CZ20021147A3 - Oxidový povlak pro hliníkové substráty - Google Patents
Oxidový povlak pro hliníkové substráty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021147A3 CZ20021147A3 CZ20021147A CZ20021147A CZ20021147A3 CZ 20021147 A3 CZ20021147 A3 CZ 20021147A3 CZ 20021147 A CZ20021147 A CZ 20021147A CZ 20021147 A CZ20021147 A CZ 20021147A CZ 20021147 A3 CZ20021147 A3 CZ 20021147A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- substrate
- cobalt
- conversion coating
- solution
- oxide film
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 16
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title 1
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 claims abstract description 56
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 51
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 101150071146 COX2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 101100114534 Caenorhabditis elegans ctc-2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 101150000187 PTGS2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000011697 sodium iodate Substances 0.000 abstract 1
- 235000015281 sodium iodate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical group CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 6
- -1 potassium tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 description 6
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100027456 Cytochrome c oxidase subunit 2 Human genes 0.000 description 2
- 101000725401 Homo sapiens Cytochrome c oxidase subunit 2 Proteins 0.000 description 2
- 101000605127 Homo sapiens Prostaglandin G/H synthase 2 Proteins 0.000 description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHTPCDDBDQRIRX-UHFFFAOYSA-N azane;hydrate Chemical compound N.[NH4+].[OH-] KHTPCDDBDQRIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000547 2024-T3 aluminium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020350 Na2WO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- SXFQDYORBVIULR-UHFFFAOYSA-N azane;cobalt(2+) Chemical class N.[Co+2] SXFQDYORBVIULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007744 chromate conversion coating Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical group [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVLZZJUHYPMZAH-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) dinitrite Chemical class [Co+2].[O-]N=O.[O-]N=O ZVLZZJUHYPMZAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IGEBGWUKPMTYNL-UHFFFAOYSA-L disodium cobalt(2+) chlorate nitrate nitrite Chemical compound Cl(=O)(=O)[O-].[Na+].N(=O)[O-].[Na+].[N+](=O)([O-])[O-].[Co+2] IGEBGWUKPMTYNL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález spadá do oboru chemických konverzních povlaků vytvořených na hliníkových substrátech a substrátech z hliníkových slitin. Jedno provedení vynálezu se týká vytvoření oxidového povlaku nazývaného jako „kobaltový konverzní povlak“ (cobalt conversion coating), který je chemicky vytvořen oxidací povrchu hliníkového substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny. Vynález přispívá ke zlepšení životního prostředí člověka tím, že umožňuje zachování kvality vzduchu a vody. Termín „hliník“, jak se zde používá, zahrnuje hliník i slitiny hliníku.
Dosavadní stav techniky
Tato přihláška je založena na přihlášce typu provisional application 60/163,103 podané 2. 11. 1999, nazvané „Nechromátovaný oxidový povlak pro hliníkové substráty“.
Následující patenty jsou zařazeny odkazem: US patent 5 298 092, udělený 29. 3. 1994; US patent 5 415 687, udělený 16. 5. 1995; US patent 5 472 524, udělený 5. 12. 1995; US patent
5 487 949, udělený 30. 1. 1996; US patent 5 378 293, udělený
3. 1. 1995; US patent 5 411 606, udělený 2. 5. 1995; US patent
551 994, udělený 3. 9. 1996; a US patent 5 873 953, udělený
23. 2. 1999.
Autor vynálezu provedl v poslední době podstatná zlepšení této technologie s cílem zlepšit životnost lázně a její stabilitu stejně jako vlastnosti povlaku. Podrobnosti vynálezu budou popsány dále.
Předpisy týkající se životního prostředí ve Spojených státech nařizují drastická omezení přípustného množství sloučenin chrómu v
- 2 •0000 0 • 0 ··· · odpadních vodách stejně jako v emisích do vzduchu, které se vytvářejí při způsobech povrchové úpravy kovů. Autor vynálezu věnoval značné úsilí vývoji nechromátovaných povrchových povlaků jako náhrady dosud používaných chromátových procesů, které se podrobně popisují v MIL-C-5514 a firemní specifikaci procesu firmy Boeing BAC 5719.
Konverzní povlaky s obsahem chrómu se používají ve firmě Boeing, u jejích dodavatelů a obecně v celém průmyslu. Roztoky používané pro výrobu těchto konverzních povlaků obsahují karcinogenní šestimocný chrom, fluoridy a kyanidy, přičemž všechny io tyto látky představují významný zdravotní a bezpečnostní problém a problém z hlediska životního prostředí. Složky typické lázně pro přípravu chromátových konverzních povlaků jsou následující: CrO3 „kyselina chromová“ (šestimocný); NaF fluorid sodný; KF4B tetrafluoroboritan draselný; K2ZrF6 hexafluorozirkoničitan draselný;
K3Fe(CN)6 ferrikyanid draselný; a HNO3 kyselina dusičná.
Běžné v současnosti používané konverzní filmy na bázi ohromu se ukládají ponořováním a splňují požadavek korozní rezistence po dobu 168 hodin při testování podle ASTM B117, ale slouží také jako povrchový substrát pro zlepšení adheze barev. Typické povrchové hmotnosti těchto chromových filmů se pohybují od 431 do 1292 mg/m2 a nezpůsobují omezení životnosti hliníkového substrátu.
Podstata vynálezu
Jedno provedení vynálezu se týká zlepšeného způsobu, který je 25 komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku založeného na oxidovém filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, jestliže substrátem je hliník nebo hliníková slitina, kde tento způsob zahrnuje následující kroky:
- 3 ·· (a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu C0X2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
(3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(4) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
V dalším provedení se vynález týká roztoku pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny, kde uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu C0X2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
(3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
- 4 4444444 4 4
4 4 4 4 4
4 44 444« (4) voda.
Ještě další provedení vynálezu se týká zlepšeného způsobu, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku založeného na oxidovém filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, jestliže substrátem je hliník nebo hliníková slitina, kde tento způsob zahrnuje následující kroky:
(a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin io (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4,
1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(3) hydroxid amonný (amoniak);
(4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(5) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
V dalším provedení se vynález týká roztoku pro chemický 25 konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu, nebo substrátu z hliníkové slitiny, kde uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
·· ·· • · · 9
9 9 99 9
9999999 9 ·
- 5 99 9999 99 9 99 9999 (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4,
1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(3) hydroxid amonný (amoniak);
(4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(5) voda.
io Přehled obrázků na výkresech
Na obrázcích jsou mikrofotog rafie vytvořené skanovacím elektronovým mikroskopem zlepšených kobaltových konverzních povlaků vyrobených podle předkládaného vynálezu na testovacích panelech z hliníkové slitiny. Například obr. 1 je mikrofotografie (při provozním napětí skanovacího elektronového mikroskopu 15 kV) testovacího panelu z hliníkové slitiny 2024-T3 opatřeného kobaltovým konverzním povlakem podle předkládaného vynálezu bez utěsnění (bez dodatečné úpravy po konverzi v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Kobaltové konverzní povlaky vytvořené předkládaným zlepšeným způsobem jsou tvořeny směsnými strukturami oxidů kobaltu a oxidu hlinitého vytvořenými oxidací povrchu substrátu z hliníkové slitiny.
Obr. 1 je mikrofotografie při zvětšení 1000 x testovacího panelu, která ukazuje neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu.
Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch oxidového povlaku. Tento testovací panel byl ponořen do roztoku pro kobaltový konverzní povlak podle předkládaného vynálezu při teplotě 60 °C na 30 min (výhodná teplota lázní pro dosažení delší životnosti lázně a její stability je 49 °C). Bílý proužek ukazuje délku 10 pm.
- 6 Obr. 2 je mikrofotografie při zvětšení 1000 x testovacího panelu, která ukazuje utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popis dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 10 pm.
Obr. 3 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch io neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 4 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 5 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 6 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 7 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 100 nm.
• · • · · · · ·· ·· ···· · · · · · · · • · · 9 9 9 9 9 9 9
9 9 · · ······» 9 9 ·· ···· ·· · ·· ····
Obr. 8 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 100 nm.
Obr. 9 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující boční pohled zlomeného průřezu neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Pro vytvoření io mikrofotografií na obr. 9 až 14 byly testovací panely ohnuty a odlomeny, aby se ukázal průřez oxidovým povlakem. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 10 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 11 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 12 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 13 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 100 nm.
Obr. 14 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného
- 8 kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 100 nm.
·♦ ··
9 9 9
9 9
9 9
9 9
9999
Popis výhodných provední
Dosavadní výzkumná práce popisovaná ve výše uvedených patentech se týkala tvorby kobaltových komplexů a přidávání dalších chemických látek s cílem urychlit reakci těchto kobaltových komplexů na hliníkovém substrátu za vytvoření požadovaných konverzních povlaků (bez těchto urychlovačů se žádný povlak nevytvoří). I když io tyto formulace všechny poskytovaly použitelné povlaky, neumožňovaly požadovanou spolehlivost odolnosti proti korozi nezbytnou pro každodenní výrobu. Navíc byly nízké praktické životnosti lázně. S amoniovanými kobaltovými komplexy vždy fungoval jako urychlovač v lázni nadbytek hydroxidu amonného (amoniaku). V případě, že jako urychlovače byly použity dusitanové komplexy, jodidy jako je Nal, nebo triethanolamin, a s acetátovými/formátovými komplexy, fungovaly jako urychlovače buď fluoridy nebo amonné ionty. Nyní byl objeven univerzální a mnohem účinnější urychlovač pro lázně, který byl použit se všemi dosud známými komplexačními roztoky kobaltu.
2o Nejvýhodnější urychlovač lázně je chlorečnan sodný, NaCIC>3. Chlorečnan sodný je účinný, jestliže se používá ve spojení s kladně nabitými ligandovými komplexy kobalu, a abylo zjištěno, že je zvláště účinný ve spojení se záporně nabitými ligandovými komplexy kobaltu, tj·:
Me3[Co(NC>2)6], kde NO2 je dusitan a Me = Na, K, Li, nebo
Me3[Co(Ac)6], kde Ac je acetát, nebo Me3[Co(Fm)6], kde Fm je formát.
Použití chlorečnanu sodného, NaClC>3, jako urychlovače lázně, vedlo k následujícím významným zlepšením procesu:
ΦΦ φ φ φ φφ φ φ φ φφ
- 9 φ φ φ φ φφφ φ φφφφφ φφφ φ · φ φφφ φφ φφφφ
1. Praktická životnost lázně převyšuje 6 měsíců (nyní je použitelná pro komerční výrobu).
2. Zvýšená stabilita lázně a spolehlivost provozu.
3. Spolehlivé výsledky při odolnosti proti korozi rozstřikovanou solí.
4. Zjednodušená kontrola lázně, tj. není již nezbytná denní analýza pH.
5. Dodatečné ošetření po konverzi použitím roztoku V2O5/Na2WO4 je účinné při laboratorní teplotě a není již io nezbytné zahřívání, jestliže se přidá urychlovač.
Urychlovač na bázi chlorečnanu sodného byl úspěšně použit se všemi dosud popsanými kobaltovými komplexy použitými pro tvorbu konverzních povlaků. Pro výrobu je však výhodné použití dusitanových komplexů kobaltu popsaných v US patentu 5 472 524, který je zařazen odkazem, z důvodů jednoduchosti lázně a účinnosti při dosažení odolnosti kobaltového konverzního povlaku proti korozi.
- 10 Příklady provedení vynálezu
Příprava lázně a její udržování
Příklad 1
Použitý kobaltový konverzní roztok se připravuje a udržuje 5 následujícím způsobem;
| Složka (viz pozn. níže) | Množství na 1 I při přípravě lázně | Rozmezí udržované v 1 I roztoku |
| Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(NO3)2.6H2O | 26 g | 24 - 29 g |
| Dusitan sodný NaNO2 | 26 g | 24 - 29 g |
| Chlorečnan sodný NaCIO3 | 13 g | 12 - 16 g |
| Voda (deionizovaná) | k doplnění do 1 I | k doplnění do 1 I |
| Teplota | laboratorní | 49 - 60 °C (výhodné 49 °C) |
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování; tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
- 11 Příklad 2
| Složka (viz pozn. níže) | Množství na 1 I při přípravě lázně | Rozmezí udržované v 1 I roztoku |
| Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(N03)2.6H20 | 26 g | 24 - 29 g |
| Octan sodný CH3COONa nebo | 26 g | 24 - 29 g |
| Octan amonný CH3COONH4 | 35 g | 32 - 36 g |
| Chlorečnan sodný NaCIO3 | 13 g | 12 - 14 g |
| Voda (deionizovaná) | k doplnění do 1 I | k doplnění do 1 I |
| Teplota | laboratorní | 49 - 60 °C (výhodné 49 °C) |
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování; tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
·· ·» toto · ·· ·· • · · · · · · · · « · • · · ··«· ·· · • · · ·· ······· · * to·· ··· ··· ·· *··· ·* · ·· ····
- 12 Příklad 3
| Složka (viz pozn. níže) | Množství na 1 I při přípravě lázně | Rozmezí udržované v 1 I roztoku |
| Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(NO3)2.6H2O | 26 g | 24 - 29 g |
| Formát sodný HCOONa nebo | 26 g | 24 - 29 g |
| Formát amonný HCOONH4 | 35 g | 32 - 36 g |
| Chlorečnan sodný NaCIO3 | 13 g | 12 - 14 g |
| Voda (deionizovaná) | k doplnění do 1 I | k doplnění do 1 I |
| Teplota | laboratorní | 49 - 60 °C (výhodné 49 °C) |
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování;
tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
Povlaky se potom ošetřují nebo utěsňují roztokem pro dodatečné ošetření popsaným v US patentu 5 873 953, který je tímto zařazen odkazem, použitím roztoku V2O5/Na2WO4. Jestliže se při io tomto dodatečném ošetření přidá NaCIO3, roztok se stane účinným při laboratorní teplotě.
- 13 Příklad 4
Β· ·Φ ·· · *· »· • · · 9 ··· ·»·· • · 1 119· 11 1
1 9 11 9 1191 1 1 1 1
119 111 111 ·· 9191 11 1 11 1911
Množství pro přípravu a množství udržovaná při dodatečném ošetření nebo utěsňování jsou následující:
| Složka | Množství na 1 I při přípravě lázně | Rozmezí udržované v 1 I roztoku |
| Oxid vanadičný v2o5 | 1,6 g | 1,5-2,0 g |
| Wolframan sodný Na2WO4 | 6,4 g | 6,0 - 6,5 g |
| Chlorečnan sodný NaCIO3 | 4,8 g | 4,5-5,0 g |
| Voda (deionizovaná) | k doplnění do 1 I | k doplnění do 1 I |
| Teplota | laboratorní | laboratorní |
5 Parametry procesu a lázně
Kobaltový konverzní roztok
Byl vytvořen následující postup při přípravě lázně a bylo zjištěno, že je důležitý při dosažení konzistentních, reprodukovatelných produktů reakce.
1. Naplní se nádrž (s vyložením z inertního materiálu jako je neopren nebo s výhodou nádrž z nerezové oceli) do dvou třetin deionizovanou vodou. Začne se probublávat vzduchem pro mírné míchání.
2. V následujícím pořadí se přidají a rozpustí následující požadované chemikálie:
dusičnan kobaltnatý dusitan sodný chlorečnan sodný ·* ··
0 # ·
0 · • · · • · · ··« « ·· 0 • 0 • · ·
0000
0 0 00 %
- 14 00 00
0 0 0
0 0
0 0 0
0 0
0« 0000
3. Nádrž se naplní k dosažení požadované hladiny vodou a roztok se nechá reagovat minimálně 8 hod.
4. Nádrž se zahřeje na 49 až 60 °C (49 °C je výhodné pro delší životnost lázně a její stabilitu) a teplota se dále udržuje. Roztok je nyní připraven pro provoz.
Roztok pro dodatečné ošetření
Byl vytvořen následující postup při přípravě lázně. Je také důležité přidávat nezbytné chemikálie v následujícím pořadí:
io 1. Naplní se nádrž (s vyložením z inertního materiálu jako je neopren nebo s výhodou nádrž z nerezové oceli) do dvou třetin deionizovanou vodou. Začne se probublávat vzduchem pro mírné míchání.
2. Nyní se přidají a rozpustí požadovaná množství oxidu vanadičného a wolframanu sodného. Oxid vanadičný se pomalu rozpouští, a proto se nádrž zahřívá, aby se rozpouštění usnadnilo.
3. Přidá se požadované množství chlorečnanu sodného a nádrž se zahřeje na 60 °C.
4. Nádrž se naplní na požadovanou hladinu zbytkem vody. Po
2o rozpuštění všech chemikálií se roztok ponechá ochladit na laboratorní teplotu. Roztok je nyní připraven pro provoz.
Pořadí kroků při provozu
Pro získání konverzních povlaků, které splňují požadavky na odolnost proti korozi a adhezi barev, by mělo být použito následujícího pořadí kroků:
0· 0 ♦ »
0 0
0000
0 0 • · 0
0 0 0 « 0 0
0 0
0 0 •0 0000
- 15 • 0 0«
0 0 0
0 0
0 0
0 0 •0 0000
Předčištěnί podle potřeby (čištění rozpouštědlem nebo odmaštění vodným roztokem)
Φ
Podle potřeby opatření maskou a umístění do stojanů
Φ
Alkalické čištění a oplach
Φ
Deoxidace (maximálně 5 min) a oplach
Φ
Konverzní povlak 15 až 30 min při 49 °C
Φ
Oplach ponořením a sušení ;
Ošetření po konverzi 10 min při laboratorní teplotě
Φ
Oplach ponořením nebo postřikem a sušení při maximálně 49 °C
Účinnost
Účinnost urychlovače NaCIO3 byla vyhodnocována s použitím 5 potahovacích lázní jiných než podle příkladů 1, 2 a 3, s použitím kladně nabitých ligandových komplexů, tj.
Co(NH3)6X3, kde X = Cl, NO3, SO4 nebo CN.
Ukázalo se, že použití záporně nabitých ligandů je jednodušší a vyžaduje méně chemické kontroly s ohledem na pH, a není také nutné io používat amoniak pro doplňování. Bylo zjištěno, že pro vytvoření komplexu může být spolu s urychlovačem chlorečnanem sodným použita v podstatě jakákoli sůl kobaltu rozpustná ve vodě. S různým • 4
- 16 ·· ·· ·· · ·· ·· ···· 4 * · 4444 ·· 4 « 4 4 4 4 · · •4 4444 4444 44* · • 44 444 444
4444 44 · ·· 4444 stupněm účinnosti jsou použitelné chlorid, octan, síran, formát a dusičnan kobaltnatý, přičemž množství urychlovače NaCIO3 se při použití těchto formulací mění. Pro kladné ligandy, jestliže se pro převedení kobaltu do komplexu používá amonný iont, je stále důležité používat asociovanou amonnou sůl spolu se solí kobaltu, hydroxidem amonným (amoniakem) jako komplexotvornou látkou a urychlovačem. Jak se popisuje v US patentu 5 487 949, který je zařazen odkazem, toto uspořádání je důležité pro zabránění vysrážení čerstvě vytvořeného komplexu kobaltu tím, že se sníží koncentrace io hydroxylových iontů.
Co se týče použití chlorečnanu sodného, byly identifikovány další sloučeniny s urychlovacím účinkem, které patří do stejné chemické skupiny. Těmito sloučeninami jsou NaCIO2, NaCIO4, NaBrO3 a NalO3.
Bylo zjištěno, že NaCIO2 je příliš agresivní, což vede k vytváření otvorů v hliníkovém substrátu při tvorbě povlaku. NaCIO4 nebyl používán pro nadměrnou reaktivitu a nebezpečí exploze. NaBrO3 a NalO3 byly zjištěny jako použitelné, ale se sníženou účinností. Draselné soli těchto sloučenin nebyly použity, protože draselné sloučeniny mají sklon vytlačovat kobalt z roztoku.
Další způsoby použití
Výše uvedené roztoky ilustrují tvorbu kobaltových konverzních povlaků ručním nanášením a postřikem.
Patenty, přihlášky a jiné publikace uvedené výše se zařazují odkazem.
Pokud není uvedeno jinak, při uvádění číselných rozmezí pro sloučeninu nebo teplotu nebo čas nebo jiné složky nebo vlastnosti postupu, má takové rozmezí konkrétně označovat minimum a maximum pro uvedené rozmezí a každé číslo, včetně každého
- 17 zlomku a/nebo desetinného čísla mezi uvedeným minimem a maximem pro toto rozmezí. Například rozmezí 1 až 10 znamená 1,0, 1,1, 1,2 ... 2,0, 2,1, 2,2 ... atd. až do 10,0. Podobně rozmezí 500 až 1000 označuje 500, 501, 502, ... atd. až do 1000, včetně každého čísla a zlomku nebo desetinného čísla mezi těmito hodnotami. Výraz „až do x“ znamená „x“ a každé číslo menší než „x“, například „až do 5“ znamená 0,1, 0,2, 0,3, ... atd. až do 5,0.
Jak bude zřejmé odborníkům v oboru, kterým je předkládaný vynález určen, jsou možná i jiná provedení vynálezu, než jsou io provedení konkrétně popsaná v této přihlášce, aniž by došlo k odchýlení od podstaty nebo nezbytných zanků vynálezu. Konkrétní provedení vynálezu popisovaná výše a jednotlivé detaily popisovaného způsobu mají být proto ve všech ohledech považovány za ilustrativní a neomezující. Rozsah předkládaného vynálezu vyplývá z přiložených nároků a není omezen na příklady uváděné v předcházejícím popisu. Nároky také mají zahrnovat všechny možné ekvivalenty.
Zastupuje:
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKYPWm, - 41 ·· · ·· ·· • · φ φφφφ φφφφ φ · ·Zlepšený způsob, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, kde substrátem je hliník nebo hliníková slitina, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:(a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
- (2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
- (3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
- (4) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.• 44 4 4 444444 4 4- 19 44 4444 44 42. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.5 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e urychlovačem je NaCIO3.4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e zahrnuje další krok, při kterém se substrát opatřený io povlakem přivede do styku s vodným roztokem pro ošetření po konverzi obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný.5. Roztok pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu15 na hliníkovém substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny, vyznačující se tím, že uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;(2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;(3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;(4) voda.4 4 4 4 4 · ·4 4 4 4 4 4 4 • 4 4 · 4 44444 4 4 «44 •4 4444 ·· *
6. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 5, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý. 5 7. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 5, vyznačující se tím, že urychlovačem je NaCIO3. 8. Zlepšený způsob, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu, který 10 poskytuje odolnost proti korozi a adhezi barev na substrátu, kde substrátem je hliník nebo hliníková slitina, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky; (a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující 15 triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek: (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát; 20 (2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát; (3) hydroxid amonný (amoniak); (4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3; 25 (5) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, • » a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že5 ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, ž e urychlovačem je NaCIO3.11. Roztok pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu, nebo substrátu z hliníkové slitiny, vyznačující se tím, že uvedený roztok obsahuje15 vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;(2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;(3) hydroxid amonný (amoniak);(4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3; - (5) voda.•« «« ··· ·· ·· ··«· ··· · · · * • · · · · · · ·· * • · · · · ······· 9 »- 22 - ’··’ ···· ’··’ · ......12. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 11, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.5 13. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 11, vyznačující se tím, že urychlovačem je NaCICh.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16310399P | 1999-11-02 | 1999-11-02 | |
| US09/687,807 US6432225B1 (en) | 1999-11-02 | 2000-10-13 | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021147A3 true CZ20021147A3 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=26859354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021147A CZ20021147A3 (cs) | 1999-11-02 | 2000-10-31 | Oxidový povlak pro hliníkové substráty |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6432225B1 (cs) |
| EP (1) | EP1230424B1 (cs) |
| JP (1) | JP4679018B2 (cs) |
| CN (1) | CN1209497C (cs) |
| AU (1) | AU780102B2 (cs) |
| BR (1) | BR0014528A (cs) |
| CA (1) | CA2383621C (cs) |
| CZ (1) | CZ20021147A3 (cs) |
| DE (1) | DE60041882D1 (cs) |
| ES (1) | ES2324698T3 (cs) |
| MX (1) | MXPA02003504A (cs) |
| TR (1) | TR200201213T2 (cs) |
| WO (1) | WO2001032954A2 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6669764B1 (en) * | 2000-10-31 | 2003-12-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Pretreatment for aluminum and aluminum alloys |
| US7294211B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-11-13 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt |
| US7235142B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-06-26 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt |
| AU2002361689A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-07-30 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt |
| US20040011252A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-01-22 | Sturgill Jeffrey A. | Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese |
| US20030221590A1 (en) * | 2003-01-13 | 2003-12-04 | Sturgill Jeffrey A. | Non-toxic corrosion-protection pigments based on permanganates and manganates |
| US7090112B2 (en) | 2003-08-29 | 2006-08-15 | The Boeing Company | Method and sealant for joints |
| US6905060B2 (en) * | 2003-10-24 | 2005-06-14 | The Boeing Company | Method and sealant for weld joints |
| US7732033B2 (en) * | 2005-08-26 | 2010-06-08 | The Curators Of The University Of Missouri | Sealants for structural member joints and methods of using same |
| EP2002460B1 (en) * | 2006-03-23 | 2010-06-16 | The Timken Company | Surface treatments for spiral bevel gear sets |
| US20110005287A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-01-13 | Bibber Sr John | Method for improving light gauge building materials |
| CN102492943A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-13 | 江苏技术师范学院 | 在纯铝表面形成化学转化膜的方法及所使用的处理液 |
| CN104451643B (zh) * | 2014-11-14 | 2017-08-18 | 深圳市钝化技术有限公司 | 一种铝合金无铬钝化液及其制备方法 |
| CN104894552A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-09 | 海安县申菱电器制造有限公司 | 一种在铝合金表面形成金黄色膜层的方法 |
| CN106756969A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 江苏理工学院 | 一种用于铝及铝合金的钴盐黑色化学氧化液及其应用 |
| CN108165973A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-06-15 | 江苏理工学院 | 一种钴盐化学转化液的重复利用方法 |
| CN108220947A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-06-29 | 江苏理工学院 | 一种钴盐化学转化液循环再利用方法 |
| CN108179408A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-06-19 | 江苏理工学院 | 一种钴盐化学转化液及其应用 |
| CN108251829A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-07-06 | 江苏理工学院 | 一种延长钴盐化学转化液使用寿命的方法 |
| CN109972131A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-07-05 | 江苏理工学院 | 一种铝合金表面钴盐转化膜的制备方法 |
Family Cites Families (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1551613A (en) | 1923-03-07 | 1925-09-01 | Aluminum Co Of America | Coated aluminum articles and process and means for producing same |
| US1607676A (en) | 1924-10-29 | 1926-11-23 | Firm Dr Otto Sprenger Patentve | Process for obtaining metal coatings on articles of aluminum and aluminum alloys |
| DE745704C (de) | 1941-04-18 | 1944-12-06 | Verfahren zur Herstellung glasklarer und farbloser Oxydschichten auf Aluminium und seinen Legierungen | |
| US2906009A (en) | 1954-04-30 | 1959-09-29 | Siemens Ag | High temperature-resisting insulating coatings of increased durability and methods of producing same |
| US2796370A (en) | 1955-03-04 | 1957-06-18 | Charles W Ostrander | Composition and method for producing corrosion resistant protective coating on aluminum and aluminum alloys |
| US2796371A (en) | 1955-03-16 | 1957-06-18 | Allied Res Products Inc | Corrosion resistant protective coating on aluminum and aluminum alloys |
| NL283192A (cs) | 1961-09-14 | |||
| US3138479A (en) | 1961-12-20 | 1964-06-23 | Burroughs Corp | Method for the electroless deposition of high coercive magnetic film |
| US3403035A (en) | 1964-06-24 | 1968-09-24 | Process Res Company | Process for stabilizing autocatalytic metal plating solutions |
| US3423214A (en) | 1965-06-30 | 1969-01-21 | Ibm | Magnetic cobalt and cobalt alloy plating bath and process |
| US3438798A (en) | 1965-08-23 | 1969-04-15 | Arp Inc | Electroless plating process |
| US3592747A (en) | 1966-08-17 | 1971-07-13 | Samuel L Cohn & Charles C Cohn | Method of forming a decorative and protective coating on a surface |
| US3444007A (en) | 1967-03-13 | 1969-05-13 | Hooker Chemical Corp | Process of forming paint-base coatings on zinc and zinc alloy surfaces |
| US3615740A (en) | 1970-02-02 | 1971-10-26 | Pennwalt Corp | Chromate conversion coating compositions containing prusside accelerator |
| US3790453A (en) | 1971-03-22 | 1974-02-05 | Lockheed Aircraft Corp | Corrosion protected anodized aluminum surfaces |
| US3870607A (en) | 1971-04-21 | 1975-03-11 | Avco Corp | Bearing Manufacture |
| US3819424A (en) | 1971-06-17 | 1974-06-25 | Oxy Metal Finishing Corp | Method and composition for treating metal surfaces |
| US3954510A (en) | 1972-10-18 | 1976-05-04 | Diamond Shamrock Corporation | Metal treating compositions of controlled pH |
| US3928237A (en) | 1972-11-17 | 1975-12-23 | Robert E Davis | Method of catalyst preparation for use in suppressing hydrocarbon and carbon monoxide emission from internal combustion engines |
| GB1345868A (en) | 1973-02-14 | 1974-02-06 | Rca Corp | Electroless cobalt plating bath |
| US3877981A (en) | 1973-04-30 | 1975-04-15 | Rca Corp | Method of electroless plating |
| US3905838A (en) | 1974-04-10 | 1975-09-16 | Hikaru Ito | Bath for treating aluminum and aluminum alloys to form oxide film nonelectrolytically thereon and method for the treatment |
| US3993510A (en) | 1975-05-21 | 1976-11-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thixotropic chemical conversion material for corrosion protection of aluminum and aluminum alloys |
| CA1057108A (en) | 1975-08-06 | 1979-06-26 | Vernon L. Bissonette | Process of bleaching silver images to form dye images |
| JPS53104301A (en) | 1977-02-22 | 1978-09-11 | Ricoh Kk | Treating solution for lithographic printing |
| US4150172A (en) | 1977-05-26 | 1979-04-17 | Kolk Jr Anthony J | Method for producing a square loop magnetic media for very high density recording |
| US4218240A (en) | 1979-05-14 | 1980-08-19 | Gte Products Corporation | Method for producing cobaltic hexammine compounds and cobalt metal powder |
| US4233063A (en) | 1979-05-14 | 1980-11-11 | Gte Products Corporation | Process for producing cobalt powder |
| US4278263A (en) | 1979-10-24 | 1981-07-14 | American Optical Corporation | Quick-release clamp for microtomes |
| AU526731B2 (en) | 1979-12-28 | 1983-01-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for making a selective absorption film for solar energy |
| US4278477A (en) | 1980-03-19 | 1981-07-14 | Amchem Products, Inc. | Metal treatment |
| US4261766A (en) | 1980-06-13 | 1981-04-14 | Early California Industries, Inc. | Method for inhibiting fatigue of aluminum |
| US4392920A (en) | 1981-06-10 | 1983-07-12 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Method of forming oxide coatings |
| JPS581076A (ja) | 1981-06-26 | 1983-01-06 | Nisshin Steel Co Ltd | Ｌｎｇ又はｌｐｇタンク用高ニッケル―鉄合金鋼板の表面処理方法 |
| US4348224A (en) | 1981-09-10 | 1982-09-07 | Gte Products Corporation | Method for producing cobalt metal powder |
| US4381203A (en) | 1981-11-27 | 1983-04-26 | Amchem Products, Inc. | Coating solutions for zinc surfaces |
| US4637374A (en) | 1982-09-08 | 1987-01-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Selective absorption film of a solar heat collector |
| US4659605A (en) | 1984-05-16 | 1987-04-21 | Richardson Chemical Company | Electroless deposition magnetic recording media process and products produced thereby |
| US4631093A (en) | 1984-07-27 | 1986-12-23 | Tre Corporation | Chromate free method of treating metal substrates to impart corrosion resistance and color to the substrate surface |
| US4647347A (en) | 1984-08-16 | 1987-03-03 | Amchen Products, Inc. | Process and sealant compositions for sealing anodized aluminum |
| JPS61238979A (ja) | 1985-04-15 | 1986-10-24 | Kobe Steel Ltd | 着色亜鉛合金めつき鋼板の製造方法 |
| US4897129A (en) | 1986-05-12 | 1990-01-30 | The Lea Manufacturing Company | Corrosion resistant coating |
| US4717431A (en) * | 1987-02-25 | 1988-01-05 | Amchem Products, Inc. | Nickel-free metal phosphating composition and method for use |
| US4804407A (en) | 1988-05-13 | 1989-02-14 | Gte Products Corporation | Method for recovering cobalt from hexammine cobaltic (111) solutions |
| JPH0730458B2 (ja) | 1988-08-08 | 1995-04-05 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
| BR8903960A (pt) | 1988-08-08 | 1990-03-20 | Nihon Parkerizing | Processo para tratamento de uma superficie de zinco |
| JPH03226584A (ja) | 1990-01-30 | 1991-10-07 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
| US5468307A (en) | 1990-05-17 | 1995-11-21 | Schriever; Matthias P. | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| CA2087473C (en) | 1990-05-17 | 2001-10-16 | Matthias P. Schriever | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5551994A (en) | 1990-05-17 | 1996-09-03 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5411606A (en) | 1990-05-17 | 1995-05-02 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5472524A (en) | 1990-05-17 | 1995-12-05 | The Boeing Company | Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles |
| US5298092A (en) | 1990-05-17 | 1994-03-29 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| DE69126507T2 (de) * | 1990-11-30 | 1997-09-25 | Boeing Co | Chromatfreier Kobalt-Konversionsüberzug |
| AR001268A1 (es) | 1995-03-22 | 1997-10-08 | Henkel Corp | Procedimiento para formar un recubrimiento protector adherente solido sobre superficies metalicas. |
| US5873953A (en) | 1996-12-26 | 1999-02-23 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| JP2896510B1 (ja) * | 1998-03-13 | 1999-05-31 | 工業技術院長 | 水熱酸化法による層状岩塩型リチウムコバルト酸化物の製造方法 |
-
2000
- 2000-10-13 US US09/687,807 patent/US6432225B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 TR TR2002/01213T patent/TR200201213T2/xx unknown
- 2000-10-31 DE DE60041882T patent/DE60041882D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 ES ES00987974T patent/ES2324698T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 BR BR0014528-9A patent/BR0014528A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-10-31 MX MXPA02003504A patent/MXPA02003504A/es active IP Right Grant
- 2000-10-31 CN CNB008135908A patent/CN1209497C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-31 WO PCT/US2000/030056 patent/WO2001032954A2/en not_active Ceased
- 2000-10-31 CZ CZ20021147A patent/CZ20021147A3/cs unknown
- 2000-10-31 EP EP00987974A patent/EP1230424B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 AU AU24239/01A patent/AU780102B2/en not_active Ceased
- 2000-10-31 CA CA002383621A patent/CA2383621C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-31 JP JP2001535631A patent/JP4679018B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003514116A (ja) | 2003-04-15 |
| BR0014528A (pt) | 2002-06-11 |
| US6432225B1 (en) | 2002-08-13 |
| EP1230424A2 (en) | 2002-08-14 |
| CN1377426A (zh) | 2002-10-30 |
| WO2001032954A3 (en) | 2002-01-17 |
| MXPA02003504A (es) | 2004-09-10 |
| EP1230424B1 (en) | 2009-03-25 |
| WO2001032954A2 (en) | 2001-05-10 |
| JP4679018B2 (ja) | 2011-04-27 |
| AU780102B2 (en) | 2005-03-03 |
| CA2383621C (en) | 2006-05-23 |
| TR200201213T2 (tr) | 2002-08-21 |
| CA2383621A1 (en) | 2001-05-10 |
| DE60041882D1 (de) | 2009-05-07 |
| ES2324698T3 (es) | 2009-08-13 |
| AU2423901A (en) | 2001-05-14 |
| CN1209497C (zh) | 2005-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021147A3 (cs) | Oxidový povlak pro hliníkové substráty | |
| JP4205939B2 (ja) | 金属の表面処理方法 | |
| JP4427332B2 (ja) | アルミニウム系又はマグネシウム系金属の表面処理用処理液及び表面処理方法 | |
| JP3774415B2 (ja) | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成する方法。 | |
| RU2447193C2 (ru) | Композиции для предварительной обработки и способы нанесения покрытия на металлическую подложку | |
| EP0776384B1 (en) | Improved non-chromated oxide coating for aluminium substrates | |
| CA2056159C (en) | Non-chromated cobalt conversion coating | |
| JP5161761B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛合金上に黒色の３価クロム化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛又は亜鉛合金上に黒色の３価クロム化成皮膜を形成する方法 | |
| JP5643484B2 (ja) | 金属表面処理用処理液、金属表面処理方法および金属材料 | |
| EP1433875A1 (en) | Chemical conversion coating agent and surface-treated metal | |
| DE69329853T2 (de) | Nicht-chromatierte oxidüberzüge für aluminiumsubstrate | |
| CN1079845C (zh) | 用含金属的后冲洗液进行磷酸盐化的方法 | |
| HK1006861B (en) | Non-chromated cobalt conversion coating | |
| US5472524A (en) | Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles | |
| JP5215043B2 (ja) | 金属の表面処理用処理液及び表面処理方法 | |
| EP4108805B1 (en) | Chemical conversion treatment liquid, and method for manufacturing member in which chemical conversion film is provided on surface | |
| JPWO2019188649A1 (ja) | 表面処理剤、並びに表面処理皮膜を有するアルミニウム又はアルミニウム合金材料及びその製造方法 | |
| JP2002030459A (ja) | 耐食性に優れた亜鉛系めっき鋼板，化成処理液及び化成処理方法 | |
| CA1197674A (en) | Composition and process for the treatment of phosphatized metal surfaces | |
| JPS6179782A (ja) | りん酸塩処理方法 | |
| JP4236769B2 (ja) | 耐食性が改善された亜鉛系めっき鋼板，表面処理液及び表面処理方法 | |
| ZA200202435B (en) | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates. |