CZ20021287A3 - Způsob výroby polyetheralkoholů - Google Patents
Způsob výroby polyetheralkoholů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021287A3 CZ20021287A3 CZ20021287A CZ20021287A CZ20021287A3 CZ 20021287 A3 CZ20021287 A3 CZ 20021287A3 CZ 20021287 A CZ20021287 A CZ 20021287A CZ 20021287 A CZ20021287 A CZ 20021287A CZ 20021287 A3 CZ20021287 A3 CZ 20021287A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ppm
- basic
- alkylene oxides
- acidic
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 cyanide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 30
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011669 selenium Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical group [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby polyetheralkoholů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby polyetheralkoholů katalytickou reakcí sloučenin s funkčním vodíkem s alkylenoxidy, za použití alespoň jedné multikovové kyanidové sloučeniny jako katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Katalyzátory z multikovového kyanidu jsou efektivní katalyzátory k polymerizaci otevřených kruhů epoxidů na polytetheroly. Katalyzátory z multikovového kyanidu se mohou při polymerizaci epoxidů používat při koncentraci katalyzátoru méně než 100 ppm. Ve WO 97/23,544 se popisují také koncentrace menší nebo rovné 15 ppm. U koncentrací katalyzátoru z multikovového kyanidu menších než 100 ppm však velmi často při polymerizaci vznikají problémy. Během polymerizace tak může dojít ke zhoršující deaktivaci katalyzátoru. Při diskontinuálním provozu může docházet k výkyvům kvality takto vyráběných polyetherolů. Tak se mohou od vsázky ke vsázce obdržet různé molekulové hmotnosti, různá viskozita a různé obsahy nenasycených složek.
Snižování aktivity katalyzátoru při polymerizaci může vést při konstantním utlumování reakce k nebezpečným stavům ve výrobních zařízeních.
Tyto problémy vylučují technická použití kytalyzátorů z multikovového kyanidu v těchto malých koncentracích. Polymerizace s koncentracemi katalyzátoru z multikového kyanidu zřetelně vyššími než 100 ppm je z cenových důvodů hospodářsky neatraktivní.
• · · · ’
Podstata vynálezu
Překvapivě se ukázalo, že edukty používané pro polymerizaci, jako spouštěče s funkční skupinou OH, nebo alkylenoxidy, mohou obsahovat po výrobě, dopravě, skladování a tak dále v rozsahu až 100 ppm a více cizí látky, které mají vliv na aktivitu katalyzátorů s multikovovým kyanidem. Tyto cizí látky mohou být obsahující sloučeniny, skupiny Va periodické jak organické, přednostně heteroatomy přičemž heteroatomy často náleží do soustavy prvků, jako dusík, fosfor, arsen, antimon, bismut, skupiny Via, jako kyslík, síra, selen, tellur, nebo skupiny Víla, jako fluor, chlor, brom, jod, tak také anorganické sloučeniny, které rovněž mohou obsahovat atomy ze skupin Va, Via a Vila periodické soustavy prvků. Tyto sloučeniny mohou reagovat zásaditě, to znamená mají ve vodě pH větší než 7. Takovými zásaditě reagujícími sloučeninami mohou být amin, nebo fosfor obsahující sloučeniny, aminy, aminem spouštěné polyetheroly nebo fosfinové katalyzátory. Zbytky těchto látek mohou zůstávat mezi jiným ve výrobních zařízeních nebo ve skladovacích nádržích. Zejména může být kritické, když se u způsobů výroby multikovového kyanidu používá předstupeň, tedy vyrábí se z nízkomolekulárních spouštěčů s OH funkčními skupinami pomocí zásadité katalýzy polyetherolů s molekulovými hmotnostmi 250 až 800 daltonů. Tyto předstupně se často nevyrábí v rektorech designovaných pro katalýzu multikovového kyanidu, nýbrž ve víceúčelových reaktorech.
Rovněž se mohou v eduktech nacházet také substance s kyselým charakterem, tedy s pH hodnotami ve vodě menšími než 7. Tak se mohou zejména u způsobů s předstupněm vyskytovat v předstupních, které se opět používají jako spouštěče s OH funkčními skupinami pro DMC katalýzu, stopy kyseliny z koncového procesu, jako kyselina chlorovodíková, nebo kyselina fosforečná. Rovněž se mohou vyskytovat síru obsahující • · • · ·· · · · · • · · · · · · φ · ·· ······· • · · · · · ··· ··· ·· ·
- 3 sloučeniny, když předtím byly v zařízeních -vyráběny sirovodíkové alkoxyláty. Dalším zdrojem cizích substancí mohou mezi jiným být také samotné nízkomolekulární spouštěče. Glycerin tak může obsahovat po výrobním procesu stopy zásad, jak je například popsáno ve WO 99/14,258.
Avšak nejen spouštěč s OH funkčními skupinami, nýbrž také alkylenoxidy mohou mít po výrobním procesu nečistóty. Tak propylenoxid, který se vyrábí chloridhydrinovým postupem, obsahuje stopy chloru, nebo chlor obsahujících sloučenin.
V technické produkci polyetherolů pomocí katalýzy multikovovým kyanidem jsou nežádoucí výkyvy ve výrobním procesu, takže je třeba nalézt opatření, s nimiž lze těmto výkyvům zabránit.
Překvapivě bylo zjištěno, že se konstantní aktivita katalyzátoru z multikovového kyanidu může zajistit a může se zabránit výkyvům ve kvalitě polyetherolů, když se odstraní ze spouštěčů s OH funkčními skupinami a alkylenoxidů zásadité a/nebo kyselé cizí substance, které ovlivňují aktivitu kytalyzátorů z multikovových kyanidů. Přednostně by se měl obsah v těchto sloučeninách obsažených heteroatomů ze skupiny tvořené dusíkem, fosforem, arsenem, anitmonem, sírou, selenem, tellurem, flurem, chlorem, bromem a jodem volit menší než 100 ppm, aby se udržoval vliv na katalyzátory z multikovového kyanidu co nejmenší. Dále bylo zjištěno, že tyto nízké obsahy sloučenin, které mohou poškozovat katalyzátory z multikovového kyanidu, ve spouštěčích s OH funkčními skupinami a alkylenoxidech se mohou docílit tím, že se používané spouštěče s OH funkčními skupinami a/nebo alkylenoxidy před nebo během použití v multikovovým kyanidem katalyzované poloměrizaci zpracují heterogenními adsorbenty.
• ·
Předmětem vynálezu v důsledku toho je způsob výroby polyetheralkoholů katalytickou adicí alkylenoxidů na spouštěcí substance s funkčním vodíkem, přičemž jako katalyzátory se používají sloučeniny multikovového kyanidu, charakterizovaný tím, že obsah v zásaditých a kyselých nečistotách ve spouštěcí substanci a/nebo alkylenoxidech, které snižují aktivitu katalyzátoru, obsažených heteroatomů ze skupiny tvořené dusíkem, fosforem, arsenem, antimonem, sírou, selenem, tellurem, fluorem, chlorem, bromem a jodem, je menší než 100 ppm.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby polyetheralkoholů katalytickou adicí alkylenoxidů na spouštěcí substance s funkčním vodíkem, přičemž jako katalyzátory se používají sloučeniny multikovového kyanidu, charakterizovaný tím, že obsah v zásaditých a kyselých nečistotách ve spouštěcích substancích a/nebo alkylenoxidech obsažených heteroatomů ze skupiny tvořené dusíkem, fosforem, arsenem, antimonem, sírou, selenem, tellurem, fluorem, chlorem, bromem a jodem, je menší než 100 ppm a spouštěcí substance a/nebo alkylenoxidy se před reakcí podrobí zpracování herogenními adsorbenty.
Obsah heteroatomů ze skupiny tvořené dusíkem, fosforem, arsenem, antimonem, sírou, selenem, tellurem, fluorem, chlorem, bromem a jodem, které v eduktech vychází z cizích látek škodících katalyzátorům z multikovového kyanidu, musí být menší než 100 ppm, zejména menší než 50 ppm, zvláště přednostně menší než 25 ppm, zejména menší než 10 ppm a zvláště menší než 1 ppm. Přitom přirozeně závisí podle vynálezu přednostní horní hranice pro heteroatomy obsažené v jednotlivých cizích látkách na škodlivosti těchto cizích látek. Horní hranice obsahu heteroatomů ze skupiny sestávající z dusíku, fosforu, arzenu, antimonu, síry, selenu, telluru, • · · · · ·
fluoru, chloru, bromu a jodu tak jsou v cizích látkách se silně škodlivým účinkem menší než 25 ppm a přednostně menší než 10 ppm, zvláště přednostně méně než 1 ppm.
Jako silné katalyzátorové jedy se pro sloučeniny multikovového kyanidu jeví mezi jiným zásadité sloučeniny, které obsahují aminové, fosfinové, nebo sirníkové skupiny. V eduktech přítomný dusík, fosfor, nebo síra z těchto sloučenin by měly podle vynálezu činit méně než 25 ppm, přednostně méně než 10 ppm a zvláště přednostně 1 ppm. Nepatrně slabšími katalyzátorovými jedy pro sloučeniny multikovového kyanidu jsou kyselé sloučeniny, zejména takové, které obsahují dusík, fosfor, arsen, antimon, kyslík, síru, selen a/nebo atomy halogenu. Zde by neměly obsahy příslušných heteroatomů v eduktech podle vynálezu přesahovat 100 ppm, přednostně 50 ppm, zvláště přednostně 25 ppm.
Podle poznatku tohoto vynálezu se k odstranění nežádoucích cizích látek z eduktů přednostně používají pevné látky. Použití neutrálizátorů, nevýhodu, že jak látka zůstávají homogenně v eduktech rozpustných jaké jsou popsány ve WO 99/14,258, má cizí látka, tak i ke zněškodnění přidávaná v produktu. To může mít za následek, že přináší nežádoucí vedlejší produkty při adici alkylenoxidů, nebo poškozuje části zařízení, například v podobě usazenin.
Jestliže se naproti tomu používají heterogenní adsorbenty, mohou se společně s adsorbovanou cizí látkou od eduktů snadno oddělovat. Kontaminace koncového produktu cizí látkou, nebo adsorbentem tím lze vyloučit.
Vhodné heterogenní adsorbenty se mohou volit podle kyselého, nebo zásaditého charakteru nečistot přítomných ve výchozích sloučeninách. K odstranění cizích látek se zásaditým charakterem se podle vynálezu centry (pKs hodnota center vynálezu používanými pevnými používají pevné látky s kyselými je menší než 7). Těmito podle látkami s kyselými centry jsou mezi jiným organické intoměniče a rovněž anorganické materiály, jako vrstvené křemičitany, hlinité křemičitany, zeolithy a rovněž jiné směsné oxidy s kyselými centry. U kyselých iontoměničů se mohou používat podle rozsahu kyselého charakteru bud silně kyselé nebo mírně kyselé iontoměniče.
Různé typy anorganických iontoměničů jsou popsány v Ullmans^s Encyclopedy of industrial chemistry, páté revidované vydání (1989) svazek A14, str. 394 až 458. Organické iontoměniče jsou založeny na polystyrénové matrici, polyakrylatové matrici, nebo na fenolformaldehydové pryskyřici, nebo na polyalkylaminových pryskyřicích. Silně kyselé iontoměniče obsahují zpravidla skupiny kyseliny sulfonové, zatímco mírně kyselé iontoměniče obsahují karboxylové skupiny.
K oddělení cizích látek s kyselým charakterem se používají příslušné pevné látky, které mají zásaditá centra (pKb hodnota center je menší než 7). Mohou to být mezi jiným zásadité organické iontoměniče, zásadité kovové oxidy, jako hydrotalcit, dotované oxidy, uhličitany a hydroxidy alkalických zemin, nebo zásaditá pevná tělesa, jaká se mohou obdržet impregnací, nebo napouštěním a následným sušením a/nebo kalcinací kovový oxid obsahujicích pevných těles s kovovými solemi skupin Ia, jako lithium, sodík, draslík, rubidium, nebo césium, a Ha, jako beryllium, hořčík, vápník, stroncium, nebo barium, periodického systému prvků. Podle kyselého charakteru cizí látky se může u zásaditých organických iontoměničů rovněž volit mezi silně a slabě zásaditým iontoměničem. Silně zásadité iontoměniče, jejichž polymerová matrice odpovídá matrici kyselých iontoměničů, sestávají zpravidla z kvarterních amonných skupin, zatímco slabě zásadité iontoměniče mají jako • · zásadité skupiny aminové radikály.
Rovněž se mohou používat také adsorbenty, jako aktivní uhlí, oxidy hliníku, oxidy křemíklu, nefunkcionalizované polymery styrenu a divinylbenzenu a podobně, které nemohou být přímo označovány jako kyselé, nebo zásadité materiály.
U všech těchto heterogenních adsorbentů se dbá na to, aby nekontaminovaly edukty, které ošetřují, multikovový kyanid poškozujícími substancemi.
Zpracování eduktu heterogenními adorbenty se může podle vynálezu provést různým způsobem. Přednostní podoba provedení ochuzení eduktů o nežádoucí cizí látky spočívá v tom, že se z heterogenních adsorbentů vytvoří lóže a zpracovávané edukty se vedou adsorbenty upravenými jako pevné, pohyblivé, nebo fluidní lóže. Různé možnosti provedení tohoto postupu jsou mezi jiným patrné z publikace Konrada Dorfnera, Ion Exchangers, Walter de Gruyter-Verlag, Berlin, 1991, nebo z Ullmanns's Encyclopedy of industrial chemistry, 5. rev. vydání (1989), svazek A14, str. 394 až 459.
K ochuzení jak o kyselé, tak také o zásadité cizí látky se mohou za sebou umístit v lóži nebo v různých lóžích různé adsorbenty.
Další podoba provedení způsobu podle vynálezu spočívá v zamíchání adsorbentů do eduktu a po míchání po dobu několika málo minut až několik hodin se od eduktů oddělí filtrací nebo Speciální podoba provedení spočívá v tom, že se heterogenních adsorbentů neprovádí před nýbrž společně s odstraňováním sloučeniny odstřeďováním odstraňování alkoxylací, multikovového kyanidu po alkoxylaci. U této speciální podoby provedení se však musí adsorbenty volit tak, že se mohou vyloučit negativní vlivy heterogenního adsorbentu na sloučeninu multikovového kyanidu.
Podle shora popsaného způsobu podle vynálezu se mohou ošetřit jak spouštěče s funkční skupinou OH, tak také alkylenoxidy. Pro často snadno těkavé alkylenoxidy se jako čistící stupeň nabízí také destilace, extrakce, nebo extrakční destilace.
Ochuzení eduktů o zásaditá, nebo kyselá znečištění se přednostně provádí při teplotách mezi 10 a 120 °C, přičemž ošetření alkylenoxidů probíhá při teplotách o 25 °C menších. Tlaky přednostně leží v rozmězí mezi 1 bar a 10 bar a volí se tak, že je ošetřovaný edukt během ochuzování tekutý.
Různé spouštěče s OH funkční skupinou, jako například glycerin, mají při pokojové teplotě viskozitu, která ztěžuje shora popsaný způsob ochuzování podle vynálezu. V takových případech se přednostně používají postupy, které umožňují snížení viskozity.
Tak se může například zvýšit teplota. Čištěný edukt se může rozpustit s inertní, s ním smísitelnou a dobře opět odstranitelnou a viskozitu snižující tekutinou.
Jestliže se použije postup, který je popsán ve WO 97/29,146, při kterém se přivádí ke spouštěči směs spouštěče a alkylenoxidů, tak se spouštěč čistí podle již popsaného postupu. K čištění spouštěče v alkylenoxidů, který je zpravidla od spouštěče odlišný, a spouštěče ošetřovat adsorbenty. Výhodné se může celý proud z alkylenoxidů jedním, nebo více heterogenními přitom je časově shodné ochuzování spouštěče a alkylenoxidů a rovněž snížení viskozity spouštěče.
• ·
Rovněž okamžik čištění se může volit podle různých na stupni alkoxylace závislých viskozitách. Tak glycerinpropoxyláty s molekulovými hmotnostmi 400 až 600 daltonů mají menší viskozity, než sám edukt glycerinu. Může být tedy účelné čistit místo glycerinu glycerinpropoxyláty, používané jako spouštěče pro katalýzu multikovovým kyanidem.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je blíže objasněn na následujících příkladech.
Příklad 1
V baňce se 5 hodin při teplotě okolí míchalo 3000 g polypropylenglykolu s molekulovou hmotností 400 g/mol s 2,5 hmot. % iontoměniče typu AmberliteR UP252. Potom se iontoměnič odělil filtrací. Před a po ošetření Amberlitem byly zjištěny následující charakteristiky polypropylenglykolu:
neošetřeno po ošetření
| číslo kyselosti, mg KOH/g | 0,013 | 0,061 |
| hodnota pH | 7,1 | 5,4 |
| alkalita, ppm | 3,0 | není prokazatelná |
| draslík, ppm | 0,6 | <0,5 |
| sodík, ppm | 2,3 | 1,4 |
| dusík, ppm | 6 | 3 |
| chlor, ppm | 1 | 1 |
128 g neošetřeného a ošetřeného polypropylenglykolu se naplnilo s 50 ppm katalyzátoru z multikovového kyanidu (hexakyanokobaltát zinečnatý) do autoklávu, 2 hodiny se ve vakuu 3 mbar odvodňovalo a následně se reagovalo při teplotě 130 °C se 72 g propylenoxidu.
• · ♦ · · · ······♦ · • · · · · · · · ······ ·· * ····
-ίου neošetřeného polypropylenglykolu nenastala po 4 hodinách žádná reakce. Pokus byl přerušen.
U polypropylenglykolu ošetřeného AmberlitemR nastala reakce po 8 minutách a byl registrován nárůst tlaku ze 7 na 13,8 bar. Plný výtěžek 200 g ukazoval 100 %ní obrat polypropylenglykolu.
Příklad 2
V baňce se míchalo 3000 g polyetheralkoholu z glycerinu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 420 g/mol s 2,5 hmotn. % iontoměniče typu AmberliteR UP252 5 hodin při teplotě 50 °C. Po filtraci iontoměniče se zjistily následující charakteristiky polyolu.
neošetřeno po ošetření
| číslo kyselosti, mg KOH/g | 0,010 | 0,257 |
| hodnota pH | 7,9 | 5,2 |
| alkalita, ppm | 18,6 | není prokazatelná |
| draslík, ppm | 1,6 | <0,5 |
| sodík, ppm | 2,5 | <0,5 |
| dusík, ppm | 6 | <1 |
| chlor, ppm | 2 | <1 |
128 g neošetřeného a ošetřeného polypropylenglykolu se naplnilo se 100 ppm katalyzátoru z multikovového kyanidu z příkladu 1 do autoklávu, 2 hodiny se ve vakuu 3 mbar odvodňovalo a následně se reagovalo při teplotě 130 °C se 72 g propylenoxidu. Test aktivity poskytl následující výsledky:
doba náběhu, min.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby polyetheralkoholů katalytickou reakcí sloučenin s funkčním vodíkem s alkylenoxidy, přičemž se jako katalyzátor používá alespoň jedna multikovová kyanidová sloučenina, vyznačující se tím, že obsah v zásaditých a kyselých nečistotách ve spouštěcí substanci a/nebo alkylenoxidech, které snižují aktivitu katalyzátoru, obsažených heteroatomů ze skupiny tvořené dusíkem, fosforem, arsenem, antimonem, sírou, selenem, tellurem, fluorem, chlorem, bromem a jodem, je menší než 100 ppm.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se sloučeniny s funkčním vodíkem a/nebo alkylenoxidy, aby se ochudily o zásadité a kyselé nečistoty, ošetří před reakcí heterogenními adsorbenty.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako heterogenní adsorbenty používají pevné látky se zásaditými nebo kyselými centry.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako heterogenní adsorbenty používají organické iontoměniče.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako heterogenní adsorbenty používají vrstvenné křemičitany, hlinitokřemičitany, zeolithy a/nebo jiné směsné oxidy se zásaditými, nebo kyselými centry.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se spouštěcí substance a alkylenoxidy smíchají před ošetřením heterogenními adsorbenty.
- 7. Polyetheralkoholy, vyrobené podle jednoho z nároků 1 až 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19949092A DE19949092A1 (de) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021287A3 true CZ20021287A3 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=7925330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021287A CZ20021287A3 (cs) | 1999-10-12 | 2000-10-02 | Způsob výroby polyetheralkoholů |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1233996A1 (cs) |
| JP (1) | JP2003511533A (cs) |
| CN (1) | CN1378571A (cs) |
| AR (1) | AR025992A1 (cs) |
| AU (1) | AU7661000A (cs) |
| BR (1) | BR0014701A (cs) |
| CA (1) | CA2387155A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20021287A3 (cs) |
| DE (1) | DE19949092A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0203083A2 (cs) |
| PL (1) | PL355605A1 (cs) |
| WO (1) | WO2001027186A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE334992T1 (de) | 2001-04-30 | 2006-08-15 | Univ Michigan | Isoretikuläre organometallische grundstrukturen, verfahren zu deren bildung und systematische entwicklung von deren porengrösse und funktionalität, mit anwendung für die gasspeicherung |
| US20030078311A1 (en) | 2001-10-19 | 2003-04-24 | Ulrich Muller | Process for the alkoxylation of organic compounds in the presence of novel framework materials |
| US6806348B2 (en) * | 2003-02-11 | 2004-10-19 | Basf Corporation | Process for removing and regenerating a double metal cyanide (DMC) catalyst from a polymer polyol |
| EP1633760B1 (en) | 2003-05-09 | 2010-05-05 | The Regents of The University of Michigan | MOFs with a high surface area and methods for producing them |
| DE10324998A1 (de) * | 2003-06-03 | 2004-12-23 | Basf Ag | Herstellung von Polyetheralkoholen unter Verwendung der DMC-Katalyse |
| DE102004013408A1 (de) * | 2004-03-18 | 2005-10-06 | Basf Ag | Polyetheralkohole und Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen zur Polyurethansynthese |
| US7300993B2 (en) * | 2004-06-03 | 2007-11-27 | Shell Oil Company | Process for the preparation of polyether polyols |
| KR101227824B1 (ko) | 2004-10-22 | 2013-01-30 | 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 미시간 | 공유 결합 유기물의 골격구조들 및 폴리헤드라 |
| CN101151091B (zh) | 2005-04-07 | 2010-06-23 | 密歇根大学董事会 | 具有敞开的金属部位的微孔金属有机构架中的气体高吸附 |
| US7799120B2 (en) | 2005-09-26 | 2010-09-21 | The Regents Of The University Of Michigan | Metal-organic frameworks with exceptionally high capacity for storage of carbon dioxide at room-temperature |
| PL1988996T3 (pl) | 2006-02-28 | 2018-01-31 | Univ Michigan Regents | Otrzymywanie szkieletów zeolitu z grupami funkcyjnymi |
| JP7719411B1 (ja) * | 2024-07-12 | 2025-08-06 | Ａｇｃ株式会社 | ポリエーテル化合物の製造方法 |
| EP4737503A1 (en) * | 2024-07-12 | 2026-05-06 | Agc Inc. | Method for producing polyether compound, method for producing polyether compound having reactive silicon group, method for producing polyether compound having urethane bond, and method for producing polyether compound having polymerizable unsaturated group |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69306607D1 (de) * | 1992-02-20 | 1997-01-30 | Arco Chem Tech | Reinigung von niedrigem Alkylenoxyd |
| US5235075A (en) * | 1992-12-10 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Purification of propylene oxide |
| US6077978A (en) * | 1997-09-17 | 2000-06-20 | Arco Chemical Technology L.P. | Direct polyoxyalkylation of glycerine with double metal cyanide catalysis |
| CA2367867A1 (en) * | 1999-03-16 | 2000-09-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the purification of propylene oxide |
-
1999
- 1999-10-12 DE DE19949092A patent/DE19949092A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-10-02 EP EP00966099A patent/EP1233996A1/de not_active Withdrawn
- 2000-10-02 HU HU0203083A patent/HUP0203083A2/hu unknown
- 2000-10-02 PL PL00355605A patent/PL355605A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-10-02 BR BR0014701-0A patent/BR0014701A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-10-02 AU AU76610/00A patent/AU7661000A/en not_active Abandoned
- 2000-10-02 CA CA002387155A patent/CA2387155A1/en not_active Abandoned
- 2000-10-02 WO PCT/EP2000/009629 patent/WO2001027186A1/de not_active Ceased
- 2000-10-02 CN CN00813931.8A patent/CN1378571A/zh active Pending
- 2000-10-02 JP JP2001530400A patent/JP2003511533A/ja not_active Withdrawn
- 2000-10-02 CZ CZ20021287A patent/CZ20021287A3/cs unknown
- 2000-10-09 AR ARP000105313A patent/AR025992A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0014701A (pt) | 2002-06-18 |
| PL355605A1 (en) | 2004-05-04 |
| HUP0203083A2 (en) | 2002-12-28 |
| AR025992A1 (es) | 2002-12-26 |
| CN1378571A (zh) | 2002-11-06 |
| CA2387155A1 (en) | 2001-04-19 |
| WO2001027186A1 (de) | 2001-04-19 |
| DE19949092A1 (de) | 2001-04-19 |
| JP2003511533A (ja) | 2003-03-25 |
| EP1233996A1 (de) | 2002-08-28 |
| AU7661000A (en) | 2001-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021287A3 (cs) | Způsob výroby polyetheralkoholů | |
| KR100355336B1 (ko) | 고활성이중금속시안나이드촉매 | |
| JPS5915336B2 (ja) | ポリプロピレンエ−テル及びポリ−１，２−ブチレンエ−テルポリオ−ル類の処理法 | |
| KR101173690B1 (ko) | Ｄｍｃ-합성된 중간체에 기초한 ｋｏｈ-캡핑된 폴리올의단일 반응기 제조 방법 | |
| CN1156731A (zh) | 多元醇聚合物分散体的制备方法 | |
| JP2001516782A5 (cs) | ||
| DE602004008944T2 (de) | Herstellung einer alkoxylatzusammensetzung | |
| RU2560724C2 (ru) | Способ получения простых полиэфироспиртов из алкиленоксидов | |
| CN1938362A (zh) | 提纯聚醚多元醇以除去非挥发性杂质的方法 | |
| CN102498152B (zh) | 用于中和未中和聚醚多元醇的方法 | |
| CN1180003C (zh) | 挠性泡沫多元醇化合物的制备 | |
| EP1005500B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen | |
| JPS6154044B2 (cs) | ||
| EP1303554B1 (en) | Polyol processing | |
| CN116437970B (zh) | 含活性氢有机化合物捕捉剂、组合物以及它们的用途 | |
| RU2677659C1 (ru) | Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида | |
| JPH02305819A (ja) | ポリエーテルポリオールの精製方法 | |
| RU2687105C1 (ru) | Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе | |
| JPH05339361A (ja) | ポリエーテル類の製造方法 | |
| JP2792106B2 (ja) | ポリエーテル類の製造方法 | |
| JP2013184905A (ja) | アルキルエーテル化合物の製造方法 | |
| EP4107206A1 (en) | Methods for purifying polyols containing oxyalkylene units to reduce 2-methyl-2-pentenal content | |
| JP2000001465A (ja) | ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの製造方法 | |
| HK1051700B (en) | Storage stable polyoxyalkylene polyol compound | |
| HK1051700A1 (en) | Storage stable polyoxyalkylene polyol compound |