CZ2001963A3 - Pouľití polysacharidů nebo jejich derivátů ve stavebních hmotách - Google Patents

Pouľití polysacharidů nebo jejich derivátů ve stavebních hmotách Download PDF

Info

Publication number
CZ2001963A3
CZ2001963A3 CZ2001963A CZ2001963A CZ2001963A3 CZ 2001963 A3 CZ2001963 A3 CZ 2001963A3 CZ 2001963 A CZ2001963 A CZ 2001963A CZ 2001963 A CZ2001963 A CZ 2001963A CZ 2001963 A3 CZ2001963 A3 CZ 2001963A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polysaccharide
derivative
water
polysaccharides
derivatives
Prior art date
Application number
CZ2001963A
Other languages
English (en)
Inventor
René Kiesewetter
Hartwig Schlesiger
Martin Morning
Gunter Weber
Werner Lange
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7635490&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ2001963(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of CZ2001963A3 publication Critical patent/CZ2001963A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

POUŽITÍ POLYSACHARIDŮ NEBO JEJICH DERIVÁTŮ VE STAVEBNÍCH
HMOTÁCH
Oblast techniky
Vynález se týká polysacharidů nebo jejich derivátů, zejména etherů polysacharidů, s výhodou etherů celulózy, a jejich použiti ve stavebních hmotách, jako například v ručních a strojních omítkách, lepidlech na obkladačky, stříkacích betonových hmotách, tekutých nátěrech, cementových výliscích, štěrkových hmotách a disperzních nátěrových hmotách, přičemž ethery celulózy se vyrábějí zgelovatěním a následným mletím za současného sušení horkou vodní parou nebo plynem.
Dosavadní stav techniky
Použití polysacharidů popř. etherů polysacharidů, zejména etherů celulózy, má v nejrůznějších aplikacích různý význam. V závislosti na druhu etheru celulózy a jeho koncentraci a jeho molekulové hmotnosti slouží tyto produkty v příslušných kompozicích jako zahušťovadla a vykazují různé tixotropní a/nebo strukturně-viskozitní vlastnosti a řídí kromě toho opět zpracovací vlastnosti, které podle oblasti použití (např. pro použití v potravinách, léčivech, kosmetice aj . ) zahrnují různé cílové veličiny (viz např. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, sv. 5A, Verlag Chemie, Weinheim/New York, 1986). V předložené (81664) přihlášce se předpokládá použití podle vynálezu vyrobených etherů celulózy ve stavebnictví (například v ručních a strojních omítkách, lepidlech na obkladačky, stříkacích betonových hmotách, tekutých nátěrech, cementových výliscích, štěrkových hmotách a disperzních nátěrových hmotách).
V cementových a sádrových omítkách řídí ethery celulózy, zejména směsné ethery celulózy, potřebu vody a tím zpracovatelnost a vydatnost omítek. Prostřednictvím zadržení vody se určují zpracovací vlastnosti, jako např. vláčnost, konzistence, plasticita, lepivost na hladící nástroj a stahovatelnost, jakož i stabilita, odolnost proti sklouznutí a tvorbě kalu. Použití etherů celulózy kromě toho řídí ulpění k podkladu a zajišťuje spolehlivé vytvrzení.
Při lisování cementu záleží mj. na tom, aby směsi stavebních hmot zůstávaly tvarově stálé a dobře lisovatelné i při vysokém tlaku, a aby měly dostatečně vysoké zadržení vody i při vyšších teplotách asi 40 až 50 °C. Aby toho bylo dosaženo, přidávají se ke směsím stavebních hmot nejrůznější ethery ceulózy, zejména methylethery nebo směsné ethery celulózy.
Ethery celulózy použité v lepidlech na obkladačky musí zajišťovat dostatečně vysoký zahušťovaní účinek (konzistenci) a zadržení vody. Kromě toho značně zlepšují ulpění k podkladu a stabilitu. Lepidlo na obkladačky vytvořené s etherem celulózy musí mít dostatečně vysokou odolnost proti sklouznutí, jakož i velmi dobré hodnoty pro přilnavost při různých podmínkách pokládání obkladaček, i za kritických podmínek (např. při pokládání v teple při 70 °C nebo při pokládání za podmínek střídání mrazu a tání a za (81664.DOC) vlhka).
Při použití ve štěrkových hmotách záleží na chování při rozmíchávání a upravování na požadovanou tloušťku při zpracování štěrkové hmoty. Prostřednictvím druhu použitého etheru celulózy a s ním spojeného reologického profilu se nastavují uživatelské vlastnosti jako např. roztíratelnost a stabilita štěrkových hmot. Je potřebné dostatečně vysoké zadržení vody, aby bylo zamezeno tvorbě trhlin při zpracování.
Pro použití etherů celulózy ve vodných povlakových systémech, jako např. v disperzních nátěrových hmotách, v nátěrových hmotách na bázi silikonových pryskyřic a v silikátových nátěrových hmotách vyplývá z požadavků uživatele použití takového etheru celulózy, jehož použití v nátěrové hmotě je spojeno s dobrými uživatelskými vlastnostmi nátěrové hmoty popř. vysušeného filmu (např. malý sklon k cákání, dobrý povrch, dobré rozdělení pigmentu, vysoká odolnost proti vodě a proti omývání aj.). Kromě toho se ethery celulózy vyznačují vysokým zahušťovacím účinkem, dobrou skladovací stabilitou v nátěrové hmotě, snadnou zpracovatelností a neškodností z hlediska životního prostředí při aplikaci.
Překvapivě bylo zjištěno, že polysacharidy nebo jejich deriváty zhotovené podle EP-A 0 954 536., DE-A 19 754 064 popř. WO 98/907931, zejména ether celulózy s termickým bodem vločkování, které byly podrobeny zgelovatění popř. rozpuštění v 35 až 99 % hmotn. vody a následnému mlecímu sušení, vykazují zvláště výhodné vlastnosti ve stavebních hmotách, např. v minerálně pojených směsích stavebních hmot, jako například v lepidlech na obkladačky, cementových (81664.DOC) výliscích, omítkách, zejména omítkách na bázi sádry, vápenného hydrátu a cementu, štěrkových hmotách, samonivelačních hmotách, stavebních hmotách na bázi betonu (např. střikácí beton), a nátěrových hmotách.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je tedy použití polysacharidů nebo jejich derivátů jako složek směsí stavebních hmot, přičemž tyto deriváty polysacharidů jsou vyrobitelné
a) rozpuštěním nebo zbotnáním polysacharidů nebo jeho derivátu v 35 až 99 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost,
b) převedením vody ze zbotnalého nebo rozpuštěného polysacharidů nebo jeho derivátu do parní fáze a současným převedením rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidů nebo jeho derivátu do pevného stavu prostřednictvím jeho vnášení pomocí plynného proudu do mlecího zařízení, přičemž prostřednictvím plynného proudu se vyhání z polysacharidů nebo jeho derivátu voda,
c) oddělením pevných částic polysacharidů nebo jeho derivátu od plynného proudu a popřípadě sušením polysacharidů nebo jeho derivátu.
S výhodou jsou polysacharidy nebo jejich deriváty vyrobitelné
a) rozpuštěním nebo zbotnáním polysacharidů nebo jeho derivátu v 50 až 80 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou (81664.DOC) hmotnost,
b) převedením vody ze zbotnalého nebo rozpuštěného polysacharidu nebo jeho derivátu do parní fáze a současným převedením rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidu nebo jeho derivátu do pevného stavu prostřednictvím vnášení rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidu do vysokootáčkového proudového nárazového mlýnu, přičemž prostřednictvím plynného proudu přehřáté směsi vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch s podílem vody 40 až 99 % hmotn., vztaženo na směs vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch, se vyhání z polysacharidu nebo jeho derivátu voda,
c) oddělením pevných částic polysacharidu nebo jeho derivátu od plynného proudu a popřípadě sušením derivátu polysacharidu.
Polysacharidy nebo jejich deriváty použité podle vynálezu, s výhodou ethery celulózy, zvláště výhodně methylhydroxyethylcelulóza, vykazují např. při použití v omítkách oproti obvyklým způsobem vyrobeným etherům methylhydroxyethylcelulózy zlepšenou schopnost zadržení vody, zejména za kritických podmínek (např. při 40 °C) . V lepidlech na obkladačky dochází 'při použití produktů podle vynálezu ke zlepšenému ulpění a/nebo rychlejšímu začátku vytvrzování. Při použití produktů podle vynálezu při lisování cementu dochází ke zlepšené plastifikaci a tvarové stabilitě a ke snížení tvorby trhlin v lisovaném tvarovém tělese. Ve všech případech jsou s výhodami produktu podle vynálezu spojeny technické nebo ekonomické výhody pro uživatele.
(81664.DOC)
S výhodou se polysacharidy nebo jejich deriváty vyrábí způsobem, při kterém se
a) rozpustí nebo zbotná polysacharid nebo jeho derivát, s výhodou derivát celulózy, přednostně ether celulózy, v dostatečném množství 50 až 80 % hmotn. vody, s výhodou 65 až 78 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost, a poté se
b) ve vysokootáčkovém proudovém nárazovém mlýnu prostřednictvím plynného proudu přehřáté směsi vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch s podílem vody 40 až 99 % hmotn., vztaženo na směs vodní pára/inertni plyn nebo vodní pára/vzduch, voda ze zbotnalého nebo rozpuštěného polysacharidu nebo jeho derivátu převede do parní fáze a rozpuštěný polysacharid nebo zbotnalý derivát polysacharidu se převede do pevného stavu ve formě jemných pevných částic,
c) získané pevné částice se oddělí z plynného proudu a popřípadě vysuší.
Tento způsob je proti stavu techiky, popsanému např. v EP-A 0 049 815, EP-A 0 370 447, EP-A 0 348 046, EP-A 0 835 881 a GB-A 2 262 527, zřetelně hospodárnější, neboť teplonosný plyn sestává z přehřáté směsi vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch a energie přiváděná pro mletí se opět přeměňuje v tepelnou energii a ; nachází se opět v teplonosném plynu, takže se může znovu využívat.
Pomocí výše popsaného způsobu je možno četné polysacharidy, jejich deriváty, zejména ethery celulózy s nebo bez termického bodu vločkování, ekonomicky vyrábět a použít v nejrůznějších oblastech využití.
(81664.DOC)
Podle vynálezu se deriváty polysacharidů, zejména ethery celulózy, používají ve směsích stavebních hmot, jako jsou minerálně pojené nebo disperzně pojené systémy, jako např. v ručních a strojních omítkách, např. na bázi sádry, vápenného hydrátu nebo cementu, maltách, lepidlech na obkladačky, střikacích betonových hmotách, podlahových nivelačních hmotách, cementových a vápnopískových výliscích, spárovacích hmotách a štěrkových hmotách jakož i v nátěrových hmotách, např. klihových, silikátových, minerálních, disperzních nátěrových hmotách a vodných nebo organických lakových systémech. Výše uvedené oblasti výhodného použití však nejsou omezeny na obor stavebních materiálů. Výhodné je použití v minerálně pojených systémech.
Pro výše uvedené oblasti využití leží obvyklá použitá množství etheru celulózy v rozmezí 0,001 až 50 % hmotn., s výhodou 0,001 až 10 % hmotn., vztaženo na celkovou suchou hmotu. Množství derivátu polysacharidů, zejména etheru celulózy, přidávaného ke směsím stavebních hmot, je přitom závislé vždy na konkrétním účelu použití. V případě omítkových hmot na bázi sádry je množství přidávaného etheru celulózy zpravidla v rozmezí 0,05 až 0,5 % hmotn., v případě cementových omítkových hmot je toto množství v rozmezí 0,02 až 0,3 % hmotn., vztaženo na celkovou suchou hmotu. Přidávaná množství v případě štěrkových, hmot, lepidel na obkladačky a v oblasti lisování cementu jsou zpravidla vyšší; například v případě štěrkových hmot na bázi sádry asi 0,1 až 2 % hmotn., resp. v případě štěrkových hmot na bázi cementu 0,1 až 1 % hmotn., vztaženo na celkovou suchou hmotu.
(81664.DOC)
Podle vynálezu mohou být v uvedených oblastech využití použity jak iontové, tak také neiontové polysacharidy nebo deriváty polysacharidů, zejména ethery a estery polysacharidů, zejména ether celulózy, s termickým bodem vločkování nebo také bez termického bodu vločkování. Zvláště výhodné je, pro některý z výše uvedených způsobů ve výše uvedených oblastech užití, použití etherů a esterů celulózy, které mají alespoň jeden nebo více (takzvané binární nebo ternární nebo směsné ethery) z dále uvedených substituentů. Z nich vyjmenujme:
Hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, methyl, ethyl, propyl, benzyl, fosfonomethyl, fosfonoethyl, dihydroxypropyl, karboxymethyl, sulfomethyl, sulfoethyl, hydrofóbní rozvětvený nebo nerozvětvený alkylový zbytek s dlouhým řetězcem, hydrofóbní rozvětvený nebo nerozvětvený alkylarylový nebo arylalkylový zbytek s dlouhým řetězcem, N,N-diethylaminoalkyl, a kationtové nebo kationizované zbytky jako acetát, propionát, butyrát, laktát, nitroskupinu, sulfoskupinu.
Jako příklad derivátů polysacharidů, zejména etherů a esterů polysacharidů, podle vynálezu, uveďme následující produkty:
A) Deriváty celulózy, zejména ethery celulózy, jako např. hydroxyalkylcelulózy (hydroxyethylcelulóza (HEC), hydroxypropylcelulóza (HPC), hydroxypropylhydroxyethylcelulóza (HPHEC)), karboxyalkylcelulózy (karboxymethylcelulóza (CMC)), karboxyalkylhydroxyalkylcelulózy (karboxymethylhydroxyethylcelulóza (CMHEC), karboxymethylhydroxypropylcelulóza (CMHPC)), sulfoalkylcelulózy (sulfoethylcelulóza (SEC), sulfopropylcelulóza (SPC)), (81664.DOC) karboxyalkylsulfoalkylcelulózy (karboxymethylsulfoethylcelulóza (CMSEC), karboxy-methylsulfopropylcelulóza (CMSPC)), hydroxyalkylsulfoalkylcelulózy (hydroxyethyl sulfoethylcelulóza (HESEC), hydroxypropylsulfocelulóza (HPSEC), hydroxyethylhydroxypropylsulfoethylcelulóza (HEHPSEC))f alkylhydroxyalkylsulfoalkylcelulózy (methylhydroxyethylsulfoethylcelulóza (MHESEC), methylhydroxypropylsulfoethylcelulóza (MHPSEC), methylhydroxyethylhydroxypropylsulfoethylcelulóza (MHEHPSEC)), alkylcelulózy (methylcelulóza (MC), ethylcelulóza (EC)), alkylhydroxyalkylcelulózy (methylhydroxyethylceluloza (MHEC), ethylhydroxyethylcelulóza (EHEC), methylhydroxy propylcelulóza (MHPC), ethylhdroxypropylcelulóza (EHPC)) , alkenylcelulózy a iontové a neiontové směsné ethery alkenylcelulózy (např. alylcelulóza, alylmethylcelulóza, alylethylcelulóza, karboxymethylalylcelulóza) , dialkylaminoalkylcelulózy (např. N,N-dimethylaminoethylcelulóza, N,N-diethylaminoethylcelulóza), dialkylaminoalkylhydroxyalkylcelulózy (např. N,N dimethylaminoethyl hydroxyethylcelulóza, N, N-dimethylaminoethylhydroxypropylcelulóza), aryl-, arylalkyl- a arylhydroxyalkylcelulózy (např. benzylcelulóza, methylbenzylcelulóza, benzylhydroxyethylcelulóza) jakož i produkty reakce výše uvedených etherů celulózy s hydrofóbně modifikovanými glycidylethery, které máji alkylové zbytky se 3 až 15 atomy uhliku nebo arylové zbytky se 7 až 15 atomy uhlíku.
B) Škroby a jejich deriváty, zejména ethery škrobů, zvláště výhodně ethery škrobů rozpustné ve studené vodě a v horké vodě, jako např. oxidované, hydroxyalkylované, karboxyalkylované, alkylované, dusík obsahující kationtové nebo kationizované ethery škrobů.
(81664.DOC)
C) Galaktomannany, například mouka ze svatojánského chleba, guar a deriváty guaru, zejména ether guaru, jako např. hydroxyethylguar, hydroxypropylguar, methylguar, ethylguar, methylhdroxyethylguar, methylhydroxypropylguar a karboxymethylguar.
D) Algináty a jejich deriváty.
E) Fyzikální směsi etherů celulózy, jako např. methylhydroxyethylcelulóza s karboxymethylcelulózou. Směsi etherů škrobů, jako např. hydroxyethylškroby s kationtovými škroby a/nebo karboxymethylovanými škroby. Směsi etherů guaru, jako např. hydroxyethylguar s methylguarem, jakož i směsi etherů celulózy s ethery škrobů a/nebo ethery guaru, jako např. methylhydroxethylcelulóza s hydroxypropylškrobem a hydroxypropylguarem.
F) Estery celulózy a škrobu, jako např. nitrát, acetát nebo butyrát.
Zvláště výhodné polysacharidy nebo jejich deriváty jsou deriváty celulózy, zejména ethery celulózy rozpustné ve vodě nebo v organických rozpouštědlech, jako např. methylcelulóza (MC), ethylcelulóza (EG), karboxymethylcelulóza (CMC) (s výhodou její soli, jako např. sodná sůl karboxymethylcelulózy), methylhydroxyethylcelulóza (MHEC), methylhydroxypropylcelulóza (MHPC), ; ethylhydroxyethylcelulóza (EHEC), ethylhydroxypropylcelulóza (EHPC), methylhydroxyethylhydroxypropylcelulóza (MHEHPC), hydroxyethylcelulóza (HEC) a hydroxypropylcelulóza (HPC) , jakož i produkty reakce výše uvedených etherů celulózy s činidly, která obsahují alkylové zbytky s dlouhým lineárním nebo rozvětveným řetězcem se 2 až 15 atomy uhlíku (81664.DOC) ···· nebo arylalkylové zbytky se 7 až 15 atomy uhlíku.
Podíl etherů celulózy v příslušné kompozici je závislý na oblasti využití a účelu použití a činí, vždy podle použití, 0,01 až 50 % hmotn., s výhodou 0,01 až 10 % hmotn., vztaženo na celkové množství sušiny.
Odborníkovi je známo, že ether celulózy se zpravidla v kompozici nepoužívá samotný, ale s řadou přísad a/nebo modifikačních prostředků pro zlepšení určitých účinků při zpracování. Tak například mohou být ethery celulózy, používané ve směsích stavebních hmot (omítkách, lepidlech na dlaždičky, štěrkových hmotách atd.), smíchány s hydrokoloidy, disperzními práškovými plasty, nadouvadly, botnacími prostředky, plnidly, vylehčovacími přísadami, polyakryláty, polyakrylamidy, hydrofobizačními prostředky, provzdušňovači, syntetickými zahušťovadly, dispergačními prostředky, plastifikátory a/nebo zpomalovači popř. zpomalovacími směsemi a/nebo urychlovači a/nebo stabilizátory. Typická plnidla jsou křemenný písek, dolomit, vápencový písek, síran vápenatý dihydrát aj . nebo prášky z nich.
Směsi stavebních hmot na bázi sádry, vápenného hydrátu a cementu mají zpravidla následující složení (sušina):
99,99 až 1 % hmotn. sádra, vápenný hydrát, cement nebo vápenný hydrát/cement
0,001 až 5 % hmotn. obvyklý resp. podle vynálezu nárokovaný až 90 až 10 až 10 % hmotn % hmotn % hmotn ether celulózy křemenný písek nebo vápencový písek disperzní práškový plast vylehčovací přísady (81664.DOC)
O až 1 % hmotn. hydrofobizační prostředek až 5 % hmotn. ether škrobu až 0,1 % hmotn. provzdušňovač
Ke směsím stavebních hmot se zpravidla přidává tolik vody, aby bylo dosaženo požadované konzistence. Druhy, glsšsní a spraooulní muebnich hmot je ocUoorníIcovl inimo (např. výrobkový leták firmy Wolff Walsrode AG „Walocel® Μ Methylcellulosen fůr Putz- und Mauermórtel (methylcelulózy pro omítkové a zdící malty), 02/1996).
Druh a podíl každé pomocné látky nebo přísady jsou odborníkovi obecně známy. Nejsou omezeny na výše uvedené přísady. Podle technologických požadavků může omítkový systém obsahovat další aditiva (viz též I. Schrage: „Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, sv. 9, Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1974, str. 312 a dále, a literatura tam citovaná, např. DE-A 19 541 945; DE-A 19 543 933; EP-A 0 458 328, US 5 047 086.
Příklady provedeni vynálezu
Na následujících příkladech provedení a srovnávacích příkladech je objasněna podstata myšlenky vynálezu. Ethery celulózy podle vynálezu jsou přitom vždy porovnány s komerčně dostupnou methylhydroxyethylcelulózou.
U dále uvedených etherů celulózy podle vynálezu mají označení „DS (Durchsnittlicher Substitutionsgrad, průměrný stupeň substituce) a „MS (Molarer Substitutionsgrad, molární stupeň substituce) význam odborníkovi známý. „DS označuje průměrný počet substituovaných hydroxylových skupin (81664.DOC)
- 13 v celulóze na jednu anhydroglukózovou jednotku. „MS označuje průměrný počet molů látky spojené s celulózou chemickou reakcí na jednu anhydroglukózovou jednotu.
V dále popsaných příkladech byly stanovovány vrskozity 2% vodných roztoků v destilované vodě pomocí rotačního • , +. tvn RV 100, systém M 500, měřící viskozimetru Haake, typ kv , ύ zařízení MV, podle DIN 53 019, při střihovém gradientu D=2,5 s“1 a teplotě 20 °C.
Podstata vynálezu je vysvětlena na dále popsaných příkladech aplikací. Jako ether celulózy byla ve všech případech použita methylhydroxyethylcelulóza (MHEC). Methylhydroxyethylcelulóza použitá podle vynálezu vždy přesně odpovídala způsobem výroby (alkalizace, etherifikace, čištění) a substitucí (průměrný stupeň substituce DS methylu a molární stupeň substituce MS hydroxyethylu) příslušnému referenčnímu vzoru. Na rozdíl od stavu techniky byla podle vynálezu methylhydroxyethylcelulóza výše uvedeným způsobem zbotnána nebo rozpuštěna se 65 až 78 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost. Ve vysokootáčkovém proudovém nárazovém mlýnu byla následně prostřednictvím plynného proudu prehrate směsi vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch s obsahem vodní páry 40 až 99 % hmotn., vztaženo na směs vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch, voda ze zbotnalého nebo rozpuštěného etheru celulózy převedena do parní fáze a rozpuštěný nebo zbotnalý .ether celulózy byl převeden do pevného stavu ve formě jemných castic pevne látky. Takto získané částice pevné látky byly odděleny z plynného proudu a vysušeny.
Procentické údaje představuji procenta hmotnostní. Označeni „min resp. „s představuje minuty resp. sekundy, (81664.DOC)
- 14 označeni „ot/min představuje počet otáček za minutu. „DS Me resp. „MS-HE znamená stupeň substituce methylovými skupinami resp. hydroxyethylovými skupinami. Zkratky „PP resp. „PF označuji stupeň jemnosti mleti použitého produktu, přičemž PP představuje nejjemnějši prásek resp. PF představuje jemný prášek. V příkladech jsou uvedeny čáry rozdělení velikosti.
Označení „WRV a „rozdíl WRV znamená schopnost zadržování vody resp. pokles schopnosti zadržování vody při zvýšení teploty z 20 °C na 40 °C v procentních bodech.
Faktor voda/pevná látka (W/F) je definován:
W/F = prosazení vody/(prosazení vlhké malty mínus prosazení vody) (viz leták firmy Wolff Walsrode AG).
Pro stanovení čar rozdělení velikosti byly ethery celulózy vytříděny pomocí sítového třídiče opatřeného síty podle DIN 4188. Byla použita síta se šířkami ok 0,25 mm, 0,20 mm, 0,16 mm, 0,125, 0,100 mm a 0,063 mm.
Složení směsí stavebních hmot popsaných v příkladech je zřejmé z tabulky 1. Údaje v ní uvedené představují hmotnostní díly.
(81664.DOC)
Tabulka 1: Složení stavebních hmot popsaných v příkladech
Složka Vápenná omítka Lepidlo na obkladačky Cementová lisovací hmota
portlandský cement 1000 400 2000
vápenný hydrát 900 - —
křemenný písek 700 585 2000
ether celulózy 9 40 18
hydrofobizační prostředek 20 — —
provzdušňovač 2,0 - -
celulózová vlákna - - 200
disperzní práškový plast - 15 —
Použití podle vynálezu ve vápnocementové omítce:
Pro pokusy byl ve vápnocementové omítce použit portlandský cement CEM I 32,5R ze závodu Hóver firmy AlsenBreitenburg, jako písek byl použit křemenný písek o jemnosti F34 od firmy Quarzwerke Frechen, a vápenný hydrát firmy Dyckerhoff. Jako provzdušňovač byl použit produkt LP-W-1® od firmy Wolff Walsrode AG, a jako hydrofobizační prostředek stearát zinečnatý od firmy Greven Fettchemie. Produkty byly smíchány s ethery celulózy uvedenými v tabulce 1 a popsanými dále. Konzistence byla stanovována prostřednictvím zkoušky rozlitím podle DIN 18555, díl 2. Jako ether celulózy byl použit, jako srovnávací standard, produkt Walocel® MKX 60000 PF01 od firmy Wolff Walsrode AG. Schopnost zadržení vody byla stanovována podle DIN 18555, díl 7. Faktor voda/pevná látka byl nastaven na 0,21 a omítka byla testována podle dále uvedených zkušebních metod.
(81664.DOC)
Použiti podle vynálezu v lepidlech na obkladačky:
Pro pokusy byl v lepidlech na obkladačky použit jako disperzní práškový plast Elotex WS 45® od firmy Elotex AG. Při testování byl v lepidlech na obkladačky použit portlandský cement CEM I 42,5R ze závodu Lágedorf firmy Alsen-Breitenburg. Jako písek byl použit křemenný písek o jemnosti F34 od firmy Quarzwerke Frechen. Jako ether celulózy byl použit, jako srovnávací standard, produkt Walocel® MKX 40000 PP01 od firmy Wolff Walsrode AG. Množství suchého materiálu uvedená v tabulce 1 byla odvážena do polyethylenového pytle a asi 5 min ručně mnohonásobným protřepáváním homogenně promíchávána, přičemž případně přítomné hrudky cementu byly předem rozdrceny. V tomto v tabulce 1 uvedeném množství byl přídavkem vody nastaven faktor' voda/pevná látka 0,23 a takto získané lepidlo na obkladačky bylo testováno dále uvedenými zkušebními metodami.
Použití podle vynálezu v cementové lisovací hmotě.
Pro pokusy byl pro lisování cementu použit portlandský cement CEM I 32,5R ze závodu Hóver firmy Alsen-Breitenburg, jako písek byl použit křemenný písek o jemnosti W12 od firmy Quarzwerke Frechen. Jako celulózová vlákna byl použit Arbocel® BWW 40 od firmy Rettenmaier & Sóhne. Jako ether celulózy byl použit, jako srovnávací 'standard, produkt Walocel® VP-M-20678 od firmy Wolff Walsrode AG. Lisovací zkoušky byly prováděny s míchačkou Lódige M20 MK od firmy Lódige, a extruderem Technikum PZ VM8D od firmy Handle. Při výrobě výlisků bylo množství suchého materiálu uvedene v receptuře vloženo do míchačky Lódige. Po homogenním promíchání suché směsi (4 min, 250 ot/min) bylo do směsi (81664.DOC)
stříkáním při tlaku 4,0 bar vpraveno množství teplé vody (T=35 °C) potřebné pro dosažení faktoru voda/pevná látka 0,31 a směs byla dále míchána po dobu 2x2,5 min při 250 ot/min. Takto získaná směs byla bezprostředně poté převedena do extruderu. Nastavení extruderu bylo provedeno na bázi lisovacích zkoušek provedených s referenčním vzorkem a zafixováno pro všechny další pokusy (nástavec s otvorem 10 mm, počet otáček předlisování 12 ot/min, počet otáček šnekového lisu 15 ot/min, teplota předehřevu a lisovací hlavy 40 °C, předlisování: šnek s protilopatkami vně nahoře: 20 mm, popř. vně dole: 20 mm, postavení vrcholu šneku: normální, bez zúžení lisovací hlavy, podtlak: 0,8 bar). Výlisky byly testovány podle dále popsaných kritérií.
V tabulce 2 jsou uvedeny ukazatele etherů celulózy, které byly použity jako srovnávací vzorky v následujících příkladech.
Tabulka 2: Srovnávací ukazatele použitých etherů celulózy
Označení produktu DS-Me MS-He Viskozita (mPa.s)
Walocel®MKX 60000PF01 1,57 0,27 57,740
Walocel®MKX 40000PP01 1, 59 0,29 38,600
Walocel®VP-M-20678; 1, 47 0,28 92,330
Π Komerčně dostupné produkty firmy Wolff Walsrode AG
Výsledky testování ve vápenné omítce
S ethery celulózy podle vynálezu byly prováděny zkoušky jejich použití do omítek v porovnání s referenčním vzorkem Walocel®MKX 60000PF01 (komerčně dostupný produkt firmy Wolff Walsrode AG). Viskozity methylhydroxyethylcelulózy podle vynálezu v porovnání se standardem jsou uvedeny v tabulce 3, (81664.DOC) a všechny mají obdobně vysokou hodnotu.
Tabulka 3: Ukazatele použité methylhydroxytehylcelulózy
č. Vzorek Viskozita (mPa.s)
1 Walocel®MKX 60000PF0111 57,740
2 vzorek 1 podle vynálezu 59,215
3 vzorek 2 podle vynálezu 62,161
4 vzorek 3 podle vynálezu 59,804
referenční vzorek (dosavadní stav techniky)
Výsledky sítové analýzy jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4: Porovnání výsledků sítové analýzy
č. Vzorek lil 1 1 ‘ 2 I Sítové frakce (%)
<0,25 mm <0,20 mm <0, 16 mm <0,125 mm <0,100 mm <0,063 mm
1 WalocelOMKX 60000 PFOl 99, 90 99, 95 94,79 85,03 74,75 47,23
2 vzorek 1 podle vynálezu 99, 84 99, 62 98,79 93,20 83, 83 50, 15
3 vzorek 2 podle vynálezu 98,59 95,20 88, 18 76,25 61,77 29,29
4 vzorek 3 podle vynálezu 99, 24 94,85 87,51 74, 54 58,46 23,23
D referenční vzorek (dosavadní stav techniky) 21 čáry rozdělení velikosti na sítech’ se šířkami ok 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm
Výsledky testování jsou shrnuty dále. Granulometrie vzorku s pořadovým číslem 2 odpovídá granulometrii referenčního produktu. Všechny další vzorky mají zřetelně menší podíl nejjemnějšího prášku.
V tabulce 5 jsou uvedeny výsledky testováni uživatelských vlastností ve vápnocementové omítce.
(81664.DOC)
Tabulka 5: Uživatelské vlastnosti ve vápnocementové omítce
č. Vzorek . o \ Rozliti (mm) při T= Zadržení vody3) (%) při T= Rozdíl WRV (%)4)
20 °C 40 °C 20 °C 40 °C
1 Walocel®MKX 60000PF0111 166 160 97,46 96,49 0, 97
2 vzorek 1 podle vynálezu 169 163 97, 65 97, 17 0,48
3 vzorek 2 podle vynalezu 169 163 97,64 97,04 0, 60
4 vzorek 3 podle vynálezu 162 162 97,41 96, 72 0,69 ___
Tj referenčni vzorek (dosavadní stav techniky) 2> rozlití nastaveno na 160±5 mm stanovení po 5 minutách; odchylka ±0,°l o θ 4) rozdíl zadržení vody při teplotě 20 °C a 40 C
Tyto výsledky ukazují, že vzorky podle vynálezu pod pořadovými čísly 2 až 4 mají v porovnáni se stavem techniky, zejména při zvláště kritických teplotách 40 C, zřetelně vyšší hodnoty zadržení vody. Poněvadž je známo, ze prostřednictvím velikosti podílu nejjemnějšího prášku je možno řídit velikost zadržení vody v omítce, byly u vzorku pod pořadovými čísly 3 až 4 očekávány zřetelně horší hodnoty zadržení vody, zejména při teplotách 40 °C. Vzhledem ke zřetelně menšímu podílu nejjemnějšího- prášku ve vzorcích 3 a 4 tedy výsledek neodpovídá očekávání a je překvapující.
Výsledky testování v lepidlech na obkladačky
S ethery celulózy podle vynálezu byly prováděny zkoušky jejich použití do lepidel na obkladačky v porovnáni s referenčním vzorkem WalocelOMKX 40000PF01 (komerčně dostupný produkt firmy Wolff Walsrode AG) . Výsledky jdou diskotovány dále.
Viskozity vzorků jsou uvedeny v tabulce 6.
(81664.DOC)
- 20 Tabulka 6: Viskozity produktů použitých pro lepidla na obkladačky
Vzorek Viskozita (mPa.s)
WalocelOMKX 40000PP01 11 38,600
vzorek 4 podle vynálezu 38,003
vzorek 5 37,414
U Referenčnívzorek (dosavadní stav techniky)
Vzorky jsou navzájem srovnatelné pokud jde o vydatnost z hlediska viskozity. Nebyly pozorovány významné rozdíly. Také čáry rozdělení produktu vykazují prakticky identické hodnoty (tabulka 7).
Tabulka 7: Porovnání čar výsledků sítové analýzy etherů celulózy použitých pro lepidla na obkladačky
Vzorek Sítová analýza %) 2)
<0,250 mm <0,200 mm <0,160 mm <0,125 mm <0,100 mm <0,063 mm
WalocelOMKX 40000PP0111 100 99, 9 99, 5 97,3 91, 9 61, 8
vzorek 4 podle vynálezu 99,7 99, 0 95,7 89, 1 80,2 54,5
vzorek 5 podle vynálezu 100 99, 9 99, 4 95, 5 89, 6 68,4
TI referenční vzorek (dosavadní stav techniky) 21 čáry rozdělení velikosti na sítech se šířkami ok 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm
Další zkoušky byly zaměřeny na následující vlastnosti:
Stabilita, smyková stabilita a chování při rozmíchávání.
K tomu bylo lepidlo na obkladačky předloženo do kelímku a k tomu bylo přidáno příslušné množství vody. Bylo důkladně mícháno kopisti pod dobu 30 s, měřenou stopkami. Následně byla vizuelně určena stabilita lepidla na obkladačky na vyzdvižené míchací tyči. Plná stabilita, kdy již se lepidlo (81664.DOC) na obkladačky na kopisti nepohybuje, odpovídá ohodnocení stability hodnotou 100 %, hodnota menší než 80 % znamená např., že lepidlo má příliš řídkou konzistenci a není je již možno na kopist rozumně nanést. 5 minut po začátku míchání byl vzorek znovu důkladně po dobu 1 min promíchán a byla znovu stanovena stabilita, to znamená smyková stabilita.
Stanovení smykové stability a chování při rozmíchávání
Hodnocení chování při rozmíchávání se zapracovanými ethery celulózy uvedenými v tabulce 6 je u všech stejné, tj . 97,5% stabilita. Vzorky jsou normálně rozmíchatelné a vykazují plynule narůstající zahuštění. Stability resp. smykové stability po 30 s a hodnocení chování při rozmíchávání po 5. a 6. minutě je rovněž u všech stejné. Smyková stabilita po 6 minutách je rovněž na stejné úrovni. Nebyly pozorovány rozdíly.
Další parametry, které byly testovány, jsou uvedeny dále.
Odtržení
Byla testována přitlačitelnost můstků z lepidla na obkladačky v závislosti na použitém množství rozdělávací vody. Přitom byla na natažené lepidlo na obkladačky položena skleněná destička 10x10 cm. Po zatížení závažím byla na základě smáčení skleněné destičky stanovena přitlačitelnost můstků z lepidla na obkladačky. K tomu bylo lepidlo na obkladačky rozmícháno výše uvedeným způsobem a byla stanovena stabilita po 30 s a smyková stabilita po 5 min. Po 7 min bylo lepidlo na obkladačky naneseno na desku z plexiskla a nataženo hřebenovou stěrkou (6x6 mm, postavení (81664) v úhlu 60°). Poté byly vynulovány stopky. 10 min po natažení byla na lepidlo položena skleněná destička tak, že obě její vnější hrany ležely ve středech můstků. Bezprostředně poté byla středově zatížena závažím 2,21 kg po dobu 30 s. Smočení přiložené skleněné destičky v procentech bylo zjištěno pomocí pravítka nebo čtverečkované fólie.
Odolnost proti sklouznutí
Při stanovení odolnosti lepidla na obkladačky proti sklouznutí bylo lepidlo na obkladačky nataženo na sesouvací desku (výška: 220 mm; 200x250 mm, materiál: PVC) hřebenovou stěrkou 4x4 mm. Poté byla prostřednictvím zvážených obkladaček a přídavných závaží (závaží po 50 g) zjišťována maximální hmotnost obkladačky (obkladačky z kameniny 10x10 cm, 200 g), které lepidlo právě ještě udrží. Bylo zjišťováno sklouznutí obkladaček bez přídavného závaží po 30 s v mm popř. maximální hmotnost obkladačky v gramech na cm2 (g/ cm2) .
Zpracovatelnost
Při stanovení zpracovatelnosti byl zjišťován časový úsek, ve kterém je možno na lože nataženého lepidla položit obkladačku. Na natažené lepidlo byly po definované době (5, 10, 15, 20, 25, 30 min) položeny obkladačky a později znovu odebrány. Následně bylo stanoveno smočení zadní strany obkladaček. Pro provádění zkoušek bylo 100 g lepidla na obkladačky předloženo do 200ml kelímku. Bylo přidáno definované množství vody. Podle stopek bylo 1 minutu mícháno, ponecháno 3 min stát a opět 1 min mícháno. Lepidlo na obkladačky bylo poté natřeno na eternitovou desku (40x20 cm) a nataženo hřebenovou stěrkou (4x4 mm) . Stopky byly (81664.DOC) vynulovány. Po dalších 5 min byla položena první obkladačka a po dobu 30 s zatížena závažím 3 kg. S odstupem 5 minut byly následně položeny další obkladačky a rovněž zatíženy závažím 3 kg. Po 40 minutách byly všechny obkladačky odejmuty a obráceny. Smočení zadní strany obkladačky lepidlem v procentech (zaokrouhleno na 5 %) bylo zjištěno pomocí čtverečkované fólie. Jako zpracovatelnost v minutách se udává doba, při které bylo zjištěno na zadní straně obkladaček >50 % lepidla.
Přilnavost při normálním pokládání, pokládání v teple a při pokládání za mokra a za podmínek střídání mrazu a tání podle EN 1348
Doba tuhnutí
Byl testován průběh tuhnutí od rozmíchání lepidla přes počátek tuhnutí až do konce tuhnutí. Princip spočívá v tom, že doba tuhnutí se zjišťuje na základě pronikání jehly do lepidla na obkladačky (automatický penetrometr podle Vicata) . Pro provádění zkoušek byl předem určen popř. zjištěn faktor voda/pevná látka. Alespoň 400 g testovaného lepidla na obkladačky bylo ručně po dobu 1 min rozmícháno s testovaným množstvím vody a bezprostředně, pokud možno bez bublin, lehce upěchováno do předem tukem namazaného kužele z tvrdé gumy výšky 40 mm. Poté byl povrch pilovitým pohybem široké stěrky bez tlaku stažen do roviny. Předtím, než byl povrch vzorku potažen bílým olejem (typ P 420), byl vnější okraj, asi 0,5 cm silný, natřen lepidlem na obkladačky, aby tak bylo zamezeno stečení oleje. Olej zabraňuje tvorbě škraloupu a ulpění materiálu lepidla na obkladačky na zkušební jehle. Kužel byl postaven širším otvorem dolů na předem tukem namazanou skleněnou desku (průměr 120 mm) .
(81664.DOC)
Skleněná deska, kuželem zaplněná, byla postavena na podstavec nádoby podle Vlčata. Měření bylo prováděno tak dlouho, až lepidlo na obkladačky zcela ztuhlo a jehla pronikala nejvýše na 1 až 2 mm. Interval měření byl volen podle doby tuhnutí spojitě mezi 5, 10 a 15 minutami. Hloubka proniknutí jehly jako funkce času indikuje začátek tuhnutí, když jehla již nepropadne 40 mm vysokou kaší lepidla na obkladačky. Konec tuhnutí pak je indikován, když jehla vnikne nejvýše 1 až 2 mm hluboko do kaše lepidla na obkladačky. Jako výsledky jsou uvedeny doby trvání a doby počátku a konce tuhnutí v hodinách a minutách.
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 8.
(81664.DOC)
Tabulka 8: Výsledky zkoušek lepidla na obkladačky
Vzorek rozměr č. 1 č. 2 č. 3
MKX 40000PP01 (referenční vzorek) % 100
vzorek 4 podle vynálezu g. 0 - 100 -
vzorek 5 podle vynálezu 0 o - - 100
faktor voda/pevná látka - 0,23 0,23 0,23
rozprostření smáčení % 96 96 96
sklouznutí po 30 s mm 1,4 1,0 1,0
celková hmotnost g 50 50 50
max. hmotnost obkladačky g/cm2 <2,0 <2,0 <2,0
Zpracovatelnost
položení po:
5 min g. o 90 90 90
10 min 0. 0 70 60 55
15 min 0. o 55 40 40
20 min g 0 30 20 35
25 min % 15 10 15
30 min % stopy stopy stopy
Přilnavost podle EN1348 normální pokládání N/mm2 1,55 1,74 1,81
pokládání za tepla N/mm2 0,28 0,63 0,73
pokládání za mokra N/mm2 1,22 1,23 1,41
pokládání za podmínek střídání mrazu a tání N/mm2 0, 60 0, 64 0, 97
doba tuhnutí podle Vicata
začátek po h :min 12 : 15 10:30 10:45
konec po h: min 15: 15 13:30 14 : 00
trvání h: min 03:00 03:00 03:15
Při stejném faktoru voda/pevná látka a obdobné zpracovatelnosti vykazuji ethery celulózy podle vynálezu v lepidlech na obkladačky výhody v ukazateli sklouzáváni obkladaček a ve zlepšené přilnavosti, přičemž zejména byly (81664.DOC)
- 26 dosaženy vyšší pevnosti za zvláště kritických podmínek pokládání za tepla (ukládání obkladaček při 70 C)
S ethery celulózy podle vynálezu byl kromě toho urychlen začátek tuhnutí lepidla na obkladačky. Kompozice lepidel na obkladačky obsahující ethery celulózy tuhnou ve srovnáni s referenčním vzorkem o asi 1 až 2 hodiny dříve, čímž se obkladačky stávají rychleji zpracovatelnými popr. manipulovatelnými. Doba tuhnutí od začátku tuhnutí je asi 3 hodiny je tak na srovnatelné úrovni.
Výsledky testování pro lisování cementu
S ethery celulózy podle vynálezu byly prováděny zkoušky pro použití při lisování cementu. Jako referenční vzorek byl použit Walocel®VP-M-20678 (komerčně dostupný produkt od firmy Wolff Walsrode AG).
Viskozity methylhydroxyethylcelulózy podle vynálezu jsou ve srovnání se standardem uvedeny v tabulce 9 a jsou všechny na srovnatelné úrovni.
Tabulka 9: Viskozity použité methylhydroxytehylcelulózy
č. Vzorek Viskozita (mPa.s)
1 Walocel®VP-M-20 67 81) 92,330
2 vzorek 6 podle vynálezu 96,330
3 vzorek 7 podle vynálezu 93,090
4 vzorek 8 podle vynálezu 93,980
v z o ιγθ k (doscivcidm stsv tGchniky)
Výsledky sítové analýzy jsou uvedeny v tabulce 10.
(81664.DOC)
- 27 Tabulka 10: Porovnáni výsledků šitové analýzy
č. Vzorek ... , - o) Sítové frakce (%)
<0, 25 mm <0,20 mm <0,16 mm <0,125 mm <0,100 mm <0,063 mm
1 Walocel®VP-M-20 67 81) 99, 98 99, 92 95,38 87,08 75,24 4 9,64
2 vzorek 6 podle vynálezu 99,74 99, 32 98,32 94,83 79, 04 55, 48
3 vzorek 7 podle vynálezu 99, 46 98, 69 96, 63 91,44 73, 93 50,32
4 vzorek 8 podle vynálezu 99, 36 98,23 95,39 88,00 76,68 52, 69
referenční vzorek (dosavadní stav techniky) 2) čáry rozdělení velikosti na sítech se šířkami ok 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm
Ethery celulózy podle vynálezu označené v tabulce 10 pořadovými čísly 2 až 4 se pokud jde o granulometrii liší od referenčního vzorku jen nepatrně a jsou tedy velmi dobře porovnatelné se standardem.
Postup při výrobě směsi a výlisků je popsán výše. V průběhu doby testu vždy 2 až 13 minut byly na extruderu počítačem nastavovány různé parametry stroje (lisovací tlak, rychlost lisování výlisků, prosazení v předlisování a lisování šnekem, teplota lisovací hlavy a válce, podtlak). Nebyly pozorovány žádné rozdíly proti referenčnímu vzorku.
Vyhodnocení výlisků bylo zaměřeno na vizuelní zjištění způsobilosti výlisku a hustoty lisovaného materiálu za vlhka. Výsledky těchto vyhodnocení jsou uvedeny v tabulce 11.
(81664.DOC)
Tabulka 11: Výsledky zkoušek lisováni
č. Vzorek Mokrá hmotn. (g) Hustota za vlhka (cf/ml) Vyhodnocení lisování Doba do začátku tvorby trhlin
1 Walocel®VP-M20678 11 512 1,86 obláčkovitá struktura, větší trhliny od 13 min 30 s 11 min 40 s
2 Vzorek 6 podle vynálezu 548 1,88 zpočátku poněkud horší než č. 1, potom však stejný jako č. 1, méně špatných míst než č. 1, celkově poněkud lepší než č. 1, hladší 12 min 30 s
3 Vzorek 7 podle vynálezu 501 1,87 zpočátku jako č. 1, hladký povrch, menší trhliny od 12 min 55 s, poněkud horší než č. 2, avšak lepší než č. 1 11 min 50 s
4 Vzorek 8 podle vynálezu 462 1,90 zpočátku horší než č. 3 (neklidnější povrch), potom stále se zlepšující skoro bez děr, celkově nejlepší vzorek 13 min
referenční vzorek (dosavadní stav techniky)
Celkově byla lisovaná tělesa zhotovená podle vynálezu za použití etherů celulózy hodnocena v porovnání se stavem techniky jako zřetelně lepší. Za použití etherů celulózy byla podle vynálezu dosažena lepší, plastifikace jakož i menší tvorba trhlin u výlisků. To pro uživatele znamená zvýšenou spolehlivost při zpracování, neboť při použití produktů podle vynálezu se značně prodlužuje časový úsek do vzniku prvních trhlin.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použiti polysacharidů nebo jejich derivátů jako složek směsí stavebních hmot, přičemž tyto polysacharidy nebo jejich deriváty jsou vyrobitelné
    a) rozpuštěním nebo zbotnánim polysacharidu nebo jeho derivátu v 35 až 99 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost,
    b) převedením vody ze zbotnalého nebo rozpuštěného polysacharidu nebo jeho derivátu do parní fáze a současným převedením rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidu nebo jeho derivátu do pevného stavu prostřednictvím jeho vnášení pomocí plynného proudu do mlecího zařízeni, pricemz prostřednictvím plynného proudu se vyhání z polysacharidu nebo jeho derivátu voda,
    c) oddělením pevných částic polysacharidu nebo jeho derivátu od plynného proudu a popřípadě sušením polysacharidu nebo jeho derivátu.
  2. 2. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle nároku 1, přičemž polysacharidy nebo jejich deriváty jsou vyrobitelné
    a) rozpuštěním nebo zbotnánim polysacharidu nebo jeho derivátu v 50 až 80 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost,
    b) převedením vody ze zbotnalého nebo rozpuštěného
    16 (81664.DOC) polysacharidu nebo jeho derivátu do parní fáze a současným převedením rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidu nebo jeho derivátu do pevného stavu prostřednictvím vnášení rozpuštěného nebo zbotnalého polysacharidu do vysokootáčkového proudového nárazového mlýnu, přičemž prostřednictvím plynného proudu přehřáté směsi vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch s podílem vody 40 až 99 % hmotn., vztaženo na směs vodní pára/inertní plyn nebo vodní pára/vzduch, se vyhání z polysacharidu nebo jeho derivátu voda,
    c) oddělením pevných částic polysacharidu nebo jeho derivátu od plynného proudu a popřípadě sušením derivátu polysacharidu.
  3. 3. Použití polysacharidu nebo jejich derivátů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že derivátem polysacharidu je ester nebo ether polysacharidu.
  4. 4. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle nároku 3, vyznačující se tím, že etherem polysacharidu je ether celulózy, ether škrobu, ether guaru nebo jejich směs.
  5. 5. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle nároku 3, vyznačující se tím, že esterem polysacharidu je ester celulózy nebo ester škrobu nebo jejich směs.
  6. 6. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že směsi stavebních hmot jsou minerálně pojené systémy.
  7. 7. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle některého z nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že směsi
    16 (81664.DOC)
    - 31 stavebních hmot zahrnují ruční a strojní omítky, lepidla na obkladačky, podlahové nivelační hmoty, spárovací hmoty, malty, stříkací betonové hmoty, tekuté nátěry, cementové a vápnopískové výlisky, štěrkové hmoty nebo klihové, silikátové, minerální a disperzní nátěrové hmoty.
  8. 8. Použití polysacharidů nebo jejich derivátů podle některého z nároků 6 až 7, vyznačující se tím, že směs stavební hmoty obsahující polysacharid nebo jeho derivát obsahuje, jako nejjemnější podíl, méně než 5 % hmotn. částic menších než 15 pm, méně než 2 % hmotn. částic menších než 10 μιη a méně než 1 % hmotn. částic menších než 5 pim.
CZ2001963A 2000-03-18 2001-03-15 Pouľití polysacharidů nebo jejich derivátů ve stavebních hmotách CZ2001963A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10013577A DE10013577A1 (de) 2000-03-18 2000-03-18 Verwendung von Polysacchariden oder Polysaccharidderivaten, die nach Vergelung und Heiß-Dampf-Mahltrocknung mittels Gas- oder Wasserdampftrocknung hergestellt wurden, in Baustoffgemischen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001963A3 true CZ2001963A3 (cs) 2002-01-16

Family

ID=7635490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001963A CZ2001963A3 (cs) 2000-03-18 2001-03-15 Pouľití polysacharidů nebo jejich derivátů ve stavebních hmotách

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6943247B2 (cs)
EP (1) EP1136458B2 (cs)
JP (1) JP4864219B2 (cs)
KR (1) KR100722360B1 (cs)
CN (1) CN1272371C (cs)
AT (1) ATE527221T1 (cs)
AU (1) AU780063B2 (cs)
BR (1) BR0101000A (cs)
CA (1) CA2340858A1 (cs)
CZ (1) CZ2001963A3 (cs)
DE (1) DE10013577A1 (cs)
ES (1) ES2369347T3 (cs)
HK (1) HK1040730B (cs)
HU (1) HUP0101064A2 (cs)
MX (1) MXPA01002812A (cs)
MY (1) MY128153A (cs)
NO (1) NO20011361L (cs)
NZ (1) NZ510565A (cs)
PL (1) PL207959B1 (cs)
RU (1) RU2275342C2 (cs)
SK (1) SK3652001A3 (cs)
TW (1) TW587066B (cs)
UA (1) UA78182C2 (cs)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10304816A1 (de) * 2003-02-06 2004-08-19 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Celluloseether enthaltende Abmischungen mit erhöhtem Schüttgewicht, deren Verwendung in Baustoffsystemen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Celluloseether enthaltenden Abmischungen mit erhöhtem Schüttgewicht
EP3002264B1 (en) * 2003-12-10 2020-06-17 Saint-Gobain Placo Organic-inorganic composite
US20050139377A1 (en) * 2003-12-31 2005-06-30 Levy Daniel N. Paste extruded insulator with air channels
DE102004013158A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Construction Research & Technology Gmbh Polymere Zusammensetzung und deren Verwendung als Zusatzmittel in wässrigen Baustoffsystemen sowie in wasserbasierenden Anstrich- und Beschichtungssystemen
DE102006057188A1 (de) * 2006-12-05 2008-06-12 Dow Wolff Cellulosics Gmbh Celluloseether für Feststoffformulierungen
JP4725742B2 (ja) 2007-02-19 2011-07-13 信越化学工業株式会社 水硬性組成物
US20080202415A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 David Paul Miller Methods and systems for addition of cellulose ether to gypsum slurry
DE102007016783A1 (de) 2007-04-05 2008-10-09 Dow Wolff Cellulosics Gmbh Methylhydroxypropylcellulose (MHPC) für mineralisch gebundene Baustoffsysteme
UA82803C2 (uk) * 2007-05-23 2008-05-12 Юрий Михайлович Сидоренко Склад теплоізоляційної штукатурної суміші для зовнішніх та внутрішніх робіт
DE102007027470A1 (de) * 2007-06-14 2008-12-24 Construction Research & Technology Gmbh Polymervergütete Baustofftrockenmischungen
RU2358931C2 (ru) * 2007-08-16 2009-06-20 Анатолий Васильевич Долгорев Композиционный высокопрочный гипсовый материал и способ его получения
US7754007B2 (en) * 2007-10-23 2010-07-13 United States Gypsum Company Gypsum mixtures for forming solids
AT505928B1 (de) * 2007-11-20 2009-05-15 Tulln Zuckerforschung Gmbh Baustoffzusammensetzung
DE102008018802A1 (de) * 2008-04-15 2009-10-22 Construction Research & Technology Gmbh Volumen-Fliesenkleber
EP2371781B1 (en) 2008-11-28 2013-09-18 Arturo Solis Herrera Cement mixture with significantly improved physico-chemical and bacteriological properties that contains dopamelanin as an additive
CN101913829B (zh) * 2010-07-27 2013-03-13 同济大学 一种石灰材料及其制备方法
JP2012031056A (ja) 2010-07-28 2012-02-16 Dow Global Technologies Llc 加水分解硬化性組成物のための調節された粒子形態を有するポリサッカライド誘導体
US20120315489A1 (en) * 2011-06-09 2012-12-13 Hohn Wilfried Adolf Cellulose ether compounds for improved hot temperature performance in external insulation finishing systems (eifs) mortars
RU2490234C1 (ru) * 2012-02-06 2013-08-20 Государственное бюджетное учреждение города Москвы "Городской координационный экспертно-научный центр "ЭНЛАКОМ" Состав теплоизоляционной штукатурной смеси
JP6267135B2 (ja) 2012-02-10 2018-01-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 特定の中央粒子長のセルロース誘導体を含む、押出し成型セラミック体のための組成物
RU2484039C1 (ru) * 2012-02-22 2013-06-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для изготовления гипсового кирпича
JP5811054B2 (ja) * 2012-07-10 2015-11-11 信越化学工業株式会社 押出成形用水硬性組成物
RU2513435C1 (ru) * 2013-01-15 2014-04-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для изготовления скульптуры
JP2014227318A (ja) * 2013-05-23 2014-12-08 信越化学工業株式会社 セルフレベリング材
EP3074425B1 (en) * 2013-11-25 2020-09-02 Hercules LLC Method of making alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers
RU2577047C1 (ru) * 2014-11-20 2016-03-10 Анастасия Игоревна Чегаева Сухая строительная смесь
RU2620666C2 (ru) * 2015-07-20 2017-05-29 Василий Иванович Белан Строительная смесь
FR3075799B1 (fr) * 2017-12-22 2020-07-10 Roquette Freres Procede de modification de matiere polysaccharidique par fonctionnalisation chimique homogene sequencee
PL3784635T3 (pl) 2018-04-27 2023-08-14 Knauf Gips Kg Zaprawa proszkowa, zwłaszcza do stosowania jako mieszanka szpachlowa
KR102025428B1 (ko) * 2019-01-10 2019-09-25 디비하우징(주) 준불연 시멘트계 바탕바름재
MX2021008187A (es) * 2021-07-06 2023-01-09 Carrera Daniel Vazquez Microcemento para para dar acabado pulido a firmes y muros deconcreto en base a composiciones de mezcla seca que incluyen eteres de celulosa, eter de almidon pre gelatinizado y copolimero de vinilo acetato etileno.

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU481564A1 (ru) * 1973-02-20 1975-08-25 Автовский Домостроительный Комбинат N3 Ячеистобетонна смесь
US4076935A (en) 1974-12-13 1978-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Grinding method for cellulose
JPS5474855A (en) * 1977-11-29 1979-06-15 Takeda Chem Ind Ltd Preparation of finely divided soluble cellulose derivative
SU881045A1 (ru) * 1979-12-21 1981-11-15 Государственный Всесоюзный научно-исследовательский институт строительных материалов и конструкций им.П.П.Будникова Смесь дл экструзионного формовани строительных изделий
SU920025A1 (ru) * 1980-02-25 1982-04-15 Калушский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского И Проектного Института Галургии Бетонна смесь
DE3038001A1 (de) * 1980-10-08 1982-05-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von mikropulvern aus celluloseether oder cellulose
FR2548171B1 (fr) * 1983-07-01 1992-07-31 Venditti Gaetan Composition retentrice d'eau pour melange a base de platre, ciment et charges calcaires
JPH07115902B2 (ja) 1988-05-06 1995-12-13 信越化学工業株式会社 押出成形用セメント組成物
JPH07105477B2 (ja) 1988-05-28 1995-11-13 富士通株式会社 半導体装置及びその製造方法
DE3839831A1 (de) 1988-11-25 1990-05-31 Hoechst Ag Verfahren und vorrichtung zur produktschonenden mahlung und gleichzeitigen trocknung von feuchten celluloseethern
KR910002730A (ko) * 1989-07-19 1991-02-26 우메모토 요시마사 수경성(水硬性) 무기 조성물 및 그것의 성형제품
SU1712326A1 (ru) * 1989-12-11 1992-02-15 Научно-производственное объединение "Хрусталь" Способ получени тарного стекла
DE4016979A1 (de) 1990-05-25 1991-11-28 Hoechst Ag Verdickersystem fuer wasserhaltige baustoffgemische
US5294250A (en) * 1992-03-02 1994-03-15 Ceram Sna Inc. Self-fluxing binder composition for use in the pelletization of ore concentrates
DE59309448D1 (de) * 1992-06-06 1999-04-22 Clariant Gmbh Verwendung von carboxymethylierten Methylhydroxyethyl- oder Methylhydroxypropylcelluloseethern und daraus erhältliche Zementmischungen
GB2262527A (en) 1992-07-02 1993-06-23 Dow Deutschland Inc Process for grinding cellulose compounds
US5575840A (en) * 1993-10-29 1996-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cement mortar systems using blends of polysaccharides and cold-water-soluble, unmodified starches
FR2721601B1 (fr) * 1994-06-24 1996-08-14 Rhone Poulenc Chimie Ciments comprenant des polysaccharides, des protéines végétales et son mode de préparation.
DE19549441A1 (de) † 1995-09-19 1997-04-10 Hoechst Ag Verdickerzusammensetzung für Fliesenkleber
JPH09118554A (ja) * 1995-10-26 1997-05-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 高流動コンクリート
DE19541945C1 (de) † 1995-11-10 1997-04-10 Hoechst Ag Verdickersystem für Baustoffgemische, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
DE19543933A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Hoechst Ag Baustoffmischung
EP0835881B2 (de) 1996-10-14 2004-12-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von Methylcellulose-Pulvern mit spezieller Sieblinie
DE59801854D1 (de) 1997-01-21 2001-11-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur herstellung von feinteiligen polysaccharidderivaten
DE19754064A1 (de) * 1997-12-05 1999-06-10 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von weitgehend nichtfaserigen, feinteiligen Polysaccharidderivaten
DE10009409A1 (de) 2000-02-28 2001-08-30 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen wasserlöslichen Cellulosederivaten

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA01002812A (es) 2002-08-06
RU2275342C2 (ru) 2006-04-27
US20010033941A1 (en) 2001-10-25
HK1040730B (zh) 2007-04-13
ES2369347T3 (es) 2011-11-29
HUP0101064A2 (hu) 2004-04-28
PL346462A1 (en) 2001-09-24
EP1136458A3 (de) 2004-01-07
AU2805001A (en) 2001-09-20
JP4864219B2 (ja) 2012-02-01
ATE527221T1 (de) 2011-10-15
SK3652001A3 (en) 2001-10-08
EP1136458A2 (de) 2001-09-26
HK1040730A1 (en) 2002-06-21
NO20011361L (no) 2001-09-19
MY128153A (en) 2007-01-31
DE10013577A1 (de) 2001-09-20
KR100722360B1 (ko) 2007-05-29
NO20011361D0 (no) 2001-03-16
KR20010090501A (ko) 2001-10-18
ES2369347T8 (es) 2012-02-14
HU0101064D0 (en) 2001-05-28
BR0101000A (pt) 2001-11-27
JP2001302319A (ja) 2001-10-31
US6943247B2 (en) 2005-09-13
CN1314429A (zh) 2001-09-26
NZ510565A (en) 2002-03-28
UA78182C2 (en) 2007-03-15
AU780063B2 (en) 2005-02-24
CN1272371C (zh) 2006-08-30
TW587066B (en) 2004-05-11
CA2340858A1 (en) 2001-09-18
PL207959B1 (pl) 2011-02-28
EP1136458B1 (de) 2011-10-05
EP1136458B2 (de) 2020-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK3652001A3 (en) Use of mixtures of polysaccharides or their derivatives in building material
EP2649021B1 (en) Building composition comprising cellulose ether
US20050241539A1 (en) Tile cement mortars using water retention agents
US20050241542A1 (en) Cement-based systems using water retention agents prepared from raw cotton linters
JP2007534607A (ja) 未加工コットンリンターから製造された可塑化/押出し助剤を用いたセメントに基づくシステム
JP2007534606A (ja) 未加工コットンリンターから製造された水分保持剤を用いた石膏ベースのモルタル
CN1946648A (zh) 使用由原棉绒制得的保水剂的水泥基灰泥
US20070221098A1 (en) Methyl starch ethers in mineral building materials
KR102182926B1 (ko) 수경성 혼합물용 첨가제