CZ20032866A3 - Složení pigmentu na bázi oxidu titaničitého - Google Patents
Složení pigmentu na bázi oxidu titaničitého Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20032866A3 CZ20032866A3 CZ20032866A CZ20032866A CZ20032866A3 CZ 20032866 A3 CZ20032866 A3 CZ 20032866A3 CZ 20032866 A CZ20032866 A CZ 20032866A CZ 20032866 A CZ20032866 A CZ 20032866A CZ 20032866 A3 CZ20032866 A3 CZ 20032866A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pigment
- titanium dioxide
- content
- type
- calculated
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 174
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 7
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- YNORLUXFWIYTRW-UHFFFAOYSA-N Pigment G1 Natural products CCC1(O)CC(OC2CC(C(OC3CC(O)C(OC4CCC(=O)C(C)O4)C(C)O3)C(C)O2)N(C)C)c5cc6C(=O)c7c(O)cccc7C(=O)c6cc5C1C(=O)OC YNORLUXFWIYTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N Secalonsaeure A Natural products COC(=O)C12OC3C(CC1=C(O)CC(C)C2O)C(=CC=C3c4ccc(O)c5C(=O)C6=C(O)CC(C)C(O)C6(Oc45)C(=O)OC)O MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical class [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paper (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Složení pigmentu na bázi oxidu titaničitého
Oblast techniky
Vynález se vztahuje ke složení titandioxidového pigmentu.
Dosavadní stav techniky
U bílých papírů se pro určité aplikace požaduje vysoká opacita (neprůhlednost), vysoká světlost při pokud možno neutrálním barevném tónu a dobrá stálost proti šednutí či stálost na světle. Jsou známy pigmenty na bázi oxidu titaničitého (laminátové pigmenty) s nízkou tendencí k šednutí. Zapracovatelný podíl těchto pigmentů do papírů je ale často omezen, jelikož při příliš vysoké koncentraci pigmentu fyzikální vlastnosti papíru, jako např. dostatečná pevnost v tahu za mokra, již nepostačují daným nárokům. Dosažitelná opacita má proto s obvyklými pigmenty své meze.
O pigmentech na bázi oxidu titaničitého, jež jsou obzvlášť vhodné pro výrobu (matných) disperzních barev, je známo (US 3 5 10 335), že jejich krycí schopnost může být zvýšena zvláštním způsobem dodatečného zpracování. Jsou relativně vysoko (minimálně 5 % hmotn.) pokryty vrstvou oxidu křemičitého a hlinitého, přičemž daným způsobem dopadání se usiluje o co možná nejobjemnější, nejporéznější, nejvločkovitější, nejkypřejší, nejprachovější nanášení příslušné vrstvy. Její stálost proti zšednutí však není dostatečná.
Ukázalo se rovněž, že ani „klasický laminátový pigment“ s přídavnou úpravou „příslušného pigmentu disperzní barvy“ ani
• · · · • · · · • · · · „pigment disperzní barvy“ s přídavnou konečnou úpravou „laminátového pigmentu“ se nehodí pro určité aplikace.
··· · · ·
Od zlepšeného laminátového pigmentu se proto očekává, že při stejné výšce pigmentace a nezměněných fyzikálních vlastnostech, zejména pevnosti v tahu za mokra, se docílí vyšší opacity. Je také samozřejmě žádoucím cílem, když pro požadovanou opacitu může být pigmentová vložka redukována zlepšeným pigmentem.
Překvapivě výše uvedenou úlohu neřeší jednotlivý pigment, nýbrž směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého z obou typů pigmentu, laminátového pigmentu a pigmentu disperzní barvy pigmentu. Bylo zjištěno, že přídavek pigmentu se zvlášť vysokou konečnou úpravou, druhu určitého pomocného či aktivačního pigmentu („Boosterpigment“), ke klasickému laminátovému pigmentu vede ke směsi pigmentů, s níž je dosaženo výše popsaného žádoucího zlepšení opacity při dostatečném zšednutí, světlosti a pevnosti v tahu za mokra.
Podstata vynálezu
Vynález se týká směsi pigmentu s vysokou stálostí proti šednutí, typického laminátového pigmentu (typ pigmentu A), se zvláštním pigmentem disperzní barvy (typ pigmentu B), která je charakterizována zvýšeným obsahem SÍO2 a AI2O3 ve vločkovité formě.
Tím jsou dosaženy zlepšené hodnoty ohledně opacity při dostatečném zšednutí, světlosti a pevnosti v tahu za mokra. Ze zvýšení opacity při stejném použitém množství T1O2, popřípadě možnosti docílení nezměněné opacity s redukovaným použitím TiO2-pigmentu, vyplývají jak technické tak hospodářské výhody.
Další výhodná ztělesnění Vynález je v následujícím jsou popsána v dále uvedených nárocích, textu vysvětlen na dalších příkladech.
Jako typ pigmentu A přicházejí v úvahu dodatečně upravené pigmenty na bázi oxidu titaničitého, jejichž základní kostra může být vyrobena podle sulfátového (SP) nebo chloridového (CP) způsobu, a jež mají přednostně rutilovou strukturu. Základní kostra nemusí být stabilizována, upřednostňuje se však speciální stabilizace: u základní kostry CP přimíšením hliníku v množství 0,3 - 3,0 % hmotn. (počítáno jako Α1%20β) a přebytkem kyslíku v plynné fázi při oxidaci tetrachloridu titaničitého na oxid titaničitý v minimálním množství 2 %; u základní kostry SP přimíšením např. Al, Sb, Nb nebo Zn (aby se získala dostatečně vysoká světlost, upřednostňuje se „lehká“ stabilizace přednostně s Al, popřípadě při vyšších množstvích hlinitých přimísenin kompenzace s antimonem).
Pigmenty jsou v typickém případě dodatečně upravovány anorganicky sloučeninami hliníku, fosforu, případně křemíku. Dodatečná úprava sloučeninami ceru, případně dusičnany, případně sloučeninami zinku slouží právě tak jako temperování při teplotách mezi 200 až 700 °C, přednostně 400 až 600 °C, ke zlepšení stálosti laminátu proti šednutí.
Typ pigmentu A může být také charakterizován svou hodnotou stálosti na světle, posuzováno v laminátu: na modré Wollově stupnici (ISO 4586-2) je stupně většího než 6; hodnota šednutí CIELAB AL* DIN 6174) je menší než 1,5 po 96 hodinách osvětlení v Xenotestu.
φφφφ
• · · φ • · φ • φ φ φφφ φφφφ φ φ
Pigmenty s vysokou stálostí proti šednutí (typ pigmentu A) jsou v obchodě získávány např. pod typovým označením KRONOS® 2080,
2081, 2084 a 2087.
Jako typ pigmentu B přicházejí v úvahu dodatečně upravené pigmenty na bázi oxidu titaničitého, jejichž základní kostra může být vyrobena podle způsobu SP nebo CP a jež mají přednostně rutilovou strukturu. Přednostně je základní kostra rovněž stabilizována: u základní kostry CP přimíšením hliníku v množství 0,3 - 3,0 % hmotn. (počítáno jako AI2O3) a nadbytkem kyslíku při oxidaci TÍCI4 na TiO2 v plynné fázi od 2 do 15 %; u základní kostry SP přimíšením např. s Al, Sb, Nb nebo Zn (aby se získala dostatečně vysoká světlost, je upřednostněna „lehká“ stabilizace s Al, popřípadě při větších množstvích přimísenin Al kompenzace s antimonem).
JPigmenty jsou relativně vysoce anorganicky upravovány sloučeninami hliníku a křemíku, obsah hliníku (počítán jako A12O3) činí minimálně 2 % hmotn., obsah křemíku (počítán jako SiO2 minimálně 3 % hmotn., přičemž součet podílů Al a Si (počítán jako oxid) činí minimálně 7 % hmotn.
Obzvláštním charakteristickým znamením typu pigmentu B je podle vynálezu vytváření vločkovité, kypré či sypké anorganické slupky dodatečné úpravy na základní kostře. Usiluje se o co možná nejobjemnější, nejporéznější, nej vl očko vitěj ší, nejsypší, nej chmýřovitěj ší nanášení příslušné vrstvy (např. popsané v US 3 5 10 33 5), do jisté míry protiklad kompaktní těsné úpravy povrchové vrstvy („dense-skin-Behandlung“) (popsané např. v US 2 885 366). Při kompaktní úpravě povrchové vrstvy má slupka či obal konečné • · · · · · ·« « · · · 4 • · · · · • · • · * • · · ·
• · · •··· ·· úpravy obklopit pokud možno bez mezery částice T1O2, aby se redukoval nežádoucí fotokatalytický efekt pigmentu T1O2 na okolní matrici. Vločkovitost oxidové nebo oxihydrátové vrstvy u typu pigmentu B způsobuje proti tomu zlepšení rozdělení pigmentu v matrici a přispívá rozhodující měrou ke zvýšení opacity. Sypce se srážející vrstva anorganického oxidu nebo oxihydrátu na jádru z T1O2 působí jako držák příslušné vzdálenosti mezi rozptýlenými částicemi.
Typ pigmentu B může být charakterizován rovněž hodnotami příslušných vlastností. K tomu se hodí veličiny, jež jsou ovlivňovány „nerovností“, popřípadě uzavřeností pláště či obalu konečné úpravy. Mírou nerovnosti je např. olejové číslo nebo specifický povrch; mírou neúplného pokrytí je například rozpustnost pigmentu v H2SO4 (pigment se disperguje v koncentrované kyselině sírové a suspenze se udržuje jednu hodinu při 175 °C ; po filtraci se ve filtrátu určí rozpustný TÍO2): typ pigmentu B podle vynálezu má zvýšené olejové číslo (minimálně 25) nebo relativně vysokou rozpustnost v H2SO4 (minimálně 15 % T1O2 je rozpuštěno).
Směs pigmentů podle vynálezu může být také charakterizována hodnotami příslušných vlastností, posuzováno v laminátu:
Následující hodnoty se vztahují k papírům s obsahem popela 40 ± l % a plošnou hmotností (gramáží) 100 ± 1 g/m2:
a) opacita
i) CIELAB L*žerná > 90,0 ii) hodnota opacity L > 90,7
b) stálost na světle
i) ii) modrá Wollova stupnice: stupeň > 6 CIELAB Δ1* < 2,0 • · · · · ·
Se směsí pigmentů podle vynálezu se dosáhne zatížení na mezi pevnosti příslušného papíru (vyrobeného na laboratorním přístroji na výrobu zkušebních listů) v hodnotě minimálně 3,7 N.
Všechny požadavky z laminátové oblasti jsou směsí pigmentů podle vynálezu splněny.
Další výhodná zlepšení pro typ pigmentu B, zejména ohledně stálosti zšednutí laminátu, jsou možná zejména pomocí následujících opatření:
a) Další přídavky sloučenin ceru, zinku nebo dusičnanových sloučenin během dodatečné úpravy nebo v případě dusičnanu zvlášť výhodně k filtrační pastě před sušením. Právě tak je možné přidávání dusičnanových sloučenin během závěrečného mletí pigmentu.
b) Před dodatečnou úpravou, která vede ve smyslu tohoto vynálezu k sypkému či kyprému obalu konečné úpravy ze SiO2 a A12O3, se provede první dodatečná úprava, která odpovídá téže dodatečné úpravě typu pigmentu A.
Příklady provedení vynálezu
Pigment Al
Podle způsobu CP vyrobený, s 5,5 - 7,5 % hmotn. * hlinité sloučeniny (počítáno jako A12O3), 1,0 - 3,0 % hmotn. sloučeniny fosforu (počítáno jako P2Os) a navíc s 0,18 - 0,24 % hmotn.
dusičnanu dodatečně upravený rutilový pigment; hodnoty uvedených vlastností jsou shrnuty v tabulce 1. Podobný typický „laminátový pigment“ je např. k dosažení v obchodě pod označením KRONOS®
2080.
všechny údaje hmotnostních procent pro látky z dodatečné úpravy se vztahují v daných příkladech na použitou základní kostru • · · · · ι • · « • · · ···· ·*
Pigment Β 1
Pigment na bázi speciálně nestabilizované, podle způsobu SP vyrobené základní kostry s rutilovou strukturou. Pigment je poměrně vysoce anorganicky dodatečně upravován, přičemž vhodným vedením příslušného postupu (výroba mleté kaše při hodnotě pH 10,5; přidání 2,5 % hmotn. H2SO4; a 5,1 % hmotn. SÍO2 ve formě roztoku křemičitanu sodného během 30 minut; další snížení pH po 30 minutách retenční doby přídavkem 2,5 % hmotn. H2SO4; přidání 5,1 % hmotn. SiO2 ve formě roztoku křemičitanu sodného; po 30 minutách míchání přidání 2,3 % hmotn. ve formě roztoku síranu hlinitého během 45 minut a 90 minut míchání; opětovné přidání 2,9 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku hlinitanu sodného; po 60 minutách retenční doby následuje promývání a sušení) se dosáhne vločkovitého vysrážení dané vrstvy oxidu. Hodnoty příslušných vlastností jsou uvedeny v tabulce 1.
Pigment B2
Pigment na bázi ne zvlášť stabilizované, mleté základní látky s rutilovou strukturou jako v pigmentu Bl. Vločkovité srážení přidáním 3,2 % hmotn. H2SO4 během 30 minut a potom 3,2 % hmotn. SiO2 ve formě roztoku křemičitanu sodného během 30 minut; pak se přidá 3,5 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku hlinitanu sodného a nato se míchá 30 minut; poté se přidají 2,0 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku síranu hlinitého a suspenze se po retenční době 6 0 minut zfiltruje. Další zpracování probíhá jako u pigmentu Bl; B2 leží ohledně „vločkovitosti“ na spodní hranici pigmentu typu B.
Pigment B3
Pigment na bázi základní kostry SP stabilizované přídavkem 0,01 % hmotn. hliníku (počítáno jako A12O3). Dodatečné zpracování
v průběhu 15 minut s 1,0 % hmotn. jako P2O5 ve formě roztoku hydrogenfosforečnanu dvojsodného, během 10 minut s 1,6 % hmotn. AI2O3 a během 4 minut s 1,4 % hmotn. ve formě roztoku hlinitanu sodného. Po nastavení hodnoty pH na 4 pomocí H2SO4 během 30 minut, přidání 3,0 % hmotn. SÍO2 ve formě roztoku křemičitanu sodného spolu s roztokem síranu hlinitého (100 g AI2O3) v takovém množství, aby pH zůstalo na konstantní hodnotě 4, jakož i dále přídavek 4,7 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku hlinitanu sodného během 12 minut a pak ještě jednou během 15 minut přídavek 2,2 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku síranu hlinitého. Hodnoty daných vlastností viz tabulka 1.
Pigment B4
Pigment na bázi základní látky SP stabilizované 0,6 % hmotn. Al (počítáno jako A12O3); je takový, jak je popsáno pod Bl, umlet, dodatečně upraven a po přidání 0,4 % hmotn. dusičnanu ve formě dusičnanu sodného sušen a semlet na filtrační pastu; hodnoty příslušných vlastností viz tabulku 1.
Pigment B5
Pigment na bázi kostry SP stabilizované 0,6 % hmotn. Al (počítáno jako AI2O3). Po mletí se uhněte a hodnota pH se sníží pomocí H2SO4 o koncentraci 1,9 % hmotn. Přidání SÍO2 (3,8 % hmotn.) ve formě roztoku křemičitanu sodného během 20 minut, po 10 minutách retenční doby přidání 1,9% (hmotn.) H2SO4 kvůli snížení hodnoty pH; opětovné přidání 3,8% hmotn. SÍO2 ve formě křemičitanu • ·· ·· ···· • · · · 9 9 ·
9 9 9 9 9 ···· 99
9 9 4 9 9
999 49 49 99 sodného; po 10 minutách míchání přidání 2% hmotn. AI2O3 ve formě roztoku síranu hlinitého, potom přidání 3,2 % hmotn. AI2O3 ve formě hlinitanu sodného; po 60 minutách retenční doby filtrace, promytí, sušení, mletí.
Pigment B6
Pigment na bázi základní látky SP stabilizované 0,6 % hmotn. Al (počítáno jako AI2O3). Po mletí za mokra se uhněte a hodnota pH se sníží pomocí 2,9% hmotn. H2SO4; během 30 minut se přidá 6,0 % hmotn. S1O2 ve formě roztoku křemíčitanu sodného; retenční doba 10 minut; přidávání 0,7 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku síranu hlinitého během 5 minut, potom 3,7 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku hlinitanu sodného a nakonec dalších 1,1 % hmotn. AI2O3 ve formě roztoku síranu sodného, mezitím se míchá vždy 10 minut. Další zpracování jako u B5.
Pigment B7
Tento pigment se liší od pigmentu B6 jen v koncentraci látek pro dodatečnou či konečnou úpravu. Daná množství jsou:
4.7 % H2SO4
9,0 % SÍO2 jako křemičitan sodný během 45 minut 0,7 % AI2O3 jako síran hlinitý
3.8 % AI2O3 jako hlinitan sodný 0,9 % AI2O3 jako síran hlinitý
Všechny ostatní kroky tohoto způsobu jsou srovnatelné.
• · · · · · • · · · > · · « • · 4
V tabulce 1 jsou sestaveny typické hodnoty. V protikladu ke standardnímu laminátovému pigmentu (typ pigmentu A) jsou olejové číslo, rozpustnost v H2SO4, povrch BET vyšší.
Pigmenty B1 až B7 splňují sice požadované hodnoty pro opacitu, zde vyjádřenou hodnotami CIELAB L*serná a hodnotou opacity L, avšak stálost zšednutí v laminátu, stejně jako u pigmentu B2 rovněž pevnost v tahu za mokra u papíru nedostatečná.
Posouzení pigmentů, popřípadě směsí pigmentů v laminátech
a) Výroba laminátu (laboratorní měřítko)
Ze 146 g pigmentu na bázi oxidu titaničitého (popřípadě směsi pigmentů) a 254 g vodovodní vody se vyrobí 36,5% vodná suspenze pigmentu. Pro testování se bere za základ 30 g celulózy (sušené v peci). Odpovídající množství suspenze pigmentu se přizpůsobí dané retenci a žádoucímu obsahu popela, zde 40 % ± 1, popřípadě plošné hmotnosti (gramáži), zde 100 g/m ± 1. Způsob postupu a použité pomocné látky jsou odborníkovi známy.
Zpryskyřičnatělý arch papíru se ponoří do roztoku pryskyřice a za 25 sekund se v teplovzdušné sušárně při 130° C předkondenzuje. Podobně proběhne druhá impregnace. Pryskyřičný roztok činí 129 140 % plošné hmotnosti. Arch papíru má zbytkovou vlhkost 4 - 6 % hmotn. Kondenzované archy papíru se složí pomocí pojivových či těsnicích papírů impregnovaných fenolovou pryskyřicí, bílým a černým podkladovým papírem do lisovaných balíků.
♦ · Β Β
Β Β Β
Β Β Β
Β Β Β
ΒΒΒΒ ΒΒ
Β Β Β
Β Β Β Β
ΒΒ ΒΒ
Při dané zkoušce se laminátová struktura skládala z 9 vrstev: papír, papír, pojivový papír, pojivový papír, protitah z černého, popřípadě bílého podkladu, pojivový papír, pojivový papír, černý, popřípadě bílý podklad, papír.
Lisování balíků probíhá pomocí laminátového lisu Wickert® typu 2742 při teplotě 140° C a tlaku 90 bar při době lisování 300 sekund.
b) opacita
Opacita je mírou propustnosti nebo prostupu světla (či schopnosti propouštění světla) daného papíru. Jako míra opacity laminátů jsou voleny:
i) CIELAB LXmá, světlost laminátů měřená přes černý podkladový papír;
ii) hodnota opacity L [%] = Υ{βΓηί / Ybju.100 zjištěná z hodnoty Y naměřené přes černý podkladový papír (Yčemá) a hodnoty Y naměřené přes bílý podkladový papír (Ybíiá).
Tyto hodnoty jsou zjišťovány spektrálním fotometrem ELREPHO 3300).
c) světlostálost
Pro posouzení stálosti zšednutí (světlostálosti) pigmentů na bázi oxidu titaničitého, popřípadě směsí pigmentů jsou při testu (XENOTEST 150S) osvětlovány odpovídající vzorky laminátů. Pro toto posouzení je měřena ta strana laminátu, na níž jsou navzájem slisovány dva papíry.
i) zšednutí CIELAB AL* ·· ·· · 99 99 9999
9 9 9 99 9 9 9 9 · · · 9 9 9 9 9 9 » · · · ···»·· · • · · 9 · · · · 9 9
9999 99 999 99 99 99
V Xenotestu je měřena světlost CIELAB L* podle DIN 6174 před a po 96-hodinovém osvětlení. Zdrojem světla je xenonová oblouková lampa. Teplota ve vnitřním prostoru přístroje činí 23 ± 3° C, relativní vlhkost 65 ± 5 %. Vzorky jsou osvětlovány v „obráceném chodu“.
ii) modrá Wollova stupnice
Pomocí „Wollovy stupnice“ se posuzuje světlostálost či odolnost na světle na základě ISO 4586-2 (1995).
d) Zatížení na mezi pevnosti za mokra
Pro posouzení zatížení papírů na mezi pevnosti za mokra jsou papíry nejprve uloženy („dozrávány“) 24 hodin při 105°C. Zkušební proužky o šířce 15 mm jsou proplachovány 5 minut v destilované vodě. Potom jsou mokré proužky testovány pomocí zkušebního trhacího stroje na své zatížení na mezi pevnosti za mokra. Pevnost v tahu za mokra se udává v Newtonech.
e) určování trichromatických složek světla;
Trichromatické složky světla (CIELAB L*, -a*, -b*) jsou určovány podle DIN 6174 pomocí kolorimetru ELREPHO® 3 300, Jsou měřeny na té straně laminátu, na níž jsou navzájem slisovány dva papíry.
Charakteristické uživatelské hodnoty pro jednotlivé pigmenty a směsi pigmentů (tabulka 2)
Zkouška 1 (standardní laminátový pigment), jen pigment Al
9999
Je použit čistý pigment Al, srovnatelný KRONOS 2080. Výroba laminátů probíhá podle předem popsaného testovacího způsobu. V tomto případě jsou vyráběny papíry se 40 % popela a 100 g/m2 plošné hmotnosti. Aby se nastavil obsah popela, přidává se při každé zkoušce k příslušné drti nutné množství suspenze TiO2. Požadovaná plošná hmotnost 100 g/m2 se nastaví daným množstvím celulózové suspenze pigmentu.
Daná použitá množství suspenze TiO2, jakož i množství celulózové suspenze pigmentu jsou uvedena v tabulce 2.
Zkouška 2 (standardní pigment disperzní barvy), jen pigment Bl Zkušební pigment Bl, který odpovídá standardnímu pigmentu disperzní barvy, se používá až do 100 %. Výsledky zkoušky 2 jsou uvedeny v tabulce 2. Ve srovnání s Al vykazuje pigment Bl vynikající opacitu. Stálost zšednutí je ale nízká a neakceptovatelná. Dané archy papíru vykázaly kromě toho velmi špatnou pevnost v tahu za mokra, tzn. byly velmi měkké a během impregnace se snadno trhaly.
Zkouška 3 (standardní pigment disperzní barvy), jen pigment B2 Pigment B2 je ve srovnání s pigmentem Bl méně vysoce povrchově zpracovávaný standardní pigment disperzní barvy. Pigment se používá čistý. Výsledky testu 3 jsou uvedeny v tabulce 2. Lamináty s pigmentem B2 vykazují značně vyšší opacitu ve srovnání s pigmentem Al než standard, jsou ale méně dobré ve srovnání s pigmentem Bl. Pigment B2 také nevykazuje dostatečnou stálost
99 •· 9 9 99 proti zšednutí. nevýhody.
Ohledně pevnosti v tahu ·
···· ·· za mokra nejsou žádné
Zkouška 4 (směs Al / B2)
V tomto testu se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. pigmentu Al a 30 % hmotn. pigmentu B2. Výsledky zkoušky 4 jsou uvedeny v tabulce 2. Tento laminát se směsí pigmentů 70 30 vykazuje ve srovnání se zkouškou 1 zlepšenou opacitu. Stálost proti zšednutí je ještě přijatelná.
Zkouška 5 (směs Al / B3)
V této zkoušce se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. Al a 30 % hmotn. B3. Posledně uvedený pigment je založen na světlé, lehce stabilizované základní látce s „klasickou laminátově pigmentovou“ a přídavnou „dodatečnou úpravou pro pigmenty disperzních barev“. Výsledky zkoušky 5 jsou uvedeny v tabulce 2. Výše uvedená směs pigmentů vede k laminátům se značně zlepšenou opacitou ve srovnání se zkouškou 1, stálost proti zšednutí leží na přijatelné úrovni.
Zkouška 6 (směs Al / B4)
V této zkoušce se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. pigmentu Al a 30 % hmotn. pigmentu B4. Pigment B4 je povrchově zpracován podobně jako pigment Bl, ovšem je vyroben s vysoce stabilizovanou základní látkou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Je zřejmé, že přechod k vysoce stabilizované základní ·· ·· ·· ·· ···· • · ···· · · ♦ ·· látce značně zlepšuje stálost proti zšednutí. Ve srovnání se zkouškou 1 lamináty vykazují značně zlepšenou opacitu. Pevnost v tahu daných papírů za mokra je nižší než u čistého Al, ale je na přijatelné úrovni.
Zkouška 7 (směs Al / B5)
V této zkoušce se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. pigmentu Al a 30 % hmotn. pigmentu B5. Tento pigment B5 je povrchově zpracován podobně jako pigment B4, ovšem je vyroben s přibližně o 25 % menší povrchovou úpravou SÍO2. Výsledky zkoušky 7 jsou uvedeny v tabulce 2. Tato směs vykazuje vzhledem k menší povrchové úpravě S1O2 u B5 ve srovnání s B4 oproti zkoušce 6 horší opacitu při srovnatelné stálosti proti zšednutí.
Zkouška 8 (směs Al / B6)
V této zkoušce se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. pigmentu Al a 30 % hmotn, pigmentu B6, Pigment B6 je povrchově upraven podobně jako pigment B2, avšak s dvojnásobným množstvím SÍO2. Nasazuje se vysoce stabilizovaná základní látka jako u B4. Výsledky zkoušky 8 jsou uvedeny v tabulce 2. Opacita vzorku laminátu s touto pigmentovou směsí leží značně nad hodnotou opacity s čistým Al. Pevnost v tahu za mokra je dostatečná, stálost proti zšednutí je dobrá.
·· «··· ·· ·· • · · • · • · ···· «« • ·· ·« · · · · · • · · · · · ······ · • · · · · · ·· ··· ·· ·· ··
Zkouška 9 (směs Al / B7)
V této zkoušce se používá směs pigmentů skládající se z 70 % hmotn. pigmentu Al a 30 % hmotn. pigmentu B7. Pigment B7 je podobně povrchově upraven jako pigment B6. Výsledky zkoušky 9 jsou uvedeny v tabulce 2. Tato směs pigmentů vede na základě oproti zkoušce 8 zvýšeného množství SiO2 k laminátu s nejvyššími hodnotami opacity, značně vyššími ve srovnání s čistým pigmentem Al. Stálost zšednutí je na dobré úrovni. Pevnost daných papírů v tahu za mokra s výše uvedenou směsí pigmentů lze tolerovat na vyšší hranici.
Upřednostňují se sestavy pigmentů na bázi oxidu titaničitého, u nichž podíl typu pigmentu B činí 10 až 90 % hmotn., přičemž zvlášť upřednostněn je rozsah 30 až 50 % hmotn.
| B7 | 0 08 | 34 | 08 | 53 | |
| B6 | un ř\ on 1 | O 80 | 3 5 | 00 | 40 |
| B5 | CM | 80 Γ- | 49 | 08 1-H | 45 |
| B4 | C4 n in | 10,2 | 08 | 45 | |
| fO Μ | 10,2 | 0 cn | 08 C4 | 23 | 34 |
| B2 | 5,5 | CM cn | 80 C4 | 80 r—1 | 29 |
| B1 | CM | 10,2 | 40 | 08 r—l | 49 |
| IV | 6,5 | <0,01 | 00 1-H | un | 08 |
| Pigment | Množství dodatečné úpravy AI2O3 (% vztaženo na zákl. látku | Množství dodatečné úpravy S1O2 (% vztaženo na zákl. látku) | Olej 0 vé číslo (g/100 g) | Rozpustnost V H2 SO4 (% rozpuštěného TÍO2) | Povrch BET (m2/g) |
| CA | < « | r—( | CA | r—4 | CA | |
| 00 | ◄5 Μ | CA | «-Η | O\ | ||
| r- | W | σ\ | CA | p—< | CA | |
| Ό | < Μ | CA | CA | |||
| V) | <5 Μ | CA | 1—( | CA | ||
| Tř | < « | τ—Μ | CA | CA | ||
| η | η . | Γ—4 | Os | xť | CA | |
| η | . Μ | CA | CA | |||
| <! ι | O\ | o | CA | |||
| Zkouška | Směs pigmentů (%) | Použitá suspenze TiO2 [g] Suspenze celulózy a pigmentu [gj | Opacita (laminát) CIELAB L černá Hodnota opacity L | Zšednutí (laminát) AL* Modrá Wollova stupnice fstupeňl | Lámavá síla za mokra [N] | '« '« ** -* —t a λ Ξ Ξ '« « « fi J « Λ -ňWffl « W W W .„www -M M l-l w &u u u o |
• ·
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého, jež obsahuje vedle pigmentu s vysokou stálostí proti zšednutí (typ pigmentuA) pigment se zvýšeným obsahem Si a Al, srážející se ve formě vloček (typ pigmentu B), přičemž u tohoto pigmentu činí podíl Si (počítán jako S iO2) minimálně 3 % hmotn. (vztaženo na základní látku) a součet podílů Si a Al (počítány jako SiO2 aA12O3) minimálně 7 % hmotn. (vztaženo na základní látku).
- 2. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle nároku 1, kde u pigmentu se zvýšeným obsahem Si a Al, srážejícího se ve formě vloček (typ pigmentu B), se stálost proti zšednutí zvýšila pomocí známých, výrobou podmíněných dodatečných opatření.
- 3. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle nároku 1 nebo 2, kde pigment se zvýšeným obsahem Si a Al, srážející se ve formě vloček (typ pigmentu B), vykazuje základní látku vyrobenou podle sulfátového postupu, jež je stabilizována 1 % hmotn. (počítáno jako A12O3) hliníku.
- 4. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle nároku 1 nebo 2, kde pigment se zvýšeným obsahem Si a Al, vysrážený ve formě vloček (typ pigmentu B) vykazuje základní látku • · • · · · · · vyrobenou podle chloridového postupu a stabilizovanou 3 % hmotn. (počítáno jako AI2O3).
- 5. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, kde vločkovité vysrážený pigment se zvýšeným obsahem Si a Al (typ pigmentu B) je přímo na základní látku nanesen nejprve s fosforečnanem hlinitým.
- 6. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, kde na vločkovité se srážející pigment se zvýšeným obsahem Si a Al (typ pigmentu B) je dodatečně ještě nanesen cer o obsahu až 0,2 % hmotn. (počítáno jako CeO2), popřípadě zinek o obsahu až 2,5 % hmotn. (počítáno jako ZnO).
- 7. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle jednoho nebo několika nároků 1 až 6, kde vločkovité se srážející pigment se zvýšeným obsahem Si a Al (typ pigmentu B) vykazuje obsah dusičnanu až 1 % hmotn. (vztaženo na základní látku) a/nebo temperování až 500 °C.
- 8. Směs pigmentů na bázi oxidu titaničitého podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7, kde podíl typu pigmentu B ve směsi pigmentů činí 10 až 90 % hmotn., přednostně 30 až 50 % hmotn.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10115544A DE10115544A1 (de) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Titandioxid-Pigmentzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032866A3 true CZ20032866A3 (cs) | 2004-01-14 |
| CZ301559B6 CZ301559B6 (cs) | 2010-04-14 |
Family
ID=7679538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032866A CZ301559B6 (cs) | 2001-03-28 | 2002-03-12 | Smes pigmentu na bázi oxidu titanicitého |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6962622B2 (cs) |
| EP (1) | EP1373412B1 (cs) |
| JP (1) | JP4309659B2 (cs) |
| BR (1) | BR0208391B1 (cs) |
| CA (1) | CA2441852C (cs) |
| CZ (1) | CZ301559B6 (cs) |
| DE (2) | DE10115544A1 (cs) |
| ES (1) | ES2342260T3 (cs) |
| NO (1) | NO20034313D0 (cs) |
| PL (1) | PL204504B1 (cs) |
| WO (1) | WO2002077107A2 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050088347A (ko) | 2002-12-30 | 2005-09-05 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법 |
| DE502004006066D1 (de) * | 2004-12-23 | 2008-03-13 | Evonik Degussa Gmbh | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Titandioxide |
| US7265176B2 (en) * | 2005-01-31 | 2007-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising nanoparticle TiO2 and ethylene copolymer |
| US20070068423A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Thiele Erik S | Titanium dioxide pigment useful in paper laminates |
| US7824486B2 (en) * | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
| US20070137526A1 (en) * | 2005-12-19 | 2007-06-21 | Tronox Llc | Method for making high tint strength pigment compositions |
| US7288146B1 (en) | 2006-03-16 | 2007-10-30 | Kronos International, Inc. | Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies and method for its manufacture |
| DE102006012564B4 (de) | 2006-03-16 | 2008-11-06 | Kronos International, Inc. | Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung |
| US8840719B2 (en) | 2011-03-09 | 2014-09-23 | Tronox Llc | Titanium dioxide pigments and manufacturing method |
| US9481797B2 (en) | 2011-08-09 | 2016-11-01 | Cristal Usa Inc. | Pigment for paper and paper laminate |
| TWI613261B (zh) | 2012-06-29 | 2018-02-01 | 克洛諾斯國際有限公司 | 將無機色素粒子作表面處理的方法 |
| CN104937167B (zh) | 2012-11-13 | 2017-08-08 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含自分散性颜料的装饰纸 |
| EP2920251B1 (en) | 2012-11-13 | 2019-09-04 | The Chemours Company FC, LLC | Process for preparing self-dispersing pigments |
| WO2014078043A1 (en) | 2012-11-13 | 2014-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates prepared from décor paper comprising self-dispersing pigments |
| CN104937040B (zh) | 2012-11-13 | 2017-11-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 自分散性颜料 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3510335A (en) * | 1965-10-22 | 1970-05-05 | Du Pont | Titanium pigment production |
| US4075031A (en) * | 1976-09-30 | 1978-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica |
| JP2585128B2 (ja) | 1989-06-02 | 1997-02-26 | テイカ株式会社 | 有色微粒子無機顔料 |
| GB8918056D0 (en) * | 1989-08-08 | 1989-09-20 | Tioxide Group Plc | Corrosion inhibiting pigment |
| US5346546A (en) * | 1991-07-22 | 1994-09-13 | Industrial Progress, Inc. | Aggregate-TiO2 pigment products |
| US5342485A (en) * | 1992-08-05 | 1994-08-30 | Reynolds Metals Company | Process for preparing ultra-white alumina trihydrate |
| TW370552B (en) * | 1994-11-09 | 1999-09-21 | Du Pont | Process for making rutile titanium dioxide pigment comprising coated titanium dioxide particles |
| FR2758826B1 (fr) | 1997-01-27 | 1999-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture |
-
2001
- 2001-03-28 DE DE10115544A patent/DE10115544A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-03-12 DE DE50214399T patent/DE50214399D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 CZ CZ20032866A patent/CZ301559B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-03-12 US US10/468,048 patent/US6962622B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 CA CA2441852A patent/CA2441852C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-12 WO PCT/DE2002/000863 patent/WO2002077107A2/de not_active Ceased
- 2002-03-12 BR BRPI0208391-4A patent/BR0208391B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-03-12 ES ES02727212T patent/ES2342260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 JP JP2002576557A patent/JP4309659B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-12 EP EP02727212A patent/EP1373412B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 PL PL362799A patent/PL204504B1/pl unknown
-
2003
- 2003-09-26 NO NO20034313A patent/NO20034313D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20034313L (no) | 2003-09-26 |
| BR0208391A (pt) | 2004-06-15 |
| WO2002077107A2 (de) | 2002-10-03 |
| US6962622B2 (en) | 2005-11-08 |
| ES2342260T3 (es) | 2010-07-05 |
| JP2004525850A (ja) | 2004-08-26 |
| CA2441852A1 (en) | 2002-10-03 |
| PL362799A1 (en) | 2004-11-02 |
| WO2002077107A3 (de) | 2003-02-06 |
| PL204504B1 (pl) | 2010-01-29 |
| JP4309659B2 (ja) | 2009-08-05 |
| EP1373412A2 (de) | 2004-01-02 |
| BR0208391B1 (pt) | 2012-09-04 |
| NO20034313D0 (no) | 2003-09-26 |
| DE10115544A1 (de) | 2002-10-10 |
| US20040094068A1 (en) | 2004-05-20 |
| CA2441852C (en) | 2012-07-10 |
| EP1373412B1 (de) | 2010-04-28 |
| CZ301559B6 (cs) | 2010-04-14 |
| DE50214399D1 (de) | 2010-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20032866A3 (cs) | Složení pigmentu na bázi oxidu titaničitého | |
| AU709309B2 (en) | Titanium dioxide pigments | |
| AU2007209527B2 (en) | Titanium dioxide pigment featuring great opacity, and method for the production thereof | |
| KR101158347B1 (ko) | 내후성 이산화티탄 안료 및 이의 제조방법 | |
| AU2007224748B2 (en) | Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies, and production method | |
| US7842131B2 (en) | High opacity TiO2 pigment and production method | |
| EP2346950A1 (de) | Hochglänzende mehrschichtperlglanzpigmente mit silberner interferenzfarbe und enger grössenverteilung und verfahren zu deren herstellung | |
| EP2346949A1 (de) | Hochglänzende mehrschichtperlglanzpigmente mit nichtsilberner interferenzfarbe und enger grössenverteilung und verfahren zu deren herstellung | |
| EP2356181A1 (de) | Hochglänzende mehrschichtperlglanzpigmente mit farbiger interferenzfarbe und enger grössenverteilung und verfahren zu deren herstellung | |
| MXPA05000973A (es) | Metodo para el tratamiento superficial de un pigmento de dioxido de titanio. | |
| KR20130091738A (ko) | 착색 금속 안료, 그 제조 방법, 그것을 함유하는 코팅 조성물 및 화장료 | |
| US9096762B2 (en) | Method for surface treatment of inorganic pigment particles | |
| CN105308127B (zh) | 具有高色度的透明半导电干涉颜料 | |
| JPH0461033B2 (cs) | ||
| IE43470B1 (en) | Tio2 pigments coated with hydrous oxides | |
| US9701845B2 (en) | Pigment with photocatalytic activity, method for the production thereof and coating agent | |
| JPH05156174A (ja) | チタンと亜鉛で被覆した顔料及びその製造法並びにそれを配合した化粧料 | |
| JPH05230395A (ja) | 鱗片状顔料組成物、その製造方法およびそれを配合した化粧料 | |
| AU2019341503B2 (en) | Laminate pigment with spacing properties and high UV-greying stability | |
| GB2333100A (en) | Titanium dioxide particles coated with aluminium phosphate | |
| CZ2004134A3 (cs) | Světelně stálý oxid titaničitý rutil, způsob jeho výroby a pigment oxidu titaničitého |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180312 |