CZ20031951A3 - Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádržích na sypký materiál - Google Patents
Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádržích na sypký materiál Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031951A3 CZ20031951A3 CZ20031951A CZ20031951A CZ20031951A3 CZ 20031951 A3 CZ20031951 A3 CZ 20031951A3 CZ 20031951 A CZ20031951 A CZ 20031951A CZ 20031951 A CZ20031951 A CZ 20031951A CZ 20031951 A3 CZ20031951 A3 CZ 20031951A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- temperature
- sodium percarbonate
- dry air
- per day
- storage
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 13
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 3
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 title 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 53
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims abstract description 53
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 claims description 4
- 239000004460 silage Substances 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packages (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu v nádržích na sypký materiál
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádrži na sypký materiál, která je v podstatě uzavřena vůči okolní atmosféře.
Dosavadní stav techniky
Bezpečnost při uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádržích na sypký materiál, jako jsou například nepohyblivé a transportovatelné kontejnery na sypký materiál, silážní zařízení a zásobníky na sypký materiál, si vyžaduje na základě jeho samovolného rozkladu zvláštní pozornost.
Vlastnost samovolného rozkladu peroxouhličitanu sodného může při uskladnění v silu vést k zahřátí produktu až k nekontrolovanému termickému rozkladu. Peroxouhličitan sodný se při tom rozkládá při exotermické reakci na sodu, vodu a kyslík. Jak zjistili autoři předloženého vynálezu, podle podmínek uskladnění v silu může zejména při zvýšené skladovací teplotě docházet k rychlému vzestupu teploty, takže na konci rozkladné reakce se naměří maximální teploty 150 až 180 °C.
Je sice známo, že peroxouhličitan sodný se za účelem stabilizace produktu v přítomnosti složek pracích prostředků, jako jsou například zeolity, obklopuje jednou nebo více stabilizačně působícími obalovými vrstvami, avšak tento obal má pouze omezený vliv na samovolný rozklad peroxouhličitanu •0 ···· • · · • «0«
0 · · • · · • 0 · 0 · ·
0 0 0· · · sodného. Pojem uhličitan sodný v souvislosti se způsobem podle vynálezu zahrnuje tedy neobalený peroxouhličitan sodný, který byl vyroben libovolným způsobem, například krystalizací nebo granulací rozprašováním s fluidní vrstvou, a rovněž obalený peroxouhličitan sodný s jednou nebo více stabilizačními obalovými vrstvami, přičemž tyto obalové vrstvy mohou obsahovat jednu nebo více stabilizačně působících složek, jako například sírany alkalických kovů, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, vodní sklo, boritany a peroxoboritany, síran hořečnatý a hořečnaté soli karboxylových kyselin.
Zveřejněný dokument JP 57-42510 popisuje způsob uskladnění peroxouhličitanu' sodného, při kterém se ve skladovací nádrži při relativní vlhkosti nanejvýš 70 % přivádí chladicí vzduch s teplotou, která se maximálně rovná obvyklé teplotě místnosti, a při chlazení částic peroxouhličitanu sodného se současně atmosféra ve skladovací nádrži nahrazuje tímto chladicím vzduchem. Cílem tohoto způsobu je stabilizovat peroxouhličitan sodný, který se se zvýšenou teplotou převádí ze sušárny do skladovací nádrže a tím se nachází v atmosféře s vysokou relativní vlhkostí vzduchu. V důsledku vedení chladicího vzduchu přes produkt uložený v silu dochází k ochlazení obsahu sila a současně se snižuje obsah vody. Tímto způsobem se zvyšuje skladovatelnost a snižuje náchylnost k hrudkování. Z tohoto dokumentu se však nedají převzít žádné podněty k tomu, jak se může peroxouhličitan sodný bez nebezpečí uskladňovat ve velkém silu během delší doby. Zřejmě se neseznaly problémy samovolného rozkladu peroxouhličitanu sodného ve skladovací nádrži, uskutečňujícího se za uvolňování tepla, a proto se také nenavrhlo žádné řešení tohoto problému.
··· ·9 · 9 • ·
Patent EP O 396 175 Bl, se týká způsobu konzervování zrn monohydrátu peroxoboritanu sodného, který se volně sypaný skladuje v těsném prostoru při 10 až 65 °C. Při tom se během celkového trvání skladování vede přes skladovaný materiál suchý vzduch. Rosný bod suchého vzduchu má být při tom zejména pod -20 °C a množství suchého vzduchu má být od 1 do 8 Nm3/ (h . tNaPc) . Tento dokument neposkytuje žádný podnět k použití způsobu také pro skladování peroxouhličitanu sodného v silu. Nevýhody tohoto způsobu spočívají v tom, že během celkové doby skladování se musí přes skladovaný materiál vést ve velkém množství suchý vzduch s velmi nízkým rosným bodem.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je proto poskytnout způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného (NaPc), čímž se rozumí také obalený peroxouhličitan sodný, v nádržích na sypký materiál, zejména ve velkých silážních zařízeních.
Tento způsob by měl umožnit hospodárněji udržovat co nejvíce konstantní stabilitu peroxouhličitanu sodného během skladovací doby, zejména však zabraňovat kritickým stavům při skladování způsobeným samovolným zahříváním uvnitř skladovací nádrže a v případě jeho výskytu tento spolehlivě blokovat.
Způsob podle vynálezu řeší tyto a další úkoly, jak vyplývá z dalšího popisu.
Objevil se způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádrži na sypký materiál v podstatě uzavřené vůči okolní atmosféře, který se vyznačuje tím, že se minimálně na jednom místě uvnitř volně sypaného, uloženého peroxouhličitanu sodného měří teplota a při zvýšení teploty v rozmezí od 0,5 do 10 °C za den, zejména 1 až 5 °C za den, se periodicky nebo kontinuálně přes nasypaný materiál vede suchý vzduch alespoň tak dlouho, dokud nepoklesne zvýšení teploty na hodnotu nižší než 1 °C za den.
Jak již bylo úvodem uvedeno, způsob se hodí pro uskladnění neobaleného peroxouhličitanu sodného a také peroxouhličitanu sodného obaleného jednou nebo více obalovými vrstvami. Peroxouhličitan sodný se obvykle uskladňuje při průměrné skladovací teplotě nižší než 40 °C, zejména při teplotě 15 až 30 °C. Skladovací teplota vyšší než 40 °C je méně prospěšná, protože se při tom musí zvyšovat množství suchého vzduchu a/nebo snižovat jeho rosný bod, čímž klesá hospodárnost způsobu. Při skladovací teplotě nižší než 15 °C je zajištěno, že uvnitř skladovací nádrže nedochází k žádným kondenzačním jevům a v důsledku toho k žádnému urychlenému samovolnému zahřívání.
U skladovacích nádrží se může jednat o nepohyblivé nebo transportovatelné, svisle nebo vodorovně uspořádané skladovací nádrže, jako jsou například zásobníky a sila. Objem skladovacích nádrží je zpravidla větší než 10 m3; obzvláště přednostně se u skladovacích nádrží jedná o svisle stojící sila s obsahem sypkého materiálu v rozmezí od 10 do 250 m3. Suchý vzduch, který se má vést skladovací nádrží, se přivádí na jedné straně, při svislých skladovacích nádržích v dolní oblasti, prostřednictvím jednoho nebo více přiváděčích zařízení a po přechodu přes skladovaný materiál se odvádí na protilehlé straně.
Uvnitř násypu skladovaného materiálu se alespoň na jednom místě, především však na více místech, z toho na alespoň dvou centrálních místech v rozličné výšce nádrže na • · · · · · • · ···· · ·
sypký materiál, provádí měření teploty, protože se mohou vytvořit horizontálně a rovněž vertikálně odlišné teplotní gradienty. Měření zvýšení teploty za časovou jednotku se používá pro řízení připojení a odpojení suchého vzduchu a rovněž pro regulaci množství suchého vzduchu.
Teplota suchého vzduchu vedeného přes sypký materiál se bude zpravidla přibližně rovnat požadované skladovací teplotě nebo bude nižší. Proto je výhodné použití suchého vzduchu s teplotou v rozmezí od 15 do 30 °C. Teplota rosného bodu suchého vzduchu je přednostně v rozmezí od -20 °C do +5 °C. Teplota rosného bodu mimo toto rozmezí je sice možná, ale náklady na výrobu suchého vzduchu s teplotou rosného bodu pod -20 °C jsou výrazně vyšší a při teplotě rosného bodu nad +5 °C se naproti tomu musí výrazně zvýšit množství vzduchu, aby se zabránilo kritickému stavu při uskladnění nebo aby se spolehlivě blokoval.
Podle přednostní a obzvláště hospodárné formy provedení způsobu se přes skladovaný materiál při zvýšení teploty^O,5 až 2 °C za den při průměrné skladovací teplotě nižší než 25 °C vede specifické množství suchého vzduchu s teplotou rosného bodu τ - -20 °C nižší než 0,2 Nm3/(h . tNaPc) . Při průměrné skladovací teplotě v rozmezí 25 až 30 °C a stejné teplotě rosného bodu se přes sypký materiál vede množství suchého vzduchu v rozmezí 0,1 až 0,3 Nm3/(h . tNaPc) . Jakmile se znovu dosáhne požadované předepsané skladovací teploty, může se vedení suchého vzduchu ukončit. Pokud se používá suchý vzduch s teplotou rosného bodu vyšší než -20 °C, množství suchého vzduchu na °C zvýšení rosného bodu nad -20 °C se zvýší o 0,01 až 0,02 Nm3/(h . tNaPc) .
·· ···
Peroxouhličitan sodný se překvapivě dá podle způsobu podle vynálezu bezpečně uskladňovat rovněž ve velkých silážních nádržích tak, že při měřitelném vzestupu teploty, způsobeném samovolným rozkladem, se přes sypký materiál vede suchý vzduch tak dlouho, dokud zvýšení teploty znovu neklesne pod požadovanou mezní hodnotu, zejména na méně než 0,5 °C za den.
Překvapivě stačí malé specifické množství suchého vzduchu, aby se zajistilo bezpečné uskladnění. V protikladu k způsobu podle vynálezu bylo totiž v dříve hodnoceném způsobu podle patentu EP 0 396 175 potřebné, aby se suchý vzduch vedl přes uskladněný materiál během celkové doby trvání skladování. Malé množství suchého vzduchu při způsobu podle vynálezu je ve srovnání se způsobem zaměřeným na skladování monohydrátu peroxoboritanu sodného překvapivé rovněž z toho důvodu, že se kritické stavy při skladování v případě skladování peroxouhličitanu sodného, jinak než při monohydrátu peroxoboritanu sodného, nemohou blokovat tavením produktu. Kromě toho autokatalytické chování peroxouhličitanu sodného je třeba ve srovnání s monohydrátem peroxoboritanu sodného považovat za podstatně kritické.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázky 1 až 4 znázorňují křivky zahřívání a ochlazování v pokusném silu při počáteční teplotě nižší než kritická teplota (obr. 1), při počáteční teplotě vyšší než kritická teplota (obr. 2) a také skladování podle vynálezu za použití suchého vzduchu s τ = -20 °C (obr. 3), popřípadě τ = 0 °C (obr. 4). Obrázky se vysvětlují v části popisující příklady provedení.
• · · · · · • · ·
Dále se zjistilo, že vnitřní stabilita peroxouhličitanu sodného se během skladování v silu při zvýšené teplotě, avšak za současného vedení suchého vzduchu za účelem omezení zvyšování teploty podle vynálezu, výrazně zvyšuje. Tento překvapivý účinek se projevuje poklesem takzvané hodnoty TAM (termal activity monitor): Výsledkem měření TAM je specifický tepelný výkon, který látka, zde tedy peroxouhličitan sodný, vytváří při nastavené teplotě. Jak ukazují následující příklady, produkce tepla peroxouhličitanu sodného po skladování podle vynálezu při zvýšené skladovací teplotě klesá. Tento objev se znázorňuje na obrázcích 5 až 7, které se vysvětlují v části popisující příklady.
Podstatná výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že skladování peroxouhličitanu sodného je možné rovněž ve velkých skladovacích nádržích bez nebezpečí nekontrolovaného samovolného rozkladu skladovaného materiálu. Kritické poměry při skladování, tedy příliš vysoká rychlost zvyšování teploty s nebezpečím rozkladu peroxouhličitanu sodného, se dají spolehlivě blokovat pomocí vedení suchého vzduchu přes skladovaný materiál. Množství vzduchu potřebného pro toto blokování se zvyšuje se stoupající teplotou sypkého materiálu a se zvýšením teploty rosného bodu suchého vzduchu. Za zachování skladovacích podmínek podle vynálezu zůstává kvalita uskladněného peroxouhličitanu sodného během dlouhé doby v podstatě konstantní. Vedení suchého vzduchu, odpovídající potřebám,přes peroxouhličitan sodný uložený ve skladovací nádrži snižuje vlhkost v produktu, a tedy oslabuje náchylnost k rozkladu.
Zatímco se dosud u uskladnění peroxouhličitanu sodného v silu muselo dbát na to, aby se silo mohlo při zvýšeném vzestupu teploty dostatečně rychle vyprázdnit, aby se • · ···· ·· ···
zabránilo kritické situaci, pomocí opatření podle vynálezu je možno bezpečně provádět uskladnění v silu a zabraňovat nucenému vyprazdňování.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1.1 až 1.4
Zkoumání rozkladného chování peroxouhličitanu sodného a způsob podle vynálezu se prováděly v pokusném silu. Silo zahrnovalo válcovitý skleněný vysouvací díl (0 = 0,3 m, výška = 1 m, tloušťka stěny = přibližně 10 mm) a jednu konickou oblast pro přivádění vzduchu. Tato oblast a válcovitý vysouvací díl byly izolovány 40 mm tlustou minerální vlnou.
Při každém pokusu se použila náplň ze 75 kg peroxouhličitanu sodného. Pod nasypaným materiálem se nacházelo provzdušňovací dno, přes které se mohl obsah sila pomocí horkého vzduchu zahřívat na požadovanou počáteční teplotu. Rovněž přes toto provzdušňovací dno se provádělo kontrolované přivádění suchého vzduchu během pokusu. Množství suchého vzduchu se regulovalo prostřednictvím regulátoru hmotnostního průtoku; kontrola teploty se prováděla prostřednictvím více centrálně a v rozličné výšce sypkého materiálu uspořádaných zařízení pro měření teploty (TIR).
1.1 Stanovení počáteční teploty, při které se obecně vyskytuje rozklad s měřitelným vzestupem teploty (ne podle vynálezu):
Obrázek 1 znázorňuje typický průběh křivky zahřívání a ochlazení. Na konci zahřívací fáze (po 6 hodinách) byla teplota produktu přibližně 66 °C. Po odpojení se rychle ► 00
0
000 • 0 ochladila oblast přiváděni vzduchu a nejvyšší oblast (TIR 6) . Ostatní místa měření teploty (TIR 1-5) projevovaly pomalejší ochlazování, přičemž počáteční vzestup teplot (TIR 2-4) se po odpojení horkého vzduchu vrátil na rozklad peroxouhličitanu sodného. Ochlazení sila je účinnější než rozklad, takže silo se celkově ochlazuje.
1.2 Pokus se samovolným zahříváním a nekontrolovaným složením v silu (ne podle vynálezu):
Jak znázorňuje křivka zahřívání a ochlazování na obrázku 2, při počáteční teplotě přibližně 80 °C v silu (= konec doby zahřívání) se dosahuje rozkladu pomocí vzestupu teploty. V důsledku začínajícího samovolného rozkladu dochází nejdříve k mírnému vzestupu teploty a potom se urychluje samovolné zahřívání, přičemž se dosahuje úrovně teploty přibližně 100 °C. V důsledku odpařování vody se vyskytuje prodleva předtím, ftez se po přibližně 12 hodinách dosáhne velmi rychle vlastní rozkladné teploty 160 °C. Obsah Oa (obsah aktivního kyslíku) poklesl z 13,4 % na 0 %.
1.3 Uskladnění podle vynálezu s vedením suchého vzduchu:
Obrázek 3 znázorňuje křivku zahřívání a ochlazování, přičemž aby se zabránilo promokání sila, přes násyp 75 kg peroxouhličitanu sodného v silu se vedl suchý vzduch s teplotou rosného bodu -20 °C v množství 20 Nl/h. Jak se znázorňuje na obrázku 3, došlo po ukončení doby zahřívání a před začátkem vedení suchého vzduchu na některých místech měření teploty (zejména TIR 2), které bylo uspořádáno v nej spodnější čtvrtině sila, ještě k dalšímu vzestupu teploty. Tento vzestup teploty se mohl po začátku vedení suchého vzduchu spolehlivě zastavit po 1 až 2 hodinách.
• · · φ ► φ φ φ φφφ φφ φφφφ
1.4 Uskladnění podle vynálezu za použití suchého vzduchu s rosným bodem 0 °C:
Obrázek 4 znázorňuje křivku zahřívání a ochlazování při uskladnění podle vynálezu za použití suchého vzduchu s rosným bodem 0 °C. Po ukončení doby zahřívání se teplota v násypu dále zvyšovala. Po začátku vedení suchého vzduchu přes obsah sila při množství suchého vzduchu 45 Nl/h nejdříve znovu stoupala teplota v prostředku (TIR 4) a v horní třetině (TIR 5), ale potom znovu klesala, takže nedošlo k žádným kritickým situacím; teplota obsahu sila pod prostředkem poklesla bezprostředně po začátku vedení suchého vzduchu.
Příklady 2.1 až 2.3
2.1 Stanovení hodnot TAM peroxouhličitanu sodného ve srovnání s monohydrátem peroxoboritanu sodného:
Obrázek 5 znázorňuje měřicí křivky stanovení TAM při 40 °C, přičemž křivka 1 se týká monohydrátu peroxoboritanu sodného a křivky 2 a 3 se týkají dvou vzorků peroxouhličitanu sodného. Tepelný výkon monohydrátu peroxoboritanu sodného se na začátku zvyšuje podstatně výrazněji než tepelný výkon peroxouhličitanu sodného, potom však znovu výrazně klesá. Tepelný výkon obou vzorků peroxouhličitanu sodného zůstává po prvním vzestupu na nižší úrovni v podstatě konstantní.
2.2 Podle obrázku 6, na kterém se znázorňuje průběh křivek pro stanovení hodnot TAM při 60 °C, ukazuje monohydrát peroxoboritanu sodného podobný průběh jako při 40 °C, ale na výrazně vyšší úrovni. Naproti tomu se však u peroxouhličitanu sodného nedosahuje žádné konstantní úrovně, nýbrž tepelný výkon stoupá dále po prvním vzestupu. Zde se ukazuje, že monohydrát peroxoboritanu sodného je ve srovnání s peroxouhličitanem sodným podstatně stabilnější. Proto při •Φ φφφφ
Φφφ ·« φφφφ ♦ φφφφ φ -1-1 φ Φ Φ · ·♦·· ·· ·· skladování peroxouhličitanu sodného vzniká ve velké skladovací nádrži, jako je například silo, vyšší stupeň nebezpečí. Kromě toho kritická počáteční teplota je ve velkých silách podstatně nižší než v pokusném silu. Proto se mají skladovací podmínky pečlivě kontrolovat, což je jednoduše možné prostřednictvím způsobu podle vynálezu.
2.3 Stanovení hodnot TAM peroxouhličitanu sodného před a po skladování podle vynálezu:
Obrázek 7 znázorňuje diagramy měření TAM při 60 °C pro oba vzorky peroxouhličitanu sodného, které již byly znázorněny na obrázku 6 (křivky 2 a 3 na obrázku 6 odpovídají křivkám 1 a 2 na obrázku 7), a také křivky TAM po skladování příslušných dávek produktu podle vynálezu (křivky 3 a 4).
Oba vzorky se podobně jako v příkladu 1.3 uskladňovaly podle vynálezu v předtím popsaném silu, přičemž za účelem zabránění kritickému stavu, jak se znázorňuje na obrázku 3, se přes silo vede suchý vzduch s teplotou 20 °C a s teplotou rosného bodu -20 °C v množství 20 Nl/h. Po tomto skladování se znovu určily hodnoty TAM a znázornily na obrázku 7 jako křivky 3 a 4.
Průběh křivek zřetelně ukazuje, že vnitřní stabilita peroxouhličitanu sodného skladovaného podle vynálezu je podstatně vyšší než vnitřní stabilita neskladovaného produktu. Termické zpracování peroxouhličitanu sodného tedy překvapivě vede ke zvýšení stability.
Claims (8)
1. Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádrži na sypký materiál v podstatě uzavřené vůči okolní atmosféře, vyznačující se tím, že se minimálně na jednom místě uvnitř volně sypaného, uloženého peroxouhličitanu sodného měří teplota a pří zvýšení teploty v rozmezí od 0,5 do 10 °C za den, zejména od 1 do 5 °C za den/; se periodicky nebo kontinuálně přes nasypaný materiál vede suchý vzduch alespoň tak dlouho, dokud nepoklesne zvýšení teploty na hodnotu nižší než 1 °C za den, zejména nižší než 0,5 °C za den.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se peroxouhličitan sodný uskladňuje při průměrné skladovací teplotě nižší než 40 °C, zejména pří 15 až 30 °C.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í m , že měření teploty se provádí na alespoň jednom centrálním místě uvnitř nasypaného materiálu, přednostně na alespoň dvou centrálních místech, uspořádaných v rozličné výšce uvnitř nádrže na sypký materiál.
4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačuj ící se t í m , že se používá suchý vzduch s teplotou rosného bodu v rozmezí od přibližně -20 °C do +5 °C.
5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující se t í m , že při zvýšení teploty o 0,5 až 2 °C za den při průměrné skladovací teplotě nižší než 25 °C se vede přes nasypaný materiál specifické množství suchého vzduchu (teplota rosného bodu τ = -20 °C) nižší než 0,2 Nm3/(h . tNaPc) a při průměrné skladovací teplotě v rozmezí 25 až 30 °C se ·· 9999
13 ............
přes nasypaný materiál vede. specifické množství suchého vzduchu (τ = -20 °C) 0,1 až 0,3 Nm3/ (h . tNapc) ·
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se používá suchý vzduch s teplotou rosného bodu (τ) vyšší než -20 °C až +5 °C, přičemž množství suchého vzduchu na °C zvýšení rosného bodu se zvýší o 0,01 až 0', 02
Nm3/(h . tNaPc) .
7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že skladování se provádí v silážní nádrži s objemem alespoň 10 m3, zejména ve svisle stojícím silu s objemem sypkého materiálu 10 až 250 m3.
8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že u peroxouhličitanu sodného se jedná o granulovaný peroxouhličitan sodný opatřený alespoň jednou stabilizační obalovou vrstvou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10064821A DE10064821A1 (de) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | Verfahren zur sicheren Lagerung von Natriumpercarbonat in Schüttgutbehältern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031951A3 true CZ20031951A3 (cs) | 2004-03-17 |
Family
ID=7668840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031951A CZ20031951A3 (cs) | 2000-12-22 | 2001-11-27 | Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádržích na sypký materiál |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6595008B2 (cs) |
| EP (1) | EP1355854B1 (cs) |
| JP (1) | JP4112365B2 (cs) |
| KR (1) | KR100810933B1 (cs) |
| AT (1) | ATE272572T1 (cs) |
| BR (1) | BR0116410A (cs) |
| CA (1) | CA2432562A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20031951A3 (cs) |
| DE (2) | DE10064821A1 (cs) |
| ES (1) | ES2221657T3 (cs) |
| MX (1) | MXPA03005717A (cs) |
| PL (1) | PL203755B1 (cs) |
| TR (1) | TR200402328T4 (cs) |
| WO (1) | WO2002051746A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06342U (ja) * | 1992-06-05 | 1994-01-11 | ホリー株式会社 | 靴洗い場装置 |
| DE102004044176A1 (de) * | 2004-09-13 | 2006-03-30 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Trocknungsverfahren für ein Haushaltsgerät und Haushaltsgerät zur Durchführung des Trocknungsverfahren |
| DE102006015778B3 (de) * | 2006-04-04 | 2007-06-28 | Brandenburgische Technische Universität | Vorrichtung zum Kühlen von rieselfähigen Schüttgütern in Lagerbehältern |
| EP1884494A1 (en) * | 2006-07-26 | 2008-02-06 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the monitoring of solids which release oxygen when decomposing and bulk container |
| CN112763287B (zh) * | 2020-12-21 | 2022-09-16 | 自然资源实物地质资料中心 | 过碳酸钠作为介形虫化石提取工艺的应用及应用方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3581514A (en) * | 1969-04-21 | 1971-06-01 | Smith Corp A O | Breather system for sealed storage structure |
| DE2700797C3 (de) | 1977-01-11 | 1984-08-09 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus Persalzen und Phosphaten |
| US4247989A (en) * | 1978-12-26 | 1981-02-03 | Steffen Sylvester L | Method for identifying and maintaining a dormancy index in stored grain |
| JPS5742510A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Storage of sodium percarbonate |
| US4702019A (en) * | 1985-07-17 | 1987-10-27 | Ishikawajima-Harima Jukogyo Kabushiki Kaisha | Apparatus for cooling high-temperature particles |
| IT1230143B (it) * | 1989-05-03 | 1991-10-14 | Interox Chimica Spa | Procedimento per la conservazione del perborato monoidrato. |
| US6268012B1 (en) * | 1996-06-07 | 2001-07-31 | Dtl S.A. | Dried product and a drying process |
| US6289606B2 (en) * | 1997-06-13 | 2001-09-18 | Novatec, Inc. | Apparatus and method for moisture control of particulate material |
-
2000
- 2000-12-22 DE DE10064821A patent/DE10064821A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-27 PL PL361840A patent/PL203755B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-11-27 TR TR2004/02328T patent/TR200402328T4/xx unknown
- 2001-11-27 MX MXPA03005717A patent/MXPA03005717A/es active IP Right Grant
- 2001-11-27 AT AT01990443T patent/ATE272572T1/de active
- 2001-11-27 EP EP01990443A patent/EP1355854B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 JP JP2002552851A patent/JP4112365B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-27 ES ES01990443T patent/ES2221657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 CA CA002432562A patent/CA2432562A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-27 WO PCT/EP2001/013785 patent/WO2002051746A1/de not_active Ceased
- 2001-11-27 CZ CZ20031951A patent/CZ20031951A3/cs unknown
- 2001-11-27 KR KR1020037008472A patent/KR100810933B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-27 DE DE50103163T patent/DE50103163D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 BR BR0116410-4A patent/BR0116410A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-12-21 US US10/023,902 patent/US6595008B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE272572T1 (de) | 2004-08-15 |
| US20020092309A1 (en) | 2002-07-18 |
| KR20040004470A (ko) | 2004-01-13 |
| EP1355854B1 (de) | 2004-08-04 |
| EP1355854A1 (de) | 2003-10-29 |
| TR200402328T4 (tr) | 2004-12-21 |
| US6595008B2 (en) | 2003-07-22 |
| KR100810933B1 (ko) | 2008-03-10 |
| JP2004520256A (ja) | 2004-07-08 |
| WO2002051746A1 (de) | 2002-07-04 |
| PL361840A1 (en) | 2004-10-04 |
| MXPA03005717A (es) | 2003-10-06 |
| ES2221657T3 (es) | 2005-01-01 |
| DE50103163D1 (de) | 2004-09-09 |
| CA2432562A1 (en) | 2002-07-04 |
| JP4112365B2 (ja) | 2008-07-02 |
| PL203755B1 (pl) | 2009-11-30 |
| DE10064821A1 (de) | 2002-06-27 |
| BR0116410A (pt) | 2003-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4393660A (en) | Quiescent formation of gasified ice product and process | |
| CA2178545C (en) | Composition for producing phosphine-containing gas | |
| US3992317A (en) | Particulate peroxygen compounds | |
| JPS5824361B2 (ja) | 被覆によって安定化された過炭酸ナトリウムの微粒子 | |
| CZ20031951A3 (cs) | Způsob bezpečného uskladnění peroxouhličitanu sodného v nádržích na sypký materiál | |
| US5851420A (en) | Process for manufacturing granular sodium percarbonate | |
| US4329244A (en) | Particles of stabilized peroxygenated compounds, process for their manufacture, and composition containing such particles | |
| US4398394A (en) | Process for preparing gasified ice of improved stability | |
| EP0675851B1 (en) | Process for stabilising alkali percarbonate particles, particles obtained thereby and washing and/or bleaching compositions containing them | |
| JPS6341842B2 (cs) | ||
| WO2004058640A1 (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them | |
| CN111099170A (zh) | 电商冷链物流保鲜箱 | |
| WO2001012749A1 (fr) | Non-tisse composite exothermique et procedes de fabrication et d'activation correspondants | |
| CA2432559C (en) | Method for increasing the inner stability of sodium percarbonate | |
| AU630947B2 (en) | Method of storing perborate monohydrate | |
| JPH0570108A (ja) | 改良された貯蔵安定性を有するアルカリ金属炭酸塩−過酸化水素化物生成物の製造方法 | |
| US3975500A (en) | Process for producing high active oxygen, low bulk density sodium perborate | |
| JP2832226B2 (ja) | 発熱成形体 | |
| US3954939A (en) | Method for preparing monocalcium phosphate compositions with reduced caking tendencies | |
| US4261942A (en) | Production of tablets of sodium dichloroisocyanurate | |
| US4518432A (en) | Slag briquette | |
| CN115259108B (zh) | 一种超高纯碲化镓的制备方法 | |
| US3103536A (en) | Heating crystalline urea to reduce | |
| US3704102A (en) | Production of caustic soda prills | |
| CN103068726A (zh) | 包覆的过碳酸钠颗粒，其制备方法，其在洗涤剂组合物中的用途和含有它们的洗涤剂组合物 |