CZ20031275A3 - Lepidlo - Google Patents

Lepidlo Download PDF

Info

Publication number
CZ20031275A3
CZ20031275A3 CZ20031275A CZ20031275A CZ20031275A3 CZ 20031275 A3 CZ20031275 A3 CZ 20031275A3 CZ 20031275 A CZ20031275 A CZ 20031275A CZ 20031275 A CZ20031275 A CZ 20031275A CZ 20031275 A3 CZ20031275 A3 CZ 20031275A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
flocking
diisocyanate
component
flocked
adhesive
Prior art date
Application number
CZ20031275A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Wefringhaus
Richard Hemel
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ20031275A3 publication Critical patent/CZ20031275A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B05D1/12—Applying particulate materials
    • B05D1/14—Flocking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká lepidla pro semišování polymerních substrátů odolného proti záření UV na bázi dvousložkového polyuretanového pojivá, způsobu výroby semišovaných produktů a semišovaného zboží na bázi elastomerů.
Dosavadní stav techniky
Zušlechtění povrchu různých substrátů, jako jsou textilie, kůže, papír, plastické hmoty atd. semišováním je velmi rozšířené. Přitom se zušlechťovaný substrát nejdříve opatří vrstvou lepidla, na které se potom nanášejí částečky vláken, zvláště se elektrostaticky nastřelují. Následným sušením a vytvrzením lepidla se vlákna pevně ukotví na povrchu substrátu, vlastnosti a trvanlivost zušlechtěných ploch závisí jak na použitých částečkách vláken, tak také na takzvaném, semišovacím lepidle. Takto vyrobené, elektrostaticky semišované předměty se vyznačují textilním povrchem a výrazně nižším třením, například vůči sklu. Jedno ze z mnoha použití těchto semišovaných produktů, zvláště semišovaných polymerních substrátů, jako jsou vulkanizované a nevulkanizované elastomery, je vestavba kolem oken automobilů ve formě těsnicích manžet nebo těsnicích profilů.
Kvalitativní vlastnosti s ohledem na trvanlivost a použitelnost těchto semišovaných, mechanicky namáhaných části závisí velmi silně také na použitém semišovacím lepidle. Jako základní předpoklad platí, že lepidlo musí mít dobrou přilnavost jak na nosný materiál, tak také na semišová vlákna. Kromě toho se dále požadují vysoké odolnosti proti otěru za sucha a za mokra a zvláště vysoká odolnost proti stárnutí a UV-záření a dobrá odolnost • · • ·
-2proti vodě, pracím a čisticím prostředkům, olejům, tukům, organickým rozpouštědlům a tak dále. Z toho plyne, že semišovací lepidla musí být snadno použitelná a lze je jednoduchým způsobem a bez problému zpracovat. Zvláště v automobilovém průmyslu se jako nosiče pro semišování používají polymerní substráty, zvláště elastomery, jako styrol-butadienové syntetické kaučuky, chloroprenové kaučuky nebo velmi často směsné polymerizáty ethylen-propylen-dien (kaučuky EPDM). Pro jejich semišování se jako lepidlo používá například chloroprenový kaučuk rozpuštěný v organických rozpouštědlech. Tato lepidla však mají velmi omezenou odolnost proti záření UV. DE-A-3145861 popisuje pro tento účel roztok nereaktivního polyuretanového prepolymeru v rozpouštědle.
DE-A-3508995 popisuje polyuretanové lepidlo modifikované triethanolaminem pro elektrostatické semišování vláknitého materiálu na gumu, plastickou hmotu nebo kov. Jako oblast použití semišovaných materiálů se uvádí oblečení, boty, ručníky, nábytek, elektrické přístroje a automobilové kanálové struktury. Polyuretany jsou vystavěny z polyetherpolyolů, polyesterpolyolů a aromatických diisokyanátů. Ačkoliv se uvádí, že jsou tyto semišované produkty vhodné pro použití ve venkovním prostředí, je jejich odolnost proti záření UV třeba zlepšit.
EP-A-129808 popisuje semišovací lepidlo pro flexibilní substráty. Toto lepidlo má být zvláště vhodné pro semišování nepolárních elastomerů, jako je EPDM. Lepidlo sestává z polyuretanového prepolymeru s isokyanátovými skupinami, který je roupuštěný nebo dispergovaný v organických rozpouštědlech. Jako prostředek pro zlepšení přilnavosti obsahuje reakční produkt aromatických diisokyanátů s vícefunkčními epoxidy, zvláště triglycidylisokyanurát. Dále se pro zlepšení pevnosti lepidla navrhuje případně přidat aromatické nitrososloučeniny. Zatímco použití tohoto lepidla po zveřejnění tohoto spisu má za následek odolnost proti otěru, o odolnosti proti záření UV semišovaných materiálů nic nevypovídá.
• ·
-3• · · · · · · · · · · • · · · · · · ··· · · · · ···· ·· · ····
EP-A-304675 zveřejňuje semišovací lepidlo tvrdnoucí za vlhka pro polymerní substráty na bázi reakčních produktů diisokyanátů se směsi dvojsytných polyolů s NCO: molový poměr OH 6:1 až 8:1 a viskozitě v oblasti 600 až 900 mPa.s při teplotě 20 °C. Dále obsahují tato semišovací lepidla 1 až 5 dílů hmotnostních aromatických dinitroso-sloučenin a 3 až 10 dílů hmotnostních epoxidových pryskyřic bez hydroxylových skupin s epoxidovými hodnotami 0,45 až 0,75 a případně až 20 % hmotnostních dílů C8-Ci8 -alkylbenzolů. Tyto směsi semišovacích lepidel mají lepší skladovatelnost a lepší odolnost proti vodě. O odolnosti proti záření UV těchto semišovacích lepidel popřípadě tímto způsobem vyrobených semišovaných předmětů nic nevypovídá.
Polyuretanová semišovací lepidla ze stavu techniky na bázi polypropylenglykolů a aromatických diisokyanátů jsou zcela nevhodné pro semišovaní, které je odolné vůči světlu. Řada testů těchto vrstev se zcela zničila v xenonovém testu již po 100 hodinách, nejsou proto vhodné pro vnější, zvláště barevné, semišované povrchy, protože se semišování zničí již po velmi krátké době působením záření UV.
Podstata vynálezu
Úkolem předkládaného vynálezu je proto nadále vyvíjet lepidlo pro semišování ze stavu techniky takovým způsobem, aby bylo vhodné také pro tato vnější použití, která jsou vystavena silné expozici světla, popřípadě záření UV.
Řešení úkolu podle vynálezu je uvedeno v patentových nárocích, sestává v podstatě v přípravě lepidel odolných proti záření UV pro semišování polymerních substrátů, které jsou na bázi dvousložkových polyuretanových pojiv, přičemž jedna složka je reakčním produktem polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem a druhá složka obsahuje alespoň jeden polyamin.
• ·
-4Dalším předmětem předkládaného vynálezu je způsob výroby semišovaných produktů, přičemž způsob výroby zahrnuje následující podstatné technologické kroky:
a) v případě nutnosti se povrch elastomeru pro semišování předem upraví, to lze mechanickým zdrsněním povrchu, předúpravou plazmou nebo úpravou rozpouštědlem (nabobtnáním),
b) lepidlo pro semišování se nanáší na povrch elastomeru postřikem, válečkem nebo štětcem,
c) semišovací materiál se na povrch elastomeru opatřeného vrstvou lepidla nanáší známým elektrostatickým semišováním,
d) následně probíhá sušení/vytvrzení vrstvy lepidla, což může případně probíhat zahřátím semišovaného substrátu na teplotu až 220 °C, výhodně až 180 °C.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je semišovaný produkt na bázi elastomerů, u kterého se semišovací materiál váže na elastomery/výlisky lepidlem podle vynálezu.
Podstatnou složkou pojivá lepidla pro semišování je tedy reakční produkt polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem.
Vhodné polyesterpolyoly lze například vyrobit polykondenzační reakcí, polyadiční reakcí a/nebo přeesterifikační reakcí dikarboxylových kyselin, anhydridu dikarboxylových kyselin nebo dimethylesterů dikarboxylových kyselin s dioly nebo vyššími polyoly nebo směsí diolů a vyšších polyolů. Další polyesterpolyoly lze získat otevřením kruhu epoxidovaných esterů alkolholy, například epoxidovaných esterů mastných kyselin. Také polykaprolaktondioly, které lze vyrobit z ε-kaprolatonu a diolů nebo vícesytných polyolů, jsou vhodné jako polyesterpolyoly. V rámci předkládaného vynálezu jsou • · • · • · · ·
-5· · · · · ·· ·· · ·· použitelné například polyesterpolyoly, které lze získat z nízkomolekulárních C3 - až C12 -dikarboxylových kyselin, jako je kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina děkanové, kyselina dodekanová, kyselina isoftalová, kyselina tereftalová nebo kyselina ftalová, nebo ze směsi dvou nebo více těchto kyseliny reakcí s přebytkem lineárních nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených alifatických diolů s asi 2 až asi 12 atomy uhlíku. Příkladem těchto alifatických diolů jsou 1,2 -ethandiol (ethylenglykol), 1,4-butandiol (1,4-butylenglykol), 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, 1,10-dekandiol nebo 2,2-dimethyl-1,3-propandiol (neopentylglykol). Případně lze při výrobě polyesterpolyolů ještě použít malý podíl vícesytných alkoholů, patří k nim například glycerol, trimethylolpropan, triethylolpropan, pentaerythrit nebo cukerné alkoholy, jako je sorbit, mannit nebo glukóza. Posledně uvedené vícesytné alkoholy se mohou přidat také přímo bez esterifikace polyolové směsi při výrobě prepolymerního polyuretanu. Použité polyesterpolyoly mají molekulovou hmotnost asi 1 000 až asi 50 000 a číslo OH asi 10 až asi 200.
Ve výhodné formě provedení se pro lepidla pro semišování podle vynálezu v podstatě použijí lineární polyesterpolyoly, které obsahují karbonátové skupiny a mají molekulovou hmotnost asi 1 000 až asi 50 000 a číslo OH asi 10 až asi 200, výhodně asi 20 až asi 80. Mohou se získat reakcí fosgenu popřípadě alifatických nebo aromatických karbonátů, jako je například difenylkarbonát nebo diethylkarbonát, s dvou- nebo vícesytnými alkoholy. Konkrétním příkladem je polykarbonát na bázi reakce difenylkarbonátu s 1,6-hexandiolem. Vhodnými na trhu dostupnými polyesterpolyoly jsou například Desmophen2020-E, Desmophen-C-200, Baycoll-AD-2052 (výrobce Bayer AG) nebo Ravecarb-106 nebo -107 (výrobce fa. Enichem) nebo směsi dvou nebo více těchto polyesterpolyolů, případně ve směsi s jinými výše uvedenými polyesterpolyoly.
Příkladem alifatických nebo cykloalifatických polyisokyanátů jsou tetramethoxybutan-1,4-diisokyanát, butan-1,4-diisokyanát, hexan-1,6-diisokyanát
-6•· · · ·· ·· ·· ···· · · · · · · • · · · · · · · · · • · · · · · · ····· · • · · · ·· · ···· • · ♦» ·♦ ·· · · ·· (HDI), 1,6-diisokyanato-2,2,4-trimethyíhexan, 1,6-diisokyanato-2,4,4-trimethylhexan a 1,12-dodekandiisokyanát (Ci2DI), 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanát (H-i2MDI), 1-isokyanatomethyl-3-isokyanato-1,5,5-trimethyl-cyklohexan (isophoron-diisokyanát, IPDI), cyklohexan-1,4-diisokyanát, hydrogenovaný xylylen-diisokyanát (H6XDI), 1-methyl-2,4-diisokyanato-cyklohexan, m- nebo p-tetramethylxylendiisokyanát (m-TMXDI, p-TMXDI) a diisokyanátdimerové mastné kyseliny.
Pro urychlení výroby polyuretanového prepolymeru nebo pro urychlení vytvrzení lepidla pro semišování se mohou v polyuretanové chemii použít známé katalyzátory. Jako katalyzátory použitepné podle vynálezu jsou vhodné například organokovové sloučeniny cínu, železa, titanu nebo bizmutu, jako jsou cínaté soli karboxylových kyselin, například octan cínatý, ethylhexoan cínatý a diethylhexoan cínatý. Další třídu sloučenin představují dialkylcíničité karboxyláty. Karboxylové kyseliny mají 2, výhodně alespoň 10, zvláště 14 až 32 atomů C. Mohou se také použít dikarboxylové kyseliny. Jako kyseliny se výslovně uvádějí: kyselina adipová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina pimelová, kyselina tereftalová, kyselina fenyloctová, kyselina benzoová, kyselina octová, kyselina propionová a kyseliny 2-ethylhexanová, kaprylová, kaprová, laurová, myristová, palmitová a stearová. Konkrétní sloučeniny jsou dibutyl- a dioktylcíndiacetát, -maleát, -bis-(2-ethylhexoát), -dilaurát, tributylcínacetát, bis(pmethoxykarbonyl-ethyl)-cíndilaurát a bis(p-acetyl-ethyl)cíndilaurát.
Navíc jsou také vhodné alifatické terciární aminy, zvláště u cyklické struktury. Mezi terciárními aminy jsou vhodné také ty, které navíc oproti isokyanátům mají ještě reaktivní skupiny, zvláště hydroxylovou a/nebo aminovou skupinu. Konkrétně se uvádějí dimethylmonoethanolamin, diethylmonoethanolamin, methylethylmonoethanolamino, triethanolamino, trimethanolamin, tripropanolamin, tributanolamin, trihexanolamin, tripentanolamin, tricyklohexanolamin, diethanolmethylamin, diethanolethylamin, diethanolpropylamin, diethanolbutylamin, diethanolpentylamin, diethanolhexylamin, diethanolcyklohexylamin, diethanolfenylamino a jejich ethoxylační a propoxylační produkty, diazabicyklo-oktan (DABCO), triethylamín, dimethylbenzylamin (Desmorapid DB,
BAYER), bis-dimethylaminoethylether (Catalyst A I, UCC), tetramethylguanidin, bis-dimethylaminomethyl-fenol, 2-(2-dimethylaminoethoxy)-ethanol, 2-dimethylamínoethyl-3-dimethylaminopropylether, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, Ν,Ν-dímethylpíperazin, N-(2-hydroxyethoxyethy!)-2-azanorbornan nebo také nenasycené bicyklické aminy, např. Diazabicykloundecen (DBU) a Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N,N,N,N-tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-tetramethylpropan-1,3-diamin a N,N,N,N-tetramethylhexan-1,6-diamin. Katalyzátory mohou také být ve formě oligomerizované nebo polymerizované formě, například jako N-methylovaný polyethylenimin. Dalšími výhodnými katalyzátory jsou deriváty morfolinu, jako je bis(2-(2,6-dimethyl-4morfolino)-ethyl)-(2-(4-morfolino)-ethyl)-amin, bis(2-(2,6-dimethyl-4-morfolino)-ethyl)-(2-(2,6-diethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, tris(2-(4-morfolino)-ethyl)amin, tris(2-(4-morfolino)-propyl)-amin, tris(2-(4-morfolino)-butyl)-amin, tris(2(2,6-dimethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, tris(2-(2,6-diethyl-4-morfolino)-ethy!)amin, tris(2-(2-methyl-4-morfolino)-ethyl)-amin nebo tris(2-(2-ethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, dimethylaminopropylmorfolin, bis-(morfolinopropyl)-methylamin, diethylaminopropylmorfolin, bis-(morfolinopropyl)-ethylamín, bis-(morfolínopropyl)-propylamin, morfolinopropylpyrrolidon nebo N-morfolinopropyl-N'methyl-piperazin, dimorfolinodiethylether (DMDEE) nebo di-2,6-dimethylmorfolinoethyl)-ether.
Lepidla podle vynálezu se velmi často rozstřikují jako aerosoly, takže je velmi účelné blokovat volné isokyanátové skupiny prepolymerů. Jako blokovací prostředky se přitom mohou použít všechny známé blokovací prostředky, patří k nim alkylfenoly, CH-acidní sloučeniny, imidazoly, aldoximy nebo ketoximy. Obě posledně uvedené sloučeniny se mohou vyrobit známým způsobem reakcí hydroxylaminu s odpovídajícími aldehydy nebo ketony. Blokovací reakce isokyanátových skupin probíhá přitom výhodně bezprostředně po výrobě odpovídajícícj prepolymerů. Konkrétní příklady použitých oximů podle vynálezu jsou oxim butylaldehydu, isobutylaldehydu, butanonu (methylethylketonu) nebo 4-methyl-2-pentanonu (methylisobutyl-ketonu, MIBK).
• ·
-8• · · · «··· ·· · • · · · ···· ·· · • · · · · · · ··· · · · · ···· ·· · · · · · ♦ · · · · · · · · · · φ
Druhá složka dvousložkového polyuretanového pojivá podle vynálezu přitom obsahuje alespoň jeden polyamin. Polyaminy se mohou zvolit z polyaminoamidů na bázi kondenzačních produktů derivátů dimerové mastné kyseliny a alifatických a/nebo cykloalifatických diaminů, dále se mohou použít polyethylenaminy nebo C2 - až C16 -alkylenydiaminy nebo aziridinové sloučeniny nebo jejich směsi. Případně se mohou také použít polyoxialkylen-dipopřípadě -triaminy (známé pod obchodním názvem „Jeffamin“ firmy Huntsman).
Dále obsahují pojivá podle vynálezu ochranné prostředky proti stárnutí ve formě antioxidantů a zvláště ochranné prostředky proti záření UV. Příklady použitých prostředků proti stárnutí jsou fenoly se sférickou zábranou obvyklé na trhu a/nebo thioether a/nebo substituované benztriazoly a/nebo aminy „typu HALS“ (hindered amine light stabilizer). Navíc může být výhodné použít stabilizátory hydrolýzy, například typu karbodiimid.
Pro lepší zesítění a pro lepší funkci lepidla na povrchu semišovaného substrátu se mohou ještě použít malá množství povrchvě aktivních látek nebo pomocných prostředků pro zesítění, mohou to být například směsi povrchově aktivních polymerů obvyklé na trhu.
Principielně se mohou vyrobit a použít dvousložková semišovací lepidla podle vynálezu bez obsahu rozpouštědla, pro jednodušší aplikaci se však ukázalo jako příznivé, že obě složky obsahují rozpouštědlo, přičemž mohou obsahovat buď jediné rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel. Jako rozpouštědla jsou přitom vhodná všechna rozpouštědla používaná při lakování nebo lepení, výhodně se přitom jedná o aprotická rozpouštědla. Mohou to být ketony, například methylethylketon, methylisobutylketon (MIBK), methyl-n-amylketon, ethylamylketon, acetylaceton- nebo diacetonalkohol. Dále se mohou také použít aromatické uhlovodíky, jako je xylol, toluol nebo jejich směsi, nebo alifatické uhlovodíkové směsi s teplotou varu 80 až 180 °C. Další vhodná rozpouštědla jsou například estery, jako je ethylacetát, n-butylacetát,
-9• · · • · · · • ··· · · ·· ·· • · · • · ·· • · ♦
isobutylisobutyrát nebo alkoxialkylacetát, jako je methoxypropylacetát nebo 2ethoxyethylacetát. Může být výhodné použít směsi výše uvedených rozpouštědel.
Složka A, to znamená (blokovaný) polyuretanový prepolymer, přitom obsahuje obvykle 0 až asi 60 % hmotn. rozpouštědla, výhodně 10 až 45 % hmotnostních. Složka B, obsahující polyaminy, může obsahovat 0 až 75 % hmotn., výhodně 20 až 70 % hmotn. rozpouštědla. Pro výrobu polyuretanových prepolymerů se v prvním stupni zvolí NCO: poměr OH 1,5:1 až 4:1, výhodně je poměr 1,8 až 2,5:1. V následné blokovací reakci zcela zreagují ještě existující volné isokyanátové skupiny s blokovacím prostředkem.
Směsný poměr blokované uretanové složky A k aminové složce se může přizpůsobit v širokých mezích praktickým požadavkům, řídí se podle obsahu pevné látky obou složek A a B a podle obsahu blokovaných isokyanátových skupin schopných reakce v složce A k aminovým ekvivalentům ve složce B. S výhodou je poměr složek A:B 1:1 až 5:1, zvláště výhodně je poměr 3:1.
Následně se vynález objasní několika příklady, přičemž výběr příkladů neznamená žádná omezení rozsahu předmětu vynálezu, ukazují pouze modelovým způsobem působení použitého semišovacího lepidla podle vynálezu. Množství uvedená v příkladech jsou hmotnostní díly, pokud není uvedeno jinak.
• ·
- 10♦ ♦ ·· • · · · · · • · ·« · · • · · · « · · • · · · · · * · · · · · •· ·· ···· * · · · · • · · · · ··· · · · · • « * · · ·· ·· ··
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Prepolymer s koncovým NCO byl vyroben z následujících složek:
34,00 Polykarbonát-Polyester-Polyol lineární, alifatický Desmophen C 200, fa. Bayer
0,67 Trimethylolpropan TMP, fa. Perstorp
12,00 Dicyklohexylmethandiisokyanát Desmodur W, fa. Bayer
0,04 Dibutylcíndilaurát Tinstab-BL 277, fa. Akcros (Akzo)
16,63 Xylol
3,33 Methoxypropylacetát
4,07 Methylethylketoxim Butanonoxim
Reakce byla provedena až na konstantní obsah NCO, potom se přidaly 4,07 dílů methylethylketoximu (butanonoximu) pro blokování volných isokyanátových skupin. Následně se pro konečné konfekcionování složky A přidaly následující-složky: ·
16,63 Toluen
11,73 4-Methylpentanon-2 MIBK
0,40 Směs polyglykolesteru kyseliny butyl-4-hydroxy-5-(2benztriazolyl)-fenylpropionové Tinuvin 1130, fa. Ciba Geigy
0,40 Bis-4-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl)ester dekandikyseliny; Bis-(1,2,2,6,6-(pentamethyl-4-piperidyl)-sebakát Tinuvin 765, fa. Ciba Geigy
0,10 Směs povrchově aktivních polymerů Blister Free 3, fa. Schwegmann
-11 ·· ·· ·· ·® ···· · · · · • · ·· · · · 4 • · · · · · · ··· « • · · * · · «
4· ·· ·· ··
Příklad 2
Tvrdnoucí složka B byla vyrobena z následujících složek smícháním:
Surovina % Hmotn., chemický název, dodavatel
Reammide 115 X 70 20,00 Polyaminoamid 70% roztok v xylenu, fa. Henkel (Chempíast)
5,00 Roztok polyethylenamin-alkylfenol, fa. Henkel (Chempíast)
Crosslinker CX 100 4,00 Trimethylolpropan tris(2-methylaziridinyl) propionát, fa. Zeneca
Ethylacetát 20,00 Ethylacetát
Toluen 51,00 Toluen
Příklad 3
Průkazní zkouška semišovacího lepidla
Vyrobily se destičky EPDM s kaučukovou směsí S7 firmy Draftex a zdrsnily se srnirkovacím papírem. Následně se ze 3 dílů složky A z příkladu 1 a jednoho dílu složky B z příkladu 2 namíchalo semišovací lepidlo a nastříkalo na destičky EPDM, potom se eletrostaticky nastřelovaly polyesterové vločkové částečky, černé popřípadě šedé/antracit 3,3 dtex/0,7 mm. Následně probíhalo sušení/vytvrzení 3 minuty při teplotě 200 °C v peci s cirkulací vzduchu. Odolnost vločky proti oděru se následně provedela takzvaným testem pečetního vosku (s odvoláním na předpisy firmy DaimlerChrysler). Přitom se nastříhaly asi 1 x 15 cm velké proužky semišovaných destiček. Na semišovanou vrstvu se nanesla 1 cm vysoká a 7 cm dlouhá vrstva pečetního vosku a ochladila. Vrstva pečetního vosku se potom stáhla pomocí válce v úhlu 90° ze semišovaného substrátu. Přitom naměřená síla je mírou přilnavosti. Požaduje se hodnota 2,0 N/mm, naměřeno bylo 4,5 N/mm.
- 12·* ·> ·* ·· ·» ···· ···· *··* « · · • · ·· · · 9 · ·« · • · 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 ···· 9 9 · 9 9 9 9
99 99 99 99 99
Odolnost proti oděru se provedla pomocí testu odolnosti proti oděru, přičemž se s odvoláním na obvyklou zkušební metodu v kožedělním průmyslu na semišovaný materiál působilo předmětem zatíženým 500 g a podobným sekáči (frekvence 40 min-1), tento test se odborných kruzích také označuje jako „VW-sekáčový test“. Pro semišovaný materiál se požaduje 250 zatěžovacích cyklů, pro lepidlo se provedlo více než 300 zátěžovacích cyklů.
Odolnost proti záření UV se provedla xenonovým testem při teplotě 115 °C (teplota černé tabule) podle předpisů firmy AUDI. Požaduje se přitom 200 hodin zatížení. Semišovaný substrát podle vynálezu neprokázal po více než 400 hodinách testu UV žádný oděr semiše a pouze velmi málo se zabarvil. To dokazuje vysokou odolnost lepidla podle vynálezu proti záření UV.
To znamená, že semišované elastomery podle vynálezu jsou velmi vhodné pro venkovní použití s vysokou odolností proti záření UV.
Lepidla ze stavu techniky na bázi polypropylenglykolů a aromatických isokyanátů. v jednosložkové formě popřípadě. jako dvousložková lepidla blokovaná butanonoximem byla v xenonovém testu již po 100 hodinách totálně zničená.
Zastupuje:

Claims (9)

  1. Patentové nároky
    1. Lepidlo pro semišování polymerních substrátů odolné proti záření UV na bázi dvousložkového polyuretanového pojivá, vyznačující se t í m, že
    a) jedna složka je reakčním produktem polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem a
    b) druhá složka obsahuje alespoň jeden polyamin.
  2. 2. Lepidlo pro semišování podle nároku 1,vyznačující se tím, že polyesterpolyol složky (a) je nadále lineárním polyesterpolyolem s obsahem karbonátových skupin.
  3. 3. Lepidlo pro semišování podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako polyol navíc použije vícesytný polyol, zvolený z trimethylolpropanu, pentaerythritu nebo glycerolu.
  4. 4. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se polyisokyanát složky (a) zvolí z tetramethoxybutan-1,4-diisokyanátu, butan-1,4-diisokyanátu, hexan-1,6-diisokyanátu (HDI), 1,6-diisokyanato-2,2,4-trimethylhexanu, 1,6-diisokyanato-2,4,4-trimethylhexanu, 1,12-dodekandiisokyanátu (C12DI), 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanátu (H12MDI), 1-isokyanatmethyl-3-isokyanato-1,5,5-trimethyl-cyklohexanu (isoforondiisokyanát, IPDI), cyklohexan-1,4-diisokyanátu, hydrogenovaného xylylendiisokyanátu (ΗθΧΟΙ), 1-methyl-2,4-diisokyanato-cyklohexanu, m- nebo ptetramethylxylendiisokyanátu (m-TMXDI, p-TMXDI) a diisokyanátu dimerové mastné kyseliny a jejich směsí.
    -14·· ·*
    4 · « * • » * ♦ • · « · • · · · ·· ·# ·* ** • · · · t » « • · · e · · · • ·«···· · · • · · · > · ·
  5. 5. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se blokují isokyanátové skupiny reakčního produktu (a).
  6. 6. Lepidlo pro semišování podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se t í m, že se prostředek pro blokování zvolí z alkylfenolů, CH-acidních sloučenin, aldoximů, ketoximů nebo imidazolů.
  7. 7. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se polyamin složky (b) zvolí z polyaminoamidů, polyethylenaminů, alkylendiaminů, aziridinových sloučenin nebo jejich směsí.
  8. 8. Semišované zboží na bázi elastomeru, vyznačující se tím, že se semišovací materiál váže na elastomerní výlisek lepidlem podle alespoň některého z předcházejících nároků.
  9. 9. Způsob výroby semišovaného zboží podle nároku 8, vyznačující se t í m, že se provedou následující podstatné technologické kroky:
    a) případné mechanicky zdrsnění, předúprava plazmou nebo úprava povrchu elastomeru rozpouštědlem,
    b) nanesení lepidla nástřikem, válečkem nebo štětcem,
    c) nanesení semišovacího materiálu známým způsobem,
    d) případné sušení/vytvrzení vazby lepidla zahřátím semišovaného substrátu na teplotu až 220 °C, výhodně až 180 °C.
CZ20031275A 2000-11-09 2001-10-31 Lepidlo CZ20031275A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10055559A DE10055559A1 (de) 2000-11-09 2000-11-09 UV-beständiger Beflockungsklebstoff für Polymere Substrate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20031275A3 true CZ20031275A3 (cs) 2003-11-12

Family

ID=7662704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031275A CZ20031275A3 (cs) 2000-11-09 2001-10-31 Lepidlo

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20040010093A1 (cs)
EP (1) EP1341863A2 (cs)
JP (1) JP2004514015A (cs)
AU (1) AU2002224820A1 (cs)
CA (1) CA2428316A1 (cs)
CZ (1) CZ20031275A3 (cs)
DE (1) DE10055559A1 (cs)
PL (1) PL361186A1 (cs)
WO (1) WO2002038693A2 (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070289688A1 (en) * 2000-07-24 2007-12-20 High Voltage Graphics, Inc. Processes for precutting laminated flocked articles
US8354050B2 (en) * 2000-07-24 2013-01-15 High Voltage Graphics, Inc. Co-molded direct flock and flock transfer and methods of making same
US7364782B2 (en) * 2000-07-24 2008-04-29 High Voltage Graphics, Inc. Flocked transfer and article of manufacture including the application of the transfer by thermoplastic polymer film
US20080006968A1 (en) * 2000-07-24 2008-01-10 High Voltage Graphics, Inc. Heat moldable flock transfer with heat resistant, reusable release sheet and methods of making same
GB2416482B (en) * 2004-07-22 2007-12-05 Techtronic Ind Co Ltd Hose assembly for suction cleaner
WO2006116706A2 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock and methods for making the same
JP2009502485A (ja) * 2005-07-28 2009-01-29 ハイ ボルテイジ グラフィックス インコーポレイテッド 多孔質フィルムを有するフロック加工された物品
US20080050548A1 (en) * 2005-07-28 2008-02-28 High Voltage Graphics, Inc. Decorative article with control shrinkage carrier
US20070022548A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-01 High Voltage Graphics, Inc. Process for heat setting polyester fibers for sublimation printing
US7749589B2 (en) * 2005-09-20 2010-07-06 High Voltage Graphics, Inc. Flocked elastomeric articles
US8051607B2 (en) * 2005-11-09 2011-11-08 Toyoda Gosei Co., Ltd. Weather strip and manufacturing method thereof
US20070148397A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-28 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock
US20080003399A1 (en) * 2005-12-07 2008-01-03 High Voltage Graphics, Inc. Wet-on-wet method for forming flocked adhesive article
US8206800B2 (en) * 2006-11-02 2012-06-26 Louis Brown Abrams Flocked adhesive article having multi-component adhesive film
US20080111047A1 (en) * 2006-11-14 2008-05-15 High Voltage Graphics, Inc. Rigid mouse pad
WO2008076934A2 (en) * 2006-12-15 2008-06-26 High Voltage Graphics, Inc. Flocked slurried thermosetting adhesive article
WO2008101115A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile
US20080199706A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-21 Kristy Bacher Polyurethane elastomeric adhesive composition and composite article formed therefrom
US20090149580A1 (en) * 2007-12-10 2009-06-11 Warren Patrick A Non-yellowing flock adhesive
US20090239025A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-24 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a woven graphic design insert and methods of making the same
WO2010094044A1 (en) * 2009-02-16 2010-08-19 High Voltage Graphics, Inc. Flocked stretchable design or transfer including thermoplastic film and method for making the same
WO2010118429A1 (en) * 2009-04-10 2010-10-14 High Voltage Graphics, Inc. Flocked article having woven insert and method for making the same
WO2011112936A1 (en) * 2010-03-12 2011-09-15 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a resistance to splitting and methods for making the same
CN103946258B (zh) * 2011-12-14 2016-10-12 陶氏环球技术有限责任公司 用于水解稳定的粘合剂的酯-碳酸酯多元醇
US10419890B2 (en) * 2012-06-15 2019-09-17 Qualcomm Incorporated Client access to mobile location services
WO2014059424A2 (en) 2012-10-12 2014-04-17 High Voltage Graphics, Inc. Flexible heat sealable decorative articles and method for making the same
CN112745795B (zh) * 2020-12-28 2022-07-15 辽宁恒星精细化工有限公司 一种注塑用水性聚氨酯静电植绒胶及制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
GB2095734B (en) * 1981-03-30 1984-07-18 Mesnel Sa Ets Fabric-covered flange-edge sealing strip
DE3205733A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von verklebungen sowie von verbundfolien
EP0129808A2 (de) * 1983-06-24 1985-01-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Beflockungskleber für flexible Substrate
GB2151643B (en) * 1983-12-22 1987-02-11 Bostik Ltd Heat curable compositions
JPS60192620A (ja) * 1984-03-13 1985-10-01 豊田合成株式会社 静電植毛製品
GB8718380D0 (en) * 1987-08-04 1987-09-09 Exxon Chemical Patents Inc Polymeric composition
DE3726555A1 (de) * 1987-08-10 1989-02-23 Henkel Kgaa Feuchtigkeitshaertende beflockungskleber fuer polymere substrate
US4892756A (en) * 1988-06-06 1990-01-09 Lord Corporation Flock adhesive composition
DE3942681A1 (de) * 1989-12-22 1991-06-27 Henkel Kgaa Haushaltskleber auf polyurethanbasis
US5185402A (en) * 1990-11-26 1993-02-09 Lord Corporation Flock adhesive
DE4123860A1 (de) * 1991-07-18 1993-01-21 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung
CA2115002C (en) * 1994-02-04 1999-08-03 Ashok Sengupta Water-based polyurethane release coating
US5529650A (en) * 1994-05-24 1996-06-25 Green Tokai Co., Inc. Method of making flocked, vehicle molding
US5637639A (en) * 1994-09-09 1997-06-10 H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. Reduced solvent process for preparation of aqueous polyurethane dispersions with improved heat-and water-resistance
DE19816570A1 (de) * 1998-04-15 1999-10-21 Bayer Ag Reaktivsysteme und ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Vergußmassen oder Formteilen

Also Published As

Publication number Publication date
PL361186A1 (en) 2004-09-20
WO2002038693A2 (de) 2002-05-16
EP1341863A2 (de) 2003-09-10
DE10055559A1 (de) 2002-05-29
CA2428316A1 (en) 2002-05-16
US20040010093A1 (en) 2004-01-15
AU2002224820A1 (en) 2002-05-21
JP2004514015A (ja) 2004-05-13
WO2002038693A3 (de) 2002-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20040010093A1 (en) UV-resistant flocking adhesive for polymeric substrates
JP4302989B2 (ja) コーティング組成物としてのポリウレタン−ポリ尿素分散体
EP3253811B1 (en) Polyurethane adhesives for bonding low surface energy films
DK1664223T3 (en) Two-component composition for the production of flexible polyurethane gel coats
CA1224397A (en) Electrostatic flocking products
JP6576818B2 (ja) 高弾性水性接着剤組成物及びこれを用いた成形品の表面処理方法
US20120059118A1 (en) Two-pack polyurethane paint for backing films
US5115086A (en) Primer composition for improving the bonding of a urethane adhesive
JP2004505135A5 (cs)
US8501323B2 (en) Two-component composition for producing polyurethane gel coats for epoxy-resin and vinyl-ester resin composite materials
JPH0252666B2 (cs)
TW201139483A (en) Urethane prepolymer
EP3730563A1 (en) Method for preparing a bonded article by conducting single-sided gluing
CA2056104A1 (en) Flock adhesive
US20240263391A1 (en) Waterproof membrane
CA1251297A (en) Process for the preparation of adhesives and their use for the formation of bonds
JP4022912B2 (ja) ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤を用いたラミネート接着剤
JP6403160B2 (ja) 塗料組成物
KR20120130843A (ko) 폴리우레탄 접착제 조성물 및 이의 제조방법
KR20220113465A (ko) 코팅, 접착제, 필름 또는 시트의 제조방법
JP2009280682A (ja) プライマー組成物
JPH0232294B2 (cs)
Paulina et al. Polyurethanes for Coating, Adhesives, and Other Applications
JP5720115B2 (ja) プライマー組成物
WO2020200999A1 (en) Method for preparing a bonded article by conducting single-sided gluing