Bland Bobby | Propionic acid on a carrier material as a preservative |
| GB8525061D0 (en) * | 1985-10-10 | 1985-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Antimicrobial additives |
| DK0590856T3 (da) * | 1992-09-30 | 1997-03-24 | Bp Chem Int Ltd | Frigørligt bundne carboxylsyrer |
| GB9301532D0 (en) * | 1993-01-27 | 1993-03-17 | Bp Chem Int Ltd | Releasably bound hydroxycarboxylic acids |
| US5547987A (en) * | 1993-07-19 | 1996-08-20 | Anitox Corporation | Pathogen inhibitor for animal feeds |
| NO300912B1 (no) * | 1995-05-12 | 1997-08-18 | Norsk Hydro As | Additiv for dyrefôr og fôr inneholdende slike additiv |
-
1997
- 1997-09-08 DE DE19739319A patent/DE19739319A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-08-28 PL PL98378471A patent/PL195154B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CZ CZ2000826A patent/CZ292287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 EP EP98949979A patent/EP1014807B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 DE DE59801993T patent/DE59801993D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 ES ES98949979T patent/ES2167100T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 WO PCT/EP1998/005469 patent/WO1999012432A1/de not_active Ceased
- 1998-08-28 AT AT98949979T patent/ATE207705T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 HU HU0004043A patent/HUP0004043A3/hu unknown
- 1998-08-28 PL PL336591A patent/PL191579B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-07 NO NO20001174A patent/NO326063B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE207705T1 (de) | 2001-11-15 |
| WO1999012432A1 (de) | 1999-03-18 |
| PL336591A1 (en) | 2000-07-03 |
| DE59801993D1 (de) | 2001-12-06 |
| NO20001174L (no) | 2000-03-07 |
| NO20001174D0 (no) | 2000-03-07 |
| EP1014807A1 (de) | 2000-07-05 |
| HUP0004043A2 (en) | 2001-03-28 |
| HUP0004043A3 (en) | 2003-02-28 |
| ES2167100T3 (es) | 2002-05-01 |
| CZ292287B6 (cs) | 2003-08-13 |
| PL195154B1 (pl) | 2007-08-31 |
| NO326063B1 (no) | 2008-09-08 |
| DE19739319A1 (de) | 1999-03-11 |
| EP1014807B1 (de) | 2001-10-31 |
| PL191579B1 (pl) | 2006-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3420591B2 (ja) | 殺菌・殺カビ製品の分散性粒剤 | |
| US3921581A (en) | Fragrant animal litter and additives therefor | |
| JPS59120235A (ja) | 水分散性顆粒の製造方法 | |
| JP2005516597A (ja) | コーティングした凝集リター | |
| EP0772391A1 (en) | A rodenticide bait | |
| CZ2000826A3 (cs) | Napuštěné soli, konzervační látky, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| KR101104502B1 (ko) | 습도의존형 항균성 분말 조성물, 그 제조방법, 습도의존형항균성 식품보존용 물품 및 식품의 보존방법 | |
| US4495177A (en) | Gel tableting agent | |
| JP2002500659A (ja) | ベタイン生成物、その製造のための方法およびその使用 | |
| US20050172858A1 (en) | Preparations containing at least one diformate | |
| SK22898A3 (en) | Pourable organic acid-based granulates, process for their preparation and their use | |
| RU2132133C1 (ru) | Препаративная форма пестицида в виде вододиспергируемых гранул и способ получения | |
| LT3420B (en) | A method of producing herbicidal granular products | |
| JPS60214746A (ja) | 粉末混合物およびその調製方法 | |
| US5593948A (en) | Highly concentrated, solid acifluoren powders and processes for making dry form solid acifluorfen powders | |
| TWI479993B (zh) | Herbicidal compositions and methods of application thereof | |
| KR100337978B1 (ko) | 황산콜리스틴을함유하는안정화된조성물 | |
| JP2007508804A (ja) | ヒドロギ酸塩1種以上を含むコーティッド製剤 | |
| JPS5966858A (ja) | 顆粒状食塩 | |
| JPS61224933A (ja) | 顆粒状のチ−ズ | |
| MXPA98001399A (en) | Granulos de flow libre, based on organic acids, preparation of these granules and your emp | |
| WO1990012503A1 (en) | Water soluble pesticide granules | |
| CN101263808A (zh) | 灭幼脲水分散粒剂及其制备方法 | |
| JPS592653A (ja) | 顆粒状のチ−ズ及びその製造法 | |
| JPH07291804A (ja) | 水溶性農薬顆粒剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100828 |