CZ20024104A3 - Nový torasemidový polymorf V - Google Patents

Nový torasemidový polymorf V Download PDF

Info

Publication number
CZ20024104A3
CZ20024104A3 CZ20024104A CZ20024104A CZ20024104A3 CZ 20024104 A3 CZ20024104 A3 CZ 20024104A3 CZ 20024104 A CZ20024104 A CZ 20024104A CZ 20024104 A CZ20024104 A CZ 20024104A CZ 20024104 A3 CZ20024104 A3 CZ 20024104A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
torasemide
polymorph
novel
preparation
modification
Prior art date
Application number
CZ20024104A
Other languages
English (en)
Inventor
Darko Filić
Miljenko Dumić
Božena Klepič
Aleksandar Danilovski
Marijan Tudja
Original Assignee
PLIVA, farmaceutska industrija, dioničko društvo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PLIVA, farmaceutska industrija, dioničko društvo filed Critical PLIVA, farmaceutska industrija, dioničko društvo
Publication of CZ20024104A3 publication Critical patent/CZ20024104A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/02—Nasal agents, e.g. decongestants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/04—Drugs for disorders of the respiratory system for throat disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/06—Antiasthmatics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/12—Drugs for disorders of the urinary system of the kidneys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/08—Antiepileptics; Anticonvulsants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02—Ophthalmic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02—Ophthalmic agents
    • A61P27/06—Antiglaucoma agents or miotics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00—Drugs for disorders of the endocrine system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/04—Inotropic agents, i.e. stimulants of cardiac contraction; Drugs for heart failure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Otolaryngology (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká nové krystalické formy N-(l-methylethylaminokarbonyl)-4(3-methyl-phenylamin)-3-pyridinsulfonamidu (dále se týká jeho obecného názvu torasemid), zejména novému torasemidovému polymorfu V, způsobu jeho přípravy, jeho použití v řadovém materiálu pro přípravu krystalických torasemidových modifikacích I a III, modifikace amorfního torasemidu a farmaceuticky akceptovatelných solí torasemidu, farmaceutických forem obsahujících zmíněný nový torsemidový polymorf V jako aktivní ingredienci, stejně jako jeho vlastní použití.
Dosavadní stav techniky
Torasemid je nové silné diuretikum ve třídě pojmenované smyčková diuretika, která jsou popsána v DE patentu 25 16 025 (příklad 71). Strukturně je naprosto odlišný od diuretik stejné třídy jako je furosamid, bumetanid a azosemid. Vedle diuretických vlastností má také antihypertensivní vlastnosti. Jako diuretika Henlovy smyčky je použitelný jako činidlo pro prevenci srdečních poškození nebo poškození srdeční tkáně způsobených metabolickými nebo ionickými abnormalitami spojenými s ischemií, při léčení thrombosy, angíny pectoris, astma, hypertense, nephroedemy, ledvinového edému, plicního edému, primárního a sekundárního aldosteronismu, Bartterova syndromu, tumorů, zeleného zákalu, snižování nitroočního tlaku, akutní a chronické bronchitidě, v léčení mozkového edému způsobeného traumatem, ischemií, otřesem mozku, metastázami nebo epileptickými záchvaty, a v léčení nosních infekcí způsobených alergeny.
Schopnost látky existovat ve více než jedné krystalické formě je definován jako polymorfismus a tyto rozdílné krystalické formy jsou nazývány „polymorfní modifikace“ nebo „polymorfy“. Obecně je polymorfismus způsoben schopností molekuly látky změnit jejich koformaci nebo tvořit odlišné intermolekulámí a intramolekulámí interakce, zejména vodíkové vazby, které jsou odraženy v různých atomových uskupení v krystalových mřížkách různých polymorfu. Polymorfismus je nalezen u několika organických sloučenin. Mezi polymorfismem léků je nalezeno kolem 70 % barbiturátů, 60 % sulfonamidů a 60 % steroidů a kolem 50 % léků zmíněných tříd, které nejsou přítomny na trhu v jejich nejstabilnějších formách (T. Laird, Chemical Development and Scale-up, Fine Chemical Industry, Principles and Practices, Course Manual, Scientific Update, Wyvem Cottage, 1996).
Různé polymorfy látek mají odlišné energie krystalové mřížky, a proto vykazují odlišné fyzikální vlastnosti v tuhém stavu jako je forma, hustota, teplota tání, barva, stupeň rozpustnosti, mlecí schopnost, granulace, stlačitelnost atd., které mohou v lécích ovlivnit možnost zpracování farmaceutické formy, jejich stability, rozpustnosti a biologické použitelnosti a konečně jejich účinku.
Polymorfismus léků je objektem studií týmů interdisciplinárních expertů (J. Haleblian, W. McCrone, J. Pharm. Sci. 58 (1969) 911; L. Bořka, Pharm. Acta Helv. 66 (1991) 16, M. Kuhnert-Brandstatter, Pharmazie 51 (1996) 443; H. G. Brittain, J. Pharm. Sci. 86 (1997) 405; W. H. Streng, DDT 2 (1997) 415; K. Yoshii, Chem. Pharm. Bull. 45 (1997) 338, atd.). Dobré znalosti polymorfismu představují prvotní podmínky pro rozhodující pozorování celého způsobu vývoje léků. Tudíž, u rozhodnutí produkovat farmaceutickou formu v tuhém stavu a s ohledem na velikost dávky, stabilitu, rozpustnost a očekávaný účinek je důležité určit existenci všech pevných stavů forem (na trhu mohou být nalezeny nějaké programy, např. „Polymorph“ jako modul programu „Cerius2“, MSI lne., USA) a u každé určit fyzikálně-chemické vlastnosti. Pouze na základě těchto určení mohou být patřičné polymorfy vybrány pro vývoj farmaceutického prostředku požadovaných vlastností. Z velkého počtu takových programů může být zmíněno pouze několik jako přiklad. Tudíž, Gordon et al. (US 4 476 248) dal ochránit novou krystalickou formu ibuprofenu a způsob jeho přípravy. Bunnel et al. (EP 733 635) dal ochránit novou krystalickou formu a způsob jejich přípravy a přípravy farmaceutických prostředků drogy olanzapin, která obsahuje zmíněnou novou formu. R. B. Gandhi et al. (EP 749 969) dal ochránit nový způsob přípravy polymorfiií stavudinové formy I ze směsi jedné nebo více forem I, II a III, kde A. Caron et al. (EP 708 103) dal ochránit novou krystalickou formu irbesartanu, způsob jeho přípravy a stejně tak farmaceutických prostředků, které obsahovali tuto krystalickou formu. Chikaraishi et al. (WO 9 857 967) dal ochránit vedle polymorfiií formy také amorfní formu piretanidu, stejně tak způsob jeho přípravy a farmaceutické prostředky léku intraconazol, který obsahuje tuto amorfní formu, kde E. Occeli et al. (WO 90/00 553) dal ochránit krystalické polymorfy I a II a amorf léku rifapentin hydrochlorid a hydrobromid. Dále nové antidiabetikum troglitazone G. Om Reddy et al. (US 5 700 820) dal ochránit šest polymorfu: pět krystalických polymorfu a jeden amorfní.
Je známo, že torasemid může existovat v krystalických modifikacích, které se liší v parametrech jednotek, které jsou srovnány X-paprskovou difrakcionací na jejich monokrystalech a v jedné amorfní modifikaci (HR patentová přihláška P 20 000 162 A). Modifikace I s bodem tání 169 °C (Acta Cryst. B34 (1978), 1304-1310) a modifikace III s teplotou tání 165 °C (WO 00/20 395) krystalizují monoklinicky ve skupině P 2]/c (hranoly), • · · · · • · · · · ··· • · · · · · · • ·· · · · · · · • · · · · · · • · · · · · ··· zatímco modifikace II s teplotou tání 162°C krystalizuje monoklinicky ve skupině P2/n (fólie) (Acta Cryst. B34 (1978), 2659-2662).
Dále pak US patent 5 914 336 ochraňuje způsob použití nového torasemidového polymoríu, avšak pouze nějaké z jeho fyzikálně-chemických vlastností jako jsou teplota tání, teplotní tvarování, rozpustnost, první pásmo v IR-spektru, ale charaktery X-paprsků prášku nebo monokrystalu zde nebyly stanoveny. Jelikož ustanovená data nejsou relevantní pro charakterizaci polymorfismu, patentované nároky US 5 914 336 nejsou považovány za spolehlivé.
Podstata vynálezu
V našem výzkumu v oblasti torasemidu jsme překvapivě nalezli nové krystalické modifikace torasemidu např. nový torasemidový polymorf V, který nebyl dosud známý.
Nový torasemidový polymorf V je připraven podle vynalézavého způsobu ve formě tekutého krystalického prášku mající tekuté vlastnosti, například je získán ve volně tekuté formě, která není staticky nabitá.
V roztoku nového torasemidového polymoríu V je identický k jinému známému torasemidové modifikaci, což je evidentní z NMR a UV spektra. Na druhé straně analýza pevného skupenství jakou je diferenciální skenovací kolorimetrie (DSC), charakter X-paprsku prášku (XRD) a IR spektroskopie odhalují odlišnosti ve srovnání se známými modifikacemi torasemidu.
DSC nového torasemidového polymoríu V (obr. 1) ukazuje jedno exotermické maximum 157,59 °C (začátek 150,74 °C) (rychlost zahřívání 10 °C/min) má původ v rozkladu (je to také evidentní z IR spektroskopie a chromatografie na nosiči).
Záznam X-paprskové analýzy prášku nového torsemidového polymoríu V je odlišný od záznmu X-paprskové analýzy známých torasemidových modifikací (obr. 2).
IR spektrum vzorku nového torasemidového polymoríu V je zaznamenáno v KBr (obr. 3) se odlišuje od IR spektra známé modifikace torasemidu. Nový torsemidový polymorf V vykazuje charakteristický absorpční pás při 2671 do 3327 cm'1 a při 1468 do 1705 cm'1.
Nový torasemidový polymorf V podle presentovaného vynálezu může být získán rychlým okyselením roztoku alkalického torasemidu organickou nebo anorganickou kyselinou.
Způsob přípravy nového torsemidového polymoríu V zahrnuje:
i) přípravu torasemidového polymoríu I podle známého způsobu přípravy, ii) rozpouštění torasemidového polymoríu I ve vodném roztoku základu, iii) filtraci získaného roztoku, iv) • ·
rychlé okyselení získaného roztoku vodným roztokem kyseliny za teploty 0 °C a 35 °C,
v) filtraci získané suspense, vi) omytí získaných krystalů nového torsemidového polymorfu V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získání krystalů je charakterizováno následujícími daty:
DSC: exotermické maximum při 157,59 °C (začátek při 150,74 °C) (obr. 1);
X-paprskový záznam prášku (2 Θ): 5,610; 6,130; 7,480; 7,970; 9,310; 9,615; 10,835; 11,020; 12,340; 13,075; 13,460; 13,920; 14,200; 15,090; 16,080; 16,710; 17,445; 17,720; 18,460; 18,850; 19,825; 20,340; 20,990; 21,980; 22,075; 22,630; 22,935; 23,410; 23,845; 24,880; 25,560; 26,035; 27,285; 27,540; 28,170; 28,645; 29,350; 29,975; 30,575; 31,265; 32,300; 34,050; 35,650; 36,375; 37,100 a 38,145 (obr. 2);
IR-charakteristické absorpční pásmo (cm'1): 2671 až 3327 a 1468 až 1705 (obr. 3).
Podle dalšího bodu předloženého vynálezu způsob přípravy nového torasemidového polymorfu V také obsahuje:
i) přípravu torasemidového polymorfu II podle známého způsobu, ii) rozpouštění torasemidového polymorfu II ve vodném roztoku zásady iii) filtraci získaného roztoku, iv) rychlé okyselení získaného roztoku vodným roztokem kyseliny za teploty mezi 0 °C a 35 °C
v) filtraci získané suspense, vi) omytí takto získaných krystalů nového torasemidového polymorfu V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získané krystaly jsou charakterizovány daty reprezentovanými v předchozím způsobu.
Podle dalšího bodu předloženého vynálezu způsob přípravy nového torasemidového polymorfu V také obsahuje:
i) přípravu torsemidového polymorfu III podle známého způsobu, ii) rozpouštění torsemidového polymorfu III ve vodném roztoku zásady iii) filtraci získaného roztoku, iv) rychlé okyselení získaného roztoku vodným roztokem kyseliny za teploty mezi 0 °C a 35 °C
v) filtraci získané suspense, vi) omytí takto získaných krystalů nového torasemidového polymorfii V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získané krystaly jsou charakterizovány daty reprezentovanými v předchozím způsobu.
Podle dalšího bodu předloženého vynálezu způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V také obsahuje:
i) přípravu modifikace amorfního torasemidu podle známého způsobu, ii) rozpouštění modifikace amorfního torasemidu ve vodném roztoku zásady, iii) filtraci získaného roztoku, iv) rychlé okyselení získaného roztoku vodným roztokem kyseliny při teplotě 0 °C a 35 °C,
v) filtraci získané suspense, vi) omytí takto získaných krystalů nového torasemidového polymoríu V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získané krystaly jsou charakterizovány daty reprezentovanými c předchozím způsobu.
Podle dalšího bodu předloženého vynálezu způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V také obsahuje:
i) přípravu nového torasemidového polymoríu V podle známého způsobu, ii) rozpouštění torasemidového polymoríu V ve vodném roztoku zásady iii) filtraci získaného roztoku, iv) rychlé okyselení získaného roztoku vodným roztokem kyseliny za teploty mezi 0 °C a 35 °C
v) filtraci získané suspense, vi) omytí takto získaných krystalů nového torasemidového polymoríu V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získané kiystaly jsou charakterizovány daty reprezentovanými v předchozím způsobu.
Podle dalšího bodu předloženého vynálezu způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V také obsahuje:
i) přípravu torasemidových polymoríu I, II a III podle známého způsobu, přípravu amorfní torasemidové modifikace podle známého způsobu přípravy nového torasemidového polymoríu V podle způsobu presentovného vynálezu ii) rozpouštění některé ze směsí torasemidových polymoríu I, II a III, a amorfní torasemidové modifikace nebo nového torasemidového polymoríu V ve vodném roztoku zásady iii) filtraci získaného roztoku, iv) rychlé okyseleni získaného roztoku vodným roztokem kyseliny za teploty mezi 0 °C a 35 °C
v) filtraci získané suspense, vi) omytí takto získaných krystalů nového torasemidového polymoríu V demineralizovanou vodou a jejich usušení ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C, získané krystaly jsou charakterizovány daty reprezentovanými v předchozím způsobu.
Podle prezentovaného způsobu mohou být vodné roztoky hydroxidu litného, hydroxidu sodného a hydroxidu draselného stejně tak vodné roztoky uhličitanu sodného a uhličitanu draselného použity pro přípravu alkalických roztoků torasemidových modifikací.
Okyselení alkalických roztoků torasemidu může být podle předloženého způsobu provedeno anorganickými kyselinami jako jsou kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, dusičná, a organickými kyselinami jako jsou mravenčí, octová, propionová, šťavelová, vinná, methansulfonová a p-toluensulfonová kyselina.
Bylo také stanoveno, že při způsobu použití předloženého způsobu nedochází k rozkladu torasemidu, to znamená, že je získán chemicky čistý nový torsemidový polymorf V (TLC a HPLC).
Dále bylo stanoveno, že mezi normálními skladovacími podmínkami je nový torasemidový polymorf V stabilní vůči mletí a tlaku, to znamená, že není transformován do krystalických torasemidových modifikací I, II a III nebo do amorfní torasemidové modifikace.
Nový torasemidový polymorf V připravený podle předložených způsobů může být konvertován do krystalických torasemidových modifikací I, II nebo III nebo do amorfní torasemidové modifikace konvenčním způsobem, to znamená, že může být dodáván jako startovní materiál pro přípravu dobře známých krystalických torasemidových modifikací I, II nebo III nebo amorfní torasemidové modifikace.
9
9 r 9
• · · 9 • · · 9 • · » · »
Ί
Nový torasemidový polymorf V připravený podle předloženého vynálezu může být konvertován do farmaceuticky akceptovatelných sob torasemidu v dobře známým způsobem.
Zkouška rozpuštění (USP24) nového torasemidového polymorfu V ve vodě ve srovnání s rozpouštěním známých krystalických torasemidových modifikací ve stejném médiu odhaluje pomalejší rozpouštění. Toto dělá nový torasemidový polymorf V vhodným pro přípravu farmaceutického preparátu s okamžitým nebo prodlouženým účinkem.
Nový torasemidový polymorf V připravený podle předloženého způsobu může být ve vhodné torasemidové formě použit jako diuretikum nebo činidlo k prevenci proti poškozením srdce a srdeční tkáně způsobeným metabolickými nebo ionickými abnormalitami způsobenými ischemií, v léčení trombosy, angíny pectoris, astmatu, hypertense, ledvinových edémů, plicních edémů, primárního a sekundárního aldosteronismu, Bertterova syndromu, tumorů, zeleného zákalu a snižování nitroočního tlaku, akutní nebo chronickou bronchtidou, v léčení mozkového edémů způsobeného traumatem, ischemií, otřesem mozku, metastázemi nebo epileptickými záchvaty a v léčení nosních infekcí způsobených alergeny.
Předložený vynález se také týká farmaceutických forem jako jsou tablety, kapsle nebo injekce obsahující efektivní množství nového torasemidového polymorfu V jako aktivní ingredience bez nebo v kombinaci s jedním nebo více farmaceuticky akceptovatelnými aditivy jako jsou cukr, škrob, deriváty škrobu, celulosa, deriváty celulosy, rozkladná činidla, antiadhesivní činidla a možní činidla pro regulaci tekutosti.
Předložený vynález je ilustrován následujícími nelimitujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Krystalická torasemidová modifikace I (1,0 g) připravená podle Acta Cryst. B34 (1978)
1304-1310 byl rozpuštěn v 5% vodném roztoku hydroxidu sodného (3 ml) a pak byl roztok při teplotě 20 °C okyselen na 15 sekund 5% vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán nový chemicky čistý torasemidový polymorf (0,9 g), m.p. 153 °C až 155 °C.
Charakteristická DSC křivka příkladu znázorněného na obr. 1 byla zaznamenána aparaturou Perkin-Elmer DSC7 při zahřívací rychlosti 10 °C/min.
Charakteristický záznam X-paprsků prášku znázorněný na obr. 2 byl zaznamenán přístrojem Philips PW3710 Cu X-paprsky (X(CuKoti)=l,540 46 Á a (X(CuKa2)=l,544 39 Á).
Charakteristické IR spektrum příkladu znázorněného na obr. 3 bylo zaznamenáno na KBr v IR-spektrofotometru Nicolet-Magna 760.
Příklad 2
Krystalická torasemidová modifikace II (1,0 g) připravená podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu draselného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 10% vodným roztokem kyseliny octové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymoríu V získaného v příkladu 1.
Příklad 3
Krystalická torasemidová modifikace III (10,0 g) připravená podle WO 00/20 395, byla rozpuštěna v 10% vodném roztoku uhličitanu sodného (30 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 60 sekund 5% vodným roztokem kyseliny sírové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (8,1 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymoríu V získaného v příkladu 1.
Příklad 4
Amorfní modifikace torasemidu (10,0 g) připravená podle HR patentové přihlášky P20000162A byla rozpuštěna v 10% vodném roztoku uhličitanu draselného (30 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 90 sekund 10% vodným roztokem kyseliny vinné. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (8 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymoríu V získaného v příkladu 1.
Příklad 5
Nový torasemidový polymorf II (10,0 g) připravená podle příkladu 3 presentovaného vynálezu byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu litného (30 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 120 sekund 5% vodným roztokem kyseliny fosforečné. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny • · při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (7,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 6
Směs (1,0 g) krystalické torasemidové modifikace I a II připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 byla rozpuštěna v 10% vodném roztoku uhličitanu sodného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 5% vodným roztokem kyseliny ptoluensulfonové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 7
Směs (1,0 g) krystalických torasemidových modifikací I a III připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 a WO 00/20 395 byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu draselného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 5% vodným roztokem kyseliny dusičné. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 8
Směs (1,0 g) krystalických torasemidových modifikací I a III připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 a WO 00/20 395 byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu draselného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 10% vodným roztokem kyseliny propionové Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), mp. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
• · · · · · • · · · · · · • ·
Příklad 9
Směs (1,0 g) krystalických torasemidových modifikací I, II a II připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 a WO 00/20 395 byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu litného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 10% vodným roztokem kyseliny šťavelové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 10
Směs (1,0 g) krystalické torasemidové modifikace I a amorfní torasemidové modifikace připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 a HP patentové přihlášky P 20 000 162 A byla rozpuštěna v 10% vodném roztoku uhličitanu sodného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 5% vodným roztokem kyseliny methansulfonové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 11
Směs (1,0 g) krystalické modifikace I a torasemidového polymorfu V připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 1304-1310 a podle příkladu 1 předloženého vynálezu byla rozpuštěna v 10% vodném roztoku uhličitanu draselného (3 ml) a pak při teplotě 20 °C byl roztok okyselen na 15 sekund 5% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (0,9 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 12
Směs (10,0 g) krystalických torsemidových modifikací I, II a III, amorfní torasemidové modifikace a torasemidového polymorfu V připravených podle Acta Cryst. B34 (1978) 13041310, WO 00/20 395, HR patentové přihlášky P20 000 162 A a příkladu 1 prezentovaného vynálezu byla rozpuštěna v 5% vodném roztoku hydroxidu sodného (30 ml) a pak při teplotě °C byl roztok okyselen na 60 sekund 10% vodným roztokem kyseliny octové. Krystaly byly odsáty, omyty demineralizovanou vodou a acetonem a sušeny ve vakuové sušičce 3 hodiny při 50 °C. Byl získán chemicky čistý nový torasemidový polymorf V (8,0 g), m.p. 153 až 155 °C.
IR spektrum vzorku takto získaného odpovídá IR spektru nového torasemidového polymorfu V získaného v příkladu 1.
Příklad 13
Nový torasemidový polymorf V získaný podle příkladu 1 předložené přihlášky byl testován na rozpustnost aktivní látky ve vodě za teploty 37 °C (USP24) a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1: Rozpouštění nového polymorfu V ve vodě (USP24) (37 °C, rpm, 1000 ml)
Čas (min) Rozpouštění torasemidu (%)
0 0
15 11,3
30 20,5
45 26,0
60 30,0
90 36,0
120 40,7
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 znázorňuje charakteristický thermogram diferenciální skenovací kolorimetrie (DSC) nového torasemidového polymorfu V.
Obr. 2 znázorňuje charakteristický záznam X paprskové analýzy prášku nového torasemidového polymorfu V.
Obr. 3 znázorňuje charakteristické spektrum nového torsemidového polymorfu V zaznamenané v KBr.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Nový torasemidový polymorf V, vyznačující se tím, že je charakterizován následujícími daty: DSC: exotermické maximum při 157,59 °C (začátek při 150,74 °C) při rychlosti zahřívám 10 °C/min; X-paprskový záznam prášku (2 Θ): 5,610; 6,130; 7,480; 7,970; 9,310; 9,615; 10,835; 11,020; 12,340; 13,075;
    13,460; 13,920; 14,200; 15,090; 16,080; 16,710; 17,445; 17,720; 18,460;
    18,850; 19,825; 20,340; 20,990; 21,980; 22,075; 22,630; 22,935; 23,410;
    23,845; 24,880; 25,560; 26,035; 27,285; 27,540; 28,170; 28,645; 29,350;
    29,975; 30,575; 31,265; 32,300; 34,050; 35,650; 36,375; 37,100 a 38,145; IRcharakteristický absorpční pás 2671 až 3327 a 1468 až 1705 cm'1.
  2. 2. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1 vyznačující se tím, že je chemicky čistý.
  3. 3. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1 vyznačující se tím, že je bezvodý.
  4. 4. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1 vyznačující se tím, že je ve formě bez rozpouštědla.
  5. 5. Způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V podle nároku 1, vyznačující se tím, že alkalický roztok torasemidu se podrobí rychlému okyselení anorganickými nebo organickými kyselinami za teploty 0 °C až 35 °C.
  6. 6. Způsob přípravy nového torsemidového polymorfu V podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije jako torasemidové modifikace modifikcí I, II a III torasemidu, amorfní torasemidové modifikce a nového torasemidového polymorfu V nebo nějaké vzájemné směsi krystalických torasemidových modifikací I, II a III, amorfní torasemidové modifikace nebo nového torasemidového polymorfu V.
  7. 7. Způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V podle nároku 5, vyznačující se tím, že se pro přípravu alkalického roztoku torasemisemidu použije vodného roztoku hydroxydu Iitného, hydroxydu sodného a hydroxidu draselného, stejně tak vodného roztoku uhličitanu sodného a uhličitanu draselného.
  8. 8. Způsob přípravy nového torasemidového polymoríu V podle nároku 5, vyznačující se tím, že pro okyselení se použije anorganických kyselin jako jsou kyseliny chlorovodíková, sírová, fosforečná nebo dusičná a organických kyselin jako jsou kyselina mravenčí, octová, propionová, šťavelové, vinné, methansulfonové nebo p-toluensulfonové.
  9. 9. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1, vyznačující se tím, že je použit jako řadový materiál pro přípravu krystalických torasemidových modifikací I, II a III nebo amorfní torasemidové modifikace.
  10. 10. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1, vyznačující se tím, že je použit jako řadový materiál pro přípravu farmaceuticky akceptovatelné soli torasemidu.
  11. 11. Nový torasemidový polymorf V podle nároku 1, vyznačující se tím, že je použit jako vhodná forma torasemidu pro jeho podání jako diuretika nebo jako činidla pro prevenci poškození srdce nebo srdeční tkáně způsobené metabolickými nebo ionickými abnormalitami způsobenými ischemií, při léčení thrombosy, angíny pectoris, astmatu, hypertense, nephrodedemy, plicního edému, primárního a sekundárního aldosteronismu, Bartterova syndromu, tumorů, ke snížení očního tlaku, akutní a chronické bronchitidě, při léčení mozkového edému způsobeného traumatem, ischemií, mozkovou příhodou, metastázemi nebo epileptickými ataky a při léčení nosních infekcí způsobených alergeny.
  12. 12. Farmaceutický přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje jako aktivní složku účinné množství nového torasemidového polymoríu V podle nároku 1 bez nebo v kombinaci s jedním nebo více farmaceuticky přijatelnými aditivy jako cukr, škrob, škrobové deriváty, celulosa, celulosové deriváty, rozpouštěcí činidla, antiadhesivní činidla a činidla pro regulaci tekutosti.
  13. 13. Farmaceutický prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, zeje ve formě tablet, kapslí nebo injekcí.
CZ20024104A 2000-05-19 2000-09-25 Nový torasemidový polymorf V CZ20024104A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HR20000328A HRP20000328A2 (en) 2000-05-19 2000-05-19 Novel polymorph v of torasemide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20024104A3 true CZ20024104A3 (cs) 2003-04-16

Family

ID=10947111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024104A CZ20024104A3 (cs) 2000-05-19 2000-09-25 Nový torasemidový polymorf V

Country Status (32)

Country Link
US (2) US7241782B1 (cs)
EP (1) EP1283828B1 (cs)
JP (1) JP2003533512A (cs)
KR (1) KR20030016267A (cs)
CN (1) CN1520403A (cs)
AP (1) AP2002002679A0 (cs)
AR (1) AR028840A1 (cs)
AT (1) ATE342890T1 (cs)
AU (1) AU2000274381A1 (cs)
BG (1) BG107407A (cs)
BR (1) BR0015877A (cs)
CA (1) CA2409699A1 (cs)
CZ (1) CZ20024104A3 (cs)
DE (1) DE60031450T2 (cs)
DZ (1) DZ3356A1 (cs)
EA (1) EA005003B1 (cs)
EE (1) EE200200637A (cs)
GE (1) GEP20043321B (cs)
HR (1) HRP20000328A2 (cs)
HU (1) HUP0302135A2 (cs)
IL (1) IL152810A0 (cs)
IS (1) IS6620A (cs)
MA (1) MA25748A1 (cs)
MX (1) MXPA02011402A (cs)
NO (1) NO20025509D0 (cs)
NZ (1) NZ522544A (cs)
PL (1) PL358257A1 (cs)
SK (1) SK17712002A3 (cs)
TR (1) TR200202544T2 (cs)
WO (1) WO2001087841A1 (cs)
YU (1) YU84202A (cs)
ZA (1) ZA200209181B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020025217A (ko) * 1999-08-11 2002-04-03 추후보정 토르세미드 동질이상
IN192178B (cs) * 2001-08-03 2004-03-06 Ranbaxy Lab
US7067385B2 (en) * 2003-09-04 2006-06-27 Micron Technology, Inc. Support for vertically oriented capacitors during the formation of a semiconductor device
CN1824647B (zh) * 2005-02-22 2011-04-20 田边三菱制药株式会社 (±)2-(二甲基氨基)-1-{[O-(m-甲氧基苯乙基)苯氧基]甲基}乙基氢琥珀酸酯盐酸盐的晶体
CN100421662C (zh) * 2005-11-08 2008-10-01 周卓和 托拉塞米分散片及其制备方法和应用
CN104370805B (zh) * 2013-08-13 2016-09-07 天津汉瑞药业有限公司 托拉塞米化合物
CN105949115A (zh) * 2016-05-26 2016-09-21 南京正科医药股份有限公司 一种新晶型托拉塞米
CN115417810B (zh) * 2022-09-22 2023-10-10 南京正科医药股份有限公司 一种托拉塞米晶型ⅰ的精制方法
CN117486789A (zh) * 2023-12-29 2024-02-02 江西中医药大学 一种托拉塞米共晶盐及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1477664A (en) * 1974-04-17 1977-06-22 Christiaens Sa A Pyridine derivatives
US4055650A (en) 1974-04-17 1977-10-25 A. Christiaens Societe Anonyme Certain 4-phenoxy(or phenylthio)-3-n-acylated-sulfonamido-pyridines
US4476248A (en) * 1983-02-28 1984-10-09 The Upjohn Company Crystallization of ibuprofen
IN182496B (cs) * 1996-02-20 1999-04-17 Reddy Research Foundation
HRP980532B1 (en) * 1998-10-02 2005-06-30 Pliva Novel crystalline torasemide modification
US5914336A (en) * 1998-06-02 1999-06-22 Boehringer Mannheim Gmbh Method of controlling the serum solubility of orally administered torasemide and composition relating thereto

Also Published As

Publication number Publication date
BR0015877A (pt) 2003-04-29
SK17712002A3 (sk) 2003-05-02
NZ522544A (en) 2004-07-30
YU84202A (sh) 2006-05-25
HRP20000328A2 (en) 2002-02-28
HUP0302135A2 (hu) 2003-10-28
BG107407A (en) 2004-01-30
EE200200637A (et) 2004-04-15
US20070238759A1 (en) 2007-10-11
TR200202544T2 (tr) 2003-03-21
EP1283828B1 (en) 2006-10-18
EP1283828A1 (en) 2003-02-19
MA25748A1 (fr) 2003-04-01
AP2002002679A0 (en) 2002-12-31
ZA200209181B (en) 2004-02-12
DE60031450D1 (de) 2006-11-30
US7241782B1 (en) 2007-07-10
JP2003533512A (ja) 2003-11-11
NO20025509L (no) 2002-11-15
KR20030016267A (ko) 2003-02-26
DE60031450T2 (de) 2007-09-20
AR028840A1 (es) 2003-05-28
EA005003B1 (ru) 2004-10-28
PL358257A1 (en) 2004-08-09
ATE342890T1 (de) 2006-11-15
CA2409699A1 (en) 2001-11-22
WO2001087841A1 (en) 2001-11-22
AU2000274381A1 (en) 2001-11-26
EA200201236A1 (ru) 2003-04-24
GEP20043321B (en) 2004-04-13
CN1520403A (zh) 2004-08-11
NO20025509D0 (no) 2002-11-15
DZ3356A1 (en) 2001-11-22
IL152810A0 (en) 2003-06-24
MXPA02011402A (es) 2003-06-06
IS6620A (is) 2002-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070276015A1 (en) Crystal modification of torasemide
US20070238759A1 (en) Novel Polymorph V of Torasemide
US6767917B1 (en) Amorphous torasemide modification
JPS631938B2 (cs)
MXPA01003325A (en) New crystal modification iii of torasemide