CZ20022705A3 - Práškový prostředek pro výrobu povlaku - Google Patents

Práškový prostředek pro výrobu povlaku Download PDF

Info

Publication number
CZ20022705A3
CZ20022705A3 CZ20022705A CZ20022705A CZ20022705A3 CZ 20022705 A3 CZ20022705 A3 CZ 20022705A3 CZ 20022705 A CZ20022705 A CZ 20022705A CZ 20022705 A CZ20022705 A CZ 20022705A CZ 20022705 A3 CZ20022705 A3 CZ 20022705A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
wax
powder
powder coating
composition
triboelectric
Prior art date
Application number
CZ20022705A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ303402B6 (cs
Inventor
Martyn Paul Care
Paul John Tinmouth
Kae-Kyn Park
Original Assignee
International Coatings Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Coatings Limited filed Critical International Coatings Limited
Publication of CZ20022705A3 publication Critical patent/CZ20022705A3/cs
Publication of CZ303402B6 publication Critical patent/CZ303402B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/033Powdery paints characterised by the additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/26Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů a jejich použití pro potahování substrátů, zvláště substrátů komplikovaného tvaru, se zvláštním zřetelem k předmětům s prohloubenými částmi.
Dosavadní stav techniky
Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů obvykle io obsahují pevné filmotvorné pryskyřičné pojivo, obvykle s jedním nebo více barvicími prostředky jako jsou pigmenty, a případně také obsahují jedno nebo více aditiv pro zlepšení vlastností. Obvykle jde o termosety, obsahující například filmotvorný polymer a odpovídající vytvrzovací činidlo (které může samo být dalším filmotvorným polymerem), ale v principu mohou být použity i termoplastické systémy (založené například na polyamidech). Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů se obvykle připravují důkladným mícháním složek (včetně barviv a aditiv pro zlepšování vlastností), například v extrudéru, při teplotě nad teplotou měknutí filmotvorného polymeru nebo polymerů, ale při teplotě nižší než je teplota, při které by ve významné míře docházelo k předčasné reakci. Tento extrudát se obvykle válcuje do ploché fólie a rozmělní, například drcením, na požadovanou velikost částic. V úvahu mohou také přijít jiné homogenizační postupy, včetně postupů, které nejsou založené na extrudérech, jako je například mletí s použitím superkritických kapalin, zvláště oxidu uhličitého.
Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů (powder coating compositions) se obecně nanášejí procesem elektrostatického ···· ·· ······· ·· ····
- 2 stříkání, při kterém se částice prostředku pro tvorbu povlaků z práškových plastů v rozprašovací pistoli elektrostaticky nabíjí a substrát (normálně kovový) se uzemní. Náboj na částicích prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů se normálně vytváří interakcí částic s ionizovaným vzduchem (koronový výboj) nebo třením (tribostatické neboli „tribo“ nabíjení). Nabité částice se dopravují ve vzduchu směrem k substrátu a jejich konečné uložení je ovlivněno mj. siločarami elektrického pole, které se vytvoří mezi rozprašovací pistolí a předmětem. Nevýhodou tohoto způsobu je, že vznikají obtíže při povlékání předmětů s komplikovanými tvary a zvláště předmětů s prohloubenými (recessed) částmi v důsledku omezeného přístupu siločar elektrického pole do prohloubených prostorů (efekt Faradayovy klece), zvláště v případě relativně silných elektrických polí vytvářených v procesu koronového nabíjení. Efekt Faradayovy klece je mnohem méně zřetelný v případě procesů tribostatického nabíjení, ale tyto postupy mají jiné nevýhody.
Alternativně k procesům elektrostatického stříkání mohou být prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů nanášeny postupy využívajícími fluidního lože, při kterém se substrát povlékaného předmětu předehřeje (typicky na 200 °C až 400 °C) a ponoří se do fluidního lože práškového plastu pro výrobu povlaku. Částice prášku, které přijdou do styku s předehřátým povrchenm se roztaví a přilnou k předmětu. V případě prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů na bázi termosetů se může prvotně potažený předmět dále zahřívat pro dokončení vytvrzení naneseného povlaku. Toto dodatečné zahřívání nemusí být nutné v případě prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů na bázi termoplastických hmot.
Procesy využívající fluidního lože odstraňují jev Faradayovy klece, čímž umožní potažení prohloubených částí materiálu předmětu, a jsou přitažlivé také v dalších ohledech, ale mají známé nevýhody v tom, že nanesené povlaky jsou podstatně silnější než povlaky, které je možno získat postupy elektrostatického potahování.
-3 Další alternativní technika nanášení prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů je tzv. proces elektrostatického fluidního lože, při kterém se vzduch způsobující vznos ionizuje pomocí nabíjecích elektrod umístěných ve fluidizační komoře, nebo obvykleji v přetlakové komoře umístěné pod porézní membránou pro distribuci vzduchu. Ionizovaný vzduch nabíjí částice prášku, které získávají v celku pohyb vzhůru v důsledku elektrostatického odpuzování stejně nabitých částic. Výsledkem je, že nad povrchem fluidního lože se vytvoří mrak nabitých částic prášku. Substrát předmětu (uzeměný) se vloží do mraku a částice prášku se ukládají na povrchu substrátu elektrostatickou přitažlivostí. Není nutné předehřívání substrátu potahovaného předmětu.
Proces využívající elektrostatického fluidního lože je zvláště vhodný pro povlékání malých předmětů, protože rychlost ukládání částic prášku se zmenšuje s pohybem předmětu od povrchu nabitého lože. Stejně jako v případě tradičního procesu s fluidním ložem je přítomnost prášku omezena na uzavřený prostor a není zapotřebí zařízení pro recyklování a opětovné zařazení materiálu, který se neuloží na substrátu, do výrobního cyklu. Stejně jako v případě elektrostatického procesu s koronovým nabíjením však existuje silné elektrické pole mezi nabíjecími elektrodami a materiálem předmětu a důsledkem je, že v určité míře dochází k efektu Faradayovy klece, což vede ke špatnému ukládání částic prášku do prohloubených částí substrátu.
WO 99/30838 navrhuje způsob, který zahrnuje kroky vytvoření fluidního lože prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, částečné nebo úplné ponoření substrátu do uvedeného fluidního lože, vložení napětí na substrát po alespoň část doby ponoření, přičemž částice prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů se nabíjejí v podstatě samotným třením a přilnou k substrátu, vytažení substrátu z fluidního lože a převedení přilnutých částic na souvislý povlak na alespoň části substrátu.
• ·
Ve srovnání s procesy, při kterých se mezi nabíjecími elektrodami a substrátem potahovaného předmětu vytváří významné elektrické pole, nabízí postup podle WO 99/30838, který se provádí bez ionizace nebo koronových jevů ve fluidním loži, možnost dosažení dobrého povlaku oblastí substrátu, které jsou nedostupné v důsledku efektu Faradayovy klece.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů (powder coating compositions), který obsahuje vosk ve formě dodatečně přimíchané složky.
Termín „dodatečně přimíchaný“ („post-blended“) znamená, že aditivum nebo více aditiv bylo přidáno po extruzi nebo jiném homogenizačním procesu (pro jednoduchost bude dále používán výraz „extruze“).
Použití dodatečně přimíchaného vosku podle předkládaného vynálezu poskytuje možnost dosažení zlepšeného pronikání do Faradayovy klece při potahování substrátů, takže výsledkem je rovnoměrnější potažení substrátů s prohloubenými oblastmi nebo jiných míst, která jsou obtížně přístupná v důsledku efektu Faradayovy klece, například oblastí vnitřních koutů mikrovlnných troub. Vynález zvláště umožňuje dosažení požadované minimální tloušťky povlaku v těchto oblastech, aniž by došlo k nanesení nadměrného množství materiálu na jiná snadněji přístupná místa substrátu. Tak jsou možné podstatné úspory materiálu pro výrobu povlaků z práškových plastů.
Bude zřejmé, že použití dodatečně přimíchaného vosku podle vynálezu se jasně odlišuje od návrhů podle dosavadního stavu techniky pro různé účely před extruzi nebo v jejím průběhu.
······ · ·· ·· ···-' • · * ···· ···· • · 0 0 0 0 0 • · · · ·····
0 0 00 ···
0000 0· ··· ···· «· ····
- 5 Výhody předkládaného vynálezu jsou nejvíce zřejmé při nanášení s použitím korony, ale mohou být v podstatě použity i jiné způsoby nanášení, i když bude účinek vynálezu obecně méně výrazný.
Vynález dále poskytuje způsob vytváření povlaku na substrátu, 5 při kterém se prostředek podle vynálezu nanáší na substrát procesem práškového potahování, s výhodou procesem využívajícím korony, který vede k přilnutí částic prostředku na substrát a převedení částic na souvislý povlak.
Substrátem je s výhodou předmět s prohloubenými (recessed) ío částmi, u kterých dochází k efektu Faradayovy klece, přičemž na předmětu obsahujícím více povrchů je poměr minimální tloušťky povlaku k maximální tloušťce povlaku s výhodou alespoň 40 %, lépe alespoň 50 %.
Vynález také poskytuje použití prostředků pro výrobu povlaků 15 z práškových plastů podle vynálezu při povlékání předmětu s prohloubenými částmi, kterými může být například vnitřek ledničky nebo mikrovlnné trouby, kolo ze slitiny, architektonický předmět vyrobený extruzí nebo žebro radiátoru.
Voskem používaným v prostředku pro výrobu povlaků 20 z práškových plastů podle vynálezu je s výhodou syntetický vosk, s výhodou polyethylenový (PE) nebo polytetrafluorethylenový (PTFE) vosk, PE vosk modifikovaný PTFE nebo polyamidem nebo polyamidový vosk. V podstatě však mohou být použity i jiné voskové materiály, např.:
i) přírodní živočišné vosky (např. včelí vosk, lanolin);
ii) přírodní rostlinné vosky (např. karnaubský vosk); nebo iii) přírodní vosky ropného původu nebo jiné minerální vosky (např. parafinový vosk, mikrokrystalický vosk); nebo iv) kterýkoli vosk ze tříd i) až iii) modifikovaný PTFE nebo polyamidem.
- 6 Důležitá skupina vosků použitelných podle předkládaného vynálezu zahrnuje estery alifatických alkoholů s dlouhými řetězci (typicky C16 a více) s mastnými kyselinami s dlouhými řetězci (typicky C16 a více). Tyto estery a kyseliny jsou s výhodou sloučeniny s přímými řetězci a mohou být nasycené nebo nenasycené. Mezi příklady použitelných kyselin patří kyselina stearová, kyselina palmitová a kyselina olejová a směsi dvou nebo více těchto látek.
Mezi vosky odvozené z alifatických sloučenin s dlouhým řetězcem jak je popsáno výše mohou patřit uhlovodíky.
Navíc k esterům kyselin s dlouhým řetězcem popisovaných výše je možno uvést také soli, např. stearan hlinitý.
Výhodnými voskovými materiály pro použití podle předkládaného vynálezu jsou materiály, které mají dobrou kompatibilitu s polymerní složkou nebo složkami prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, tj. materiály, které je možno homogenně mísit s polymery bez významné separace fází. Bude zřejmé, že některé voskové materiály (např. halogenované vosky) nejsou v tomto smyslu s polymerem nebo polymery prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů obecně kompatibilní. Použití těchto materiálů by podle očekávání vedlo k
2o defektům vzhledu povrchu v hotovém naneseném povlaku a obecně se nedoporučuje.
Konkrétní příklady vhodných vosků zahrnují následující látky vyráběné firmou Lubrizol: LANCO VAX A. 1601 (vosk na bázi amidů mastných kyselin), LANCO WAX HM. 1666 (amidový vosk) a LANCO
WAX TF 1725 (polyethylenový vosk modifikovaný PTFE).
Množství vosku může být v rozmezí 0,03 - 2 % hmotnostní, ale možné jsou i obsahy v rozmezí od 0,03 do 0,8 % hmotnostních a 0,03 až 0,5 % hmotnostních. Navíc je zapotřebí zajistit, aby se prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů nestal příliš lepivý, a může se také zjistit, že dojde ke zmenšení účinku dodatečně přimíchaného vosku z hlediska zlepšení penetrace při nadměrném přídavku vosku po
-7 dosažení určité maximální hodnoty. Výhodný maximální obsah vosku bude obecně 0,3 nebo 0,2 % hmotnostního, zvláště nepřevyšující 0,1 % hmotnostního, přičemž všechna hmotnostní procenta jsou vztažena na hmotnost prostředku bez vosku. Zvláště je možno uvést množství v rozmezí od 0,05 do 0,1 % hmotnostního, zvláště 0,07 až 0,1 % hmotnostního.
Hodnota Tg vosku by obecně měla být vyšší než u ostatních složek prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů. To snižuje sklon prostředku k lepivosti v důsledku přidání vosku. Hodnota Tg io vosku je s výhodou v rozmezí od 100 °C do °40 °C.
V podstatě je možno použít ve formě dodatečně přimíchané složky podle vynálezu více než jeden vosk. Obecně však použití většího množství vosků snižuje možnost dosažení optimálních výsledků. Jestliže se má použít více než jeden vosk, je pokládáno za výhodné rozdělit základní prostředek na odpovídající počet částí, s každou částí smísit jeden z odlišných vosků a potom vzájemně smísit získané prášky. Přidávání dvou nebo více vosků při stejné operaci dodatečného přimíchávání se nedoporučuje.
Dodatečné přimíchávání vosku se může provádět například některou z následujících metod míšení za sucha:
a) vmíchání vosku do lístků v bubnu před mletím;
b) přidávání při mletí, přičemž lístky a vosk se přivádějí do mlýnu současně;
c) přidávání ve stupni prosévání po mletí;
d) přimíchání po výrobě v bubnovém mísiči nebo jiném vhodném míchacím zařízení; nebo
e) přidání do zásobníku prášku s fluidním ložem, ze kterého se materiál přivádí do pistole pro elektrostatické nanášení prášku.
V případě způsobu a) nebo b) je velikost částic vosku s výhodou menší než je velikost lístků, a s výhodou je <50 pm. V případě způsobu c), d) nebo e) je velikost částic vosku s výhodou menší než velikost částic prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, s výhodou <30 pm, zvláště <15 pm, například <10 pm.
Účinky dosažitelné použitím dodatečně přimíchaného vosku podle předkládaného vynálezu může být zvýšena použitím dodatečně přidaných aditiv, kombinace oxidu hlinitého a hydroxidu hlinitého, typicky v hmotnostních poměrech v rozmezí od 1 : 99 do 99 : 1, io s výhodou od 10 : 90 do 90 : 10, výhodněji od 30 : 70 do 70 : 30, například od 45 : 55 do 55 : 45. Kombinace oxidu hlinitého a hydroxidu hlinitého se popisuje ve WO 94/11446 jako dodatečně přimíchané aditivum zlepšující fluiditu. Další kombinace anorganických materiálů popisované v dokumentu WO 94/11446 mohou být v podstatě při provádění předkládaného vynálezu použity také.
Tato dodatečně přidávaná aditiva mohou být k prostředku přimíchávána současně s voskem nebo odděleně od vosku, a mohou být přidávána jakýmkoli způsobem dodatečného přimíchávání popsaným v souvislosti s voskem. Ačkoli je možno přidávat kterékoli takové aditivum nebo směsnou dílčí kombinaci aditiv do prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů odděleně, obecně je výhodné předběžné smísení aditiv (různých od vosku).
Kombinace oxidu hlinitého a hydroxidu hlinitého (a podobná aditiva) se s výhodou používají v množstvích v rozmezí od 0,25 do
0,75 % hmotnostních, s výhodou 0,45 až 0,55 %, vztaženo na hmotnost prostředku bez aditiv. Může být použito množství až do 1 nebo 2 % hmotnostních, ale při takto velkém množství může dojít k problémům, například tvorbě shluků a snížené účinnosti přenosu.
I když dodatečně přimíchaný vosk může být v podstatě ve formě vosku uloženého na nosném materiálu (jako je například oxid • ·
- 9 křemičitý), použití takových nehomogenních materiálů se obecně při provádění předkládaného vynálezu nedoporučuje.
Distribuce velikosti částic prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů může být v rozmezí od 0 do 150 pm, obecně až do 120 pm, se střední velikostí částic v rozmezí od 15 do 75 pm, s výhodou alespoň 20 nebo 25 pm, lépe nepřesahující 50 pm, zvláště v rozmezí 20 až 45 pm. I když vynález v principu nabízí výhody v celém rozsahu distribuce velikosti částic, bylo 'zjištěno, že prospěšné účinky týkající se penetrace do Faradayovy klece jsou u relativně ío jemných distribucí částic méně výrazné.
Každá složka prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů podle vynálezu může obsahovat jedinou filmotvornou složku prášku s obsahem jedné nebo více filmotvorných pryskyřic, nebo může obsahovat směs dvou nebo více těchto složek.
Filmotvorná pryskyřice (polymer) působí jako pojivo, má schopnost smáčet pigmenty a poskytnout kohezivní pevnost mezi částicemi pigmentu a smáčení nebo vazbu na substrát, a taví se a teče v průběhu vytvrzování/vypalování po aplikaci na substrát za vytvoření homogenního filmu.
Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů nebo každá jeho složka bude obecně systém termosetu, ačkoli v podstatě mohou být namísto něj použity také termoplastické systémy (například na bázi polyamidů).
Jestliže se použije pryskyřice typu termosetu, systém pevného polymerního pojivá obecně obsahuje pevný vytvrzující prostředek pro termosetovou pryskyřici; alternativně mohou být použity dvě vzájemně reaktivní filmotvorné termosetové pryskyřice.
Filmotvorný polymer použitý při výrobě prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů na bázi termosetu nebo každé jeho složky podle vynálezu může být jeden nebo více polymerů zvolených
-«s* \ -
.
0
- 10 z polyesterových pryskyřic s karboxylovými funkčními skupinami, polyesterových pryskyřic s hydroxylovými funkčními skupinami, epoxidových pryskyřic a akrylových pryskyřic s vhodnými funkčními skupinami.
Složka prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů může být například založena na systému pevného polymerního pojivá obsahujícího polyesterovou filmotvornou pryskyřici s karboxylovými funkčními skupinami použitého s polyepoxidovým vytvrzovacím prostředkem. Tyto polyesterové systémy s karboxylovými funkčními ío skupinami jsou v současnosti nejpoužívanější materiály pro práškové povlaky. Polyester má obecně číslo kyselosti v rozmezí 10 až 100, číselnou průměrnou molekulovou hmotnost Mn 1500 až 10 000 a teplotu skelného přechodu Tg od 30 °C do 85 °C, s výhodou alespoň 40 °C. Polyepoxid může být například nízkomolekulární epoxidová sloučenina jako je triglycidylisokyanurát (TGIC), sloučenina jako je kondenzát diglycidyltereftalátu s glycidyletherem bisfenolu A nebo epoxidová pryskyřice stabilní na světle. Taková polyesterová filmotvorná pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami může být alternativně použita s vytvrzujícím činidlem bis(beta-hydroxyalkyl2o -amidem), jako je např. tetrakis(2-hydroxyethyl)adipamid.
Polyester s hyroxylovými funkčními skupinami může být alternativně použit s vytvrzujícím činidlem obsahujícím blokované isokyanátové funkční skupiny nebo kondenzátem amin-formaldehyd, jako je například melaminová pryskyřice, močovinoformaldehydová pryskyřice nebo glykoluralformaldehydová pryskyřice, například materiálem „Powderlink 1174“ dodávaným firmou Cyanamid company, nebo hexahydroxylmethylmelaminem. Vytvrzovací činidlo na bázi blokovaného isokyanátu pro polyester s hydroxylovými funkčními skupinami může být například vnitřně blokováno, jako je tomu
3o u urethdionového typu, nebo může být typu blokovaného kaprolaktamem, například isoforondiisokyanát.
·· · · to ·
- 11 Jako další možnost může být epoxidová pryskyřice použita s vytvrzujícím prostředkem obsahujícím aminové funkční skupiny, jako je například dikyandiamid. Namísto vytvrzovacího činidla epoxidové pryskyřice obsahujícího aminové funkční skupiny může být použit fenolový materiál, s výhodou materiál vytvořený reakcí epichlorhydrinu s přebytkem bisfenolu A (tj. polyfenol vyrobený addukcí bisfenolu A a epoxidové pryskyřice). S vhodným vytvrzovacím prostředkem může být také použita akrylová pryskyřice s vhodnými funkčními skupinami, například karboxylovými, hydroxylovými nebo epoxidovými funkčními skupinami.
Mohou být také použity směsi filmotvorných polymerů, například polyesteru s karboxylovými funkčními skupinami, s akrylovou pryskyřicí s karboxylovými funkčními skupinami a vytvrzovacího činidla jako je bis(beta-hydroxylalkylamid), které slouží pro vytvrzení obou polymerů.
Další možností je v případě směsných pojivových systémů použití akrylové pryskyřice s karboxylovými, hydroxylovými nebo epoxidovými funkčními skupinami s epoxidovou pryskyřicí nebo polyesterovou pryskyřicí (s karboxylovými nebo hydroxylovými funkčními skupinami). Tyto kombinace pryskyřic mohou být zvoleny tak, aby se vytvrzovaly vzájemně, například aby se akrylová pryskyřice s karboxylovou funkční skupinou vytvrzovala spolu s epoxidovou pryskyřicí, nebo aby se polyester s karboxylovou funkční skupinou vytvrzoval spolu s akrylovou pryskyřicí s glycidylovou funkční skupinou. Obvykleji jsou však tyto systémy směsných pojiv formulovány tak, aby byly vytvrzeny jediným vytvrzovacím činidlem (například použití blokovaného isokyanátu pro vytvrzení akrylové pryskyřice s hydroxylovými funkčními skupinami a polyesteru s hydroxylovými funkčními skupinami). Další výhodná formulace zahrnuje použití odlišného vytvrzovacího prostředku pro každé pojivo směsi dvou polymerních pojiv (například epoxidovou pryskyřici vytvrzovanou aminem použitou spolu s akrylovou pryskyřicí s hydroxylovými funkčními skupinami vytvrzovanou blokovaným isokyanátem.
Jiné filmotvorné polymery, které je zde možno uvést, zahrnují funkční fluorované polymery, funkční fluorované a chlorované polymery a funkční fluorované akrylové polymery, z nichž každý může obsahovat hydroxylové funkční skupiny nebo karboxylové funkční skupiny, a může být použit jako jediný filmotvorný polymer nebo spolu s jedním nebo více akrylovými, polyesterovými a/nebo epoxidovými pryskyřicemi s vhodnými funkčními skupinami spolu s příslušnými vytvrzovacími prostředky pro tyto funkční polymery.
Další vytvrzovací prostředky, které je možno uvést, zahrnují epoxyfenolové novolaky a epoxykresolové novolaky; isokyanátové vytvrzovací prostředky blokované oximy jako je isoforondiisokyanát blokovaný methylethylketoximem, tetramethylenxylendiisokyanát blokovaný acetonoximem a Desmodur W (dicyklohexylmethandiiso-kyanátový vytvrzovací prostředek) blokovaný methylethylketoximem;
epoxidové pryskyřice stabilní na světle jako je „Santolink LSE 120“ firmy Monsanto; a alicyklické polyepoxidy jako je „EHPE-3150“ dodávaný firmou Daicel.
Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů pro použití podle vynálezu nemusí obsahovat přidané barvicí prostředky, ale obvykle obsahují jeden nebo více takových prostředků (pigmentů nebo barviv). Příklady použitelných pigmentů jsou anorganické pigmenty jako je oxid titaničitý, červený a žlutý oxid železitý, chromové pigmenty a saze a organické pigmenty jako je například ftalocyanin, azobarviva, antrachinon, thioindigo, isodibenzanthron, trifendioxan a chinakridonové pigmenty, kipová barviva a organické pigmenty převedené do nerozpustné formy (lakes) kyselých, bazických a mořidlových barviv. Namísto pigmentů nebo spolu s pigmenty mohou být použita barviva.
Prostředek podle vynálezu může obsahovat také jedno nebo více nastavovadel nebo plnidel, která mohou být použita mj. pro zesílení opacity při minimálních nákladech, nebo obecněji jako ředivo.
·· ·♦»· • 0 0 • * • ·
0 0 0000 00
00
0000
- 13 Pro celkový obsah pigmentu/plnidla/nastavovadla v prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů podle vynálezu (neberou se v úvahu dodatečně přimíchaná aditiva) je možno uvést následující rozmezí:
0 % až 55 % hmotnostních, % až 50 % hmotnostních, % až 50 % hmotnostních, % až 45 % hmotnostních, a 25 % až 45 % hmotnostních.
io Z celkového obsahu pigmentu/plnidla/nastavovadla bude obsah pigmentu obecně <40 % hmotnostních z celkového prostředku (bez ohledu na dodatečně přidávaná aditiva), ale mohou být také použity podíly až do 45 % hmotnostních nebo dokonce 50 % hmotnostních. Obvykle se používá obsah pigmentu 25 až 35 % hmotnostních, i když v případě tmavých barev může být dosaženo potřebné opacity s <10 % hmotnostními pigmentu.
Prostředek podle vynálezu může také obsahovat jedno nebo více aditiv pro zlepšení vlastností, například prostředku pro zlepšení tokových vlastností, plastifikátor, stabilizační prostředek proti
2o degradaci UV záření nebo protiplynovací prostředek, jako je benzoin, nebo je možno použít dvě nebo více takových aditiv. Následující rozmezí mohou být uvedena pro celkový obsah aditiv pro zlepšování vlastností prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů podle vynálezu (neberou se v úvahu dodatečně přidávaná aditiva:
0 % až 5 % hmotnostních, % až 3 % hmotnostní, a 1 % až 2 % hmotnostní.
Barvicí prostředky, plnidla/nastavovadla a aditiva pro zlepšení vlastností se nebudou obecně přidávat dodatečným přimícháváním, ale budou se přidávat před a/nebo v průběhu extruze nebo jiného homogenizačního procesu.
λ 4
- 14 ·· ···> <e · · • · • · • · · ···· ·· * · ·· ·· · · • · • « • · ··· ···· r ··'>- ·· 7 • 44 9 • 4 · • · · · • 9 · ·· ····
Po nanesení prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů na substrát se může uskutečnit konverze získaných přilnutých částic na spojitý povlak (včetně v případě potřeby vytvrzení naneseného prostředku) působením tepla a/nebo radiační energie, zvláště 5 infračerveného nebo ultrafialového záření nebo záření elektronového paprsku.
Prášek se obvykle na substrátu vytvrzuje použitím tepla (proces vypalování); částice prášku tají a tečou a dojde k vytvoření filmu. Doby vytvrzování a teploty jsou vzájemně závislé podle použitého složení ío prostředku, přičemž jako typické je možno uvést následující rozmezí:
Teplota/°C
280 až 100* 250 až 150 220 až 160
Čas s až 40 min 15 s až 30 min 5 min až 20 min * Pro některé pryskyřice, zvláště některé epoxidové pryskyřice, je možno použít již teploty nižší než 90 °C.
Vynález je použitelný v širokém rozmezí nanesených tlouštěk filmu, typicky od tenkých filmů o tloušťce například 30 pm nebo méně až do tloušťky filmů 50, 100, 150 nebo 200 pm. Typická minimální tloušťka filmu je 5 pm.
Pro daný prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů se výhod získaných použitím dodatečně přimíchaného vosku podle vynálezu obecně dosahuje v závislosti na povaze použitého vosku. Podle vynálezu bylo zvláště zjištěno, že výsledky z hlediska pronikání do Faradayovy klece mohou být zlepšeny volbou vosku, při které se bere v úvahu sklon základního prostředku ke kladnému nebo zápornému nabíjení v prostředí triboelektrického nabíjení.
Při jednom přístupu se směsi obsahující jednu část, kterou je základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů a druhou část, kterou je základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových ·· ···· · ·· «· ·« ·· · ···♦ ··· · • · · · · · · • · · · ··· · · ··· ·· · · · ···· ·· ··« ··«· .. ····
- 15 plastů ve směsi s voskem, tribostaticky nabíjejí a zjišťuje se, že základní část se nabije převážně v jednom smyslu, zatímco část s přidaným voskem se nabije převážně v opačném smyslu, což umožní separaci směsi na základní část a část s přidaným voskem na dvou opačně nabitých deskách. Zjišťuje se, že některé směsi základní části prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů a části prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem se separují ve větší míře než jiné směsi, pokud jsou nasměrovány na opačně nabité desky.
Skutečnost, že základní část prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů a část prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem se nabíjejí opačně, poskytuje základ pro vytvoření triboelektrické řady prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů včetně základního prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem a bez přidaného vosku. Je známo, že samy základní prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů se mohou po vzájemném smísení a tribostatickém nabití oddělovat, přičemž jeden základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů získá kladný náboj, zatímco druhý získá záporný náboj, jak se ukazuje na sklonu separovat se na dvou opačně nabitých deskách. Ve výsledné triboelektrické řadě jsou relativní polohy základních prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů a prostředků s přidaným voskem takové, že každý prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů získá negativní náboj v nabité směsi s prostředkem pro výrobu povlaků z práškových plastů umístěným bezprostředně nad ním, a kladný náboj v nabité směsi s prostředkem pro výrobu povlaků z práškových plastů umístěným bezprostředně pod ním.
Tato skutečnost, že některé nabité směsi se dělí ve větší míře než jiné, vede k očekávání, že základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů a prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem, umístěné ve velmi vzdálených polohách
• 4
- 16 v triboelektrické řadě, se od sebe oddělí ve větší míře, než základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů a prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem, které jsou v triboelektrické řadě v sousedících polohách.
Postup vytváření triboelektrických řad pro účely předkládaného vynálezu může zahrnovat následující kroky:
(i) zvolí se určitý počet prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů pro zařazení do triboelektrické řady, (ii) vyberou se první dva prostředky pro výrobu povlaků io z práškových plastů, (iii) smísí se dva zvolené prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů ve v podstatě stejných množstvích, (iv) vyvolá se tribostatické nabití směsi prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů tribostatickou interakcí za vytvoření rovnováhy za podmínek tribostatického nabití, (v) tribostaticky nabitá směs se přivádí na dvě elektricky nabité desky se vzájemně opačnými polaritami, (vi) identifikuje se, který ze dvou prášků přilne na elektricky pozitivní desku, (vii) polohy dvou prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů v triboelektrické řadě se určí tak, že prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů, který přilne ke kladné desce, zaujme polohu bezprostředně pod polohou prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, který přilne k záporné desce, (viii) opakují se kroky (ii) až (vii), dokud nebyly v párech testovány všechny prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů a nebyly jím přiřazeny polohy v triboelektrické řadě.
Kroky (iv) a (v) výše mohou být kombinovány stříkáním směsných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů z pistole ·· ·· ·· • · · · · <
• · · · • · · • · · · · fl pro nanášení prášku, do které se materiál přivádí z násypky s fluidním ložem.
Při postupu, při kterém se zachová dělení z kroků (iv) a (v) výše, zahrnuje krok (iv) vložení dvou prášků do skleněné nádoby, třepání nádoby po nastavenou dobu, například přibližně dvě minuty, a potom třicet sekund v klidu.
Při dalším výhodném provedení, při kterém se zachová dělení z kroků (iv) a (v) výše, zahrnuje krok (iv) fluidizaci směsi a umožnění vyvinutí přirozeného rovnovážného tribostatického náboje ve směsi.
Pokud se výše popsaný postup provádí na větším počtu barevných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů, je možná vizuální identifikace prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů. Mohou být samozřejmě zahrnuty černé prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů a bílé prostředky.
Odpovídající množství prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů pro vytvoření triboelektrické řady je sedm, přičemž počet více než sedm poskytne úplnější triboelektrickou řadu. Minimální počet prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů pro triboelektrickou řadu je řádově pět. V řadě mohou být zahrnuty specifické materiály pro označení referenčních poloh, ačkoli tyto materiály nejsou v prostředcích pro výrobu povlaků z práškových plastů nezbytně přítomny. Vhodné referenční materiály jsou PTFE (polytetrafluorethylen), který zaujímá nejnižší možnou polohu a polyamid, který zaujímá nejvyšší možnou polohu v triboelektrické řadě.
Triboelektrická řada by měla zahrnovat alespoň jeden pár prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů, který se po provedení výše uvedených postupů míchání, nabití a separace, dělí mezi nabitými deskami do té míry, že v podstatě veškerý prášek jednoho druhu přilne k pozitivní desce a v. podstatě veškerý druhý prášek přilne k negativní desce. Dva takové prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů úplně uspokojují požadavek na prostředky ···· ·· ··· ···· ·· ····
- 18 pro výrobu povlaků z práškových plastů, které jsou dobře separovány z hlediska triboelektrických vlastností. Analogicky existují prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů, které se při provedení výše uvedeného postupu míšení, nabití a separace dělí mezi těmito nabitými deskami málo nebo vůbec. Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů, které tvoří směsi s malým nebo žádným dělením, nesplňují požadavek na prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů, které se dobře separují z hlediska triboelektrických vlastností.
Jestliže se výše uvedenému postupu míchání, nabití a separace vystaví dva různě zbarvené prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů, a tyto dva prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů úplně uspokojují požadavek na prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů dobře separovatelné z hlediska triboelektrických vlastností, výsledkem je, že barva prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů přilnutého ke kladně nabité desce je v podstatě stejná jako barva jednoho prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, a barva prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů přilnutého k záporně nabité desce je v podstatě > stejná jako barva druhého prostředku pro výrobu povlaků z práškových 20 plastů. Z toho vyplývá, že vizuálním pozorováním zbarvení prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů na kladně nabité a záporně nabité desce vzhledem k barvám prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů před jejich smísením je možné subjektivní kvantitativní vyhodnocení z hlediska triboelektrických vlastností.
Objektivní kvantitativní hodnocení z hlediska triboelektrických vlastností dvou odlišně zbarvených prášků se provádí referenčním barevným spektrometrem s malou tolerancí (close tolerance reference colour spectrophotometer) schopným pracovat v systému CIE L*a*b*-i976 pro zjišťování rozdílů mezi vzorky barev. CIE je zkratka pro
Commission Internatinal ďEclairage.
,¼ ' μ
- 19 Vhodný spektrofotometr je přístroj Spectraflash SF600 PLUS CT vyráběný firmou Datacolor International.
Systém CIE L*a*b*1976 je standard pro definici barev ve trojrozměrném systému souřadnic, kde pro pravoúhlé souřadnice a* je proměnná souřadnice x, b* je proměnná souřadnice y a L* je proměnná souřadnice z. Rozmezí hodnoty L je 0 až 100 a rozmezí proměnných a* a b* jsou obě -100 až 100.
V systému CIE L*a*b*i976 jsou zahrnuty následující referenční souřadnice:
ío Zelená: a* =-100, b* = 0, L* = 50
Červená:· a* = 100, b* = 0, L* = 50
Modrá: a* = 0, b* =-100, L* = 50
Žlutá: a* = 0, b* = 100, L* = 50
Bílá: a* = 0, b* = 0, L* = 100
Černá: a* = 0, b* = 0, L* = 0
Barevný spektrofotometr, který pracuje v systému CIE L*a*b*i976 je schopen vyjádřit separaci mezi dvěma barevnými pigmenty jako hodnotu ΔΕ, kde ΔΕ2 = (AL*2 + Aa*2 + Ab*2), kde hodnoty AL*, Aa* a Ab* se měří ve směrech z, x, popř. y. Hodnota ΔΕ má velikost
ΔΕ = (AL*2 + Aa*2 + Ab*2)172,
Základní elektrostatické zákony umožní separaci opačně nabitých částic jejich směrováním k opačně nabitým deskám. Negativní částice se shromažďují na kladně nabité desce a naopak. Za předpokladu, že existuje určitý zjistitelný rozdíl mezi těmito dvěma typy částic, poskytuje tento postup kvantifikaci stupně separace mezi dvěma druhy ve směsi s použitím rozdílně zbarvených částic.
Zavedené postupy pro popis chování prášků pro výrobu povlaků z hlediska nabíjení používají měření v celkovém objemu, která jsou při hodnocení nabíjecích vlastností prášků relativně hrubá. Je možno
3o například uvažovat následující dva případy:
···· ··
Případ A částice s nábojem +3 2 částice s nábojem -2
Celkový objemový náboj = +2
Případ B částice s nábojem +8 2 částice s nábojem -7
Celkový objemový náboj = +2
Objemová měření náboje zavedenými postupy by nebyla schopna mezi těmito dvěma případy rozlišit. V současnosti neexistuje, pokud je známo, žádné komerčně dostupné zařízení pro kvantifikaci distribuce náboje v prostředcích pro výrobu povlaků z práškových plastů, takže se musí provádět nepřímé měření nabíjecího chování, které se podle vynálezu provádí s použitím parametru τ, jak bude vysvětleno dále. Stupeň separace náboje v případě A je podstatně io nižší než v případě B a bylo zjištěno, že použití parametru τ umožní zvolení případu B spíše než případu A jako směsi, která může vykázat vyšší separaci.
Kvantifikace se nejsnadněji dosáhne na dvou barevných prostředcích pro výrobu povlaků z práškových plastů, mezi kterými existuje významný rozdíl ΔΕ. Nejprve se zjistí hodnota ΔΕ (čistý) mezi čistými prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů. Potom se ve stejných hmotnostních poměrech smísí dva prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů, přivedou se do tribostaticky nabitého stavu, a nabitá směs se stříká pomocí pistole pro dodávání prášku na dvě opačně nabité desky, což vede k určitému stupni separace dvou prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů na dvou nabitých deskách podle relativních nábojů získaných dvěma prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů. Tribostatické nabíjení zahrnuje s výhodou fluidizaci směsi a umožňuje vyvinutí rovnovážného přirozeného tribostatického náboje v této směsi. Po vhodném • fl · flflfl fl ·· • · · ···· flflflfl • · · · · · · • ··· flfl flfl fl f · · ·· flfl··'···· ·· flflfl flflflfl flfl flflflfl
-21zpracování, například vypalováním, které způsobí fixaci prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů na obě desky, se určí hodnota ΔΕ (směs) mezi prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů na uvedených dvou deskách.
Podle předkládaného vynálezu byl parametr τ vyvinut jako praktický nástroj při hodnocení dvou různě zbarvených prášků z hlediska triboelektrických vlastností s použitím parametru ΔΕ. Parametr τ je definován vztahem τ = AE(směs)/AE(čistý). ΔΕ (čistý) uvádí hodnotu ΔΕ mezi dvěma čistými prášky. Určení ΔΕ (směs) zahrnuje smíchání dvou prášků v přibližně stejných hmotnostních poměrech, přivedení získané směsi do nabitého stavu tribostatickou interakcí pro vytvoření rovnovážných tribostaticky nabitých podmínek, s výhodou fluidizací, a separaci směsi rozprášením pomocí pistole pro stříkání prášku bez přivedeného napětí na dvě opačně nabité desky, kde hodnota ΔΕ (směs) je hodnota ΔΕ mezi „separovanou“ směsí rozdělenou na opačně nabitých deskách.
Bylo zjištěno, že použití informace o barvě umožní praktickou kvantifikaci míry, do které se tribostaticky nabité částice prášku rozdělí, a že výsledky měření barvy mají praktický význam při volbě práškových směsí s vysokou separací.
Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů je s výhodou charakterizován triboelektrickým interakčním faktorem τ mezi složkou prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů obsahující vosk a stejnou složkou neobsahující vosk, s hodnotou >0,25, >0,3, >0,3, >0,4, >0,5, >0,6, >0,7 nebo >0,8, přičemž hodnota τ je dána vztahem τ = AE(směs prostředků)/AE(čisté prostředky), kde ΔΕ = (AL*2 + Aa*2 + Ab‘2)1/2 kde L*, a* a b* jsou proměnné souřadnice z, y, popřípadě x v systému definice barev CIE I*a*b*i976,
..»•4 • ·
ΔΕ (čisté prostředky) se určí barevným spektrofotometrickým měřením a ΔΕ (směs prostředků) se určí smícháním dvou prostředků ve stejných hmotnostních poměrech, přivedením získané směsi do nabitého stavu tribostatickou interakcí pro vytvoření rovnovážných tribostaticky nabitých podmínek, směrováním nabité směsi na dvě opačně nabité desky, což vede k rozdělení prostředků na dvě desky, a potom zjištění ΔΕ barevným spektrofotometrickým měřením mezi prostředky nanesenými na uvedené dvě desky, přičemž jeden nebo oba počáteční čisté prostředky jsou v případě potřeby obarveny pro ío poskytnutí zvýšené hodnoty ΔΕ mezi těmito prostředky pro umožnění určení ΔΕ (čisté prostředky) a ΔΕ (směs prostředků).
Poměr τ = ΔΕ (směs)/AE (čistý) je přiřazen směsi dvou prášků. To znamená, že jestliže došlo k úplné separaci směsi pro výrobu povlaků z práškových plastů mezi oběma deskami, potom hodnota ΔΕ (směs) bude stejná jako hodnota ΔΕ (čistý) a poměr τ by měl mít hodnotu 1, který pravděpodobně poskytne stejný výsledek jako subjektivní vizuální pozorování těchto dvou desek. Jestliže na druhé straně nedošlo k separaci prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů mezi tyto dvě desky, budou mít uvedené dvě desky v podstatě
2o stejnou barvu a hodnota ΔΕ (směs) bude v podstatě 0, což znamená poměr τ = 0, který by mohl být zjištěn vizuálním pozorováním uvedených dvou desek. Může být samozřejmě zjištěn poměr τ nabývající jakékoli hodnoty mezi 0 a 1, včetně obou těchto mezí, na základě hodnoty ΔΕ (směs) mezi prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů ulpělými na deskách ve vztahu s hodnotou ΔΕ (čistý) mezi čistými prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů.
V případě dvou barevných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů, mezi kterými není významný rozdíl ΔΕ a také v případě dvou bílých prášků, se použije modifikovaná forma výše
3o popsaného postupu. Modifikace zahrnuje přidání prvního barviva do jednoho prášku a v případě, kdy je zapotřebí poskytnutí zvýšené ·· ···<
-23 hodnoty ΔΕ, přidání druhého barviva k druhému prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, přičemž přidaná barviva jsou zvolena tak, aby neovlivňovala relativní náboje získané prostředky, pro výrobu povlaků z práškových plastů. Barviva se volí tak, aby se získala podstatná (signifikantní) hodnota ΔΕ a provede se zbylá část postupu popsaného výše pro získání hodnoty ΔΕ pro směs dvou prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů. Po přidání barviv by měl být každý obarvený prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů zkontrolován z hlediska pořadí v triboelektrické řadě, aby bylo zajištěno, že přidání barviva nevede ke změně polohy prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů v triboelektrické řadě.
Barviva mohou být také použita pro zjištění vlastností dvou bílých prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů z hlediska triboelektrických vlastností, přičemž jako dříve se provede kontrola, že přidání barviva nezpůsobí změnu polohy kteréhokoli z obou prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů v triboelektrické řadě.
Hodnota ΔΕ používaná při výpočtu τ je považována za poskytující dostatečně přesné výsledky pro praktické účely, ačkoli použití hodnot AL*, Aa* a Ab* by mohlo podle očekávání vést k přesnějšímu zjištění τ.
Bylo zjištěno, že hodnota ΔΕ rovna 2 je dostatečně velká, aby byly při zjišťování hodnoty τ získány uspokojivě reprodukovatelné výsledky.
Hodnoty τ větší než 0,25 podle, pozorování vedly ke zvýšené 25 penetraci směsi prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů ve srovnání s penetrací ostatních prášků do prohloubených míst, přičemž hodnota τ větší než 0,5 je výhodná a hodnota τ větší než 0,6 je zvláště výhodná. Obecněji může být hodnota τ >0,3, >0,4, >0,5, >0,6, >0,7 nebo >0,8.
V případě bílých prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů nebo barevných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů, u kterých nedochází k příliš velkému rozdílu v ΔΕ, může být chování z hlediska triboelektrických vlastností kvantifikováno alternativně nebo navíc přidáním malého množství dvou složek obsahujících těžké kovy do příslušných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů a měřením relativních množství složek s obsahem těžkých kovů v prostředcích pro výrobu povlaků z práškových plastů po smíchání a separaci na opačně nabitých deskách. Takové měření by se provádělo rentgenovou fluorescenční spektroskopií nebo rentgenovou hmotností analýzou s použitím skanovacího elektronového mikroskopu.
V případě směsi bílého základního prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů a bílého prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem se barvivo přidává do částí s přidaným voskem, tj. před smísením těchto dvou částí, což umožní určení hodnoty τ pro smíšenou základní část a část s přidaným voskem prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů. Vybere se červené barvivo, přidá se do hmoty základního prostředku pro výrobu
2o povlaků z práškových plastů a pomocí systému CIE L*a*b*i976 se porovná základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů bez barviva a základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným barvivém pro zjištění hodnoty ΔΕ (čistý). Protože červená má souřadnice L* = 50, a* = 100, b* = 0 v systému CIE
I_*a*b*i976. hodnota ΔΕ (čistý) = Aa* (čistý) za předpokladu, že Ab a AL jsou rovny 0. K určitému množství základního prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným barvivém se potom přidá určité množství zvoleného vosku, základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným barvivém a voskem se smíchá se základním prostředkem pro výrobu povlaků z práškových plastů, směs se přivede do tribostaticky nabitého stavu, dělí se na kladné a
záporné desce a měří se Aa* (směs) za poskytnutí hodnoty τ (směs) = Aa*(směs)/Aa*(čistý).
Červené barvivo se může nahradit zeleným barvivém, přičemž pro výše uvedený postup je hodnota τ = Aa*(směs)/Aa*(čistý), protože zelená má souřadnice L* = 50, a* = -100, b* = 0 a opět ΔΕ = Aa* za předpokladu, že Ab a AL jsou rovny 0. Barviva se také mohou použít u barevných prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů, aby bylo možno určit hodnotu τ pro základní část a část s přidaným voskem ve směsích těchto prostředků pro výrobu povlaků io z práškových plastů.
Podíl potřebného barviva, tj. podíl nezbytný pro dosažení hodnoty ΔΕ >2, bude obecně <0,4 % hmotnostního, ačkoli obecně bude dostačovat i nižší množství, například řádově 0,1 % hmotnostního.
Po vytvoření triboelektrické řady výše popsaným způsobem se odpovídajícím způsobem určí poloha prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů, který se má skutečně používat pro danou aplikaci (a který může být bílý nebo barevný) v triboelektrické řadě, a který se bude dále nazývat „prášek pro koncové použití“ (end user powder).
Při provádění předkládaného vynálezu se vosk s výhodou volí na základě informace poskytnutí triboelektrickou řadou za vytvoření základních prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů pro konečné použití a prostředků pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem pro konečné použití, které jsou oddělené v triboelektrické řadě (buď v pozitivním nebo negativním směru), a s výhodou jsou základní prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů pro konečné použití a prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem pro konečné použití podstatně oddělené v triboelektrické řadě.
..'-γ'.'ν ·· ·«·«
Separace mezi základním prostředkem pro výrobu povlaků z práškových plastů pro konečné použití a prostředkem pro výrobu povlaků z práškových plastů s přidaným voskem pro konečné použití, jak se s výhodou zjišťuje výše popsanou metodou s použitím systému
CIE L*a*b*i976, poskytuje hodnotu τ více než 0,5 a s výhodou více než 0,6.
Poloha jakékoli dané složky prostředku v triboelektrické řadě může být v podstatě ovlivněna řadou proměnných, včetně:
(a) povahy a množství případného barvicího prostředku io (pigment nebo barvivo);
(b) povahy a množství plnidla/nastavovadla;
(c) povahy a množství dodatečně přidávaného aditiva;
(d) použití aditiva zvyšujícího triboelektrický jev známého z běžných tribostatických aplikací pro zlepšení tribostatických vlastností, jako je např. aminoalkohol nebo terciární amin, nebo jiné vhodné aditivum přidávané před extruzí.
Vliv změny kterékoli z výše uvedených proměnných se může zjistit rutinními experimenty.
Následující příklady ilustrují principy a provedení předkládaného vynálezu. Formulace použité pro výrobu prostředků, které se vyskytují v příkladech, se uvádějí v dodatku.
·· ····
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Bílý polyester/epoxidovy povlak použitý ve výrobní lince na dutiny mikrovlnné trouby (MWOC)
Byly vyrobeny dva prášky, prášek S1A a prášek S1B. Složky pro extruzi (v obou případech stejný standardní systém popisovaný jako prostředek S1 v příloze) byly zváženy, za sucha smíseny v mísiči a extrudovány ve dvojšnekovém extrudéru pro práškové povlaky.
Extrudát pro vytvoření prášku S1A byl hrubě rozemlet za io vytvoření lístků, které byly potom mikronizovány v nárazovém mlýnu (Hosakawa ACM40) s přídavkem následujících složek:
Oxid hlinitý 0,06 %
Extrudát pro vytvoření prášku S1B byl hrubě rozemlet za vytvoření lístků. Ty byly míchány po dobu 30 min v bubnu s následujícími složkami:
Směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý (hmotnostní poměr 55 : 45)* 0,5 %
Polyethylenový vosk TF 1725 (Lubrizol) modifikovaný PTFE 0,07 % *Tato směs byla vyrobena předem mícháním s použitím střižných sil, přičemž tyto dvě složky se přidávají do míchací nádoby odděleně a míchá se třikrát po dobu jedné minuty v intervalech 1 min.
Získaná směs byla potom mikronizována v nárazovém mlýnu (Hosakawa ACM40) za vytvoření prášku S1B.
Distribuce velikosti částic každého prášku po operaci mikronizace byla následující:
d(v)99 d(v)50 % <10 pm
130 pm 45 pm. ' 7 % ·* ·««· • · · • · ·* ·««·
Ο <5 pm 2,5 %
Hotové prášky S1A a S1B byly potom testovány na lince pro potahování dutin mikrovlnných troub. V lince se používá šest robotických stříkacích pistolí pro vnitřky dutin a šest kývavých pistolí pro přední část (všechny typu Gema PGC2). Dutiny mikrovlnných troub byly zavěšeny ve sloupcích po třech (označované dále jako horní, střední a dolní dutina).
Nejprve byla do systému vložena standardní prášková formulace rozemletá s oxidem hlinitým (prášek S1A) a pistole byly nastaveny tak, io aby při potahování dutin nebyl viditelný v jakékoli vnitřní oblasti čistý kov. K tomu účelu bylo nezbytné nastavit řízení rozprašovacího vzduchu na tlak 0,2 MPa. Měření tloušťky naneseného filmu bylo prováděno v několika definovaných místech v každé dutině, jak je ukázáno na bočním pohledu na obr. 1.
Prášek S1A byl potom ze systému úplně odstraněn.
Do systému byl potom vložen rozemletý prášek s voskem (prášek S1B podle vynálezu) a pistole byly znovu nastaveny tak, aby se dosáhlo úplného pokrytí, při kterém nebyl vidět žádný čistý kov. To vyžadovalo nastavení nižšího tlaku rozprašovacího vzduchu ve srovnání s práškem S1A, tedy 0,14 MPa. Měření tloušťky filmu dutiny byla prováděna na stejných sedmi definovaných místech u každé dutiny.
Výskledky byly uspořádány z hlediska průměrné tloušťky filmu v sedmi měřicích místech, a byla vypočtena standardní odchylka pro tato měření. Tyto výsledky jsou ukázány v následující tabulce 1.
Λ 4
-29 Tabulka 1
Průměrná tloušťka filmu/standardní odchylka (um) v dutinách mikrovlnných troub (MWOC)
Prášek Poloha upnutí
horní (pm) střední (pm) dolní (pm)
průměr stand. odchylka průměr stand. odchylka průměr stand. odchylka tlak vzduchu
S1A 125,0 28,6 101,6 27,4 97,1 32,3 0,2 MPa
S1B 67,7 15,2 79,2 26,4 63,4 20,7 0,14 MPa
Bylo zjištěno, že celková spotřeba prášku pro dosažení přijatelného potažení s použitím prášku S1B podle vynálezu byla o 35 % nižší než s použitím srovnávacího prášku S1A.
Příklad 2 ío Vliv různých vosků na polohu v triboelektrické řadě
Analogicky s postupem popsaným v příkladu 1 byla vyrobena řada prášků z formulací T1 až T9, jak je uvedeno v dodatku, a byl také použit prášek S1A. Pro vytvoření triboelektrické referenční řady bylo získaných deset prášků testováno v párech tak, že každý prášek byl testován proti každému dalšímu prášku.
Pro každý test bylo naváženo 10 g každého z těchto deseti prášků a vloženo do skleněné nádoby. Na nádobu bylo umístěno víko a nádoba se třepala důkladně 10 min pro dosažení smísení prášku. Po 30 s odpočinku bylo víko odstraněno a získaná směs byla rozprašována na dva nabité panely. Panely byly udržovány v potřebné vzdálenosti od uzemněné konstrukce izolovanými svorkami. Na každý panel bylo přivedeno napětí z generátoru vysokého napětí
Brandenburg, +20 kV najeden panel a -20 kV na druhý, přičemž proud byl nastaven na mininální hodnotu, která byla schopna udržet napětí.
000« ·· · · · ·
Μ 00 ·· • 0 0 · · · • · · · 0· 0 0 0 0
0000
Skleněná nádoba byla držena otevřeným koncem k panelům a do nádoby byl opatrně foukán stlačený vzduch, takže prášek byl vytlačován z nádoby směrem k panelům ve formě řízeného proudu.
Pro každou použitou práškovou směs byly hodnoceny kladný 5 a záporný panel pro zjištění (a) zda došlo k separaci složek směsi při použití, a (b) v případech, kdy došlo k oddělení, který prášek se ukládal převážně na kladném panelu a který prášek se ukládal převážně na záporném panelu. Z těchto pozorovaných párů bylo možné vyvodit, že v každém případě byl rozdíl v prostředku na každém ío panelu, a že prášek ukládající se více na kladném panelu stál níže v triboelektrické řadě (byl negativnější), zatímco prášek ukládající se více na záporném panelu stál v triboelektrické řadě výše (byl kladnější). Pomocí řady takových pozorování bylo možné vytvořit triboelektrickou referenční řadu ukázanou v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Poloha nemodifikovaných prášků v relativní triboelektrické řadě
Kód prášku Popis
T1 černý hybridní
T2 červený hybridní
T3 zelený polyester/Primid
T4 modrý hybridní
T5 černý hybridní
T6 zelený hybridní
T7 bílý hybridní 2
S1A bílý hybridní
T8 hnědý hybridní
T9 žlutý hybridní
Λ 4
00 0<00
0*0 0 0 0 ·« 00 00 • · 0 0 0 0
0 · 0
0 0 0 0
0 0 0 • ·<·* 0« 0000
Je vidět, že prášek S1A, který je tvořen prostředkem S1 s oxidem hlinitým jako jediným dodatečně přidávaným aditivem, leží v blízkosti dolní části této řady.
Prostředek S1 byl potom modifikován podle vynálezu přidáním 5 dodatečně přimíchaných voskových aditiv za vytvoření šesti dalších prášků uvedených v následující tabulce 3. V každém případě bylo uvedené voskové aditivum použito spolu se směsí hydroxidu hlinitého a oxidu hlinitého v hmnotnostním poměru 55 % : 45 %.
io Tabulka 3
Dodatečně přimíchaná aditiva mikronizovaná do prostředku S1
Kód prášku Anorganické aditivum Vosk
S1B 0,5 % směsi 0,07 % PTFE-modifikovaný PE vosk TF1725 (Lubrizol)
S1C 55 : 45 0,07 % PTFE-modifikovaný PE vosk TF1780 (Lubrizol)
S1D hydroxid hlinitý 0,07 % čistý polyethylenový vosk PE1500F (Lubrizol)
S1E 0,07 % čistý PTFE vosk TF1790 (Lubrizol)
S1F oxid hlinitý 0,07 % polyamidový vosk A1601 (Lubrizol)
S1G 0,07 % polyamidový vosk HM1666 (Lubrizol)
Analogicky s postupem popsaným výše byla vytvořena nová triboelektrická řada s použitím těchto modifikovaných prášků. Je vidět, že poloha prostředku S1 v této řadě se výrazně měnila podle povahy voskového aditiva přidaného v průběhu mletí, jak je ukázáno v následující tabulce 4.
• ·♦ ·· * · • · • · • · . 4w 99
9 9 9
9 9
9 9
9 9 ·* ····
- 32 Tabulka 4
Triboelektrická řada zahrnující modifikovaný prostředek S1 (prášky
S1B-S1G)
Kód prášku (S1B)/S1C) Popis (S1/TF1725) (S1/TF1780)
T1 černý hybridní
T2 červený hybridní
T3 zelený polyester/Primid
T4 modrý hybridní
T5 černý hybridní
S1D/S1E (S1/TF1790) (S1/PE1500F)
T6 zelený hybridní
(T7)/(S1F)/(S1A)/(S1G) (bílý hybridní 2) (S1/A1601) <S1/AI2O3) (S1/HM1666)
T8 hnědý hybridní
T9 žlutý hybridní
Tímto způsobem nebylo možné rozlišit mezi bílými prášky, pokud byly v této řadě blízko u sebe, takže v tabulce se tyto prostředky objevují ve skupinách. Přidání vosků posunulo polohu bílých hybridních prášků S1 v triboelektrické řadě vzhledem k barevným práškům, ale je nutné použití odlišné techniky, jak je ío ukázáno v příkladu 3 níže, aby bylo možno rozlišit mezi jednotlivými bílými prášky.
Příklad 3
Rozlišení mezi bílými prášky
V řadě prášků z příkladu 2 byly dva prášky bílé hybridní formulace T7 a S1A. Bílý hybridní 2 (T7) byl znovu vytvořen identickým
- 33 způsobem s tím rozdílem, že před extruzí bylo přidáno 0,3 % hmotnostního komerčního červeného barviva (Savinyl Red, Clariant). Tento nový prášek byl označený jako T10.
V triboelektrické řadě vytvořené podle popisu v příkladu 2 byl 5 prášek T7 umístěn mezi T6 (zelený hybridní) a T8 (hnědý hybridní).
Stejným způsobem jako v příkladu 2 bylo provedeno tribostatické testování mezi T6/T10 a T8/T10.
Přidání malého množství červeného barviva nemělo podle provedených testů žádný vliv na polohu v triboelektrické řadě. Prášek ίο T10 byl umístěn pod práškem T6 a nad práškem T8 v přesně stejné poloze jako původní formulace T7, jak je ukázáno na obr. 2.
Potom byla připravena zelená verze prostředku S1 (bílý hybridní 1) přidáním 0,4 % hmotnostního komerčně dostupného barviva (Savinyl Green, firmy Clariant) do směsi před extruzí. Tento prostředek byl označen S2 a formulace je uvedena v příloze.
Barva T10 byla spektrofotometricky porovnána s bílým protějškem T7. Byly zjištěny souřadnice CIE L*a*b*i976 měřením na systému Datacolor colour management systém.
Parametry použité pro všechna měření v tomto příkladu 20 nastavené na přístroji byly: llluminant D65; Observer 10°, Geometry d/8°. Tyto termíny budou srozumitelné všem odborníkům v měření barev, například v průmyslu textilu a povlaků.
Postup vyvinutý podle vynálezu pro zjištění hodnoty τ je uveden níže. Tento postup je použitelný obecně při provádění vynálezu a není omezen na konkrétní zde popisované směsi.
- Připraví se základní formulace ve formě lístků (vzorek A).
- Připraví se základní prostředek obsahující malé množství barviva, ale jinak identický se vzorkem A (vzorek B).
- Nezávisle se mikronizují vzorky A a B za vytvoření vzorků prostředků 3o pro výrobu povlaků z práškových plastů A’ a B’.
• · · ·
• · · · · · ·
-34- Připraví se směs 50 : 50 prášků A’ a B’ a provede se fluidizace/stříkání na nabité desky pro zjištění, zda nedochází k separaci způsobené přídavkem barviva (tj. stejné barvy na kladné i záporné desce, nebo z hlediska parametru τ platí, že ta-b- = 0).
- Do lístků A se přidá PTFE-modifikovaný vosk v množství 0,2 % hmotnostního a provede se mikronizace za vytvoření prášku C’ (množství 0,2 % se použije proto, že tento prášek se bude následně mísit v poměru 50 : 50 s jiným práškem, čímž se dosáhne množství 0,1 % vosku v hotovém prášku).
- Smísí se prášek C’ (s přidaným voskem, nebarvený) s práškem B’ (bez přidaného vosku, barvený) v hmotnostním poměru 50 : 50.
- Provede se test fluidizace/stříkání použitím směsi C’-B’ a zjistí se, zda dochází k přednostnímu ukládání na nabitých deskách. Případný barevný rozdíl v souvislosti s čistými barvami B’ (barvený) a C’ (nebarvený) umožní výpočet τ podle výše uvedeného vztahu.
Krok fluidizace/stříkání ve výše uvedeném postupu se provádí následovně: každá směs se vloží do fluidního lože (ITW Gema Volstatic, tlak fluidizačního vzduchu 0,1 MPa) a ponechá se fluidizovat 30 min. Prášek se potom nanáší stříkáním použitím koronové stříkací pistole ITW Gema Volstatic s napětím na pistoli nula (nastavení pistole: tlak fluidizačního vzduchu 0,1 MPa, tlak dopravního vzduchu 0,6 MPa, množství přídavného vzduchu 3,5 m3hod'1, koronová jehla na napětí 0 V, tryska s usměrňovačem toku). Stříkaný mrak prášku se směruje na dva panely, přičemž jeden se udržuje na napětí -20 kV a druhý na napětí +20 kV. Napětí na panely se přivádí dvěma zdroji vysokého napětí Brandenburg Alpha III s proudem nastaveným na minimální hodnotu, která udrží nastavené napětí. Po aplikaci mraku prášku na panely v trvání 10 sekund se stříkání zastaví, z panelů se vypne napětí a potažené panely se vypalují (10 min při 180 °C) pro fixaci aplikovanéhp prášku na panely pro následnou prohlídku a analýzu.
- 35 Pro směsi byl potom výše popsaným způsobem určen faktor triboelektrické interakce τ definovaný výše měřením barevného rozdílu mezi prášky uloženými z každé směsi na dva opačně nabité panely. Protože přicházely v úvahu pouze změny v oblasti červené nebo zelené, parametr Aa = ΔΕ a je možno použít pouze parametru Aa.
Protože prášky bylo nutno testovat v párech pro zjištění stupně separace mezi kladným a záporným panelem, nejprve byl zjištěn rozdíl mezi čistými barvami, aby bylo zjištěno maximum jako výchozí úroveň. Tyto hodnoty jsou ukázány v tabulce 5, a představují hodnotu τ 1,0.
Tabulka 5
Barevný rozdíl mezi čistou červenou nebo zelenou a bílou
Prášek 1 Prášek 2 Barevný rozdíl Aa
A1A (bílý hybrid, AI2O3) S2 (zelený S1) 25,1
T7 (bílý hybrid 2, SiO2) T10 (červený T7) 27,7
Tento koncept je graficky znázorněn na obr. 3.
Ve vztahu k těmto barevným rozdílům bylo potom možno pro všechny další testy vyjádřit hodnotu τ pro směs prášků a vyjádřit ji jako poměr maximální hodnoty Aa z tabulky 5. Jestliže byly dva prášky úplně odděleny v triboelektrické řadě, na každém panelu by se vyskytovalo čisté zbarvení, takže Aa (max) = Aa (naměřená). Protože hodnota τ = Aa (naměřená)/Aa (max), znamená to, že τ = 1,0. Jestliže nedošlo k žádnému rozdělení, prášky by byly naneseny stejně na kladný i záporný panel. Hodnota Aa by potom byla 0, Aa (max)/Aa (naměřená) = 0, a tedy τ = 0.
Bylo testováno několik párů prášků a výsledky vyjádřené jako hodnoty τ z porovnání kladných a záporných panelů jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 6 . Hodnoty τ pro směsi bílých prášků
Všechny výsledky používají jako standardní záporný panel.
Prášek 1 Prášek 2 Áa τ
S1 + dodatečně přimíchaný amidový vosk Ceridust 3910 T10 21,9 0,79
S1A S2 + TF1780 PTFE vosk 15,9 0,63
T7 S2 + A1601 amidový vosk 16,5 0,66
T10 S1B (S1+TF1725 PTFE vosk) 17,9 0,65
Na základě vizuálního hodnocení povlaků uložených io z práškových směsí na kladné a záporné panely, jak bylo vysvětleno výše, bylo možné vytvořit triboelektrickou řadu pro různé bílé hybridní prášky, jak je ukázáno v tabulce 7.
Tabulka 7
Triboelektrická řada bílých hybridních prášků
S1B S1+TF1725 PTFE vosk
S1C S1+TF1780 PTFE vosk
S1D S1+PE1500F PE vosk +
S1F S1+A1601 amidový vosk
T7 bílý hybridní 2 (bez vosku)
S1A S1 bez vosku
S1G S1+HM1666 amidový vosk
·· • · · · • · ·
····
- 37 Bylo tedy ukázáno, že do triboelektrické řady je možné zařadit nejen barevné prášky, ale i bílé prášky. Navíc je možno vyjádřit míru účinku kteréhokoli konkrétního vosku na triboelektrické vlastnosti bílého prášku vyjádřenou jako hodnotu τ pro stejný základní prášek s a bez přidaného vosku.
Příklad 4
Vliv vosku ve spojení s dodatečně přimíchaným anorganickým ío aditivem
Prostředky pro výrobu povlaků z práškových plastů V1-V3 (ukázané v příloze) byly vyráběny navážením, míšením za sucha a extrudováním v dvojšnekovém extrudéru s teplotou válce 110 °C. Získaný extrudát byl ochlazen a hrubě rozemlet za vytvoření malých lístků, které byly smíseny s různými dodatečně přimíchávanými aditivy, jak je ukázáno v příloze a zahrnuto níže:
Prostředek
V1
V2
V3
Dodatečně přimíchané aditivum
Koloidní oxid křemičitý (fumed silica) Směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý Vosk + směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý
Směsi lístky/aditivum byly mikronizovány na nárazovém mlýnu Alpíne 100 UPZ a prosáty sítem 150 pm za získání následující distribuce velikosti částic:
d(V)99 1 30 pm d(V)5o 55 pm % < 10 pm 7% % < 5 pm 2,5 %
Každý prášek byl testován za standardních podmínek na testovacích kusech ukázaných na obr. 4 s použitím koronové stříkací ·· ···· · ·· ·· ·· • · · · · · · ···· • · · · · · · • · · · ···«· ♦ · β ·· ··· ···· ·· ··· ···· ·· ····
- 38 pistole ITW Gema Volstatic a výše popsaného postupu pro zajištění stejných podmínek nanášení pro každý prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů.
Obr. 4 ukazuje perspektivní pohled na rohový testovací kus 5 použitý v příkladu 4. Každý testovací kus je vytvořen ze tří plochých částí, které spolu vzájemně svírají pravé úhly.
V každém testu byl rohový kus ukázaný na obr. 4 v aplikačním boxu zavěšen za otvor ukázaný v horní části kusu. Rohový kus byl ponechán viset podle svého přirozeného těžiště jak je ukázáno na io následujícím schematickém obr. 5.
Pistole pro nanášení prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů byla upevněna v takové poloze, že pistole byla přímo proti rohu testovaného kusu, přičemž vzdálenost hrotu pistole k rohu byla 30 cm. Panel byl potahován (nastavení pistole: fluidizační vzduch 0,1 MPa, dopravní vzduch 0,6 MPa, doplňkový vzduch 3,5 m3hoď1, kuželová tryska s jednou koronovou jehlou při 50 kV). Byla zaznamenána hmotnost potahovaného kusu, která byla porovnána s hmotností nepotaženého kusu. S každou směsí prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů byly prováděny pokusy do dosažení nanesené hmotnosti 4,0 g prostředku pro výrobu povlaků z práškových plastů. Získaný potažený testovací kus byl potom vypálen pro získání vytvrzeného filmu (podmínky vypalování: 10 min při 180 °C), a ponechán pro další prohlídku.
Pro každý potažený testovací kus byl vizuálně zjištěn stupeň proniknutí práškového povlaku do oblasti rohu.
Pro omezení subjektivní povahy jednotlivých vizuálních pozorování penetrace posuzovalo potažené testovací kusy jednotlivě šest lidí, kteří označili penetraci stupni od nejlepší k nejhorší, což vedlo k následujícímu celkovému hodnocení:
.> 4 • · ·· ··»·
N e j I e p š í <- —>Nejhorší
V3 V2 V1
Bylo zjištěno mnoho podstatných rozdílů ve vlastnostech uvedených tří prostředků. Nejhorší vzorek, prostředek V1, nebyl nanesený v průměrné vzdálenosti 1 cm ria každé straně koutu.
Nejlepší prostředek V3 (obsahující vosk i směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý jako dodatečně přimíchaná aditiva) byl úplně nanesený po celém povrchu.
Příklad 5 io Vliv distribuce velikosti částic
Prostředek S1 byl vyroben míšením složek za sucha v mísiči využívajícím střižných sil, extrudováním ve dvojšnekovém extrudéru při 110 °C, ochlazením a hrubým rozemletím získaného extrudátu za vytvoření lístků.
Ί5 Získané lístky byly pro mikronizaci rozděleny na tři části. Do každé byly přidány následující látky:
Směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý (55 : 45)* 0,5 %
PTFE-modifikovaný polyethylenový vosk TF1725 (Lubrizol) 0,07 %
Každé lístky byly mikronizovány v nárazovém mlýnu Alpíne 100 20 UPZ s použitím různých nastavení pro vytvoření tří prášků s různou distribucí velikosti částic - prášků S1H, S1I a S1J. Distribuce velikosti částic jsou podrobně uvedeny v tabulce 8 dále.
' ·\ ' .• AS ' /·_ f * «· ·*«· · ·· ·· ·· . ·.,.· T • · · ···« · * · · · · · « · « • ·« · · · · · · • · · · · · « · • · · · · · ······· ·« ·«··
-40 Tabulka 8
Prášek d(V)99 pm D(V)5o pm % <10 pm % <5 pm
S1H 105,6 . 33,1 10,2 3,6
S1I 68,9 26,6 12,7 4,3
S1J 57,8 20,8 16,7 6,1
Všechny prášky byly testovány stejným způsobem. Prášek byl vložen do fluidního lože při tlaku vzduchu 0,1 MPa a stříkán do dutiny mikrovlnné trouby z pistole (Gema PGC2) kolmo vzhledem k trysce pistole ve vzdálenosti 10 cm zepředu.
Nastavení pistole bylo následující:
Dopravní vzduch 0,1 MPa
Pomocný vzduch 3 m3/hod io Proplachovací vzduch 2 m3/hod
S použitím těchto nastavení se dosáhlo množství stříkaného prášku 150 - 170 g/min.
Výsledky byly počítány dvěma způsoby. V místech ukázaných v příkladu 1 byly měřeny tloušťky filmu, přičemž pro každý prášek byla vypočten standardní odchylka měření. Byl také vypočten poměr tloušťky prášku v místě otočného stolku trouby ke tloušťce v zadním rohu. V ideálním případě by se mělo dosáhnout poměru 50 : 50. Výsledky pro tyto tři prášky jsou uvedeny v tabulce 9.
Tabulka 9
Rovnoměrnost nanášení prášku v závislosti na velikosti částic
Prášek Standardní odchylka (pm) Poměr otočný stolek : roh
S1H 31,2 55,0 : 34,0
S1I 32,1 67,6 : 32,4
S1J 35,1 68,2 : 31,8
Byl zjištěn malý, ale signifikantní vliv velikosti částic, přičemž nejlepších výsledků bylo dosaženo s nejhrubším práškem (S1H).
Příklad 6
Přídavek dvou opačných vosků do stejného prášku
Byly připraveny vzorky prášků S1B a S1G z příkladu 2 io (prostředek S1 s následujícími dodatečně přimíchanými aditivy).
Prášek S1B
Směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý (55 : 45)* 0,5 %
PTFE-modifikovaný polyethylenový vosk TF1725 (Lubrizol) 0,07 %
Prášek S1G
Směs hydroxid hlinitý/oxid hlinitý (55 : 45)* 0,5 %
Polyamidový vosk HM1666 (Lubrizol) 0,07 % * Připravená podle popisu v příkladu 1
V důsledku použití rozdílných vosků byly prášky S1B a S1G na opačných koncích triboelektrické řady vytvořené v příkladu 2. Tyto dva prášky s přidanými různými vosky byly smíseny v poměru 50 : 50 za vytvoření prášku S1K.
Potom byl připraven prášek S1L se stejným složením jako S1K, přidáním obou vosků (a směsi hydroxid hlinitý/oxid hlinitý) do hrubě ·' ·
- 42 mletých lístků prostředku S1 a potom rozemletím získané směsi na stejnou distribuci velikosti částic jako u prášku S1K.
Při standardním testovacím postupu pro potahování dutin mikrovlnných troub popsaném v příkladu 5 bylo zjištěno, že s práškem
S1K bylo dosaženo podstatně stejnoměrnějšího povlaku než u prášku S1L, jak je ukázáno nižší standardní odchylkou mezi různými místy měření a poměrem otáčivý stolek : oblast rohu sníženým z 3 : 1 na 2 : 1.
Tyto výsledky ukazují, že při použití dvou různých vosků budou io vlastnosti prášku lepší, pokud jsou vosky s práškem mlety odděleně a potom se provede smísení získaných prášků než v případě, jestliže se oba vosky přidají před mletím společně.
Pro prostředky s obsahem vosku podle vynálezu popisované' v předcházejících příkladech bude faktor triboelektrické interakce τ alespoň 0,5.
·· ·
-43 Příloha
Prostředek S1 (bílý hybridní) (použity v prášcích S1 A-L)
Materiál Množství
Černý pigment na bází oxidů železa 1 9
Oxid křemičitý potažený voskem 5 9
Síran barnatý 55 g
10% katalyzátor v polyesterové pryskyřici s kyselými funkčními skupinami 19 g
Benzoin 3g
Vosk modifikovaný aminovými skupinami 5 g
Oxid titaničitý - rutil 348 g
10% akrylový prostředek pro zlepšení tokových vlastností v epoxidové pryskyřici 79 g
Pryskyřice s epoxid, funkč. skup., ekv. hmotnost 770 152 g
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 330 g
Polyvinylbutyralová pryskyřice 2g
Prostředek S2 (bílý hybridní se zeleným barvivém)
Materiál Množství
Černý pigment na bázi oxidů železa 1 g
Oxid křemičitý potažený voskem 5g
Síran barnatý 55 g .
10% katalyzátor v polyesterové pryskyřici s kyselými funkčními skupinami 19 g
Benzoin 3g
Vosk modifikovaný aminovými skupinami 5g
Oxid titaničitý - rutil 348 g
10% akrylový prostředek pro zlepšení tokových vlastností v epoxidové pryskyřici 79 g
Pryskyřice s epoxid, funkč. skupinami, ekv. hmotnost 770 152 g
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 330 g
Polyvinylbutyralová pryskyřice 2g
Barvivo Savinyl Green 2GLS (Clariant) 4 g
·· ···· • 9 · ♦ • · • · · • · · • 9 · · · · · - 44 - Prostředek T1 (černý hybridní) • 9 · · · · ♦ 9 · 9' 9 9 • 9 * » 9 · < 9 9 9 9 · 9 .
Materiál Množství
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 322 g
Saze 15g
Additolový katalyzátor 2g
Polyethylenový vosk 4 g
Benzoin 2g
Kyselé amidinové vytvrzovací činidlo 9g
Barytové nastavovadlo 376 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 107 g
Epoxidová pryskyřice, epoxid, ekv. hmotnost 700 161 g
Dodatečně přimícháno:
Acematt TS100 1 g
Prostředek T2 (červeny hybridní)
Materiál Množství
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 259 g
Kyselé amidinové vytvrzovací činidlo 12 g
Additolový katalyzátor 1 g
Polyethylenový vosk 4 g
Antioxidant 2g
Červený pigment na bázi oxidů železa 3g
Oxid titaničitý - rutil 22 g
Isoidalinový žlutý pigment 12 g
Naftalmonoazolový červený pigment 37 g
Barytové nastavovadlo 370 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 7g
Epoxidová pryskyřice, epoxidová ekvivalentní hmotnost 700 270 g
Dodatečně přimícháno:
AcemattTSIOO 1 g
99 9+9+ 9 9 · 9 • 9 ,; 9 9 9 ............ .......... ..9 4 9 4444 9 9 9 - 45 - Prostředek T3 (zelený polyester Primid) ·· 9999 4 4 9 + 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 4
Materiál Množství (g)
Složka A
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 312
Hnědý pigment na bázi zinkového feritu 8
Saze 1
Ftalocyaninový zelený pigment 9
Oxid titaničitý - rutil 2
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 7
Benzoin 3
Polyethylenový vosk 1
Antioxidant 1
Primidové zesíťovadlo 23
Hydroxid hlinitý 25
Barytové nastavovadlo 75
Složka B
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 37
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 350
Hnědý pigment na bázi zinkového feritu 8
Saze 1
Ftalocyaninový zelený pigment 9
Oxid titaničitý - rutil 2
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 7
Benzoin 3
Polyethylenový vosk 1
Antioxidant 1
Primidové zesíťovadlo 13
Hydroxid hlinitý 25
Barytové nastavovadlo 87
Extrudované složky A a B se smísí v poměru 50 : 50 a přidají se následující aditiva:
Aditivum Dry Flow 7
PE/PTFE vosk 1
·· 0000 0 0 0 · 0 0 • · · • - . ... . . 0 0 0 0 0 00 0 0 ' 0 -46 - 0 0 0 0 0 0 00 0 '0 0 0 0 0« 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Prostředek T4 (modrý hybridní)
Materiál Množství
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 441 g
Benzoin 3g
Polyethylenový vosk 3 g
Hydrogenovaný ricinový olej 10 g
Additolový katalyzátor 2g
Oxid titaničitý - rutil 38 g
Ftalocyaninový modrý pigment 37 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 7g
Epoxidová pryskyřice, epoxid, ekv. hmotnost 700 178 g
Barytové nastavovadlo 280 g
Dodatečně přimícháno:
Acematt TS100 1 g
Prostředek T5 (černý hybridní)
Materiál Množství (g)
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 262
Červený pigment na bázi oxidů železa 1
Saze 15
Žlutý pigment na bázi oxidů antimonu a chrómu 4
Oxid titaničitý - rutil 2
Křemičitan hořečnatý - talek 7
Vytvrz. činidlo s glycidylovými funkčními skupinami 12
Additolový katalyzátor 20
PTFE vosk 2
Antioxidant 1
Barytové nastavovadlo 275
Epoxidová pryskyřice s ekvivalentní hmotností 760 62
Dodatečně přimícháno:
Směs hydroxid hlinitý : oxid hlinitý 55 : 45 3
PE/PTFE vosk 1
Á4
- ·0 • · ·
Prostředek T6 (zeleny hybridní) » ···· • · • · » · • ·'
Materiál Množství (g)
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 245 g
Ftalocyaninový zelený pigment 20 g
Isoindolinonový žlutý pigment 19g
Oxid titaničitý - rutil 21 g
Polyethylenový vosk 2g
Antioxidant 1 g
Benzoin 3g
Additolový katalyzátor 2g
Barytové nastavovadlo 325 g
Prosgtředek pro zlepšení tokových vlastností 11 g
Epoxidová pryskyřice, epoxid, ekv. hmotnost 700 169 g
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 181 g
Dodatečně přimícháno:
Acematt TS100 1 g
Prostředek T7 (bily hybridní)
Materiál Množství
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 242 g
Ultramarínový modrý pigment 1 g
Additolový katalyzátor 2g
Karnaubský vosk 3g
Benzoin 3g
Barytové nastavovadlo 107 g
Oxid titaničitý - rutil 321 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 9g
Epoxidová pryskyřice, epoxid, ekv. hmotnost 510 151 g
Polyester s karboxyl. funkč. skup., číslo kyselosti 52 160 g
Dodatečně přimícháno:
AcemattTSIOO 1 g
··
Prostředek T8 (hnědý hybridní)
Materiál Množství
Polyester s karboxylovými funkčními skupinami, číslo kyselosti 75 248 g
Saze 9g
Červený pigment na bázi oxidů železa 10 g
Žlutý pigment na bázi oxidů chrómu a antimonu 23 g
Oxid titaničitý - rutil 1 g
Polyethylenový vosk 4 g
Benzoin 3g
Barytové nastavovadlo 372 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 7g
Epoxidová pryskyřice, epoxidová ekvivalentní hmotnost 850 322 g
Dodatečně přimícháno:
AcemattTSIOO 1 g
Prostředek T9 (žlutý hybridní)
Materiál Množství
Polyester s karboxylovými funkčními skupinami, číslo kyselosti 40 461 g
Diarylidový žlutý pigment 2g
Žlutý pigment na bázi oxidů chrómu a antimonu 19 g
Chinoftalonový žlutý pigment 34 g
Additolový katalyzátor 1 g
Křemičitan hlinitý θ g
Benzoin 3g
Barytové nastavovadlo 84 g
Oxid titaničitý - rutil 184 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 10 g
Epoxidová pryskyřice, epoxid, ekvivalentní hmotnost 770 192 g
Dodatečně přimícháno:
AcemattTSIOO 1 9
» ·· 00 00' ·· 0 0 ♦ 0 · · * 0 * 0 ·
Prostředek T10 (bílý hybridní 2 s červeným barvivém)
Materiál Množství
Polyester s karboxylovými funkčními skupinami, číslo kyselosti 34 242 g
Ultramarínový modrý pigment 1 9
Additolový katalyzátor 2g
Karnaubský vosk 3g
Benzoin 3g
Barytové nastavovadlo 107 g
Oxid titaničitý - rutil 321 g
Prostředek pro zlepšení tokových vlastností 9g
Epoxidová pryskyřice, epoxidová ekvivalentní hmotnost 510 151 g
Polyester s karboxylovými funkčními skupinami, číslo kyselosti 40 160 g
Barvivo Savinyl Fire Red GLS (Clariant) 3g
Dodatečně přimícháno:
Acematt TS100 1 g
Prostředky V1 - V3 (texturní systémy černý polyester/epoxid/PT910
Materiál V1 V2 V3
Polyester s karboxylovými funkčními skupinami, číslo kyselosti (AV=33) 39,0 g 39,0 g 39,0 g
Katalyzátor v pryskyřici 3,0 g 3,0 g 3,0 g
PE/PTFE vosk TF1702 (Lubrizol) 0,3 g 0,3 g 0,3 g
Antioxidant 0,15 g 0,15 g 0,15 g
Antistatické aditivum 0,3 g 0,3 g 0,3 g
Epoxidová pryskyřice 9,28 g 9,28 g 9,28 g
Červený oxid železa 0,22 g 0,22 g 0,22 g
Saze 2,19 g 2,19 g 2,19 g
Pigment titaničitan nikelnatý 0,64 g 0,64 g 0,64 g
Oxid titaničitý 0,29 g 0,29 g 0,29 g
Talek 2,2 g 2,2 g 2,2 g
Nastavovadlo síran barnatý 40,5 g 40,5 g 40,5 g
Epoxidové tužidlo PT910 (Ciba) 1,83 g 1,83 g 1,83 g
Dodatečně přimíchané materiály:
PE/PTFE vosk TF1725 (Lubrizol) 0,00 g 0,00 g 0,07 g
Koloidní oxid křemičitý 0,1 g 0,00 g 0,00 g
AI2O3/AI(OH)3 (poměr 45 : 55, předem smíseno) 0,00 g 0,50 g 0,50 g
Zastupuje:

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů, 5 vyznačující se tím, že obsahuje vosk v dodatečně přimíchané formě.
    Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e jako dodatečně přimíchaná aditiva obsahuje kombinaci oxidu hlinitého a hydroxidu hlinitého. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující s e t í m ,
    15 že prostředek s obsahem vosku a stejný prostředek bez obsahu vosku jsou odděleny v triboelektrické referenční řadě vytvořené postupem uvedeným výše.
  2. 4. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle
    20 nároku 3, vyznačující se tím, že prostředek s obsahem vosku a stejný prostředek bez obsahu vosku jsou podstatně odděleny v triboelektrické referenční řadě.
  3. 5. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle
    25 nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, ž e faktor triboelektrické interakce τ definovaný výše mezi prostředkem s obsahem vosku a stejným prostředkem bez obsahu vosku je >0,25, >0,3, >0,4, >0,5, >0,6, >0,7 nebo >0,8.
    - 52 ··«· • ·· ' ·· ·« ·· · · · · · « • * · · · • * · ♦ · · • · · · >
  4. 6. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, ž e faktor triboelektrické interakce mezi prostředkem
    5 s obsahem vosku a stejným prostředkem bez obsahu vosku je >0,25, >0,3, >0,4, >0,5, >0,6, >0,7 nebo >0,8, přičemž hodnota τ je dána vztahem τ = ΔΕ (směs složek)/AE (čisté složky) kde ίο ΔΕ = (AL*2+Aa*2+Ab‘2)1/2 kde L*, a* a b* jsou proměnné souřadnic z, x a y v systému definice barev CIE L*a*b*i976,
    ΔΕ (čisté složky) je zjištěna barevným spektrofotometrickým měřením a ΔΕ (směs složek) je zjištěna smísením dvou složek
    15 ve stejných hmotnostních poměrech, nabitím získané směsi tribostatickou interakcí pro vytvoření rovnovážných tribostaticky nabitých podmínek, směrováním nabité směsi na dvě opačně nabité desky, což vede k separaci složek na těchto dvou deskách, a potom zjištěním ΔΕ barevným spektrofotometrickým
    20 měřením mezi prostředky nanesenými na těchto dvou deskách, přičemž v případě potřeby jsou jeden nebo oba případné výchozí čisté prostředky obarvené pro dosažení zvýšené hodnoty ΔΕ mezi těmito prostředky pro umožnění zjištění hodnoty ΔΕ (čisté prostředky) a ΔΕ (směs prostředků).
  5. 7. Prostředek pro výrobu povlaků z práškových plastů podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, ž e vosk je zvolen ze skupiny polyethylenového vosku, polytetrfluorethylenového vosku, polyethylenového vosku
    9· ····
    9 9 9 • · '
    9· 99 • · · 9 • · 9
    9 « β • · 9 « < · « · · modifikovaného polytetrafluorethylenem nebo polyamidem, a polyamidového vosku.
  6. 8. Způsob vytváření povlaku na substrátu, vyznačující
    5 s e t i m , ž e prostředek podle některého z nároků 1 až 7 se na substrát nanáší postupem práškového potahování vedoucím k adhezi částic prostředku na substrát, a přilehlé částice se převedou na spojitý povlak.
    ío
  7. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, ž e jako postup práškového potahování se použije koronový způsob nanášení.
  8. 10. Způsob podle nároku 8 nebo nároku 9, vyznačující
    15 se tím, že substrátem je předmět s prohloubenými částmi, u kterých dochází k efektu Faradayovy klece.
  9. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e předmět má větší počet ploch a poměr minimální tloušťky
    20 povlaku k maximální tloušce je alespoň 40 %, s výhodou alespoň 50 %.
CZ20022705A 2000-02-08 2001-02-08 Prostredek pro výrobu povlaku z práškových plastu CZ303402B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0002844.9A GB0002844D0 (en) 2000-02-08 2000-02-08 Powder coating compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022705A3 true CZ20022705A3 (cs) 2003-04-16
CZ303402B6 CZ303402B6 (cs) 2012-08-29

Family

ID=9885149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022705A CZ303402B6 (cs) 2000-02-08 2001-02-08 Prostredek pro výrobu povlaku z práškových plastu

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6800334B2 (cs)
EP (1) EP1263896B1 (cs)
JP (1) JP2003522272A (cs)
KR (1) KR100741229B1 (cs)
CN (1) CN1180036C (cs)
AU (1) AU780546B2 (cs)
BR (1) BR0108151B1 (cs)
CA (1) CA2399492A1 (cs)
CZ (1) CZ303402B6 (cs)
ES (1) ES2579158T3 (cs)
GB (2) GB0002844D0 (cs)
HU (1) HU230725B1 (cs)
MX (1) MXPA02007662A (cs)
MY (1) MY128462A (cs)
NO (1) NO20023730L (cs)
NZ (1) NZ521189A (cs)
PL (1) PL203953B1 (cs)
SK (1) SK287780B6 (cs)
WO (1) WO2001059017A1 (cs)
ZA (1) ZA200206300B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0229004D0 (en) 2002-12-12 2003-01-15 Int Coatings Ltd Powder coating apparatus and process
GB0229003D0 (en) 2002-12-12 2003-01-15 Int Coatings Ltd Powder coating process
US20060115665A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Helene Bolm Powder coating composition for coating surfaces of heat-sensitive substrates
JP2008525541A (ja) * 2004-12-24 2008-07-17 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 少なくとも1種の樹脂および少なくとも1種の分散剤を含む粉末コーティング組成物に適した組成物
US7547739B2 (en) * 2005-12-20 2009-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition providing low gloss
GB201106764D0 (en) 2011-04-20 2011-06-01 Exosect Ltd Composition for seed growth and vigour in monocots
FR3057875B1 (fr) * 2016-10-24 2020-06-12 Arkema France Composition auto-adherente pour le revetement de surfaces metalliques
JP6404965B2 (ja) * 2017-02-14 2018-10-17 株式会社トウペ 粉体塗料組成物および色相維持方法
CN107140966B (zh) * 2017-05-22 2019-11-29 浙江工业大学 一种永磁铁氧体烧结磁体注射成型颗粒料及其制备与应用
CN107583111A (zh) * 2017-10-31 2018-01-16 张蕴萍 一种导管表面微润化处理方法
US11441043B2 (en) 2018-10-29 2022-09-13 Leica Biosystems Richmond, Inc. Ink composition and methods of use and making
CN111538113A (zh) * 2020-05-08 2020-08-14 水利部南京水利水文自动化研究所 一种减少降水测量仪器承水口水附着量的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3770482A (en) * 1971-01-18 1973-11-06 Beatrice Foods Co Electrostatic coating method of applying multilayer coating
GB2119390B (en) * 1982-04-14 1985-07-10 Valentine Varnish And Lacquer Powder coating composition
JPS6021027A (ja) * 1983-07-16 1985-02-02 Alps Electric Co Ltd 液晶表示装置およびその製造方法
DE3600395A1 (de) * 1986-01-09 1987-08-06 Kurt Weigel Triboelektrisch abscheidbare pulverlacke
DE3815288A1 (de) 1988-05-05 1989-11-16 Kurt Weigel Verfahren zur herstellung von pulverlacken mit aussergewoehnlichen eigenschaften
US5856378A (en) * 1988-12-02 1999-01-05 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Powder coating compositions
US5356971A (en) * 1991-10-11 1994-10-18 Nof Corporation Thermosetting powder coating material
US5395687A (en) * 1992-02-24 1995-03-07 Kawasaki Steel Corporation Surface-treated aluminum material having improved spot resistance weldability, workability, and corrosion resistance
GB9223300D0 (en) 1992-11-06 1992-12-23 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions and their use
DE4423479A1 (de) 1994-07-05 1997-12-04 Weinsheim Chemie Wärme und Schall reduzierende Beschichtung
DE19522475C1 (de) * 1995-06-21 1996-09-26 Byk Chemie Gmbh Verwendung rieselfähiger Additivzubereitungen in Pulverlacken
US5633108A (en) * 1995-09-29 1997-05-27 Moore Business Forms, Inc. Monocomponent resistive toner for field charging
US5684067A (en) * 1996-01-24 1997-11-04 Morton International, Inc. Low gloss polyester coating powder compositions
US6209647B1 (en) * 1997-02-21 2001-04-03 Billy L. Brown, Jr. Down hole casing string cleaning device and method
DE19823426A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Degussa Elektrostatische Pulverlacke auf Basis von Polyamiden und Polyolefinen
AU3390799A (en) 1998-06-24 2000-01-13 Lubrizol Corporation, The Powder coating additive, powder coating composition containing said additive and method for coating a substrate using said powder coating composition
GB9814519D0 (en) * 1998-07-03 1998-09-02 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP1263896B1 (en) 2016-04-13
NZ521189A (en) 2004-03-26
GB2376022A (en) 2002-12-04
US6800334B2 (en) 2004-10-05
NO20023730L (no) 2002-09-30
SK287780B6 (sk) 2011-09-05
GB0220337D0 (en) 2002-10-09
WO2001059017A1 (en) 2001-08-16
JP2003522272A (ja) 2003-07-22
PL203953B1 (pl) 2009-11-30
GB0002844D0 (en) 2000-03-29
HUP0204390A3 (en) 2005-01-28
MY128462A (en) 2007-02-28
PL356471A1 (en) 2004-06-28
CA2399492A1 (en) 2001-08-16
ZA200206300B (en) 2003-05-19
US20030176558A1 (en) 2003-09-18
CN1422308A (zh) 2003-06-04
HU230725B1 (hu) 2017-12-28
AU3202701A (en) 2001-08-20
KR100741229B1 (ko) 2007-07-19
ES2579158T3 (es) 2016-08-05
AU780546B2 (en) 2005-03-24
SK11432002A3 (sk) 2003-01-09
CN1180036C (zh) 2004-12-15
EP1263896A1 (en) 2002-12-11
NO20023730D0 (no) 2002-08-07
CZ303402B6 (cs) 2012-08-29
HUP0204390A2 (hu) 2003-04-28
GB2376022B (en) 2003-12-10
BR0108151B1 (pt) 2010-12-14
BR0108151A (pt) 2003-01-21
KR20020093801A (ko) 2002-12-16
MXPA02007662A (es) 2003-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1907453B1 (en) Powder coating materials
CZ20022705A3 (cs) Práškový prostředek pro výrobu povlaku
US7972660B2 (en) Electrostatic fluidised powder bed coating process
US6921559B2 (en) Powder coating composition having a mixture of first and second component powder coating compositions.
EP1902104B1 (en) Thermosetting powder paints
TWI293326B (en) Powder coating compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20210208