CZ20022103A3

CZ20022103A3 - Tablety pracích nebo mycích prostředků

Info

Publication number: CZ20022103A3
Application number: CZ20022103A
Authority: CZ
Inventors: Judith Maria Bonsall
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1999-12-16
Filing date: 2000-11-21
Publication date: 2002-11-13
Also published as: CN1225535C; EP1240305B1; BR0016443A; ATE287444T1; DE60017598T2; CN1434856A; ES2232521T3; EP1240305A1; AU2507401A; DE60017598D1; US20010009892A1; AR029205A1; CA2394346A1; US6677296B2; TR200201561T2; WO2001044432A1; ZA200204762B; GB9929843D0

Description

Tablety pracích nebo mycích prostředků

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká tablet pracích nebo mycích prostředků opatřených na povrchu znaky a způsobů vytváření znaků na površích tablet pracích nebo mycích prostředků. Předkládaný vynález se dále týká značených tablet v kombinaci s balicím systémem.

Dosavadní stav techniky

Prací prostředky ve formě tablet (dále označované jako „tablety pracích prostředků“) se vyrábějí z lisovaného materiálu ve formě částic. Používají se pro řadu aplikací, včetně praní prádla, mytí nádobí v myčkách, hygieně toaletních zařízení a pří koupání. I když je předkládaný vynález primárně zaměřen na tablety pracích a mycích prostředků, týká se také jiných typů pracích nebo mycích tablet, jak bude zřejmé odborníkům v oboru.

Opatřování povrchů mýdlových kostech znaky je dobře známé a provádí se použitím nálepky nesoucí znaky. Tento způsob však není vhodný pro značení lisovaných pracích nebo mycích tablet, protože nálepka se při pracím cyklu uvolní a mohla by ucpat filtr zařízení.

Pro výrobu pracích prostředků je zapotřebí splnit řadu podmínek, zvláště v případě prostředků používaných při praní prádla a mytí nádobí v myčkách. Tyto prostředky se po mnoho let vyrábějí ve formě částic, běžně označovaných jako prášky. V poslední době se také vyrábějí prací a mycí prostředky ve formě kapalin. Další možností jsou tablety, kterých se týká předkládaný vynález.

Tablety pracích a mycích prostředků mají alespoň potenciálně několik výhod ve srovnání s výrobky ve formě prášku a kapaliny.

- 2 • · · ·

Uživatel nemusí odměřovat objem prášku nebo kapaliny. Namísto toho poskytne příslušné množství prostředku pro konkrétní použití, pro které je prostředek určen, jedna nebo více tablet. Například jedna nebo více tablet poskytnou vhodné množství prostředku pro vyprání jedné náplně pračky nebo umytí jedné myčky nádobí, nebo vhodné množství mycího prostředku v nádobě pro koupání. Uživatel tedy může tablety snadněji dávkovat a snadněji s nimi manipulovat a tablety jsou přitom kompaktnější a umožňují ekonomičtější skladování. Tablety pracích a mycích prostředků se obecně vyrábějí lisováním nebo kompaktizací určitého množství pracího prostředku ve formě částic. Do pracího nebo mycího prostředku mohou být před lisováním přidány látky, které specificky napomáhají vytváření tablet, ale takové materiály se typicky přidávají v malých množstvích a obvykle tvoří méně než 10 % hmotnostních, s výhodou méně než 5 % hmotnostních pracího nebo mycího prostředku ve formě tablet.

Je žádoucí, aby měly tablety pracího nebo mycího prostředku v suchém stavu dostatečnou pevnost, ale současně vhodné dispergační a rozpouštěcí vlastnosti pro konkrétní funkci, kterou mají vykonávat. V případě tablet pro praní prádla je žádoucí, aby se tablety v prací vodě relativně rychle dispergovaly a rozpustily. Obecně se tablety pro praní podle předkládaného vynálezu podstatně rychleji dispergují a rozpouštějí než jiné typy tablet. Většina farmaceutických tablet je například specificky navržena tak, aby se při orálním podání nerozpadla a nerozpustila v ústech, tj. tablety jsou navrženy tak, aby se rozpadly a rozpustily v žaludku a střevě. Z tohoto důvodu mají tablety farmaceutických prostředků podstatně odlišné fyzikální vlastnosti proti tabletám pracích nebo mycích prostředků.

Barva tablet pracích nebo mycích prostředků je obecně určena barvou složek ve formě částic, které se lisují. Do bílého prášku mohou být například přidány barevné částice, aby vznikla tableta s odlišně zbarvenými částicemi na povrchu (speckled tablet), nebo se může lisovat modrý prášek za vytvoření modré tablety. Pro získání • · • · dvoubarevné „vrstvené“ tablety je nutno použít dvě oddělené směsi ve formě částic. Složky ve dvou vrstvách prací nebo mycí tablety se mohou lišit pouze barvou. V takovém případě se „vrstvení“ používá z estetických důvodů a pro upozornění zákazníka, že výrobek provádí dvě odlišné činnosti, tj. má „dvojí působení“. V takových případech by bylo zřejmě výhodné, pokud by tableta mohla být lisována z jediného prostředku ve formě částic a na vytvořenou tabletu by se nanášela barva za získání vrstveného vzhledu. To by odstranilo potřebu použití více než jednoho pracího nebo mycího prostředku ve formě částic jako výchozího materiálu. Výrobci pracích nebo mycích tablet typicky vyrábějí několik variant tablet, přičemž informace o příslušné variantě se uvádějí na obalu tablet. Například v případě tablet pro praní prádla se obvykle na obalu tablet nacházejí název výrobku a jeho typ (tj. nebiologický, šetřící barvy apod.). To znamená, že každá varianta tablet musí mít svůj vlastní, vhodně označený primární obal. Pokud by tablety byly označeny znaky uvádějícími takové podrobnosti jako je název a typ výrobku, nebylo by nutné uvádět tyto informace na obalu tablet. Pro všechny varianty by samozřejmě bylo možné používat stejný obal. Navíc by průhledný obal umožnil pozorování znaků na tabletách přes obal. To by poskytlo podstatné výhody pro dodavatelské řetězce, zvláště z hlediska úspor času a nákladů.

Pro tisk obrázků, vzorů a/nebo písmen na pevné koupelové soli byl již použit inkoustový tryskový tisk (ink jet), jak se popisuje v JP-A61 092696. Koupelové soli však nepředstavují stejný typ technického problému z hlediska značení povrchu, jak je tomu u pracích a mycích tablet.

Dosud se odborníkům v oboru nepodařilo označit tablety pracích nebo mycích prostředků na povrchu z řady důvodů. Patří sem:

i) Tablety pracích a mycích prostředků se připravují lisováním částic s relativně velkým zrnem. Lisovací tlaky jsou poměrně nízké a lisovaný materiál je primárně prací nebo mycí prostředek, tj.

- 4 • · · · • · • · I • · · · · · neobsahuje žádné složky napomáhající vytváření tablet, nebo jich obsahuje pouze malé množství. Důsledkem je, že tablety pracích a mycích prostředků mají sklon vytvářet velmi hrubé zvlněné povrchy, které mají sklon snadno se odírat. To je jeden důvod, proč se tablety pracích a mycích prostředků obvykle balí jednotlivě nebo v párech. Navíc jsou „zvlnění“, která jsou do určité míry důsledkem hrubosti výchozího materiálu ve formě částic, poměrně velká vzhledem ke znakům, které by bylo zapotřebí tisknout.

ii) Tablety pracích nebo mycích prostředků se často vyrábějí z většího množství složek. Například tableta pracího prostředku může typicky obsahovat povrchově aktivní látky, buildery, sekvestrační látky, látky uvolňující nečistoty, bělicí látky, opticky zjasňující látky, enzymy, parfémy atd. Taková tableta by se vyráběla mícháním celé řady složek ve formě částic za vytvoření potřebného složení a potom lisováním získané směsi ve formě částic. To vede k tabletám pracího prostředku, které mají na svém povrchu dramaticky odlišné chemické složení.

iii) Mnoho tablet pracích a mycích prostředků obsahuje určité chemické složky jako jsou bělicí látky a inhibitory přenosu barev, které by mohly interagovat s barvivém použitým pro označení tablety.

iv) Mnoho tablet pracích a mycích prostředků má alkalické pH, například vyšší než 9 nebo dokonce 10. Mnoho barviv je citlivých na pH.

v) Tablety pracích a mycích prostředků mají vysokou absorpční schopnost. To znamená, že většina rozpouštědel, která dopadnou na jejich povrch, se velmi rychle absorbuje, což by v případě barviva mohlo vést k chromatografickému efektu a ztrátě rozlišení. To by bylo velmi nežádoucí.

vi) Je nezbytné zajisti, aby značení použité na tabletách nezhoršovalo výkonnost pracích nebo mycích prostředků. Například u tablety pracího prostředku nesmí barvivo použité pro vytvoření znaků na tabletě znečišťovat látky.

Autoři vynálezu překvapivě zjistili, že přes hrubost povrchu, sklonu k odírání povrchu, vysoké absorpční schopnosti a variabilitě chemického složení, ke které může v různých místech povrchu docházet, je možné značit tablety pracích a mycích prostředků na povrchu znaky, a že viditelnost a rozlišení vytvořených znaků jsou vysoké a zůstávají vysoké po velmi dlouhou dobu.

Je zřejmé, že jakýkoli způsob značení nesmí narušovat integritu tablet, a musí být použitelný na vysokorychlostních, automatizovaných a kontinuálních výrobních linkách. Pro správnou funkci (tj. relativně rychlou dispergaci a rozpouštění) jsou však tablety pracích a mycích prostředků relativně méně kompaktní a méně robustní než jiné formy tablet. Tyto vlastnosti tablet pracích a mycích prostředků byly hlavním faktorem při zaměření výzkumu na možnost značení tablet pracích nebo mycích prostředků znaky na povrchu (viz např. odst. i) a v) diskutované výše). Běžné technologie používané pro značení jiných typů tablet (například farmaceutických tablet) jako je kontaktní tisk a otiskování vyrytých motivů, nebyly tady dosud považovány za vhodné pro značení tablet pracích a mycích prostředků, zvláště z důvodů nižší mechanické pevnosti pracích tablet.

Oproti tomuto rozšířenému názoru autoři vynálezu překvapivě zjistili, že tablety pracích a mycích prostředků mohou být úspěšně opatřeny znaky, aniž by došlo ke škodlivému vlivu na celistvost tablety, použitím běžných technologií značení, jako je kontaktní tisk. Autoři vynálezu zvláště zjistili, že vynález v různých provedeních řeší celou řadu různých technických problémů, jak bude podrobněji popsáno dále. Bylo například zjištěno, že zvláště výhodné jsou technologie nekontaktního označování, jako je například inkoustový tryskový tisk.

Dokument US 4,548,825 popisuje způsob značení tablet písmeny nebo symboly s použitím systému inkoustového tryskového tisku. Dokument WO 94/01239 popisuje způsob vrtání laserem pro vytváření otvorů v tabletách. WO 91/01884 popisuje způsob, při « · • · · · kterém se tablety značí kontaktním tiskem, a potom se část vytištěného znaku odstraní vystavením laserovému záření. Všechny tyto dokumenty se týkají farmaceutických tablet. Tyto tablety jsou kompaktnější než tablety pracích a mycích prostředků, mají mnohem hladší povrchy než tablety pracích a mycích prostředků a mají povrchy s daleko menším sklonem k odírání než tablety pracích a mycích prostředků. Farmaceutické tablety navíc obsahují relativně malé množství složek. Obsahují zejména „plnicí“ materiály vybrané pro jejich schopnost vytváře tablety, ke kterým jsou přidána relativně malá množství farmaceuticky účinných látek. Důsledkem je, že na povrchu farmaceutických tablet je daleko nižší chemická variabilita, než je tomu u tablet pracích a mycích prostředků podle předkládaného vynálezu.

Podstata vynálezu

V prvním provedení poskytuje vynález tabletu pracího nebo mycího prostředku lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, která alespoň na jednom povrchu opatřena znaky.

Ve druhém provedení vynález poskytuje způsob vytváření znaků na povrchu tablety lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, který se vyznačuje tím, že znaky se nanášejí technologií kontaktního značení.

Ve třetím provedení poskytuje vynález způsob vytváření znaků na povrchu tablety lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, který se vyznačuje tím, že znaky se vytvářejí technologií nekontaktního značení.

Ve čtvrtém provedení poskytuje předkládaný vynález kombinaci alespoň jedné prací nebo mycí tablety lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, která má na alespoň jednom svém povrchu znaky, a uzavřeného balicího systému zahrnujícího alespoň jednu tabletu.

Podrobný popis vnálezu

Podle prvního provedení předkládaného vynálezu jsou znak nebo znaky na alespoň jednom povrchu tablety. S výhodou jsou tento znak/znaky přítomny přímo na a/nebo v povrchu, tj. nikoli na nálepce, která se nanese na povrch, ale v přímém styku s materiálem tablety na povrchu. Jak bude podrobněji vysvětleno dále, tohoto cíle může být alternativně dosaženo různými metodami kontaktního nebo nekontaktního tisku, nebo tvorby reliéfních struktur na povrchu, například leptáním.

Tablety

Tablety pracího nebo mycího prostředku podle předkládaného vynálezu mají vhodně hmotnost alespoň 8 g, s výhodou alespoň 10 g, nejvýhodněji alespoň 15 g, a mohou mít hmotnost až do 200 g nebo i 250 g v závislosti na podmínkách zamýšleného použití; například může jít o jednotkovou dávku pro průměrnou náplň v pračce nebo v myčce nádobí, nebo o jednotkovou dávku koupelových solí pro koupací lázeň. Tableta pracího prostředku má s výhodou hmotnost v rozmezí od 10 do 60 g, s výhodou 15 až 50 g. Hmotnost tablety pro mytí nádobí v myčce je s výhodou v rozmezí 12 až 30 g, výhodněji 15 až 27 g.

Tablety mohou mít jakýkoli tvar. Pro snadnější balení jsou však s výhodou ve tvaru bloků v podstatě stejnoměrného průřezu, jako jsou válce nebo kuboidy. Průměrná hustota tablety je s výhodou v rozmezí od 1000 až do 2000 g/l, výhodněji do 1800 g/l, ještě výhodněji do 1600 g/l. Tableta pro praní prádla může mít typicky hustotu v rozmezí * · • ·

- 8 od 1040 nebo 1050 až do 1300 g/l. Hustota tablety pro mytí nádobí v myčce může být typicky v rozmezí od 1400 do 1600 g/l.

Tabletování

Tabletování zahrnuje lisování pracího nebo mycího prostředku ve formě částic. Je známa celá řada strojního vybavení pro tabletování, které může být použito. Obecně bude fungovat lisováním určitého množství prostředku ve formě částic, který je obsažen v matrici.

Tabletování se může provádět při teplotě okolí nebo při teplotě vyšší než je okolní teplota, což může umožnit dosažení potřebné pevnosti s použitím menšího tlaku při lisování. Pro provádění tabletování při teplotě vyšší než je teplota okolí se prostředek ve formě částic s výhodou dodává do strojního zařízení pro tabletování při zvýšené teplotě. To samozřejmě dodá teplo do tabletovacího stroje, ale zařízení může být rovněž zahříváno některým jiným způsobem.

Jestliže se dodává teplo, je zřejmé, že se bude dodávat běžným způsobem, například průchodem prostředku ve formě částic přes pec, spíše než například použitím mikrovlnné energie.

Prací nebo mycí prostředek ve formě částic se typicky vystaví lisovacímu tlaku (tj. síle na jednotku plochy) alespoň 2500 kN/m², výhodněji alespoň 4000 kN/m². Maximální lisovací tlak použitý při výrobě tablet pracího nebo mycího prostředku podle předkládaného vynálezu je méně než 200 000 kN/m², s výhodou méně než 175 000 kN/m², výhodněji méně než 150 000 kN/m² a nejvýhodněji méně než 100 000 kN/m².

Tabletování se může provádět pomocí matric potažených elastomerem, jak se popisuje ve WO 98/46719 a WO 98/46720 (Unilever).

» » • · • ·

- 9 Výchozí materiál pro lisování

Prací nebo mycí prostředek ve formě částic, který se lisuje, může být směsí částic jednotlivých složek, ale obvykle bude obsahovat některé částice, které již samy obsahují směs složek. Takové částice obsahující směs složek se mohou vyrábět například procesem granulace nebo rozprašovacím sušením a mohou obsahovat povrchově aktivní látku a určitý podíl nebo veškerý detergentní builder přítomný v kterémkoli prostředku. Tyto částice mohou být použity samostatně nebo společně s částicemi obsahujícími jednotlivé složky. Tableta detergentního prostředku podle předkládaného vynálezu nebo její určitá oblast je matrice lisovaných částic.

Prostředek ve formě částic má s výhodou velikost částic v rozmezí od 200 do 2000 pm, výhodněji od 250 do 1400 pm. Jemné částice menší než 180 pm nebo 200 pm mohou být v případě potřeby odstraněny před tabletováním prosátím, ačkoli autoři vynálezu zjistili, že to není vždy nezbytné.

Ačkoli výchozí prostředek ve formě částic může mít v podstatě jakoukoli sypnou hmotnost, předkládaný vynález se týká zvláště tablet vyrobených lisováním prášků s relativně vysokou sypnou hmotností. Výchozí prostředek ve formě částic může mít vhodně sypnou hmotnost alespoň 400 g/l, s výhodou alespoň 500 g/l a v případě potřeby alespoň 600 g/l.

Pro použití v rámci předkládaného vynálezu jsou vhodné také detergentní prostředky ve formě granulí s vysokou sypnou hmotností připravené granulací a zhutňováním ve vysokorychlostním mísiči/granulátoru, jak se popisuje a nárokuje v dokumentech EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) a EP 425277A (Unilever), nebo kontinuálním procesem granulace/zhutňování popsaným a nárokovaným v EP 367339A (Unilever) a EP 390251A (Unilever).

- 10 Povlaky

Tablety mohou být také před značením nebo po značení potahovány. Jestliže se tablety značí před potahováním, musí být povlak samozřejmě dostatečně průsvitný pro umožnění snadného pozorování znaků. To může být dosaženo použitím vhodného povlaku nebo vyleptáním oblasti povlaku, aby se odkryly nebo vytvořily znaky.

Vhodné povlaky pro tablety se například popisují ve WO 98/24873 (Procter & Gamble).

Prací a mycí prostředky

Předkládaný vynález lze použít na celou řadu různých typů tablet pracích nebo mycích prostředků. Navíc k tabletám pracích prostředků a prostředků pro mytí nádobí v myčkách je zřejmé, že předkládaný vynález může být použit pro vytvoření znaků na površích jakéhokoli lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic. Vhodné příklady zahrnují koupelové soli, koupelové „bomby“ a některé toaletní bloky.

Ve výhodném provedení obsahují tablety pracích nebo mycích prostředků bělicí složku.

V dalším výhodném provedení mají tablety pracího nebo mycího prostředku hodnotu pH alespoň 8,5, s výhodou alespoň 9 a výhodněji alespoň 9,5. Hodnota pH může být až 11.

Údaje týkající se pH tablety pracího nebo mycího prostředku se týkají roztoku tablety v demineralizované vodě s koncentrací 1 % hmotn./obj. při 20 °C.

- 11 Prací prostředky ve formě tablet

Povrchově aktivní látka

Tablety pracích prostředků obsahují obecně jednu nebo více detergentních povrchově aktivních látek. V pracím prostředku tyto složky s výhodou tvoří od 5 do 50 % hmotnostních celkového složení tablety, s výhodou od 8 nebo 9 až do 40 nebo 50 % hmotnostních celkového složení tablety. Povrchově aktivní látka může být aniontová (mýdelná nebo nemýdelná), kationtové, zwitteriontová, amfoterní, neiontová nebo kombinace těchto látek.

Aniontová povrchově aktivní látka může být přítomna v množství od 0,5 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 2 nebo 4 až do 30 nebo 40 % hmotnostních ze složení tablety.

Syntetické (tj. nemýdelné) aniontové povrchově aktivní látky jsou odborníkům v oboru dobře známé. Mezi příklady patří alkylbenzensulfonáty, zvláště sodné soli alkylbenzensulfonátů s přímým řetězcem; olefinsulfonáty; alkansulfonáty; dialkyl-sulfosukcináty; a sulfonáty esterů mastných kyselin.

Komerčně významné aniontové povrchově aktivní látky jsou Ce-is-alkylbenzensulfonáty s přímým řetězcem a Cg-is, zvláště C₁₀.₁₄primární alkyl- nebo alkenylsulfáty, zvláště sodné soli. Tyto alkylbenzensulfonáty s přímým řetězcem nebo primární alkylsulfáty nebo jejich směsi budou často požadovanou aniontovou povrchově aktivní látkou a mohou tvořit 75 až 100 % hmotnostních aniontových nemýdelných povrchově aktivních látek přítomných v prostředku.

V některých formách předkládaného vynálezu je množství nemýdelné aniontové povrchově aktivní látky v rozmezí od 5 do 20 % hmotnostních ze složení tablety.

Může být také vhodné přidat jedno nebo více mýdel mastných kyselin. Jde s výhodou o sodná mýdla odvozená z mastných kyselin vyskytujících se v přírodě, například mastných kyselin kokosového

oleje, hovězího loje, slunečnicového oleje nebo ztužených olejů nebo tuků.

Mezi vhodné neiontové povrchově aktivní látky, které mohou být použity, patří zvláště reakční produkty sloučenin obsahujících hydrofobní skupinu a reaktivní atom vodíku, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy nebo alkylfenoly s alkylenoxidy, zvláště ethylenoxidem.

Specifické neiontové povrchově aktivní látky jsou kondenzáty (C₈-22)alkylfenol-ethylenoxid, kondenzační produkty přímých nebo rozvětvených alifatických Cs-2o primárních nebo sekundárních alkoholů s ethylenoxidem a produkty vyráběné kondenzací ethylenoxidu s reakčními produkty propylenoxidu a ethylendiaminu.

Zvláště výhodné jsou ethoxyláty primárních a sekundárních alkoholů, zvláště Cg.n a C12-15 primární a sekundární alkoholy ethoxylované v průměru od 5 do 20 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.

V některých provedeních předkládaného vynálezu je množství neiontové povrchově aktivní látky v rozmezí od 4 do 40 % hmotnostních, s výhodou od 4 nebo 5 do 30 % hmotnostních prostředku. Mnoho neiontových povrchově aktivních látek je v kapalném stavu. Ty mohou být absorbovány na částečky prostředku před lisováním do tablet.

Detergenční builder

Tablety pracích prostředků budou obecně obsahovat od 5, s výhodou od 15 až do 80 % hmotnostních detergenčního builderu. S výhodou budou obsahovat od 15 do 60 % hmotnostních detergenčního builderu. Ten může být úplně tvořen materiály rozpustnými ve vodě, nebo může být z větší části nebo dokonce zcela tvořen ve vodě nerozpustným materiálem se změkčujícími účinky na

- 13 vodu. Detergenční builder nerozpustný ve vodě může být přítomen v množství 5 až 80, s výhodou 5 až 60 % hmotnostních z prostředku.

Jako ve vodě nerozpustné buildery pro praní prádla jsou velmi výhodné z hlediska přijatelnosti pro životní prostředí hlinitokřemičitany alkalických kovů. Hlinitokřemičitany alkalických kovů (s výhodou sodné) mohou být buď krystalické nebo amorfní nebo jejich směsi obecného vzorce:

0,8 - 1,5 Na₂O.AI₂O₃ .0,8-6 SiO₂ xH₂O

Tyto látky obsahují určité množství navázané vody (označeno io jako xH₂O) a je žádoucí, aby měly výměnou kapacitu pro vápenaté ionty alespoň 50 mg CaO/g. Výhodné hlinitokřemičitany sodné obsahují 1,5 až 3,5 jednotek SiO₂ (ve vzorci výše).

Vhodné krystalické iontoměničové detergentní buildery na bázi hlinitokřemičitanu sodného se popisují například v GB 1429143 (Procter & Gamble). Výhodné hlinitokřemičitany sodné tohoto typu jsou dobře známé komerčně dostupné zeolity A a X, novější zeolit P popsaný a nárokovaný v EP 384070 (Unilever) a jejich směsi.

Ve vodě nerozpustný detergenční builder by mohl také být vrstevnatý křemičitan sodný popisovaný v US 4664839. Obchodní známka pro krystalický vrstevnatý křemičitan sodný dodávaný firmou Hoechst je NaSKS-6 (běžně se zkracuje jako „SKS-6“). NaSKS-6 má delta-Na₂SiO₅ morfologii vrstevnatého křemičitanu. Může být připraven způsoby popisovanými v DE-A-3,417,649 a DE-A-3,742,043. Mohou být také použity jiné vrstevnaté křemičitany, jako jsou látky obecného vzorce NaMSi_xO_2x+i.yH₂O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2, a y je číslo od 0 do 20, s výhodou 0.

Mezi ve vodě rozpustné anorganické detergenční buildery s obsahem fosfátů patří orthofosfáty, metafosfáty, pyrofosfáty a polyfosfáty alkalických kovů. Zvláštními příklady anorganických

- 14 fosfátových builderů jsou tripolyfosfáty, orthofosfáty a hexametafosfáty sodné a draselné.

Nefosfátové ve vodě rozpustné buildery mohou být organické nebo anorganické. Anorganické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují uhličitany alkalických kovů (obvykle sodné); zatímco organické buildery zahrnují polykarboxylátové polymery, jako jsou polyakryláty, kopolymery kyseliny akrylové/maleinové a akrylfosfonáty, monomerní polykarboxyláty jako jsou citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerolmono-, di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty a

hydroxyethyliminodiacetáty,	aminopolykarboxyláty	jako	jsou
nitrilotriacetáty	(NTA),	ethylendiamintetraacetáty	(EDTA)	a
iminodiacetáty,	alkyl- a	alkenylmalonáty a -sukcináty; a	soli
sulfonovaných	mastných	kyselin. Tento seznam	by neměl	být

považován za vyčerpávající.

Tablety pracích prostředků s výhodou obsahují polykarboxylátové polymery, zvláště polyakryláty a akrylo/maleinové kopolymery, které mohou mít funkci builderů a zároveň inhibovat nežádoucí ukládání z prací lázně na tkaninu.

Bělicí systém

Tablety pracího prostředku mohou obsahovat bělicí systém. Ten s výhodou zahrnuje jednu nebo více peroxidových bělicích sloučenin, například anorganické persoli nebo organické peroxykyseliny, které mohou být používány spolu s aktivátory pro zlepšení bělícího účinku při nižších pracích teplotách. Pokud je přítomna některá peroxysloučenina, její množství bude v rozmezí od 10 do 25 % hmotnostních z celkového prostředku.

Výhodné anorganické persoli jsou perboritan sodný ve formě monohydrátu a tetrahydrátu a peruhličitan sodný, s výhodou • · * · _ 15 _................

používané spolu s aktivátorem. Aktivátory bělení, označované také jako prekurzory bělení, byly již v oboru široce popsány. Mezi výhodné příklady patří prekurzory kyseliny peroctové, například tetraacetylethylendiamin (TAED), který se nyní široce komerčně používá spolu s perboritanem sodným; a prekurzory kyseliny perbenzoové. Zajímavé jsou také aktivátory bělení na bázi kvarterních amoniových a fosfoniových sloučenin popisované v US 4751015 a US 4818426 (Lever Brothers Company). Další typ bělícího aktivátoru, který může být použit, ale který není prekurzorem bělení, je katalyzátor na bázi přechodného kovu popisovaný v EP-A-458397, EPA-458398 a EP-A-549272. Bělicí systém může také obsahovat stabilizátor bělení (sekvestrační látku těžkých kovů) jako je ethylendiamintetramethylenfosfonát a diethylentriaminpenta-methylenfosfonát.

Další detergenční složky

Tablety pracího prostředku mohou také obsahovat některý z detergenčních enzymů dobře známých v oboru pro svou schopnost degradovat různé nečistoty a barviva a napomáhat jejich odstraňování. Mezi vhodné enzymy patří různé proteázy, celulázy, lipázy, amylázy a jejich směsi, které jsou navrženy pro odstraňování řady nečistot a barviv z tkanin. Příklady vhodných proteáz jsou výrobky Maxatase™ dodávaná firmou Gist-Brocades N.V., Delft, Holandsko a Alcalase™ a Savinase™ dodávané firmou Novo Industri A/S, Kodaň, Dánsko. Detergenční enzymy se běžně používají ve formě granulí nebo částic získaných marumerizací, popřípadě s ochranným povlakem, v množství od přibližně 0,1 do přibližně 3,0 % hmotnostních; tyto formy nepředstavují z hlediska lisování do tablet žádný problém.

Tablety pracího prostředku mohou také obsahovat fluorescenční látku (opticky zjasňující látku) například Tinopal™ DMS nebo Tinopal CBS dostupné u firmy Ciba-Geigy AG, Basilej, Švýcarsko. Tinopal *

• · ♦ ·

- 16 DMS je dvojsodná sůl 4,4’-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonátu; a Tinopal CBS je dvojsodná sůl 2,2’-bis-(fenylstyryl)disulfonátu.

S výhodou se přidává odpěňovací látka, zvláště pokud je tableta pracího prostředku primárně určena pro používání v bubnových automatických pračkách s plněním z boku. Vhodné odpěňovací látky jsou obvykle ve formě granulí, jako se například popisují v EP 266863A (Unilever). Tyto odpěňovací granule typicky obsahují směs silikonového oleje, minerální vazelíny, hydrofobního oxidu křemičitého a alkylfosfátu jako aktivních odpěňovacích látek, sorbovaných na porézní ve vodě rozpustný anorganický nosný materiál na bázi karbonátů. Odpěňovací granule mohou být přítomny v množství až do 5 % hmotnostních z celkového prostředku.

Může být také vhodné, jestliže tableta pracího prostředku obsahuje určité množství křemičitanu alkalického kovu, zvláště ortho-, meta- nebo dikřemičitanu sodného. Přítomnost těchto křemičitanů alkalických kovů v množství například od 0,1 do 10 % hmotnostních může být vhodná při poskytování ochrany proti korozi kovových částí praček, a kromě toho poskytuje určitou míru builderového účinku a prospěšně působí při výrobě materiálu ve formě částic, který se lisuje do tablet. Prostředek pro praní prádla nebude obecně obsahovat více než 15 % hmotnostních křemičitanu.

Mezi další složky, které se budou popřípadě v tabletách pracího prostředku používat, patří antiredepoziční látky jako je sodná sůl karboxymethylcelulózy, polyvinylpyrrolidon s přímým řetězcem a ethery celulózy jako je methylcelulóza a ethylhydroxymethylcelulóza, látky změkčující tkaniny; sekvestrační látky pro těžké kovy jako je EDTA; parfémy; a barviva a barevné částečky.

- 17 Prostředky ve formě tablet pro mytí nádobí v myčkách

Povrchově aktivní látka

Tablety pro mytí nádobí v myčkách s výhodou obsahují systém povrchově aktivní látky obsahující povrchově aktivní látku zvolenou z neiontových, aniontových, kationtových, amfolytických a zwitteriontových povrchově aktivních látek a jejich směsí.

Povrchově aktivní látka je typicky neiontová povrchově aktivní látka s nízkou nebo žádnou pěnivostí, která zahrnuje jakoukoli alkoxylovanou neiontovou povrchově aktivní látku, kde alkoxylová část je zvolena ze skupiny ethylenoxid, propylenoxid a jejich směsí, přičemž tyto látky se s výhodou používají pro zlepšení detergenčního účinku bez nadměrného pěnění. Vyššímu podílu neiontové povrchově aktivní látky je však třeba se vyhnout. Obvykle zcela dostačuje množství 15 % hmotnostních nebo méně, s výhodou 10 % hmotnostních nebo méně, výhodněji 7 % hmotnostních nebo méně, nejvýhodněji 5 % hmotnostních nebo méně, a s výhodou 0,1 % hmotnostních nebo více, výhodněji 0,5 % hmotnostních nebo více, ačkoli je možno použít i vyšších dávek.

Příklady vhodných neiontových povrchově aktivních látek pro použití v rámci vynálezu jsou ethoxylované alkoholy s přímým řetězcem s nízkou až žádnou pěnivostí řady Plurafac®RA, dodávané firmou Eurane Company; řady Lutensol®LF dodávané firmou BASF Company a Triton®DF dodávané firmou Rohm &Haas Company.

Je také možno použít jiných povrchově aktivních látek jako jsou aniontové povrchově aktivní látky, které však mohou vyžadovat přítomnost další odpěňovací látky pro potlačení pěnění. Jestliže se používá aniontová povrchově aktivní látka, s výhodou je přítomná v množství 2 % hmotnostní nebo méně.

• 9 • 9

- 18 ' · 9 « 9 9 9 « • · · « · ·*·· · · · ·

Detergenční builder

Tablety prostředku pro mytí nádobí v myčkách obecně obsahují builder. Builder může být fosfátový nebo nefosfátový a typicky je přítomen v množství od 1 do 90, s výhodou od 10 do 80, nejvýhodněji od 20 do 70 % hmotnostních z prostředku.

Konkrétní příklady fosfátových builderů rozpustných ve vodě jsou tripolyfosfáty alkalických kovů, pyrofosfát sodný, draselný a amonný, orthofosfát sodný a draselný, polymetafosfát sodný se stupněm polymerace od přibližně 6 do 21 a soli kyseliny fytové. Nejvýhodnější je tripolyfosfát sodný nebo draselný.

Vhodné příklady ve vodě rozpustných nefosfátových anorganických builderů jsou ve vodě rozpustné alkalické uhličitany, hydrogenuhličitany, seskviuhličitany, boritany, křemičitany, včetně vrstevnatých křemičitanů jako je SKS-6 firmy Hoechst, metakřemičitany a krystalické a amorfní hlinitokřemičitany. Mezi konkrétní příklady patří uhličitan sodný (s nebo bez očkovacích částeček kalcitu), uhličitan draselný, hydrogenuhličitany sodný a draselný, křemičitany včetně vrstevnatých křemičitanů a zeolity.

Jako nefosfátové buildery mohou být použity také organické detergenční buildery. Mezi příklady organických builderů patří alkalické citráty, sukcináty, malonáty, sulfonáty mastných kyselin, karboxyláty mastných kyselin, nitrilotriacetáty, oxydisukcináty, alkyl- a alkenyldisukcináty, oxydiacetáty, karboxymethyloxysukcináty, ethylendiamintetraacetáty, tartrátmonosukcináty, tartrátdisukcináty, tartrátmonoacetáty, tartrátdiacetáty, oxidované škroby, oxidované heteropolymerní polysacharidy, polyhydroxysulfonáty, polykarboxyláty jako jsou polyakryláty, polymaleáty, polyacetáty, polyhydroxyakryláty, kopolymery polyakrylát/polymaleát a polyakrylát/polymethakrylát, terpolymery akrylát/maleát/vinylalkohol, aminopolykarboxyláty a polyacetalkarboxyláty a polyaspartáty a jejich směsi. Tyto karboxyláty se popisují v US patentech No. 4,144,226, 4,146,495 a 4,686,062.

• ·

Výhodné nefosfátové buildery jsou citráty alkalických kovů, nitrilotriacetáty, oxydisukcináty, akrylát/maleátové kopolymery a terpolymery akrylát/maleát/vinylalkohol.

Ve vodě rozpustné polymerní polykarboxylové sloučeniny

Ve vodě rozpustné polymerní polykarboxylové sloučeniny jsou v prostředcích pro mytí nádobí v myčkách s výhodou přítomny v množství alespoň 0,1 % hmotnostního, výhodněji v množství od 1 do 7 % hmotnostních z celkového prostředku.

Tyto sloučeniny jsou s výhodou homo- nebo kopolymery polykarboxylových sloučenin, zvláště kopolymerní sloučeniny, ve kterých kyselinový monomer obsahuje dvě nebo více karboxylových skupin oddělených ne více než dvěma atomy uhlíku. Mohou být také použity soli těchto látek.

Zvláště výhodné polymerní polykarboxyláty jsou kopolymery odvozené od monomerů kyseliny akrylové a maleinové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů ve formě kyseliny je s výhodou od 4000 do 70 000.

Další typ polymerních polykarboxylových sloučenin vhodných pro použití v prostředku podle vynálezu jsou homopolymerní polykarboxylové kyseliny s akrylovou kyselinou jako monomerní jednotkou. Průměrná hmotnost těchto homopolymerů ve formě kyseliny je s výhodou od 1000 do 100 000, zvláště od 3000 do 10 000.

Vhodné jsou také akrylsulfonátové polymery popisované v EP 851 022 (Unilever).

Křemičitany

Tablety pro mytí nádobí v myčkách mohou popřípadě obsahovat křemičitany alkalických kovů. Alkalický kov může zajistit nastavení « · « · • ·· ···· · · « .20-................

potřebné hodnoty pH a může poskytnout ochranu proti korozi kovů a proti napadení nádobí, včetně porcelánu a skla.

Jestliže jsou přítomny křemičitany, množství SiO₂ by mělo být do 1 do 25, s výhodou od 2 do 20, výhodněji od 3 do 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost celkového prostředku. Poměr SiO₂ k oxidu alkalického kovu (M₂O, kde M = alkalický kov) je typicky od 1 do 3,5, s výhodou od 1,6 do 3, výhodněji od 2 do 2,8. Křemičitan alkalického kovu je s výhodou hydratovaný, obsahující od 15 do 25 % hmotnostních vody, výhodněji od 17 % do 20 % hmotnostních.

Obecně mohou být použity i vysoce alkalické metakřemičitany, i když nejvýhodnější jsou, jak již bylo uvedeno, méně alkalické hydratované křemičitany alkalických kovů s poměrem SiO₂ : M₂O od 2,0 do 2,4. Méně výhodné jsou také bezvodé formy křemičitanů alkalických kovů s poměrem SiO₂ : M₂O 2,0 nebo více, protože jsou podstatně méně rozpustné než hydratované křemičitany alkalických kovů se stejným poměrem složek.

Výhodné jsou křemičitany sodné a draselné, zvláště sodné. I když jsou vhodné typické formy, tj. prášek nebo granule hydratovaných částic křemičitanů, výhodnější částice křemičitanů mají velikost mezi 300 a 900 pm s podílem 40 % menším než 150 pm a méně než 5 % větších než 1700 pm. Zvláště výhodné jsou částice křemičitanů se střední velikostí mezi 400 a 700 pm, které obsahují méně než 20 % částic menších než 150 pm a méně než 1 % částic větších než 1700 pm. Prostředky podle předkládaného vynálezu s hodnotou pH 9 nebo níže budou s výhodou v podstatě prosté křemičitanů alkalických kovů.

Enzymy

V prostředcích pro mytí nádobí v myčkách mohou být s výhodou přítomny enzymy. Příklady enzymů vhodné pro použití v čisticích • >

- 21 I · ι • · 4 »«»· « · prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují lipázy, peptidázy, amylázy (amylolytické enzymy) a další, které degradují, mění, nebo umožňují degradaci nebo změnu biochemických nečistot a barviv tvořících nečistoty, aby se nečistoty nebo barviva snadněji z mytých předmětů odstranily při mytí a následném oplachu. Odstraňování nečistot se zlepší jak degradací, tak i změnou nečistot.

Dobře známé a výhodné příklady těchto enzymů jsou lipázy, amylázy a proteázy. Nejběžněji se v prostředcích pro mytí nádobí v myčkách používají amylolytické enzymy. Prostředek podle vynálezu také s výhodou obsahuje proteolytický enzym. Enzymy mohou být přítomny v hmotnostním množství od 0,2 do 5 % hmotnostních. Pro amylolytické enzymy bude mít hotový prostředek amylolytickou aktivitu od 10² do 10® maltózových jednotek/kg. V případě proteolytických enzymů bude mít konečný prostředek proteolytickou enzymatickou aktivitu od 10® do 10⁹ glycinových jednotek/kg.

Bělicí materiál

V prostředcích pro mytí nádobí v myčkách je s výhodou přítomen bělicí materiál. Bělicí materiál může být látka uvolňující chlor nebo brom nebo peroxidová sloučenina. Výhodné jsou však bělicí látky na bázi peroxidů.

Jako bělicí materiál se typicky používají organické peroxykyseliny. Peroxykyseliny použitelné v předkládaném vynálezu jsou pevné sloučeniny, které jsou v podstatě nerozpustné ve vodě. Termínem „v podstatě nerozpustný ve vodě“ se zde míní rozpustnost ve vodě méně než přibližně 1 % hmotnostní při teplotě okolí. Dostatečnou nerozpustnost ve vodě pro toto použití mají obecně peroxykyseliny obsahující alespoň přibližně sedm atomů uhlíku.

Jako bělicí látka podle předkládaného vynálezu se také používají anorganické sloučeniny uvolňující peroxidový kyslík. Příklady

- 22 »»* »· «« V» • * · · ·

« těchto látek jsou monopersulfátové soli, monohydráty perboritanových solí, tetrahydráty perboritanových a peruhličitanových solí.

Mezi použitelné monoperoxykyseliny patří alkylperoxykyseliny a arylperoxykyseliny jako je peroxybenzoová kyselina a kyseliny peroxybenzoové substituované v kruhu (např. kyselina peroxy-alfa-naftoová); alifatické a substituované alifatické monoperoxykyseliny (např. peroxylaurová kyselina a peroxystearová kyselina); a kyselina ftaloylamidoperoxykapronová (PAP).

Typické diperoxykyseliny použitelné v rámci předkládaného vynálezu zahrnují alkyldiperoxykyseliny a aryldiperoxykyseliny, jako je 1,12-di-peroxy-dodekandioová kyselina (DPDA); 1,9-diperoxyazelaová kyselina, diperoxybrassylová kyselina, diperoxysebaková kyselina a diperoxyisoftalová kyselina; a kyselina 2-decyldiperoxybutan-1,4-diová.

Prekurzory bělení na bázi peroxykyselin jsou v oboru dobře známé. Jako neomezující příklady je možno uvést Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát sodný (SNOBS), benzoyloxybenzensulfonát sodný (SBOBS) a kationtový peroxykyselinový prekurzor (SPCC) popisovaný v US-A-4,751,015.

V případě potřeby je možno přidat katalyzátor bělení jako je komplex manganu, například Mn-Me TACN, jak se popisuje v EP-A0458397 nebo sulfoniminy podle US-A-5,041,232 a US-A-5,047,163, který může být přítomen ve formě druhé zapouzdřené složky odděleně od kapslí nebo granulí bělícího prostředku. Mohou být také použity katalyzátory na bázi kobaltu.

Mezi vhodné reaktivní oxidační látky na bázi chloru nebo bromu jsou heterocyklické N-brom- a N-chlorimidy jako je kyselina trichlorisokyanurová, kyselina tribromisokyanurová, kyselina dibromisokyanurová a kyselina dichlorisokyanurová, a jejich soli s kationty umožňující solubilizaci ve vodě, jako je draslík a sodík.

• · • * * · « · · · t « · • * * · · e « >

• · · · 9 » <· ** *· ·· «0··

Vhodné jsou také hydantoinové sloučeniny jako je 1,3-dichlor-5,5-dimethylhydantoin.

Pro použití v rámci předkládaného vynálezu jsou také vhodné ve vodě rozpustné bezvodé anorganické soli ve formě částic, jako je chlornan a bromnan sodný nebo vápenatý. Vhodné bělicí látky jsou také chlorovaný fosforečnan sodný a chlorisokyanuráty.

Technologie zapouzdřování jsou známé jak pro peroxidové, tak i chlorové bělicí prostředky, například jak se popisuje v US-A4,126,573, US-A-4,327,151, US-A-3,983,254, US-A-4,279,764, US-A3,036,013 a EP-A-0,436,971 a EP-A-0,510,761. Technologie zapouzdřování jsou zvláště vhodné, jestliže se používají bělicí systémy na bázi halogenů.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat od přibližně 0,5 do 3 % avCI (dostupný chlor) bělicích prostředků na bázi chloru. Pro bělicí prostředky na bázi peroxidového kyslíku je vhodné rozmezí od 0,5 do 3 % avO (dostupný kyslík). Množství bělícího materiálu v prací lázni je alespoň 12,5 χ 10’⁴ a nejvýše 0,03 % avO na hmotnost lázně.

Chelatační prostředek

V prostředku pro mytí nádobí v myčkách může být přítomen chelatační prostředek. Jestliže je přítomen, s výhodou je jeho množství od 0,5 do 3 % hmotnostních z celkového prostředku.

Mezi výhodná chelatační činidla patří organické fosfonáty, aminokarboxyláty, polyfunkčně substituované sloučeniny a jejich směsi.

Zvláště výhodné chelatační prostředky jsou organické fosfonáty jako je cc-hydroxy-2-fenylethyldifosfonát, ethylendifosfonát, hydroxy-1,1-hexyliden, vinyliden-1,1-difosfonát, 1,2-dihydroxyethan-1,1-difosfonát a hydroxyethylen-1,1-difosfonát. Nejvýhodnější je hydroxyethylen-1,1-difosfonát.

- 24 •· ·· • · · • *·· • * · « · » ···· ·· ·· ·· €► et • * W * t _w • ⁴ »· * «. t • · # · · » «, t • · » · # „ ·· ·· *· ··«·

Protimatovací prostředky

Do prostředků se také mohou přidávat protimatovací prostředky, jako je benztriazol a prostředky popisované v EP 723 577 (Unilever).

Případné další složky

V prostředcích podle vynálezu mohou být popřípadě přítomny další složky, například pufrační látky, redukční činidla, například boritany, hydroxidy alkalických kovů a známé stabilizátory enzymů jako jsou polyalkoholy, například glycerol a borax; prostředky zabraňující tvorbě vápenatých usazenin, inhibitory růstu krystalů, látky zabraňující i při minimální koncentraci tvorbě vápenatých usazenin zahušťovadla, parfémy, barviva apod.

Aby nebylo dosaženo koncentrace oxidační bělicí sloučeniny deaktivující enzymy, je možno použít například redukčních činidel. Mezi vhodná redukční činidla například patří oxokyseliny síry a jejich soli. Z důvodů dostupnosti, nízké ceny a vysoké účinnosti jsou výhodné alkalické a amoniové soli oxokyseliny síry, včetně siřičitanu amonného ((NH₄)₂SO₃), siřičitanu sodného (Na₂SO₃), hydrogensiřičitanu sodného (NaHSO₃), disiřičitanu sodného (Na₂S₂O₃), disiřičitanu draselného (K₂S₂0s), dithioničitanu lithného (Li₂S₂O₄) atd., přičemž zvláště výhodný je siřičitan sodný. Další vhodné redukční činidlo, ačkoli není zvláště výhodné z hlediska nákladů, je kyselina askorbová. Použité množství redukčních činidel se může případ od případu lišit v závislosti na typu bělícího činidla a jeho formě, ale obvykle je v rozmezí od přibližně 0,01 do přibližně 1,0, s výhodou od přibližně 0,02 do přibližně 0,5 % hmotnostních.

- 25 Látky usnadňující rozpadání

Ve výhodném provedení obsahují tablety mycího prostředku podle vynálezu složky, které podporují rozpadávání tablet při mytí. Tablety například mohou obsahovat složky, které vedou k tvorbě plynu po styku s vodou (tj. poskytují šumivý účinek), jako je kyselina citrónová a hydrogenuhličitan sodný. Alternativně nebo navíc mohou tablety obsahovat polymerní materiál bobtnající vodou a/nebo částice podporující rozpadávání popisované ve WO 98/55582, WO 98/55583 a WO 98/55590 (Unilever).

Vytváření znaků a znaky

Tablety pracího nebo mycího prostředku podle předkládaného vynálezu jsou na povrchu (površích) opatřeny znaky. Tyto znaky mohou mít různé formy. Může jít o slova, symboly, obrázky, obrazce, loga, jejich kombinace nebo jednoduše oblasti s odlišnou barvou. Typické příklady údajů označených na tabletě mohou být název výrobce, název a typ výrobku. Navíc mohou být na tabletách vyznačeny instrukce pro použití a/nebo bezpečnostní instrukce.

Poskytnutí psaných nebo obrazových instrukcí pro použití a/nebo bezpečnostních instrukcí na povrchu tablet pracího nebo mycího prostředku je nové a dosud nebylo ohlášeno. Použitím způsobu podle předkládaného vynálezu je nyní umožněna tvorba takových instrukcí. Důležitá může být zvláště schopnost umístit na tablety pracího nebo mycího prostředku bezpečnostní instrukce. Některé prostředky, zvláště prostředky pro mytí nádobí v myčkách, mohou obsahovat složky, které dráždí jak dotykem, tak i vdechováním, ačkoli toto se obecně netýká tablet pracích prostředků.

Ve výhodném provedení mají znaky kontrastní barvu proti povrchu tablety pracího nebo mycího prostředku. Ve výhodném

- 26 provedení je kontrastní barva (colourant) poskytnuta barvou obsahující pigment a/nebo barvivém (dye).

Jak bylo uvedeno výše, tabletám je možno dát vrstvený vzhled vyznačením barevné zóny na vytvořené tabletě. To poskytuje 5 podstatné úspory nákladů proti současným metodám výroby „vrstvených“ tablet. Způsobem podle vynálezu je samozřejmě možné aplikovat více než jednu barvu a v případě potřeby tak vytvářet složité obrazce.

Barvy

Barvy mohou být buď roztokové nebo suspenzní barvicí látky. Jak se zde používá, termín „inkoust“ má znamenat roztok barviva nebo suspenzi pigmentu v nosném vehikulu. Barvou je proto s výhodou inkoust. Inkousty se připravují suspendováním nebo rozpouštěním barviva nebo pigmentu v kapalném, těkavém nosiči jako je voda, alkohol nebo jejich směs. Vhodné alkoholy zahrnují nižší alkanoly jako je methanol, isopropanol, butanol, isobutanol nebo ethanol, a polyoly jako je glykol, polyethylenglykol nebo glycerol.

Pro lepší fixaci na povrchu mohou být přidány adhezívní látky.

2o Mezi vhodné příklady patří adhezívní látky na bázi cukrů jako je ftalát methylcelulózy, hydroxypropylmethylcelulózy nebo hydroxypropylethylcelulózy.

Inkousty na vodní bázi obsahují od 70 do 90 % vody v závislosti na povaze inkoustu. Protože kapičky však mají malou velikost, rozpouštědlo se rychle odpaří a neovlivňuje strukturu tablety pracího nebo mycího prostředku.

Je zřejmé, že při volbě povahy inkoustu a konkrétní použité barvy je třeba vzít v úvahu konečné použití tablety pracího nebo mycího prostředku. Pokud se tableta používá pro praní prádla, je

- 27 - ···* samozřejmě nevhodná barva, která může poškodit textilní materiál v prostředí prací lázně.

Pro předkládaný vynález jsou zvláště vhodné barvy, které jsou stabilní vůči změnám pH, zvláště barvy stabilní v alkalickém prostředí.

Ve výhodném provedení se pro značení tablet pracího nebo mycího prostředku s alkalickým pH, například tablet pro praní prádla a mytí nádobí v myčkách, používají inkousty obsahující barviva stabilní v alkalickém prostředí. Příkladem barviva stabilního v alkalickém prostředí je barvivo Solar Yellow GB 300 % C119555.

io Pigmenty nejsou obvykle ovlivňovány vysokými nebo nízkými hodnotami pH v takové míře jako mnoho barviv. V dalším výhodném provedení se pro označování tablet pracích nebo mycích prostředků s alkalickým pH, například tablet pracích prostředků a prostředků pro mytí nádobí v myčkách, používají inkousty obsahující pigmenty. Mezi vhodné pigmenty patří například Flexo Yellow GRX, Mostryl Blue, Tinofil Carmine a Kenalake Green.

Pigmenty jsou navíc typicky méně ovlivňovány bělícími prostředky než barvy založené na barvivech.

Proces značení

Tablety mohou být na povrchu značeny kontaktní nebo nekontaktní technologií značení.

Kontaktní značení

Autoři vynálezu překvapivě zjistili, že tablety pracího nebo mycího prostředku mohou být označeny znaky, jako například názvem výrobku, kontaktním tiskem. Tisk se může provádět použitím buď inkoustu založeného na barvivu nebo inkoustu na bázi pigmentu.

- 28 - ····

Autoři vynálezu zjistili, že problémy související s nerovnoměrným povrchem a relativně nízkou pevností tablet pracích nebo mycích prostředků mohou být ve velké míře omezeny použitím vhodné elastické raznice.

Ve výhodném provedení tedy obsahuje zařízení pro kontaktní tisk na tabletu pracího nebo mycího prostředku raznici, která má alespoň jeden povrch „razítkující“ tabletu, přičemž povrch razítkující tabletu obsahuje alespoň z části elastomerní materiál. S výhodou obsahuje elastomerní materiál jakákoli část povrchu razítkujícího tabletu, která má přijít do styku s povrchem tablety, tj. takové části raznice, které definují a vytvářejí značení (například logo).

Vhodné raznice mohou obsahovat elastomerní část a neelastomerní část. Jestliže raznice obsahuje obě tyto části, elastomerní část musí být ta část, která přijde do styku s povrchem tablety pracího nebo mycího prostředku. Ve výhodném provedení obsahuje elastomerní část jeden nebo více povlaků, které jsou nalepeny nebo přichyceny k neelastomerní části.

Termín „elastomerní“ podle vynálezu má znamenat materiál definovaný v ISO (International Standard Organisation) 1382 jako „elastomer“ nebo „kaučuk“. Do definice „elastomerních“ materiálů podle vynálezu jsou zahrnuty také termoplastické elastomery a kopolymery a směsi elastomerů, termoplastických elastomerů a kaučuků.

Elastomery jsou definovány jako polymery s dlouhými ohebnými řetězci, nezávislými na surovině a převedenými vulkanizačními nebo zesilujícími činidly, která vytvoří zesítění za vzniku struktury překřížené sítě. Tato síťová struktura zadržuje pohyb molekul makromolekulárního řetězce a důsledkem je, že se rychle vrací po deformaci silou a uvolnění této síly do přibližně původního rozměru a tvaru.

- 29 - ····

Se stoupající teplotou prochází elastomer po změknutí kaučukovou fází a zachovává si pružnost a modul pružnosti, dokud se nedosáhne teploty rozkladu.

Termoplastické elastomery se skládají z amorfní a krystalické fáze. Amorfní fáze má rozmezí teplot měknutí nižší než je okolní teplota a proto působí jako elastická pružina, zatímco krystalické úseky, jejichž rozmezí teplot měknutí je vyšší než teplota okolí, působí jako zesíťující místa.

Elastomerní materiál podle vynálezu se s výhodou volí z materiálů tříd popsaných v American Society for Testing and Materials D1418, a zahrnuje:

1. Elastomery s nenasyceným uhlíkatým řetězcem (třídy R) zahrnující přírodní kaučuky, například standardní malajský kaučuk (Standard Malaysian Rubber); butadien, například „BUNA“ firmy Bunawerke Huls; a kopolymer butadienu a akrylonitrilu, například „Perbunan“ firmy Bayer.

2. Elastomery s nasyceným uhlíkatým řetězcem (třídy M) zahrnující ethylen-propylenové typy, například „Nordel“ firmy DuPont a typy s obsahem fluoru, například „Viton“ firmy DuPont.

3. Substituované silikonové elastomery (třídy Q) zahrnující kapalné silikonové kaučuky, například Silastic 9050/50 Ρ (A+B) firmy Dow Corning.

4. Elastomery obsahující v polymerním řetězci uhlík, dusík a kyslík (třída U) zahrnující polyurethany, například polyuretany firmy Belzona.

Mezi vhodné elastomerní materiály patří silikonové kaučuky jako je Silastic 9050/50 P A+B (firmy Dow Corning), které mají po vulkanizaci modul pružnosti přibližně 2 až 3 MPa; a polyurethany, např. Belzona PU2221, jak uvedeno výše, který má po vulkanizaci modul pružnosti přibližně 9 MPa, a Belzona 2131 (MP Fluid

Elastomer), dvojsložkový produkt na bázi systému difenylmethan-4,4’-diisokyanátu (MDI) s neodekanoátem fenylrtuťnatým jako katalyzátorem.

Jestliže se „elastomerní“ materiál definovaný výše používá pro potahování povrchu raznice, může být před nanesením na povrch raznice ve formě povlaku předběžně upraven, například vytvořením roztoku komerčně dostupného elastomeru. Elastomery, kaučuky a kopolymery a jejich směsi se obecně vulkanizují nebo zesíťují in sítu na povrchu raznice. Například složky obsahující základní elastomerní materiál, zesífující činidla a další materiály jako jsou urychlovače, mohou být smíseny před nanesením ve formě povlaku. Po nanesení na raznici se povlaky vulkanizují in sítu. To může být dosaženo použitím tepla nebo jiným urchlovacím procesem, například tlakem, zářením nebo UV světlem.

V některých případech mohou být materiály rozpuštěny ve vhodném rozpouštědle, naneseny na raznici a rozpouštědlo může být potom odstraněno.

V případě termoplastických materiálů mohou být tyto materiály zahřátý až k tání, naneseny na raznici, ochlazeny a znovu ponechány ztuhnout.

Modul pružnosti povrchu raznice, který přichází do styku s povrchem tablety pracího nebo mycího prostředku, může být měřen zaznamenáním síly nutné pro vnik do elastomerního materiálu jako funkce hloubky vniku. Typicky se může použít zkušební hrot (identor) kulového tvaru a určí se směrnice s síly jako funkce hloubky vniku umocněné na 3/2. Hloubka vniku je určena pohybem zkušebního tělíska do elastomerního materiálu po jeho prvním kontaktu s povrchem materiálu. Obecně je nezbytné korigovat změřenou hloubku vniku na poddajnost měřicího zařízení. Skutečná hloubka vniku d je ve vztahu s naměřenou zdánlivou hodnotou d’ na základě následující rovnice:

- 31 d = ď - (F . C) kde F je použitá síla. Poddajnost C se zjistí stlačením zkušebního tělíska proti pevnému povrchu a zaznamenáním zdánlivé výchylky jako funkce použité síly, která má směrnici rovnou C. Modul pružnosti E se vypočte z následující rovnice:

—-s 4

kde s = F/d^3/2, R je poloměr kulového hrotu zkušebního tělíska a B je Poissonův poměr elastomerního materiálu, který je pro elastomery roven přibližně 0,5.

Za určitých podmínek, které budou popsány dále, může poskytovat výše popsaná metoda falešně vysoké hodnoty modulu pružnosti v důsledku vlivu pevného materiálu, na který je elastomerní materiál navázán. To může být problém zvláště v případě, kdy je elastomerní materiál nanesen ve formě tenkého povlaku. Aby bylo možno bezpečně předejít tomuto problému, je nezbytné zajistit, aby nepřevýšil kontaktní poloměr zkušebního tělíska s elastomerním materiálem přibližně 1/10 tloušťky materiálu, například povlaku. Kontaktní poloměr a je ve vztahu s hloubkou vniku na základě následující rovnice:

Jestliže je elastomerní materiál ve formě povlaku, je výhodné, jestliže má tloušťku alespoň 200 pm, výhodněji alespoň 500 pm a ještě výhodněji 1 mm. Je zřejmé, že výhodné mohou být i tenčí

- 32 - ···· povlaky, například v případě, kde se označují tablety s relativně hladkými povrchy.

Povrch raznice, který přichází do styku s povrchem tablety pracího nebo mycího prostředku má s výhodou modul pružnosti méně než 5 x 10⁷ Nm'², s výhodou méně než 1 x 10⁷ Nm'². Modul pružnosti je s výhodou vyšší než 1 x 10⁵ Nm'², výhodněji vyšší než 1 x 10⁶ Nm'², a ještě výhodněji vyšší než 3 x 10⁶ Nm'². Modul pružnosti je s výhodou v rozmezí 5 x 10⁶ až 1 x 10⁷ Nm'².

Nekontaktní značení

V dalším výhodném provedení se tablety opatřují znaky na povrchu s použitím technologie nekontaktního značení. Použitím těchto technologií mohou být tablety značeny v jakékoli oblasti povrchu, který je vystaven, který není v bezprostředním nebo velmi blízkém styku s případnými podepírajícími nebo dopravními prostředky. To není možné v případě technologií kontaktního tisku, protože ty vyžadují určitou odolnost tablety proti kontaktní síle, aby bylo možno dosáhnout kvalitního vytištěného znaku.

Odborníkům v oboru bude zřejmé, že může být použito jakýchkoli vhodných technologií nekontaktního tisku. Zvláště výhodné jsou však dvě technologie.

Inkoustový tryskový tisk

Tisk procesem inkoustového tryskového inkoustového tisku (inkjet) je v oboru dobře známý v souvislosti s tiskem na papír apod.

V předkládaném vynálezu se kapičky inkoustu vystřikují na povrch tablety pracího nebo mycího prostředku inkoustový tryskovým procesem tak, že v důsledku řízeného vedeni a/nebo vychýlení se na povrch tablety nanese větší počet kapiček inkoustu za vytvoření znaku.

- 33 Inkoustová trysková tiskárna vytváří obraz vystřikováním proudu jemných kapiček z tiskové hlavy, které dopadají na povrch potiskované tablety, s výhodou při pohybu tablety kolem tiskové hlavy. Pohyb kapiček je řízen, typicky elektricky tak, že se ukládají do zvolené oblasti, a povrch tablety je takto označen požadovanými znaky. Je dostupných několik různých typů inkoustových tryskových tiskáren, přičemž hlavní rozdíl je ve způsobu vypuzování inkoustu na označovaný povrch.

Každá malá kapička inkoustu poskytuje na povrchu tablety drobnou tečku. Častěji se stává, že nanášením inkoustu v pulsech se nanese větší počet kapiček na stejné místo. To umožní dosáhnout změnu intenzity zbarvení tečky bez podstatného zvětšení velikosti tečky a tím ztráty rozlišení. Aplikací teček v těsné vzájemné blízkosti se vytvoří snadno viditelný obraz.

Laserové značení

Laserového značení se dosáhne odstraněním materiálu z povrchu značené tablety nebo změnou povrchu tablety. Nejdůležitějším předpokladem je, jak dobře absorbuje značený materiál laserový paprsek. To může určit typ použitého laserového paprsku, protože různé vlnové délky mohou poskytnout rozdílné absorpční vlastnosti.

Pro dosažení optimálních výsledků by měl být laserový paprsek absorbován na samém vnějším povrchu tablety, aby se vytvořila dostatečná hustota energie pro modifikaci povrchu jedním z následujících tří procesů:

i) Odstranění povlaku: Laserové záření se absorbuje povlakem na povrchu, přičemž povlak se odpaří a dojde k odkrytí kontrastního substrátu. Například povrch tablety může být zabarven použitím

- 34 inkoustového tryskového procesu a část barviva může být následně odstraněna použitím laseru.

ii) Leptání: Laser odpaří materiál z povrchu tablety, aniž by došlo ke změně barvy. Získané znaky vypadají podobně jako reliéfní tisk.

iii) Termochemický: Laser změní materiál zahřátím na dostatečně vysokou teplotu, aby se přerušily molekulární vazby. Nový materiál vytvořený tímto procesem může mít odlišné zbarvení a tím může dojít k vytvoření rozlišitelného znaku.

První dva procesy se oba zakládají na odstranění materiálu z povrchu tablety odpařením. V tomto smyslu jsou oba formou leptání. Odborníkům v oboru bude zřejmé, že v rámci předkládaného vynálezu může být použit jakýkoli vhodný způsob leptání. Jako příklady je možno uvést tři následující způsoby leptání:

is i) Laserový paprsek může procházet přes masku nebo předem vyříznutou šablonu s požadovaným znakem. Laserový paprsek, který vytvoří obraz na masce, je potom směrován na povrch značené tablety. Vhodné lasery jsou zařízení, která byla navržena pro použití značení v průmyslu, která poskytují krátké, intenzivní pulsy světelné energie, s výhodou v infračervené oblasti, například lasery na bázi oxidu uhličitého a heliumneonové lasery. S výhodou se používají pulsní lasery s nízkou energií pulsu, ale s vysokou opakovači frekvencí, aby se dosáhlo vysoké, průmyslově využitelné rychlosti značení.

ii) Tableta se může pohybovat podél většího počtu pulsních laserových paprsků uspořádaných v jediné přímce, takže se vytvoří na povrchu tablety maticový obraz složený z teček.

iii) Laserový paprsek může být posunován po povrchu tablety použitím rychle se otáčejících, počítačem řízených zrcátek.

- 35 -’··· • ti

Vhodné lasery pro použití v tomto modu jsou kontinuální lasery na bázi oxidu uhličitého.

Odpařená část povrchů tablet může být odstraněna odsátím použitím v oboru známých zařízení.

Způsob výroby tablet

Tablety pracích nebo mycích prostředků se s výhodou vyrábějí kontinuálním procesem, který zahrnuje kroky lisování, dopravy a balení.

Ve výhodném provedení jsou proces značení a zařízení pro značení zcela automatické. S výhodou se také používá počítačové řízení.

Proces značení a zařízení pro provádění značení se s výhodou zcela integrují do procesu výroby tablet pracího nebo mycího prostředku, přičemž jsou umístěny v kterémkoli místě mezi kroky lisování a balení. S výhodou probíhá značení v průběhu dopravního kroku.

S výhodou se kroky lisování, dopravy, značení a balení řídí pomocí integrovaného řídícího systému, s výhodou pomocí počítače.

Doprava

Tablety se dopravují vhodnými dopravními prostředky od kroku lisování ke kroku balení. Typické dopravní prostředky zahrnují dopravní pás, který může popřípadě opatřen prostředky pro udržování tablet pracího nebo mycího prostředku ve správné poloze, zvláště pokud mají tablety neobvyklý tvar.

Zařízení pro značení nebo tisk bude s výhodou umístěno podél dopravních prostředků, s výhodou nad a/nebo po straně procházejících tablet pracího nebo mycího prostředku. Zařízení pro

- 36 značení nebo tisk je s výhodou opatřeno senzorem pro detekci průchodu tablety; typicky pod tabletou a/nebo po její straně. Jakmile dojde k detekci počátečního okraje tablety, zařízení pro značení nebo tisk se spustí, aby došlo k označení tablety. Je zřejmé, že pokud jsou tablety ve stejných vzdálenostech a dopravují se konstantní rychlostí, není nezbytné mít zařízení pro detekci počátečního okraje každé tablety; zařízení pro značení nebo tisk může být jednoduše spuštěno v nastavených časových intervalech.

Balení

Předkládaný vynález poskytuje kombinaci alespoň jedné tablety lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, označené na povrchu znaky, a uzavřeného obalového systému obsahujícího alespoň jednu tabletu.

Obalový systém je s výhodou systém umožňující snadné otevření, ve kterém může být tableta nebo tablety snadno drženy, pokud jsou stále v obalu. Obalový systém může s výhodou obsahovat prostředek pro, nebo může být navržen pro umožnění snadného vytlačení tablety z obalu, s výhodou bez nutnosti dotyku nebo jiného fyzického kontaktu uživatele s prostředkem ve formě tablety.

Tohoto cíle je možno dosáhnout například zabalením jedné nebo více tablet pracího nebo mycího prostředku do obalového systému ve formě pásu, který může umožnit, jakmile došlo k otevření systému, jednoduché vytlačení tablet z obalu přímo do dávkovacího zařízení nebo přístroje, kde se používají. Navíc mohou být svary na pásu dostatečně v určitých vhodných polohách oslabeny, aby se usnadnilo vytlačení nebo otevření obalu ve formě pásu.

Alternativní metodou, kterou je možno uvést, je poskytnutí válcového zásobníku s otvorem na jedné straně a uzavíratelným víčkem, přičemž dávkování tablet pracího nebo mycího prostředku se

- 37 -···* provádí jednoduchým odstraněním víčka a převrácením zásobníku, dokud tableta nespadne do zařízení.

Obalový systém má s výhodou rychlost pronikání vlhkosti (moisture vapour transmission rate, MVTR) méně než 20 g/m²/24 hod. V ideálním případě je MVTR přibližně 5 g/m²/24 hod.

Obalový systém bude mít s výhodou určitou propustnost pro kyslík. Tato propustnost nebude s výhodou vyšší než 2000 cm³/m³/24 hod.

Obalový systém typicky zahrnuje materiál s gramáží menší než 40 g/m².

Obalový systém s výhodou zahrnuje polymerní film, s výhodou orientovaný polypropylenový film. Vhodné filmy se dodávají pod obchodní známkou BICOR. Alternativně může obalový systém obsahovat laminát PET/PE, s výhodou o tloušťce přibližně 12 pm PET/40 pm PE.

Ve výhodném provedení vynálezu je tableta pracího nebo mycího prostředku zabalena v obalovém systému typu zataveného polymerního pásu, jako jsou systémy popisované výše. V ideálním případě je pás zatavený teplem na obou koncích v podélném směru.

V dalším provedení vynálezu může obalový systém obsahovat obal rozpustný ve vodě, a s výhodou termálně formovaný obalový materiál rozpustný ve vodě. Tyto materiály jsou v oboru dobře známé.

Ve výhodném provedení bude kombinace podle vynálezu obsahovat dvě tablety pracího nebo mycího prostředku zabalené v obalovém systému ve tvaru pásu.

Obalový systém je s výhodou alespoň částečně transparentní. Ve výhodném provedení jsou tablety označeny slovy nebo symboly udávajícími původ tablety (například název výrobce, druh atd.) nebo bezpečnostní instrukce nebo instrukce pro použití, a obal je alespoň dostatečně transparentní, aby byla tato označení jasně viditelná okem.

_ 38 -............

Vynález bude dále ilustrován následujícími neomezujícími příklady.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V příkladu 1 byla běžná tableta pracího prostředku značena použitím inkoustové tryskové tiskárny. Jako tablety byly použity Persil Non-Bio pro britský trh. Tyto tablety měly válcovitý tvar, jejich výška byla přibližně polovina obvodu. Tablety byly označeny na koncovém povrchu logem „Persil“.

Jako inkoustová trysková tiskárna byl použit typ řady Domino A300. Jako inkoust byl použit potravinářský inkoust Domino 432-RD. Byla použita následující nastavení zařízení: 16, 21 a 32 kapek použitím trysky 75 pm. Rychlost zařízení při každém nastavení byla 68, 29, popřípadě 13 m/min.

Logo bylo v každém případě dobře definováno a zůstalo takto po několik týdnů.

Příklad 2

Pro kontaktní vytištění obrazce na tablety pracího prostředku Persil Non-Bio určených pro britský trh byly použity následující pigmenty/barviva:

Solar Yellow BG 300 % C119555 (barvivo)

Flexo Yellow GRX (pigment)

Monstryl Blue (pigment)

Tinofil Carmine (pigment)

Kenalake Green (pigment)

- 39 - *’ *.......

Tablety byly označeny potažením raznice/razítka barvivém nebo pigmentem a potom přitlačením raznice na povrch tablety malým tlakem.

Polovina tablet byla skladována šest týdnů na přírodním světle; 5 polovina v tmavé zásuvce. Skladování bylo při teplotě okolí. V tomto čase nedošlo k žádné degradaci zbarvení.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY »« ·*1 ♦

1. Tableta lisovaných pracích nebo mycích prostředků ve formě částic, obsahující detergenční builder, vyznačující se tím, že je na alespoň jednom povrchu opatřena znaky.
2. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle nároku 1, vyznačující se tím, že znaky jsou přítomny přímo na a/nebo v uvedeném povrchu tablety.
3. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle nároku 2, vyznačující se tím, že znaky jsou ve formě inkoustu, s výhodou pH-stabilního inkoustu, přítomného přímo na a/nebo v uvedeném povrchu tablety.
4. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle nároku 3, vyznačující se tím, že inkoust obsahuje pigment a/nebo barvivo.
5. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e znaky mají kontrastní zbarvení proti povrchu tablety pracích nebo mycích prostředků.
6. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle nároku 2, vyznačující se tím, že znaky obsahují reliéf z modifikovaného povrchu.

pj/ JjOOJb -&1θ2 »4 »» ·· ·· ·· * · • » · » · * · * · · ·
7. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e tableta obsahuje alespoň 5 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
8. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e obsahuje bělicí a/nebo fluorescenční složku.
9. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e vodný roztok a/nebo disperze tablety v koncentraci 1 % hmotnost/objem má pH alespoň 8,5, s výhodou alespoň 9, výhodněji alespoň 9,5.
10. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má hustotu nepřevyšující 2000 g/l, s výhodou nepřevyšující 1800 g/l, výhodněji nepřevyšující 1600 g/l.
11. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e znaky definují instrukce pro použití a/nebo bezpečnostní instrukce.
12. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e byla vytvořena lisovacím tlakem nižším než

200 000 kN/m², s výhodou nižším než 175 000 kN/m².

fy ϋΤΌΟ^ - 3?G2
13. Tableta pracích nebo mycích prostředků podle některého

5 z předcházejících nároků, vyznačující se tím, ž e má hmotnost alespoň 8 g.
14. Způsob vytváření znaků na povrchu tablety lisovaného pracího nebo mycího prostředku ve formě částic, obsahujícího io detergenční builder, vyznačující se tím, že znaky se nanášejí technologií kontaktního značení, při které se do styku s uvedeným povrchem uvede elastická raznice.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím,

15 že povrch raznice, který přichází do styku s povrchem tablety pracích nebo mycích prostředků, má modul pružnosti nižší než 5 x 10⁷ Nm'², s výhodou nižší než 1 x 10⁷ Nm'².
16. Způsob vytváření znaků na povrchu tablety lisovaného pracího

20 nebo mycího prostředku ve formě částic, obsahujícího detergenční builder, vyznačující se tím, že znaky se nanášejí technologií nekontaktního značení.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím,

25 že technologie nekontaktního značení zahrnuje inkoustový tryskový tisk.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se pro tisk znaků na povrch tablety vytvářením teček na

-43 °600.L • · · · · ·) * • *· t * * • · a c »

99 4 · 19 »«»* povrchu pomocí kapiček inkoustu používá inkoustová trysková tiskárna.
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím,

5 že jako inkoust se použije roztok barviva nebo suspenze pigmentu v kapalném těkavém nosiči.
20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, ž e technologie nekontaktního značení zahrnuje laserové io značení.
21. Kombinace alespoň jedné tablety pracích nebo mycích prostředků označené na povrchu znaky, a uzavřeného obalového systému obsahujícího alespoň jednu tabletu.
22. Kombinace podle nároku 21, vyznačující se tím, že obalovým systémem je obalový systém ve formě pásu.

20
23. Kombinace podle nároku 21 nebo 22, vyznačující se tím, že obalový systém je alespoň částečně transparentní.
24. Kombinace podle nároku 23, vyznačující se
25 t í m , ž e obalový systém je dostatečně transparentní, by umožnil jasnou viditelnost znaků okem.