CZ2001383A3

CZ2001383A3 - Pesticidní prostředky obsahující povrchově aktivní látky na bázi alkoxylovaných aminů neutralizovaných aromatickými sulfonovými kyselinami

Info

Publication number: CZ2001383A3
Application number: CZ2001383A
Authority: CZ
Inventors: Tammy Tyler Shannon; Carolyn Estep Moore; Victor Shui-Chiu Chow
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 1998-08-05
Filing date: 1999-08-03
Publication date: 2001-07-11
Also published as: KR100675031B1; NZ509651A; RU2223944C2; JP2002522400A; WO2000007709A1; CN1311711A; TR200100387T2; PL198223B1; TWI245666B; CO5090921A1; IL141026A0; EG22809A; HUP0103158A3; DE69918448D1; ZA200100720B; HUP0103158A2; MY117511A; CZ297437B6; DE69918448T2; GT199900120A

Description

Pesticidní prostředky obsahující povrchově aktivní látky na bázi alkoxylováných aminu neutralizovaných aromatickými sulfonovými kyselinami

Oblast, techniky

Předkládaný vynález se týká povrchově aktivních látek využitelných v prostředcích pro vědecké a průmyslové účely. Přesněji se vynález týká povrchově aktivních látek na bázi alkoxylováných aminů neutrálizívaných aromatickou sulfonovou kyselinou a pesticidních prostředků, které je obsahují.

Posazadní.....staz-techniky

Alkylfenolethoxyláty (APE) jsou třídou běžných průmyslových povrchově aktivních látek (surfaktantů), které se ve velké míře používají při přípravě pesticidních prostředků. Prostředky obsahující APE však ne vždy poskytují nejvhodnější kombinaci vhodných vlastností, například účinnost produktu, pracovní parametry a cenu. Běžné povrchově aktivní systémy neobsahující APE nejsou vždy přijatelnou náhradou za APE. Například v závislosti na požadavcích na prostředek, dodecylbenzensulfonát vápenatý používaný ve spojení s ethoxyláty mastných kyselin je nepřijatelnou náhradní látkou za APE, protože nesplňuje jeden nebo více požadavků, jako je stabilita emulze, akutní toxicita, časová a tepelná stabilita, chemická a fyzikální stabilita; dynamika roztoku, suspenze nebo zředění a viskozita a stabilita suspenze. Estery fosfátů, které jsou povrchově aktivními látkami na jiné bázi, než APE, a které se používají v mnoha typech prostředků, jsou problematické z hlediska stability při delším skladování způsobené nežádoucí transesterifikací a zmýdelňovací reakcí zahrnující monoesterové, diesterové a volné kyselinové složky směsi povrchově aktivní látky. Neschopnost upravit »····· * · · · ·· · · · · · · ··· • _e · · _β · í ; ·ίίI • · · · · ♦ · ♦ ·· ·· ·· ·« ··· ·· ··· existující průmyslové technologie tak, aby se zlepšily vlastnosti povrchově aktivních systémů obsahujících APE, podnítila vývoj zcela nových povrchově aktivních látek, které nejsou na bázi APE a které by mohly APE nahraditDalším úkolem pro vědce je vyvinout nová činidla, která nejsou na bázi APE a která by byla snadno dostupná z levných surovin. Existuje tedy potřeba nalézt nové povrchově aktivní látky, které nejsou na bázi APE a které by mohly APE nahradit.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že alkoxylované aminy neuralizované aromatickými sulfonovými kyselinami jsou vhodné jako povrchově aktivní látky neobsahující APE a nahrazující APE. Povrchově aktivní látky podle předkládaného vynálezu mohou být ve formě soli povrchově aktivní sloučeniny nebo kompozice obsahující jednu nebo více, povrchově aktivních sloučenin nebo solí. V jednom provedení podle předkládaného vynálezu kompozice obsahující povrchově aktivní činidlo podle vynálezu, které není na bázi APE, neobsahuje nebo téměř neobsahuje alkylfenolethoxyláty (APE). Povrchově aktivní látky podle'předkládaného vynálezu se získají smísením příslušné aromatické·· sulfonové kyseliny s příslušným alkoxylovaným aminem.

Podrobný popis vynálezu

Jedním aspektem podle vynálezu je sůl sloučeniny vzorce I:

[ (H-B) ⁺]_nA^a- (I) kde Aⁿ~ je konjugovaná báze kyseliny H-A, kde H-A je aromatická sulfonová kyselina; a (H-B)⁺ je konjugovaná kyselina báze B, kde B je alkoxylovaný amin a n je počet skupin sulf,onátového aniontu nebo sulfonových skupin na konjugované bázi nebo kyše·»;« line v tomto pořadí, a s podmínkou, že HA a Aⁿ' nesmí obsahovat fenolickou skupinu. „Fenolická skupina je definovaná jako fenylový kruh .obsahující nejméně jednu hydroxylovou skupinu nebo jakoukoli skupinu vyvinutou nahrazením vodíku hydroxylové skupiny jinou organickou nebo kovou skupinou. Předkládaný vynález také zahrnuje povrchově aktivní kompozice obsahující sůl sloučeniny vzorce I. Předkládaný vynález také zahrnuje pesticidní prostředek obsahující nejméně jeden pesticid a sul sloučeniny vzorce I.

Výhodným aspektem podle vynálezu je sůl sloučeniny v\

3^z-s

tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a alkylarylová skupina obsahující 7 až 24 atomů uhlíku, m je číslo 0 až 5, n je číslo 1 až 3, p je číslo 0 až 3, q je číslo 0 až 3 a r je číslo 0 až 4, s je číslo 1 až 3 a (H-B)* je kation vzorce:

,(R_s0) — H < (R_s0)_y—h kde R. je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenylCH₂- obsahující 2 až 24 atomu uhlíku, každá skupina R₅ je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a x je číslo 1 až 50 a y je číslo 0 až 50, s výhodou x+y je číslo 2^l až 50 včetně.

Výhodnějším provedením je sůl sloučeniny vzorce (H-B)‘A'_Z kde A' je aion vzorce:

kde R_L, R₂ a R₃ jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku a alkylové skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a (H-3)* je kation vzorce:

H _z (CH₂CH₂O)_X --H o

(CH₂CH₂O)_y--H kde je definovaná výše (s výhodou n-oktadecylová skupina, nhexadecylová skupina a cis - 3-oktadecenylová skupina) ; a x+y je číslo 7 až 9 (s výhodou 8). Dalším výhodnějším provedením podle předkládaného vynálezu je sůl, kde A' je anion vzorce:

kde R. je n-dodecylová skupina.

Předkládaný vynález také zahrnuje sloučeninu nebo sůl přípravou procesem neutralizace aromatické sulfonové kyseliny vzorce HA alkoxylovaným aminem vzorce B. Amoniumsulfonátové soli nebo produkty procesu smísení aromatické sulfonové kyseliny s alkoxylovaným aminem (existuje- rozdíl) jsou oba předmětem podle předkládaného vynálezu. Rozsah popsaného vynálezu by se. neměl omezovat jakoukoli chemickou teorií týkající se komplexace, rovnováhy, reakcí nebo acidobazické chemie složek použitých pro ······ ·· < - ·· · • · · · · ·· · · · · ···»·· · · · • · · · ^ · · · · · · ·· ·· ·* *»·· ·♦ ··· přípravu povrchově aktivních látek nebo jiných složek použitých pro přípravu jiných vhodných prostředku (například pesticidních prostředků). V tomto smyslu je jedním z aspektů podle vynálezu povrchově aktivní kompozice obsahující jednu nebo více aromatických sulfonových kyselin'a jeden nebo ví.ce alkoxylováných aminů·, kde složky mohou nebo nemusí chemicky reagovat za vzniku změny ve formě obou složek. Vynález zahrnuje statickou kompozici obsahující příslušné složky smísené dohromady’ a také chemicky integrované povrchově aktivní kompozice obsahující nejméně jednu aromatickou sulfonovou kyselinu á nejméně jeden alkoxylovaný amin. „Statická kompozice znamená kompozici složenou ze složek, kde jednotlivé složky v podstatě nejsou změněny z důvodu jejich smísení s jinými složkami. „Chemicky integrovaná kompozice .znamená kompozici, která vznikne vytvořením neutrální rovnováhy,'komplexace, disociace nebo jiné chemické transformace, pokud k nějaké může dojít, po smísení složek a před konečným použitím povrchově aktivní látky v pesticidním prostředku. Proto „chemicky integrované kompozice podle předkládaného vynálezu zahrnují podle definice, situace, kdy. je přítomna „statická kompozice a také vznikající kompozice vyskytující se v jakémkoli bodě mezi začátkem vytváření- a konečným použitím v produktech obsahujících povrchově aktivní látku. Jinými slovy se předkládaný vynález neomezuje na statické kompozice chemicky nezměněných složek.

Dalším aspektem podle vynálezu je povrchově aktivní kompozice připravená jako taková smísením aromatické sulfonové kyseliny a alkoxylovaného aminu jako báze tak, že je tvořena produkty, které jsou jiné, než amoniumsulfonátové soli. Taková kompozice může obsahovat chemicky nezměněné výchozí látky a také další reakční produkty nebo vedlejší produkty reakce, ekvilibrace, disociace nebo komplexace složek kompozice.

• ·

Předkládaný vynález také zahrnuje .způsob přípravy povrchově aktivního činidla, které je vhodné jako látka nahrazující APE. Kromě povrchově aktivní látky nebo produktu získaného procesemsmísení, tvoří součást podle předkládaného vynálezu také způsob získání nebo přípravy jakýchkoli povrchově aktivních látek podle vynálezu. Předkládaný vynález také zahrnuje způsob použití povrchově aktivní soli sloučenin vzorce I a jejich prostředků jako látek nahrazujících ΆΡΕ.

Alkoxylované aminy a aromatické sulfonové kyseliny použité pro přípravu povrchově aktivních látek podle vynálezu jsou s výhodou takové sloučeniny, které jsou snadno dostupné a levné. Avšak cena materiálu je pouze jedním z faktorů při výběru alkoxylovaných aminů a aromatických kyselin použitých jako výchozí látky. Po provedení obvyklé cenové analýzy a s ohledem na další potřebné parametry může být jasné, že mohou být výhodnější dražší a méně snadno dostupné výchozí látky.

Aromatické sulfonové kyseliny použité podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat jednu nebo více aromatických sulfonových skupin a jednu nebo více skupin připojených k aromatické skupině. Aromatické sulfonové kyseliny mohou mít obecný vzorec II.

nebo III:

kde každá skupina R, m, n, p, q, ras jsou definovány výše

Výhodnými výchozími látkami pro přípravu povrchově aktivních látek podle vynálezu jsou sloučeniny vzorce

Ila nebo lila:

kde R_t, R₂ a R₃ jsou definovány výše.

Výhodnými alkoxylovánými aminy vhodnými pro přípravu povrchově aktivních činidel podle vynálezu jsou jedna nebo více sloučenin vzorce IV·.

(IV) a y jsou definovány výše.

Výhodným rysem podle vynálezu je, když jsou· alkoxylovanými aminy ethoxylované aminy vzorce V:

(V) kde R,,, y jsou definovány výše. Podle dalšího provedení j sou výhodné sloučeniny, kde tvoří n-oktadecylová skupina, n-hexadecylová skupina a cis-9oktadecenylová skupina a x+y je číslo 5 až 10. Dále jsou výhodné sloučeniny, kde průměr x+y je číslo 7 až 9 (výhodněji 8).

Dalším aspektem podle vynálezu je kompozice obsahující prostředek povrchově aktivní látky definované výše ve formulaci, která obsahuje jednu nebo více dalších aktivních složek. Výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je pesticidní prostředek, který obsahuje výše popsané povrchově aktivní* látky neobsahující APE. Vynález se však neomezuje pouze na pesticidní • · « · 9 · · · * · · 9

9 9 9·· · ·

9 9 9 · 9 9.·· · _o «·9·9*·«·

O 99·« 9« ·· · «9 « prostředky. Dalšími vhodnými prostředky, které mohou obsahovat výše popsané povrchově aktivní látky neobsahující ΑΡΞ, jsou šamponové prostředky, detergenční prostředky a mýdlové prostředky používané v těžebním průmyslu. Předpokládá se, že povrchově aktivní činidla podle vynálezu budou využitelná jako látky nahrazující ΑΡΞ a proto lze očekávat, že budou vhodné jako přísady do mnoha známých prostředků. Předkládaný vynález zahrnuje jakékoli prostředky získané záměnou povrchově aktivních činidel podle vynálezu za ΑΡΞ a také další povrchově aktivní látky. Předkládaný vynález také zahrnuje jakékoli prostředky získané doplněním kompozic obsahujících ΑΡΞ o povrchově aktivní činidla podle předkládaného vynálezu. Obecně mohou být jakékoli prostředky, ve kterých se běžně používají jako přísady, povrchově aktivní látky, předmětem úprav náhradou nebo doplněním o jedno nebo více povrchově aktivních Činidel podle předkládaného vynálezu. Ačkoli jsou sloučeniny a kompozice nazývány podle' vynálezu jako „povrchově aktivní látky, očekává se, že budou mít také jiné vlastnosti, než jako povrchově aktivní látky, a že se budou moci použít nezávisle na těchto tenzidních vlastnostech. V závislosti, na aplikaci, podle vynálezu může použití těchto látek vést ke zvýšení biologické účinnosti ' a/nebo snížení toxicity a dráždivosti.

Dalším aspektem podle vynálezu je kompozice obsahující prostředek povrchově aktivní látky popsaný výše ve formulaci, která obsahuje jeden nebo více herbicidů a jednu nebo více protilátek. Když se aplikují herbicidy, mohou se kulturní rostliny závažně poškodit vinou faktorů, mezi které patří·koncentrace herbicidu a způsob aplikace, samotná kulturní rostlina, povaha půdy a klimatické podmínky, jako je vliv slunečního záření. Výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je například prostředek s-metolachloru a benoxacoru nebo s-metolachloru,

• · • · · · · · • · • · ·« · «· · atražinu a bencxacoru vždy v kombinaci s povrchově aktivní látkou podle předkládaného vynálezu.

Povrchově aktivní látky se připraví smísením aromatické sulfonové kyseliny vzorce II nebo III s alkoxylováným aminem vzorce IV za kontroly pH. Požadované pH se udržuje přesným řízením poměru kyselých a bazických složek konpozice. Vhodného poměru kyselina-báze a požadovaného pH se může například dosáhnout následujícím postupem: 1) Známá hmotnost aromatické sulfonové kyseliny se rozpustí v roztoku isopropanolu a vody 50/50. 2) K aromatické sulfonové kyselině se pomalu za stalého míchání pomocí magnetického míchaala přidává odvážené množství' alkoxylovaného aminu a přitom se monitoruje pH pomocí pH metru opatřeného elektrodou z chloridu stříbrného. 3) Když se dosáhne požadovaného pH, odměří se množství potřebného alkoxylovaného aminu. 4) Určí se poměr aromatické sulfonové kyseliny alkoxylovanémi aminu (kyselina' : báze) 'a povrchově aktivní činidlo se připraví smísením příslušného množství obou složek za míchání. Pro mnoho pesticidních prostředků popsaných podle vynálezu je výhodný poměr kyselina : báze asi 35 : 65 (hmotnostní poměr) . Kyselost a bazicita složek se může měnit v závislosti na dodavateli látek nebo konkrétní dávce, proto je pH kontrolním faktorem při přípravě sloučenin, kompozic a .prostředků podle předkládaného vynálezu. Hodnoty pK_a a pK_b aromatických sulfonových kyselin- a alkoxylovaných aminů (v tomto pořadí) se mohou měnit do určité míry úpravou typu a stupněm substituce sloučenin definovaných vzorci II, III a IV. Proto bude výběr příslušné kyseliny nebo báze také ovlivňovat poměr kyselina : báze použitý pro přípravu povrchově aktivní látky a také požadované pH. Výhodné rozmezí pH pro povrchově aktivní látky je pH asi 3 až 7, výhodnější rozmezí pH je asi 4 až 6 a zvláště výhodné rozmezí pH je asi 5 až 6. Je méně vhodné upravovat pH po smísení sulfonové kyseliny a bazického aminu přidáváním jiných kyselin nebo bází, které se běžně používají pro zvýšení nebo snížení pH, protože dokonce i malé množství dalších solí může způsobit velké rozdíly v pozorovaných vlastnostech získaného povrchově aktivního činidla. Je také méně vhodné provádět další kroky v postupu nebo zvyšovat cenu v souvislosti s nákupem, manipulací, skladováním a· použitím dalších chemikálií’.

Stabilita emulze dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované ethoxy.1 ováným lojovým aminem, je typicky nejvyšší, když je „střední počet ethylenoxidových jednotek (EO), na lojovém aminu 8 (tj. 8EO) . Termín „střední je definovaný jako aritmetický průměr řady reálných čísel (v tomto případě ethylenoxidových jednotek v ethoxylovaných aminech použitých pro přípravu povrchově aktivní látky). Podle předkládaného vynálezu je výhodné, když existuje souvislá a symetrická Gausova křivka distribuce okolo 8Ξ0. Je také vhodné, když nedochází k velkému rozptylu s výhodou s směrodatnou odchylkou jedna (σ) průměru (střední ΞΟ) . Ke snížení emulgačních schopností dochází, když se pro přípravu povrchově aktivní látky použije buď 7EO nebo 9 EO.

Někteří komerční dodavatelé a názvy ethoxylovaných aminů (tj . aminethoxylátů) jsou: .

Aminethoxylát	Dodavatel*	Název produktu	Střední počet EO
Lojové aminy	Witco	Witcamine ΤΑΜ-Χ0 (X=střední počet EO)	2, 4, 4,5, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 11
Kokosové aminy	Witco Stephan	Varonic K-2XX (X=střední počet EO) Toximul Ta-X (X=střední počet EO)	02, 05, 10 a 15 2, 4, 4,5, 5, 6; 7, 8, 9, 10 a 15
Oleylamin	Witco	Varonic Q-202	2

Adresy:Witco Corporation, 5777 Frantz Road, P. 0. Box 645, Dublin, Ohio 43017.

Stephan Company, Northfield, Illinois 50093.

Jeden výhodný aspekt podle vynálezu zahrnuje kombinaci povrchově aktivní kompozice podle vynálezu s kapalnou pesticidní kompozicí tak, že se získá emulgovatelný koncentrovaný prostředek, který se může přímo smísit s vodou nebo jiným voďným roztokem

··· · • · • · • · • · · · za získání vodné pesticidní formulace bez zvláštní směšovací procedury.

Termínem „alkylarylová skupina se míní arylová skupina substituovaná jednou nebo, více alkylovými skupinami, kde „aryl muže být buď neheteroaromatický kruhový systém nebo heteroaromytický kruhový systém.

Následující příklady ilustrují dále některé aspekty podle vynálezu, ale nelze je považovat za omezení rozsahu podle vynálezu. Pokud není v popise a v nárocích uvedeno jinak, teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Olejový suspenzní koncentrát obsahující pevný glyphosate- jako aktivní složku se připraví smísením následujících složek:.

36,8 % hmotnostního pevného glyphosatu,

15,0 % hmotnostního lineární dodecylbenzesulfonové kyseliny neutralizované lojovým aminem (8EO),

0,1 % hmotnostního silikátu jako zahušúovadla a ropné uhlovodíkové rozpouštědlo pro doplnění do 100 %.

Podle vynálezu se může použít jiná sůl glyphosatu, jako je glyphosat-isopropylamonium, glyphosat-sesquisodium nebo glyphosat-trimesium.

Příklad 2

Vodný suspenzní koncentrát obsahující pevný atrazine jako aktivní složku se připraví pomocí následujících složek:

43,5 % hmotnostního atrazinu, • · • · ·· ·· · · · · · ••to····· ♦ ····· · • · · · · · · · · · ·

ΊΟ ··♦···· 9 · · ^x<c ·· ·« ·· ··· ’·· ···

2,0 % hmotnostního lineární dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované lojovým aminem (8ΈΟ),

1,15 % hmotnostního polvoxypropylenpolyoxyethylenového blokového kopolymeru,

0,10 % hmotnostního silikonového antipěniče,

0,15 % hmotnostního xanthanóvé gumy jako zahuštovadla,

0,10 % hmotnostního konzervačního formaldehvdu a voda pro doplnění do 100 %.

Pregel se připraví smísením zahušťovadla a vody za podmínek intenzivního míchání. Suspenze se připraví pomočí atrazinu, lineární dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované lojovým aminem (8EO) a vody. Suspenze se rozemele (rozetře), aby se . zmenšila velikost částic atrazinu·. Pregel a. zbytek prostředku se smísí a míchají se, dokud není látka homogenní.

Příklad 3

Vodný· suspenzní koncentrát obsahující atrazine jako aktivní složku, se připraví analogickým způsobem, jako je uvedeno v příkladu 2 a má následující složení:

43,5 % hmotnostního technického atrazinu,

2,0 % hmotnostního rozvětvené dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované kokosovým aminem' (10EO),

1,15 % hmotnostního blokového kopolymeru polyoxypropylenu a polyoxyethylenu,

0,10% hmotnostního silikonového antipěniče,

0,15 % hmotnostního xanthanové gumy jako zahušůovadla,

0,10 % hmotnostního konzervujícího formaldehydu a voda pro doplnění do 100 %.

Viskozita látky = 0,13 Pa. s (130 cps) (Viskozita měřená rotačním (Brookfieldovým) viskozimetrem, ASTM metoda D2196).

• · ·

Příklad 4

Vodný suspenzní koncentrát obsahující pevný atrazine jako ak tivní složku se připraví analogickým způsobem, jako je popsáno v příkladu 2 a má následující složení: ·.

43,5 % hmotnostního atrazinu,

2,0 .% hmotnostního lineární dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované kokosovým aminem (15 EO),

1,15 % hmotnostního blokového kopolymeru polyoxypropylenu a polyoxyethylenu,

0,10 % hmotnostního silikonového antipěniče,

0,15 % hmotnostního xanthanové gumy jako zahušůovadla,

0,10 % hmotnostního konzervačního formaldehydu a voda pro doplnění do 100 %.

Viskozita látky = 0,125 Pa.s (125 cps) (Viskozita měřená rotačním (Brookfieldóvým) viskozimetrem, ASTM metoda D2196).

Příklad 5

Vodný suspenzní koncentrát obsahující pevný atrazin jako aktivní složku, se připraví analogickým způsobem, jako je popsáno v příkladu 2 a má následující složení:

43,5 % hmotnostního technického atrazinu,

2,0 % hmotnostního lineární dodecylbenzensulfonové kyseliny neutralizované lojovým aminem (9EO),

1,15 % hmotnostního blokového kopolymeru polyoxypropylenu a polyoxyethylenu,

0,10 % hmotnostního silikonového antipěniče,

0,15 % hmotnostního xanthanovégumy jako zahušíovadla,^:

0,10 % hmotnostního konzervačního činidla, jako je formaldehyd a voda pro doplnění do 100 %.

Viskozita látky = 0,324 Pa.s (324 cps) (Viskozita měřená rotač ním (Brookfieldovým) viskozimetrem, ASTM metoda D2196).

Dále se v prostředcích pro ochranu plodin může použít jedna nebo více neionogenních povrchově aktivních složek. Neionogenními povrchově aktivními látkami jsou s výhodou polyglykoletherové deriváty alifatických alkoholů. Neionogenními povrchově aktivními látkami mohou být například ethylenoxy/propylenoxy blokové polymery, ethoxylát ricínového oleje a tristyarylfenolethoxylát.

Prostředky pro ochranu plodin se mohou upravit do formy vhodné pro zamýšlený způsob aplikace. Mezi typy prostředků patří například roztékavé prostředky (FL) , roztékavé koncentráty pro ošetření semen (FS) , smáčivé prášky' (WP) , smáčivé dispergovatelné granule (WDG), tekuté koncentráty mísitelné s olejem (OF), suspenzní koncentráty (SC), emulgovatelné koncentráty (EC) , kapaliny (L) , emulze vody v oleji (EW) , granule (.GR) , prášky dispergovatelné ve vodě pro ošetření suspenzí (WS) a suché roztékavé prostředky (DF). Některá další výhodná provedení jsou uvedená v tabulkách 1 a 2 níže.

Tabulka 1

Prostředky pro ochranu plodin obsahující povrchově aktivní látku, specifickou neionogenní složku a jednu nebo více technických složek

	Aromatická sulfonová kyselina	Ethoxylovaný amin (CH₂CH₂O), —H R<— (CH₂CH₂O)_y —H	Neion. složka	Akt. přísada	Akt. přísada	Akt. pří s ada
	o II S-OH II O
	R,		(x+y)		?i	T₂	Τ’ - 3
1	<-12	*-16-13	8	Sutoxy EO/PO blok, polymer	metolachlor'
2	c₁₂	*“12-14	3	Butoxy EO/PO blok. polymer	metolachlor'
3	(12	<-16-18	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	EO/ČO blok. polymer	atrazine
4	c₁₂	*-i6-ia	4,5, 5, s; 7, 8 nebo 9	nonylfenol EO/PO blok. polymer	atrazine
5	C₁₂ rozvětvená	*—12-14	10	EO/PO blok, polymer	atrazine
6	C_12i rozvětvená	<“12-14	15	EO/PO blok. polymer	atrazine
7	(12	<“16-18	4,5, 5, S, 7, 8 nebo 9	EO/PO blok, polymer	atrazine
3	(12	i-16-ia	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Ethoxylát ric. oleje	atrazine	metolachlor*
9	c₁₂	<-i6-ia	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	atrazine	metolachlor’
10 -	<-12	<-16-18	8	Ethoxylát ric. oleje'	£lumetralin
11	c₁₂	<“16-13	3	Ethoxylát ric. oleje	oxasulfuron
12	C₁₂	*-16-18	8	tristyrylfenolethoxylát	propiconazole
13	C₁₂	<-16-18	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	metribuzin	metolachlor'
14	c₁₂	<—12-14	3	Butoxy EO/PO blok. polymer	metribuzin	metolachlor'
15	<-•12	<-16 -18	3	Bucoxy EO/PO blok, polymer	fiumetsulam	metolachlor'
16	(12	<-12-14	3	Butoxy EO/PO blok, polymer	fIumetsulam	metolachlor'
. 17	^12	t-16-18	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Ethoxylát ric. oleje	f Iumetsulam	metolachlor'	atrazin

18		<“16-18	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	flumetsulam	metolachlor’	atrazin
19	^12	<“16-13	8	Butoxy EO/PO blok. polymer	mefenoxam
20	^12	<“12-14	3	But oxy EO/PO blok, polymer	mefenoxam
21	^12	<“16-13	3	Butoxy EO/PO blok. polymer	metalaxyl
2 2	C₁₂	012-14	3	Butoxy EO/PO blok. polymer	metalaxyl
23	<“20-22	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	But oxy EO/PO blok, polymer	diazinon
24	^12	<“16-13	4,5, 5, 6, 7,8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	diazinon
25	C_I2	*“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok. polymer	dicamba
26	c₁₂	*“16-13	4,5, 5, 6 7, 8 nebo 9	Ethoxylát ric. oleje	dicamba
27	^12	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	But oxy EO/PO blok, polymer	Slouč. A
23	c₁₂	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Ethoxylát ric. oleje	Slouč. A.
29	C₁₂	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 3 nebo 5	Butoxy EO/PO blok. polymer	glyphosat nebo soli
3 0	c₁₂	C15-l ₌	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat isopropylamonium
31	C₁₂	<“16-13	_:8	Butoxy EO/PO blok, polymer	.glyphosat sesquisodium
32	Cj.2	^•16-18	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat trimesium
33	C₁₂	<“16-13	4,5, 5, S, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer nebo ethoxylát ric. oleje	fluthiacetmethyl
34	c₁₂	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer nebo C₁₂rozvětv. alkohol	glyphosat ' nebo soli	fluthiacet- methyl
35	C₁₂	<“16.13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat isopropylamonium	fluthiacecmethyl
36	C₁₂	C16-₁₃	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glykosat sesquisodim	fluthiacetmethyl
37	c₁₂	<“16-13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glykosat trimesium	fluthiacetmethyl
38	c₁₂	<“16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	flumicloracpentyl

39	£12	C_1S-₁₈	4,5, S, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat: nebo soli	£lumiclorac -pentyl
40	£12	(-íe-is	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat isopropylamonium	flumiclorac -pentyl
41	C₁₂	*“16-13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer ,_v	glyphosat sesquisodium	flumiclorac -pentyl
42	c₁₂	*-16-18	8	Bueoxy . EO/PO blok, polymer	glyphosat trimesium	flumiclorac -pentyl
43	C_u	*“16-18	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat nebo soli
44	C₁₂	*-16-13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat
4 5	c₁₂	*-16-1,3	3	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat amonium
46	£12	*—16-13	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	But oxy EO/PO blok, polymer	glufosinat nebo soli	fluthia- cetmethyl
47	£12	*-16-18	8	But oxy EO/PO blok, polymer	glufosinat	flutniacetmethyl
48	C₁₂	*-i6-ia	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat amonium	£luthiacetmethyl
49	^12	*-16-18	4,5, 5, 6, 7, 8 nebo 9	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat nebo soli	£lumiclorac -pentyl
50	c₁₂	C16-13	8	Butoxy EO/PO blok. polymer	glufosinat	flumiclorac -pentyl
51	*-12	*-16-18	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glufosinat: amonium	flumiclcrac ' -pentyl
52	£12	*“16-18	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat	atrazine
53	c₁₂	*“16-13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat	me.tolachlor’	atra- zin
54	C₁₂	*-16-18	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat sůl	atratine
55	C₁₂	c **16-13	8	Butoxy EO/PO blok, polymer	glyphosat sůl	metolachlor’	,atra - zin

obsahuje racemickou směs nebo s-metolachlor

R_t je lineární (pokud není uvedeno jinak) x+y = EO (střední počet ethylenoxidových jednotek) • · • ·

Tabulka 2

Prostředky pro ochranu plodin

Použitá povrchově aktivní látka: (definovaná jako výchozí lát ka)

- Cg_₂₂ (CH₂CH,O), —H

R.--N (CHjCH.O), —H

R4 - C₇.i₉ x + y = 2Ξ0 až 15 EO

Použité aktivní technické složky a typy prostředků:

Aktivní látka T_x	Aktivní látka ?2	Aktivní látka T₃	Typ prostředku
Atrazine			FL, WP, WDG, OF
Atrazine	Flumetsulam		FL, WP, WDG, OF
Atrazine	Metolachlor		SC, OF,' WDG
At ra z ine	Flumetsulam	Metolachlor	SC, OF, WDG
Ametryn			OF, EC, WP, L, WDG
Chlorothalonil			FL, WDG, WP
Chlorothalon.il	Metalaxyl		EC, WDG, WP, OF
Cyprodin.il			EC, WP, OF, WDG
Cyrómazine			WP, L
Diazinon			EW, W, EC, WDG
Dicamba			GR, L
Dicamba	Prosulfuron		WDG
Difenoconazole			WP, EC, WS, FS
Difenoconazole	Metalaxyl		WP, EC, WS, FS
Diofenolan			EC, WP
Fenoxycarb			WP, WDG, EC
Fenoxycarb	Pymetrozine		WP, WDG, EC
Fludioxinil			L, FS, WDG, WP
Fludioxinil	Metalaxyl		L, FS, WDG, WP
Fludioxinil	Propiconazole		L, FS, WDG, WP
Flumetralin			EC, WDG, WP
Flumetralin	Oxasulfuron		EC, WDG, WP
Flumetsulam			EC, WDG, WP, OF
Flumetsulam	Metolachlor		EC, WDG, WP, OF

···· ·· • ·

Aktivní látka T,	Aktivní látka T ^x2	Aktivní látka T₃	Typ prostředku
Fluometuron			L, DF, WP
Fluthiacet-methyl			EC, WDG, WP, OF
Fluthiacet-methyl	Glyphosate		EC, WDG, WP
Fluthiacet-methyl	Oxasulfuron		EC, WDG, WP
Isazofos			EC, GR
Mancozeb			SC, FL, WDG, WP
Mancozeb	Metalaxyl		SC, FL, WDG, WP
Mefenoxam			EC, WP, GR, FL, L
Metalaxyl			EC, GR, L, WP
Methidathion			EC, WP
Metolachlor			EC, DF, GR
Metolachlor	Metribuzin		WDG, OF, EC
Metolachlor	Simaz.ine		WDG, OF, SC
s-Metolachlor			EC, DF, GR
s-Metolachlor	Metribuzin.		WDG, OF, EC
s-Metolachlor	Simazine		WDG, OF, SC
Metribuzin			EC, DF, WDG, OF
Norflurazon			DF, GR
Primisulfuroň			WDG, WP
Primisulfuroň	Prosulfuron		WDG, WP
Profenofos			EC
Prometon			EC, FL, OF, WP
Prometryn			WP, L, OF
Propiconazole			EC, WP
Pymetrozine			WDG, WP
Šímazine			WP, WDG, L, GR
Triforine			WP, EC
Trinexapac-ethyl			EC, WDG
SLOUČENINA A			WDG, OF, EC, SC
SLOUČENINA B			WDG, WP
SLOUČENINA C			WDG, WP, EC
SLOUČENINA D			EC, WP, WDG

EO = střední počet ethylenoxidových jednotek

Zkra tka	Popis významu zkratky
DF	suchý roztékavý prostředek
EC	emulgovatelný koncentrát
EW	emulze vody v oleji
FL	roztékavý prostředek
FS	roztékavý koncentrát pro ošetření semen

···· ·· ··

GP granule

L.

kapalina

OF roztékavý koncentrát mísitelný s olejem

SC suspenzní koncentrát

WDG smáčivé dispergovatelné granule

WP smáčivý prášek

WS prášek dispergovatelný ve vodě pro ošetření suspenzí

Tabulka 3

Struktura sloučenin.

Číslo	Struktura
Sloučenina	A	N—>		Z	9
		// \\		z	N
					^z \
		Cl s.		I N	CH,

					no₂
Sloučenina	B


		-O
		ίΓΎ ^Na 1
		U Λ. Ν' ,Ν.			.OMe
		η Ί II	z	Ύ
		° 0 .0	N	T
				1 OMe
Sloučenina	C	CH, .N COOCH, \ Zy			Z
			/	N / zz
			0	^cD
		\|		CH,

Sloučenina	D	CH,
		vy	0		CH,.
		L N

		ΙΓ Ζ^<ί?Ζ^/			1 11 ²
		⁰ 1			CH, 0
		ZcZx	ci

0000 •

«

0 • 0 • 0

9

0

0 «0

0 0

0

0 • 0 ·

Claims

1. Sůl sloučeniny vzorce je:

(R) ' 'm (SO1)₃ kde každá skupina. R je nezávisle vybraná tvoří alkylová skupina obsahující 1 až

24 atomů, uhlíku alkylarylová skupina obsahující 7

CL 2 atomů uhlíku, rn je číslo 0 až 5

P' číslo je

a. r je číslo 0 až 4, s je číslo 1 až 3 vzorce:

^H\ JR₅o)x--h /^N\

R₄ (R₅O)-- h kde R₄ je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH₂- obsahující' 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R₅ je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 a y· je číslo 0 až 50.

2. Sůl' sloučeniny podle nároku 1, vzorce (Η-Β)Ά', kde A' je:

• 0

22 • · · · · · · · 000· ·· · · · ·· ·· ·· · · · ·· ^Ri\ý x 0 \ !l A f \\ * 1 - \\--_s__₀ / II nebo /F -/ 0 \\ II _ 0 // ý—s—0 /11 v 11 0

kde R,, R₂ a R₃ jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku a alkylová skupina obsahující 1 až 2 4 atomů, uhlíku;

kde (H-B) ' je kation vzorce:' (CH₂CH₂O)_X (CH₂CH₂O)_y--H kde x + y je číslo 7 až 9 a R₄ je definovaná výše.

Sůl sloučeniny podle nároku 2, kde

A' výše.

kde R. je definovaná

Sůl sloučeniny podle nároku 3, kde

R, j®

Sůl sloučeniny podle nároku 4, kde je .vybraná ze skupiny, kterou tvoří n-oktadecylová skupina, cis-9-oktadecenylová skupina; a x + y n-hexadecylová skupina a j e rovno 3.

6. Produkt vyrobitelný procesem neutralizace nejméně jedné aromatické sulfonové kyseliny vzorce II nebo III:

(lil) • · ···· ·· kae každá skupina R je nezávisle vybraná ze skupiny, kterou

tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a alkylarylová skupina- obsahující 7 áž 24 atomů uhlíku, m je číslo 0 až 5, n je číslo 1 až 3, P je č í slo 0 až 3, q je číslo 0 až 3 a r je číslo 0 až 4 , s je číslo 1 až 3, j méně j ednou alkoxylovanou aminovou bází vzorce IV:

R₄—N ^{k 5 y} (IV) kde R₄ je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH, - obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R$ je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkyle.nová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a průměr x + y je čísle 2 až 50 včetně.

7. Produkt podle nároku 6, kde jmenovaná nejméně jedna aromatická sulfonová kyselina je sloučenina definovaná vzorci Ha nebo lila:

kde R_lz R, a R₃ jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku a alkylová skupina obsahující 1· až 24 atomů uhlíku; a jmenovaná nejméně jedna ethoxylovaná aminová báze má vzorec V:

• · · · · · • · • · ' · • ’·· •♦ «· · •· * · · · · (CH₂CH₂O)_X —Η

R₄—N ^X (CH₂CH₂O)_y — H _(v kde R₄ je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomu uhlíku

a průměr • x + y j e čí slo 7 až 9 . S. Produkt podle nároku 6, kde vznikej ící povrchově akt ivní látka má pH 3 až 7 9 . Produkt podle nároku 6, kde vznikající povrchově akt ivní látka má pH 4 až 6 10. Produkt podle nároku 6, kde vznikáj ící povrchově akcivní

látka má pH 5 až 6.

Povrchově aktivní prostředek, v y z n a č u j í c í.

c í m , že obsahuje sul:

(a) nejméně jedné aromatické sulfonové kyseliny vzorce 11. nebo kde každá skupina R je nezávisle vybraná ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a alkylarylová skupina obsahující 7 až 24 atomů uhlíku, m je číslo 0 až 5, n je číslo 1 až 3, p je číslo 0 až 3, q je číslo 0 až 3 a r je číslo 0 až 4, s je číslo 1 až' 3 a, (b) nejméně jedné alkoxylované aminové báze vzorce IV:

/(R₅O)_x-h kde R₄ je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom- vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH₂- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina

R_s je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina

obsahuj ící 50 včetně. 2 až 4 atomy uhlíku a průměr x + y je číslo 2 až 12 . Povrchově aktivní prostředek podle nároku 11, vyzná- č u jící s e t í m , že:

(a) je nejméně jedna aromatická sulfonová kyselina vzorce Ha nebo lila:

kde R_1Z R_; a R, jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku a alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; a .

(b) je nejméně jedna ethoxylovaná aminová báze vzorce V:

(CH₂CH₂O)_X --H (CH₂CH₂O)_y--H kde R. je alkylová skupina obsahující (V)

1 až 24 atomů uhlíku a x + y je číslo 7 až 9.

13 . Prostředek podle nároku tím, že vznikající povrchově

14. Prostředek podle nároku tím, že vznikající povrchově

11, vyznačující se aktivní látka má pH 3 až 7.

11, vyznačující aktivní látka má pH 4 až 6.

• · · • · ·* ·

15. Prostředek podle nároku 11, vyznačuj ící t-í m , že vznikající povrchově aktivní látka má pH 5 až 6.

16. Chemicky integrovaný povrchově aktivní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu aromatickou sulfonovou kyselinu vzorce II nebo III:

kde každá skupina R je nezávisle vybraná ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a alkylarylová skupina obsahující 7 á'ž 24 atomů uhlíku, m je číslo 0 až 5, n je číslo 1 až 3, p je číslo 0 až 3, q je číslo 0 až'3 a r je číslo 0 až 4, s je číslo 1 až 3, a nejméně jednu alkoxylovanou aminovou bázi vzorce IV·.

(R₅0)_x—H

FL—N \

kde R₄ je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenylCH₂- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R₅ je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a průměr x + y je číslo 2 až 50 včetně nebo produkt jejich chemické interakce.

17. Chemicky integrovaný povrchově aktivní prostředek podle’ nároku 16, vyznačující se tím, že aromatická sulfonová kyselina je definovaná vzorci Ha nebo lila:

sobě vybrány ze na kde R-, R₂ a R₃ jsou nezávisle kterou tvoří atom vodíku a alkylová skupina obsahující 1 až

24 atomu uhlíku;

a nejméně jedna ethoxylovaná aminová báze má vzorec V:

(CH₂CH₂O)_x —H (CH₂CH₂O)_y--H (V) kde R., je alkylová skupina obsahuj ící .1 až 24 atomu a x + y je číslo 7 že

Prostředek podle nároku m že vznikaj ící povrchově

Prostředek podle nároku m , že vznikaj ící povrchově

Prostředek podle nároku m , že vznikající povrchově

Pesticidní prostředek, v y

16, v y z n a č u j í c í s e aktivní látka má pil -Ύ a z —ΐ / . 15, v y z n a č u j í c í s e aktivní látka má pH ' 4 až 6 . 16, v y z n a č u j í c í s e aktivní látka má pH 5 až 6 .

e značující s tím, obsahuje nejméně jeden pesticid a nejméně jednu aromatickou sulfonovou kyselinu neutralizovanou nejméně jedním ethoxylova-.

ným aminem, kde jmenovaná aromatická sulfonová kyselina má (R) (SO₃H) (SO₃H) (R)_m kde každá skupina R je nezávisle vybraná ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a alkylarylová skupina obsahující 7 až 24 atomů uhlíku, m je číslo 0 až 5, n je číslo 1 až 3, p je číslo 0 až 3, q je číslo 0 až 3 a r je číslo 0 až 4, s je číslo 1 až 3, a jmenovaný alkoxylovaný amin má vzorec IV:

JR₅O)_x— H

FV- N kde R₄ je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenylCrí₂- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R_s je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až

4 atomy uhlíku a průměr x + y je čísle, 2 až 50 včetně. 22. Pesticidní prostředek podle nároku 21, vyznač ? u j' í - c í se t í m , že jmenovaná aromatická sulfonová kyselina

má vzorec Ha nebo lila:

kde R_x, R₂ a R₃ jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku a alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku;

a jmenovaný ethoxylovaný amin má vzorec V:

(CH₂CH₂O)_x --H (CH₂CH₂O)_y —Ή (V) kde R₄ je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a x + y je číslo 7 až 9.

23. Pesticidní prostředek podle nároku 21, v y z na čuj í cí se tím, že nejméně jeden pesticid je vybraný ze skupiny, kterou tvoří mefenoxam, s-metolachlor, flumetsulam, fluthiacet-methyl, atrazine a glyphosate.

24. Způsob ochrany plodin, vyznačující se tím,, že zahrnuje krok aplikace zemědělsky účinného množství prostředku podle nároku 21 na místo pěstování plodin v případě, že potřebují takovou ochranu.

25. Způsob ochrany plodin-·, vyznačující se tím,, že zahrnuje ¹ krok aplikace zemědělsky účinného množství prostředku podle nároku 22 na místo pěstování plodin v případě,, že potřebují takovou ochranu.

26. Způsob použití soli sloučeniny podle nároku 1 jako náhradní látky za APE, vyznačující'· se tím, že se ..nahradí APE povrchově aktivní systém v prostředku solí sloučeniny vzorce [ (H-B)’] _nA^a’.