CZ20033038A3 - Hot-melt adhesive provided in the form of granulated material - Google Patents

Hot-melt adhesive provided in the form of granulated material Download PDF

Info

Publication number
CZ20033038A3
CZ20033038A3 CZ20033038A CZ20033038A CZ20033038A3 CZ 20033038 A3 CZ20033038 A3 CZ 20033038A3 CZ 20033038 A CZ20033038 A CZ 20033038A CZ 20033038 A CZ20033038 A CZ 20033038A CZ 20033038 A3 CZ20033038 A3 CZ 20033038A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
hot
granulate
reactive
melt
moisture
Prior art date
Application number
CZ20033038A
Other languages
English (en)
Inventor
Hartmut Primke
Gerald Petry
Ingolf Scheffler
Jürgen Wichelhaus
Michael Krebs
Michael Rudolph
Andrew Nixon
Hans-Peter Kohlstadt
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ20033038A3 publication Critical patent/CZ20033038A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0097—Glues or adhesives, e.g. hot melts or thermofusible adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31562—Next to polyamide [nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

Jednosložkové tavné lepidlo
Oblast techniky
Vynález se týká tavného lepidla ve formě granulátu nebo prášku, u něhož alespoň část polymerních složek obsahuje skupiny, které reagují s vlhkostí. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto tavných lepidel a způsobu spojování plošných útvarů nebo tvarových částí za použití reaktivního granulátu nebo prášku. Tato reaktivní tavná lepidla, která se zesíťují za vlhka, mohou jako skupiny reagující s vlhkostí obsahovat isokyanátové koncové skupiny nebo mohou obsahovat silanové skupiny.
Dosavadní stav techniky
Reaktivní, jednosložková polyuretanová tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka jsou lepidla tvrdnoucí za vlhka popřípadě zesíťující za vlhka, která jsou při pokojové teplotě pevná a aplikují se ve formě taveniny jako lepidlo, a jejich polymerní složky obsahují urethanové skupiny a reaktivní isokyanátové skupiny. Stejným způsobem mohou tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka popřípadě zesíťující za vlhka jako reaktivní skupiny obsahovat silanové skupiny, ty se mohou v principu vyrobit na bází polyuretan-prepolymerů, mohou však také vyrobit analogickými polymerními reakcemi z polyamidů a jiných polymerů pomocí organofunkčních silanů. Ochlazením této taveniny po nanesení a spojení spojovaných částí substrátů probíhá nejdříve rychlé fyzikální spojení tavného lepidla jeho zatuhnutím. Potom následuje chemická reakce isokyanátových nebo silanových skupin s vlkostí z okolí za vzniku zesítěného netavitelného lepidla. Reaktivní tavná lepidla na bázi polyuretanových prepolymerů terminovaných isokyanátem nebo silanem jsou například popsány H. F. Huberem a H. Mullerem ve spisu „Shaping Reactive Hotmelts Using LMW Copolyesters“, Adhesives Age, Listopad 1987, strany 32 až 35.
-2Reaktivní polyuretanové lepidla a těsnicí hmoty se vyznačují velmi vysokým profilem účinnosti. Proto se v posledních letech mohla pro tyto lepicí/těsnicí látky otevírat stále nové možnosti použití. Složení těchto lepidel a/nebo těsnicích hmot jsou již známá z velmi mnoha patentových přihlášek a jiných zveřejnění.
Vedle mnoha výhod mají tato tavná lepidla také několik nevýhod podmíněných systémem. Tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka podmíněné systémem jsou velmi citlivé na přístup vlhkosti z okolní atmosféry. Balí se proto obvykle do obalů nepropouštějící vlhkost, přičemž se v těchto obalech obvykle uchovávají jako kompaktní blok. To znamená, že alespoň při velkoobjemovém použití ze sudů jsou pro aplikaci nutná sudová tavná zařízení, takže tavné lepidlo se musí roztavit a do aplikačního zařízení dopravit za vyloučení vlhkosti. Pro nereaktivní tavná lepidla je to již dlouho známé a stav techniky je nabízí nejen ve formě kompaktních roztavených bloků, nýbrž také ve formě sypkých částí, to znamená ve formě granulátu, pastilek, prášku a podobných stavů ve formě částic. Výhodou těchto nabízených forem je snadné balení a skladování v sáčcích, pytlých nebo „BigBags“, dále se mohou tato tavná lepidla ve formě částic snadno dopravovat, sáním, pneumatickou dopravou nebo podávání do sil, z nichž mohou částice lepidla volným pádem padat přímo do taviči jednotky. Je proto žádoucí, aby se také tavná lepidla reagující s vlkostí mohla poskytnout v sypké formě.
Spis DD 280540 A1 popisuje způsob výroby lepeného spoje pomocí tavných lepidel. Přitom se navrhuje, aby se první přípravek tavného lepidla předem namíchal z kopolymeru EVA, oligomeru s hydroxylovou a/nebo karboxylovou funkční skupinou popřípadě vysokomolekulárního polymeru a druhý přípravek z kopolymeru EVA, lepivé pryskyřice a vícefunkčního isokyanátu ve formě granulátu a potom se přivedly do tavného extruderu takovým způsobem, aby se doba kontaktu v extruderu udržela 10 až 600 s při teplotě v rozmezí 330 až 480 K a směsný poměr obou přípravků činil 1:5 až 5:1, nebo se oba oba
přípravky tavného lepidla taví odděleně a krátce před nanesením se intenzivně promíchají. Jednosložková tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka ve formě granulátu se v tomto spisu nezveřejňují.
Patent US 4384083 popisuje tavná lepidla na bázi granulovaných, termoplastických polyuretanů na bázi polyetheru a granulovaných polyaminoamidů. Přitom se uvádí, že (isokyanátem terminované) polyuretanové složky a polyaminoamidové složky se smíchají v granulátové formě a potom se za roztavení podrobí nejprve nižšímu smyku a potom vyššímu smyku. Extrudát se má potom aplikovat buď přímo na lepený substrát nebo se může granulovat na sbalky a později použít. Extrudát se může dále konfekcionovat jako předem vytvořená fólie nebo jako prášek nebo se také může rozpustit v rozpouštědle. Sypká jednosložková tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka se také v tomto spisu nezveřejňují.
Patent DE 19541923 popisuje reaktivní systém v granulované formě na bázi směsí pryskyřice/polyuretan/EVA, obsahující reaktivní akrylát, epoxidovou pryskyřici nebo (blokované) isokyanátové skupiny a hydroxysložky. Tento systém má být termicky zesítitelný.
Patent EP 832953 popisuje práškové reaktivní polyuretanové složení na bázi blokovaného polyuretan-prepolymeru a nefunkční uretanové sloučeniny na bázi monoisokyanátů a mono- nebo poiyalkoholů nebo aminů nebo alternativně polyisokyanátů a monofunkčních alkoholů nebo aminů. Jako použití pro tuto pryskyřici Hotmelt se uvádějí textilní lepení a vrstevné odlévání („slush molding“).
Patent WO 93/25599 popisuje způsob a směsi látek pro výrobu reaktivních tavných hmot, které se mohou především použít jako tavné lepidlo, z tavitelných hydroxy- nebo aminofunkčních polymerů nebo polymerních směsí, které při teplotách nad 40 °C přecházejí do tekutého stavu, a práškových,
-4•··· ·· ·· ··· ·· ·· pevných a povrchově dezaktivovaných polyisokyanátů. Tento spis uvádí na straně 16, že reaktivní tavné hmoty bez nosiče z výše uvedených složeních ve formě vrstev, housenek, sítí se získají jako granulát nebo jako beztvaré těleso, kde se aplikuje tekuté, nezesítěné lepidlo na nosič, který má nepřilnavý nebo adhezivní povrch a je povrchově opatřen dělicím prostředkem. Po ochlazení lepidla se může z povrchu nosiče odstranit a buď se prozatím skladuje nebo aplikuje na povrch lepeného substrátu. Podle tohoto spisu se získají reaktivní horké tavné prášky, kde se tekutá směs extruduje na pohyblivém, adhezivně opatřeném dopravním pásu a tam se chladí pod teplotu tání. Po ztuhnutí se může horké tavné lepidlo odstranit z nosného pásu a podle známých způsobů, například mletím za studená, zmenšit na granulát nebo prášek a popřípadě prosít na žádané frakce. Tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka v granulátové formě se v tomto spisu však neuvádějí.
V článku od V. Neuenhaus, „Kapazitive Fůllstandsůberwachung an GranulatBeháltern“, Adhásion, Kleben & Dichten, sešit 1-2, 2001, strany 26-28 se uvádí, že jednosložková tavná lepidla tvrdnoucí ze vlhka nejsou kvůli své silné reaktivitě s vlhkostí granulovatelná.
Podstata vynálezu
Vzhledem ke stavu techniky si vynálezce dal za úkol připravit jednosložková tavná lepidlo reaktivní za vlhka, která lze vyrobit a použít v tekuté nebo sypké formě.
Řešení úkolu podle vynálezu je uvedeno v patentových nárocích. Sestává v podstatě v přípravě tavného lepidla ve formě granulátu nebo prášku, přičemž alespoň část polymerních složek obsahuje skupiny reaktivní s vlhkostí.
-5•· ·· ·· · ·· ··· ···· ··
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je způsob výroby tavného lepidla tvrdnoucího za vlhka, granulátu nebo prášku, který obsahuje následující technologické kroky:
• · • · · • · · • · · • · · ·
a) roztavení tavného lepidla a zahřátí taveniny na teplotu 110 °C až : J :
180 °C, výhodně 130 °C až 150 °C za vyloučení vlhkosti, • · • ·
b) protlačování této taveniny tryskami o průměru 0,5 mm až 30 mm, *”* výhodně 2 až 10 mm na ochlazenou plochu za vyloučení vlhkosti, * .
• · · ·
c) ochlazení granulátu za vyloučení vlhkosti, přičemž složení ztuhne, ·....· • · · «
d) odstranění chlazeného granulátu tavného lepidla a případná následná krystalizace v pohyblivé, temperované nádrži, nepropouštějící vlhkost, jako je například fluidní lože, vibrační kanálek nebo rotační buben, až se částice granulátu zpevní takovým způsobem, že se již v následujícím kroku neslepují;
e) plnění granulátu za vyloučení vlhkosti do obalů, které nepropouštějí vlhkost.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je způsob spojování plošných útvarů nebo tvarových částí, který obsahuje následující podstatné technologické kroky:
a) homogenizace a roztavení reaktivního granulátu nebo prášku, případně v inertní atmosféře za vyloučení vlhkosti a/nebo kyslíku za použití míchacího zařízení s ohřevem, případně s větším smykem,
b) protlačování homogenizované reaktivní termoplastické směsi, případně tvarovou tryskou, na alespoň jeden povrch plošného útvaru nebo tvarové části,
c) připojení druhého odpovídajícího plošného útvaru nebo tvarové části na nanesenou vrstvu reaktivní směsi,
-6d) případně mechanická fixace připojeného plošného útvaru nebo tvarové části,
e) ochlazení takto vytvořeného spojení na pokojovou teplotu, přičemž reaktivní tavné lepidlo ztuhne a zesítěním vytvrdne.
• · · • · · · • · · • · ·
Principielně je pro výrobu sypkých nebo tekutých tavných lepidel tvrdnoucích za vlhka vhodné velké množství tavných lepidel reaktivních s vlhkostí. Pro účinné skladování nesmějí však částečky tavného lepidla vykazovat žádný silný studený tok, takže se částečky vzájemně neslepují a během skladování zůstávají tekuté nebo sypké. Pro účinnou výrobu je dále důležité, aby částečky podle svého tvaru ztuhly tak rychle, aby se mohly dále dopravovat a balit, aniž by ztratily svou sypkost, případně tekutost.
Tekutý se sypký přitom znamená, že granulát na základě vlastní hmotnosti také po skladováni po dobu 4 měsíce, alespoň ale 2 měsíce při teplotách až + 40 °C při vlastním tlaku asi 30 cm plnicí výšky ještě „teče“ otvorem o průměru 5 cm.
Ačkoliv se principielně sypká nebo tekutá tavná lepidla tvrdnoucí za vlhka mohou také vyrobit v práškové formě, je výhodná forma granulátu nebo pastilek („pellet“). Granulát nebo pastilky mají průměr zrna 0,5 mm až 30 mm, výhodně 2 až 10 mm. Velikost zrna se přitom stanoví sítovou analýzou. Výhodně má zrno kulový nebo čočkový tvar, může ale také mít tvar elipsy nebo válce.
Kromě výše uvedených agregačních forem „prášek“, granulátové nebo pastilekové formy, mohou sypká nebo tekutá tavná lepidla podle vynálezu obsahovat také větší částice, například polštářkovité nebo válcovité částečky o délce až 60 mm. Posledně uvedené částečky mají přitom výhodně strukturu slupky jádra, přičemž reaktivní materiál jádra nemusí být nelepivý, popřípadě bez bloků, nýbrž jen vnější materiál slupky je nelepivý, popřípadě bez bloků.
Tento materiál slupky jádra se může mezi jiným vyrobit koextruzí nebo chemickou deaktivací povrchu, jak je dále blíže uvedeno.
Aby se umožnilo účinné převedení tavného lepidla do formy částic, nesmí být ·’·..· tavné lepidlo příliš viskozní. Viskozita taveniny má být v rozmezí 3 Pa.s při ;**·’;
• · teplotě 110 °C až 80 Pa.s při teplotě 180 °C. Typické hodnoty jsou například 90 Pa.s při teplotě 150 °C až 10 Pa.s při teplotě 130 °C, výhodný rozsah je v rozmezí 10 ± 5 Pa.s při teplotě 150 °C ± 20 °C. Obvykle se viskozita měří :.....
• viskozimetrem Brookfield typ Thermosel® při uvedených teplotách. Když .····, • « viskozita tavného lepidla má výše uvedené rozmezí viskozity, je zajištěno, že • · · · se tavenina může při telotách v rozmezí 110 °C a 180 °C, výhodně v rozmezí 130 °C až 150 °C za vyloučení vlhkosti, vytlačovat dostatečně nízkým tlakem mnoha tryskami o průměru 0,5 až 30 mm, výhodně 2 až 10 mm. Přitom se na taveninu impulzivně naráží tlakem tak, aby jednotlivé kapky mohly vycházet z trysek. Velikost částic granulátu se přitom určuje průměrem trysek a délkou tlakového impulzu a absolutní výškou tlaku a může se měnit v širokých rozmezích pro docílení optimálního průměru granulátu, obvykle probíhá doprava pístovým čerpadlem s reciprokými písty. Po výstupu z trysek padají kapky do suché atmosféry na ochlazenou plochu a začínají tam tuhnout.
Kapacita chlazení plochy a rychlost tuhnutí granulátu tavného lepidla určují přitom dobu pobytu granulátu na chlazené ploše. Následně se chlazený granulát tavného lepidla sběračem nebo stěrkou odvede z chlazené plochy do plnicího zařízení. Případně může tuhnutí chlazeného granulátu tavného lepidla doplnit následnou krystalizací v pohyblivé, temperované, nádobě, nepropouštějící vlhkost, jako například ve fluidním loži, vibračním kanálku nebo v rotačním bubnu. Důležité přitom je, aby se částice granulátu před plněním do obalů již nemohly slepit.
Tavná lepidlo se může dopravovat buď přímo z výrobní nádrže, například cisternového reaktoru nebo trubkového reaktoru, do granulačního, popřípadě pastilkového zařízení, tavné lepidlo však lze mezitím skladovat v zásobní nádrži.
Rychlost tuhnutí, popřípadě rychlost krystalizace tavného lapidla, lze v širokých mezích ovlivnit výběrem odpovídajících polymerních složek, takto rychle krystalizující polyesterpolyoly nebo polyetherpolyoly, jako stavební ·.
• · · složky polyuretanového tavného lepidla, příznivě ovlivňují vlastnosti tuhnutí .··;·.
• · · popřípadě krystalizací. Schopnost tuhnutí popřípadě krystalizace lze ještě ’* • · · · dále urychlit v principu známým nukleačním prostředkem. Těmito nukleačními ·....· prostředky jsou například oxid titaničitý, vysokodisperzní kyselina křemičitá, saze, mastek, křídy nebo krystalické, reaktivní nebo nereaktivní vosky.
• ·
Přísada posledně uvedených nereaktivních vosků je známá například ze spisu • · · ·
G. Habenicht, „Kleben, Grundlagen, Technologie, Anwendungen“, 2. vydání, ··:* 1990 v kapitole 2.7.6 pro nereaktivní tavná lepidla. Potom jsou důležitými typy vosků parafinové vosky s teplotami tání v rozmezí 45 až 70 °C a mol. hmotnostmi 225 až 500, mikrokrystalické vosky s teplotami tání v rozmezí 60 až 95 °C, syntetické vosky Fischer-Tropsch s teplotami tání 100 až 115 °C a polyethylenové vosky s teplotami tání 85 °C až 140 °C a mol. hmotnostmi v rozmezí 500 až 3500. Reaktivní vosky jsou známé například z patentu US5472785. Tyto reaktivní vosky obsahují skupiny hydroxyl, karbonyl, isokyanát, thiol, amino, epoxy nebo vinyl. Molekulární hmotnosti těchto reaktivních vosků jsou 400 až 10000.
Rychlost tuhnutí popřípadě krystalizace tavného lepidla má přitom způsobit rychlý nelepivý povrch částeček po granulaci popřípadě pastilaci, takže částečky tavného lepidla mají bez zvláštní povrchové úpravy také blokovou pevnost.
Slepování nebo spékání částeček granulátu může také probíhat povrchovou úpravou granulátu nebo pastilek. Přitom se částečky granulátu opatří povrchovou vrstvou vhodného dělicího prostředku, tento dělicí prostředek může být například mastek, pyrogenní kyselina křemičitá, prášek molekulárního síta, saze, polyethylenový prášek, ethylenvinylacetátový prášek nebo jiný jemný nereaktivní poiymerní prášek. Principielně se mohou také při mírně zvýšené teplotě na povrch granulátu nastříkat roztavitelné dělicí • ·
-9prostředky, jako jsou například vosky. Příkladem těchto vosků jsou polyolefinové vosky, zvláště polyethylenové vosky nebo také vosky FischerTropsch. Podstatným kritériem výběru povrchového prostředku je přitom to, aby povrchové částečky nebyly při pokojové teplotě a při teplotě skladování • · · lepivé a aby vrstva dělicího prostředku při aplikaci lepidla byla vmíchatelná do ·.’··’ • · · pojivového systému bez nesnášenlivosti. Přitom se má tato vnější lepivá vrstva jádra granulátu úplně pokrýt tak, že lze mluvit o spojité povrchové .····.
• · vrstvě, to znamená, že je zpravidla více než 90 %, zvláště více než 99 % povrchu granulátu opatřeno povrchovou vrstvou. ’ .
Struktura slupky jádra částeček granulátu, sestávající z reaktivního jádra termoplastického polymeru s reaktivními skupinami předem zahřátého druhu a nereaktivní, nelepivé oblasti misky, se může kromě výše uvedeného způsobu naprášení popřípadě nastříkání vyrobit také koextruzí. Další možnost je chemická deaktivace povrchu, například u reaktivního polyuretanového systému povrchovou deaktivací reaktivních částeček tak, že se provede reakce isokyanátových skupin polymeru s mono- popřípadě polyaminy, přičemž se na částečkách granulátu vytvoří nelepivá tenká močovinová slupka.
Rychlost tuhnutí, popřípadě krystalizace tavného lepidla ve formě částeček, popřípadě vzniku nelepivosti částeček granulátu, má přitom pro jejich zpracovatelnost a účinnou výrobu velký význam. Toto chování lze pomocí měřicí techniky optimalizovat tak, že rychlost krystalizace popřípadě rychlost tuhnutí nebo vznik nelepivosti optimalizovaného tavného lepidla měřením sleduje termickými metodami. Přitom jsou vhodné například termoanalytické metody, jako je diferenciální termoanalýza, zvláště DSC (Differential Scanning Calorimetry), dynamicky mechanická termoanalýza (DMTA), termomechanická analýza (TMA) a měřením modulu elasticity, popřípadě paměťového modulu, v závislosti na době ochlazení, popřípadě teplotě ochlazení. V nejednodušším případě lze způsob tuhnutí také stanovit a optimalizovat sledováním tvrdosti Shore A v závislosti na době ochlazování popřípadě v teplotě ochlazování.
• ·
- 10··· ···· ·· · ···· » · · · · ·
Tento způsob je například předmětem DIN 53505. Potom se například měří změna tvrdosti Shore A za isotermických podmínek v předem stanovených časových intervalech, dokud se nezíská maximum tvrdosti. Tvrdost Shore A se potom vynese proti času, přičemž se získá křivka rychlosti krystalizace, viz • · · také Adhesive Age, leden 2001, strana 23.
• · · • · · • · • · · · • ·
Polyuretanové pojivo reaktivních tavných lepidel ve formě částeček podle ·....· vynálezu se přitom výhodně vytvoří ve známé formě z monomerních ······ diisokyanátů a polyolů. .····.
• · • · · · • · · · • 9 ♦ ·
Monomerní diisokyanáty ve smyslu tohoto vynálezu jsou aromatické, alifatické nebo cykloalifatické diisokyanáty, jejichž molekulární hmotnost je menší než 500. Příklady pro vhodné aromatické diisokyanáty jsou všechny izomery toluylendiisokyanátu (TDI) buď izomerní čisté formě nebo jako směs více izomerů, naftalen-1,5-diisokyanát (NDI), naftalen-1,4-diisokyanát (NDI), difenylmethan-4,4'-diisokyanát (MDI), difenylmethan-2,4'-diisokyanát a směsi 4,4'-difenylmethandiisokyanátu s 2,4'-izomery, xylen-diisokyanát (XDI), 4,4'difenyl-dimethylmethan-diisokyanát, di- a tetraalkyl-difenylmethandiisokyanát, 4,4'-dibenzyldiisokyanát, 1,3-fenylendiisokyanát, 1,4-fenylendiisokyanát.
Příklady pro vhodné cykloalifatické diisokyanáty jsou hydrogenační produkty výše uvedených aromatických diisokyanátů, jako je například 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanát (H12MDI), 1-isokyanatomethyl-3-isokanato-1,5,5trimethyl-cyklohexan (isoforondiisokyanat, IPDI), cyklohexan-1,4-diisokyanat, hydrogenovaný xylylen-diisokanat (H6XDI), 1-methyl-2,4-diisokyanato-cyklohexan, m- nebo p-tetramethylxylendiisokyanat (m-TMXDI, p-TMXDI) a diisokyanat dimerové mastné kyseliny. Příklady pro alifatické diisokyanáty jsou tetramethoxybutan-1,4-diisokyanat, butan-1,4-diisokyanat, hexan-1,6-diisokyanat (HDI), 1,6-diisokyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-diisokyanato-2,4,4trimethylhexan, lysindiisokyanat a 1,12-dodekandiiso-kyanat (Ci2DI).
Jako polyoly se přitom mohou použít vysokomolekulárních polyhydroxysloučeniny. Jako polyoiy jsou vhodné s výhodou polyhydroxysloučeniny se
-11 • · dvěma popřípadě třemi hydroxylovými skupinami na molekulu v rozmezí molekulárních hmotností 400 až 20000, výhodně v rozmezí 1000 až 6000, které jsou při pokojové teplotě tekuté, sklovitě pevné/amorfní nebo krystalické. Příkladem jsou di- a/nebo trifunkční polypropylenglykoly, mohou se použít také statistické a/nebo blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu. Další skupina s výhodou používaných polyetherů jsou polytetramethylenglykoly (poly(oxytetramethylen)glykol, poly-THF), které . například se vyrobí kyselou polymerizací tetrahydrofuranu, přitom je rozmezí molekulární hmotnosti polytetramethylanglykolu 600 až 6000, výhodně v rozmezí 800 až 5000. ‘
Dále jsou jako polyoly vhodné tekuté, sklovité amorfní nebo krystalické polyestery, které se mohou vyrobit kondenzací di- popřípadě trikarboxylové skupiny, jako je například kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina glutarová, kyselina azelainová, kyselina korková, kyselina undekanová, kyselina dodekanová, kyselina 3,3-dimethylglutarová, kyselina tereftalová, kyselina isoftalová, kyselina hexahydroftalová, dimerová mastná kyselina nebo jejich směsi s nízkomolekulárními dioly popřípadě trioly, jako je ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, dipropylenglykol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, 1,10-dekandiol, 1,12-dodekandiol, dimerový mastný alkohol, glycerin, trimethyloipropan nebo jejich směsi.
Další skupinou polyolů používaných podle vynálezu jsou polyestery na bázi εkaprolaktonu, také nazývané „polykaprolaktony“.
Mohou se však také použít polyesterpolyoly oleochemického původu. Tyto polyesterpolyoly se mohou vyrobit například úplným otevřením kruhu epoxidovaných triglyceridů směsi tuků, obsahující alespoň částečně olefinicky nenasycenou mastnou kyselinu, s jedním nebo více alkoholy s 1 až 12 atomy C a následnou částečnou přeesterifikací triglyceridového derivátu na alkylesterpolyoly s 1 až 12 atomy C v alkylovém zbytku. Další vhodné polyoly jsou polykarbonat-polyoly a dimerdioly (fa. Henkel) a ricinový olej a jeho deriváty. Také hydroxyfunkční polybutadieny, které jsou dostupné pod obchodním názvem „Poly-bd“, se mohou použít pro složení podle vynálezu jako polyoly.
Dále jsou jako polyoly vhodné lineární a/nebo slabě rozvětvené akrylesterkopolymer-polyoly, které se mohou například vyrobit radikálovou kopolymerizací esterů kyseliny akrylové, popřípadě esterů kyseliny methakrylové, s ·.
• * · hydroxyfunkčními sloučeninami kyseliny akrylové a/nebo kyseliny metha• · · krytové, jako je hydroxyethyl(meth)akrylat nebo hydroxypropyl(meth)akrylat. ’’ o · · · ·
Vzhledem k tomuto způsobu výroby jsou hydroxylové skupiny u těchto polyolu : J zpravidla statisticky rozdělené, takže se přitom jedná buď o lineární nebo mírně rozvětvené polyoly s průměrným počtem funkčních skupin OH. Ačkoliv · • · jsou pro polyoly výhodné difunkční sloučeniny, mohou se také alespoň v *.../ • · · · podřadném množství použít polyoly s vyšším počtem funkčních skupin. ···*
Při použití poluretanových složení podle vynálezu jako reaktivní tavná lepidla ve formě částeček se polyolové složky zvolí tak, že složení při pokojové teplotě v pevném stavu, za podmínek protlačování na formu granulátu rychle tuhne a při pokojové teplotě nebo skladovací teplotě nemá lepivý povrch. Toho se může na jedné straně dosáhnou tak, že se použijí pevné, amorfní a/nebo pevné, krystalické polyhydroxysloučeniny, může se toho dosáhnout také tím, že se použije značný podíl polyhydroxysloučenin s krátkým řetězcem, protože vysokou koncentrací uretanových skupin jsou tato složení rovněž při pokojové teplotě v pevném stavu a při ochlazení velmi rychle tuhnou. Kriteria výběru vhodných polyolů se nacházejí například ve výše uvedeném článku H. F. Huber a H. Můller nebo v přednáškových skriptech stejných autorů („Leitlinien fůr die Formulierung von reaktiven Schmelz klebstoffen“, 11. Můnchener Klebstoff-a Veredelungsseminar, říjen 1986).
Kromě výše uvedených polyuretanových složení s reaktivními isokyanatovými koncovými skupinami mohou tavná lepidla podle vynálezu jako skupiny reagující s vlkostí obsahovat také skupiny silanol, alkoxysilan, acetoxysilan, silazan, oximatosilan nebo jejich směsi. Tyto reaktivní polymery se mohou vyrobit tak, že se provede reakce odpovídajících isokyanatem terminovaných prepolymerů s amino-, merkapto- nebo hydroxyfunkčními silany. Principielně
se také mohou vyrobit jinou cestou polymeranalogickými reakcemi polyaminoamidů s amino-, merkpto- nebo hydroxyfunkčními silany. Další možností je použití odpovídajících (meth)akrylatových kopolymerů s vestavěnými reaktivními isokyanátovými skupinami nebo silanovými skupinami.
A A ·
A A * • · «
Další možností tavných lepidel, použitelných nebo vyrobitelných ve formě .··,··.
• · · granulátu podle vynálezu, jsou takzvané hybridní systémy, které kromě výše *’ ♦ A A A uvedených skupin tvrdnoucích za vlhka ještě obsahují skupiny tvrdnoucí : :
působením záření. Tyto skupiny mohou být buď olefinicky nenasycené skupiny, zvláště akrylatové nebo methakrylátové skupiny nebo také epoxidové ·
A A skupiny. V případě složení, která obsahují polymery nebo monomery s
A A · · olefinicky nenasycenými skupinami, musí složení navíc obsahovat iniciátor ··:* aktivující záření, které generuje volné radikály. V případě složení, obsahujících epoxidové skupiny, je nutné tento iniciátor aktivující záření zvolit ze skupiny sloučenin aktivujících záření, jako jsou amoniové, sulfoniové nebo fosfoniové sloučeniny. Oba druhy fotoiníciátorů jsou v principu známé.
U polyuretanových tavných lepidel s volnými isokyanátovými skupinami se může ve zvláště výhodné formě provedení použít polyuretanové složení se žádným nebo popřípadě velmi nízkým obsahem monomerních, nízkomolekulárních diisokyanátů. Tato složení tavných lepidel jsou například předmětem ještě nezveřejněné přihlášky PCT/EP00/11771. Tato přihláška s odkazem na složení s nízkým obsahem monomerního zbytku je výslovně předmětem předkládané přihlášky.
Složení ve formě částeček podle vynálezu mohou případně navíc obsahovat katalyzátory, které urychlují tvorbu polyurethanového prepolymeru při jeho výrobě a/nebo zesítění za vlhka podle aplikace lepidla. Jako katalyzátory použitelné podle vynálezu jsou přitom zvláště vhodné katalyzátory uvedené ve výše uvedené přihlášce PCT/EP00/11771 na straně 11 až 13 v uvedených množstvích.
• 9 · 9 99 9 ·«···· «·« · · · · · · ·
ΛΑ · ··· · · · * · ·
I “τ ········««· • · · ··· ···· ···· ·· ·· ··· »· ··
Dále může složení podle vynálezu případně navíc obsahovat stabilizátory, přísady umožňující přilnavost, jako jsou lepivé pryskyřice, plniva, pigmenty, změkčovače a/nebo nereaktivní termoplastické polymery.
Jako „stabilizátory“ ve smyslu tohoto vynálezu se na jedné straně rozumí ··.
• · · stabilizátory, které umožňují stabilní viskozitu polyurethanových prepolymerů .··:* • · během výroby, skladování, popřípadě aplikace. Přitom jsou vhodné například • · · · monofunkční chloridy karboxylové kyseliny, monofunkční vysoce reaktivní isokyanáty, ale také nekorozívní anorganické kyseliny, například se uvádějí benzoylchlorid, toluolsulfonylisokyanat, kyselina fosforečná nebo kyselina fosforečná. Dále se jako stabilizátory ve smyslu tohoto vynálezu rozumějí ’·... antioxidanty, UV-stabilizátory nebo hydrolýzní stabilizátory. Výběr těchto stabilizátorů se řídí na jedné straně podle hlavních složek složení a na druhé straně podle podmínek aplikace a podle očekávaného zatížení vytvrzeného produktu. Pokud je polyurethanový prepolymer vytvořen převážně z polyetherových složek, jsou nutné hlavně antioxidanty, popřípadě v kombinaci s ochrannými prostředky proti UV záření. Příkladem jsou průmyslově dostupné fenoly s prostorovou zábranou a/nebo thioethery a/nebo substituované benztriazoly nebo aminy s prostorovou zábranou typu HALS („Hindered Amine Light Stabilizer“).
Jestliže se podstatné složky polyuretanových prepolymerů skládají z polyesterových složek, mohou se použít hydrolýzní stabilizátory, například typu karbodiimid.
Jestliže se složení podle vynálezu použije jako kašírovací lepidla nebo tavná lepidla, mohou ještě obsahovat lepivé pryskyřice, jako je například kyselina abientinová, ester kyseliny abientinové, terpenové pryskyřice, terpenfenolové pryskyřice nebo uhlovodíkové pryskyřice a plniva (například silikáty, mastek, uhličitan vápenatý, hlína nebo saze), změkčovače (například ftaláty) nebo tixotropní prostředek (například bentony, pyrogenní kyseliny křemičité, deriváty močoviny, fibrilovaná nebo drcená krátká vlákna) nebo barevné pasty popřípadě pigmenty.
-15• · ·« · · · ······ • · * « · · · < · ·
Jako termoplastické polymery se přitom s výhodou používají nízkomolekulární polymery ethylenově nenasycených monomerů. Konkrétními příklady jsou přitom (ko)polymery z jednoho nebo více následujících monomerů; Ci-Cig-alkylester kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, kyselina akrylová, kyselina methakrylová, ethylen, vinylacetát, vinylpropionát, vinylversatát, vinylether, alkylfumarát, alkylmaleát, styrol, alkylstyrol, akrylonitril a/nebo butadien nebo isopren. Nízká molekulární hmotnost znamená v této souvislosti průměrnou molekulární hmotnost pod 60 000, výhodně je molekulární hmotnost těchto termoplastických polymerů 10 000 až 40 000.
Tavná lepidla reaktivní za vlhka podle vynálezu ve formě částeček jsou zvláště vhodná pro jednoduché spojení plošných útvarů nebo tvarových částí, protože lze homogenizaci a roztavení reaktivního granulátu nebo prášku provést obvyklými míchacími zařízeními s ohřevem, jako jsou například extrudery (vzhledem k jejich vysokému smyku). Extruze (vytlačování) homogenizované reaktivní termoplastické směsi potom probíhá případně tvarovou tryskou, nanášecím válcem, rozprašovacím způsobem nebo stěrkou na alespoň jednom povrchu jednoho spojovaného plošného útvaru na tvarové části. Druhý protilehlý plošný útvar nebo tvarová část se připevní na nanesenou vrstvu reaktivní směsi a obě spojené části s případně krátkodobě stlačí a/nebo mechanicky fixují. Po ochlazení a ztuhnutí vrstvy lepidla na teploty pod oblast tavení se počáteční pevnost slepení docílí ztuhnutím tavného lepidla, konečná pevnost se dosáhne po vytvrzení reakcí s okolní vlhkostí. Případně může u hybridních systémů část vytvrzení probíhat ozářením vrstvy lepidla elektromagnetickým zářením ve formě UV-, elektronového nebo NIR- (blízké infračervené záření) záření. Pokud je připojená část transparentní pro elektromagnetické záření, může elektromagnetické záření následovat po připojení částí.
Tavná lepidla reaktivní za vlhka podle vynálezu ve formě částeček se mohou také smíchat a aplikovat zvláště jednoduchým způsobem s jinými tavnými lepidly ve formě částeček v reaktivní nebo nereaktivní formě jako heterogenní
-16«4 ·« ·4 · * · « 4 « « » · ···· · t « ·»·· · · · ·· « · 4 · · » 4 4«· 4 • 44 4 4» ····
4444 «4 ·· 444 «4 ·· směs. Tím se mohou v širokých mezích bez velké námahy měnit vlastnosti zpracování, vázání a tvrdnutí. Případně se také mohou přidat barevné pigmenty nebo katalyzátory ve formě granulátu nebo prášku. Tím lze zpracovateli bez velkých nákladů na zařízení dát možnost velmi flexibilně .. .
• · přizpůsobit reaktivní tavné lepidlo svými vlastnostmi zpracování konkrétním *...** • · • · případům použití.
• · · · • · · · • ·
Tak může uživatel také přizpůsobit tuhnutí tavného lepidla klimatickým i“’* podmínkám, to znamená ve studených, suchých zimních měsících urychlená .···· složení odpovídajícím způsobem modifikovat přidáním urychlovače ve formě ’···
4 4 4 granulátu, aniž by se musely měnit hlavní složky tavného lepidla. Dále je také možná rychlá změna reaktivních tavných lepidel na nereaktivní tavná lepidla ve formě částeček při stejném způsobu použití, aniž by se mezitím muselo čistit zařízení.
Způsob spojování plošných útvarů nebo tvarových částí podle vynálezu pomocí reaktivního tavného lepidla - granulátu, popřípadě prášku je vhodný zvláště v dřevozpracujícím průmyslu při výrobě dřevěných a nábytkových dílů nebo okenních profilů při spojování a potahování dřevěných výrobů a dřevu podobných výroblů, jako je dřevotřískové desky, MFD (Medium Density Fibreboard), HDF (High Density Fibreboard), OSB (oriented structural board) a tekuté dřevo společně nebo s plastickými hmotami a kovy.
Při opláštění profilů se mohou tavná lepidla ve formě částeček podle vynálezu použít pro spojování profilovaných jádrových materiálů ze dřeva, dřevotřískových desek, MDF, tekutého dřeva, hliníku a PVC s papírovými fóliemi, fóliemi z plastické hmoty a dýhování. Dalším příkladem je lepení popřípadě opracování hran (rovné hran, tvarování soft a post) povrchově upravených plošných dřevotřískových desek, desek MFD s hranami z masivního dřeva, dýhy, papírů opatřených pryskyřicí, hran z plastových hran z ABS, polypropylenu, polyakrylátu a PVC, a hliníkových hran nebo způsobem plošného lepení (fiat lamination) pro spojování plošných rovných substrátů ze dřeva, materiálů podobných dřevu, papírů opatřených pryskyřicí, plastických
-17• · · · * · · 9 9 9 9 · 9 • 9 · 9 9 9 9 9 9 * • * · 9 9 9 · ·· · hmot a kovů. Tento způsob je vhodný také pro efektivní výrobu jiných staveních skupiny, jako jsou například solární kolektory, fasádové prvky pro stavby, desky z licích pryskyřic, nebo také pro výrobu 2 nebo více vrstvých izolačních skel. Dále je způsob podle vynálezu vhodný pro kašírování staveních částí nebo fólií odpovídajícími plastovými, kovovými nebo papírovými fóliemi a lamináty a pro kašírování nebo lepení taxtilních plošných útvarů ve formě netkaných textilií (non-wowens), tkanin nebo pletenin a podobně. Další příklady použití reaktivních tavných lepidel ve formě částeček podle vynálezu jsou v oblasti použití při montáži v automobilového průmyslu, jako je lepení úchytek, lepení více vrstev (kašírování) vnitřního prostoru nebo přístrojových desek nebo uzavřených obložení v autě, v knihařství se může potahování hřbetů knih provádět reaktivními tavnými lepidly ve formě částeček. Dalším průmyslovým použití způsobu podle vynálezu je lepení filtračních staveních prvků, plošná laminace stavebních prvků při výrobě karavanů, přívěsů a kontejnerů nebo při zhotovení sportovních potřeb (například výroba lyží). Použití při laminaci textilií mohou také zahrnovat lepení polopropustných membrán s jinými textilními materiály. Dalším použitím podle vynálezu je zatavení zástrček popřípadě výroba tvarových částí pro kabelový, elektrický nebo elektronický průmysl (viz DE 4446027 A) a v obuvnickém průmyslu lepení podrážek s vrchní částí boty nebo lepení částí boty. Dále se mohou granuláty podle vynálezu použít pro výrobu sušicích prostředků podle zveřejnění přihlášky DE 199 52089 C1.
Následně se má vynález objasnit několika principielními příklady, přičemž výběr příkladů nemá znamenat žádná omezení rozsahu předmětu vynálezu. Ukazují pouze modelovým způsobem účinek tavného lepidla podle vynálezu použitého ve formě částeček jako granulát, pastilky nebo prášek.
V následujících příkladech jsou všechny množstevní údaje hmotnostní procenta popřípadě hmotnostní díly, pokud není uvedeno jinak.
- 18Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Z směsi polyolů, obsahující 21,4 %hmotnostních polyesterového diolu, počet skupin OH 32, bod měknutí (Ring and Balí, ASTM E 28) 72 °C, 26,2 % hmotnostních polyesterového diolu, počet skupin OH 27, bod měknutí (Ring and Balí) 62 °C, 22,7 % hmotnostních polyesterového diolu, počet skupin OH 33, bod měknutí (Ring and Balí) 76 °C, 10,2 % hmotnostních polyesterového diolu, počet skupin OH 56, Tg < -20 °C a polyetherového diolu (polypropylenglykol), poček skupin OH 112, 10,26 % hmotnostních difenyimethandiisokyanátu a 5,1 % hmotnostních EVA (VA-podíl 28 %), byla za přídavku 0,04 % hmotnostních benzoylchloridu podle známého způsobu vyrobena prepolymerní směs jako základní materiál pro reaktivní tavné lepidlo s reaktivními isokyanátovými skupinami. Obsah NCO 1,13 %, viskozita 24 Pa.s při teplotě 130 °C.
Změnou polyesterpolyolů a polyetherpolyolů a poměru OH:NCO byla vyrobena další složení reaktivních polyurethanových tavných lepidel.
Z těchto složení tavných lepidel byla měřením tvrdosti Shore A v závislosti na čase stanovena rychlost tuhnutí. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce
1.
- 19Tabulka 1
Čas min Př. 2 Př. 3 Př. 4 Př. 5 Př. 6 Př. 7 Př. 8 Př. 9 Př. 10 Př. 11 Př. 12 Př. 13 Př. 14 Př. 15 Př. 16
3 52 0 90 7 11
5 56 0 61 5
6 66 6 15 3 15 13
7 69
8 70
9 0
10 1 5 50 9
11 74
12 8
14 23 15
15 75 5 10 16
17 28
18 18
20 10
23 11
24
25 30 35
30 8 0 5 10 20
Pro granulační, popřípadě pastilizační pokusy byla zvolena ta složení, která mají po 15 minutách tvrdost Shore A alespoň 15 (příklady 2, 4, 13, 14 - 16). Pro pastilizaci byla ze zehřátého zásobníku na ochlazenou plochu tryskou nanesena tavenina lepidla. Dávkování přitom probíhalo pístovým čerpadlem, tryska a ochlazená deska se nacházela v uzavřené prostoru bez přístupu vlhkosti. Po ztuhnutí byly pastilky z ochlazené desky staženy a dopraveny do záchytného zásobníku, který byl následně uzavřen za nepřístupu vlhkosti. Granulát měl střední velikost částic 7±1 mm.
-20·· ·· · · · ······ ··· · · · · ·· · ···· ·· · · · · • · · · · · ···· • · · · ·· ·· ··· ·· · ·
Granulát byl následně podroben dlouhodobému skladovacímu testu a byl ve velkém balení svými technickými lepicími vlastnosti porovnán s obvyklým tavným lepidlem analogického složení.
Skladovací stabilita granulátu z příkladu 2 byla určena podle tavné viskozity, ·..· doby otevřeného schnutí a doby tuhnutí lepidla. Jak je vidět z následujících ·.·· * údajů, zvyšuje se viskozita jen nepatrně, také otevřená doba schnutí a tuhnutí • · tavného lepidla se změnila jen v úzkých mezích, takže tavné lepidlo v granulované formě má vynikající skladovací stabilitu. V blokovém testu • · · · zůstává granulát sám při teplotách až 45 °C sypký, od teploty 50 °C bylo . :*· pozorováno nepatrné přilnutí částeček granulátu, od 60 °C se začal produkt tavit.
Doba Viskozita při 130 °C Otevřená doba Doba tuhnutí
ihned 21.600 mPa.s 50 s 38 s
2 týdny 27.100 mPa.s 60 s 45 s
3 týdny 29.500 mPa.s neuvedeno neuvedeno
4 týdny 25.000 mPa.s 65 s 65 s
Granulát příkladu 2 byl testován na schopnost zpracování při opláštěn
okenních profilů:
Podmínky pokusu:
Zařízení
Profil:
Fólie:
Primer:
Friz PU 30
Aluplast bílý
Renolit standard
6B-23 (Fa-Henkel Dorus)
-21 Posun: 15 m/min
Teplota rakle: 130 °C
Zpracování:
Granulát se vložil přímo do rakle a tam se roztavil. Zpracování raklí probíhalo bez problému a nenápadně.
Výsledky testu
Odolnost proti odloupnutí (N/mm) po:
10 min 1,1 S, KB
1 h 1,3 S, KB
2 h 1,4 S, KB
4 h 1,5 S, KB
8 h 2,0 S, KB
1 d 3,5 FR
2 d 4,2 FR
> 7 d 4,5 FR
Vysvětlivky:
S - odloupnuto, KB - kohezní zlom, FR Odolnost proti odloupnutí po stárnutí:
Hodnota odloupnutí po stárnutí:
Srovnávací hodnota 1 protržení fólie bez odloupnutí
240 hodin při teplotě 70 °C / 95 % relativní vzdušné vlhkosti
3,3 N/mm, odloupnuto, KB
Hodnota odloupnutí po stárnutí:
3,8 N/mm, odloupnuto, KB
-22Tyto výsledky pokusu ukazují, že tavné lepidlo ve formě granulátu je stejně zpracovatelné, jako tavné lepidlo stejného složení v kompaktní formě (srovnávací hodnota 1). Také proces stárnutí granulovaného tavného lepidla ··.
• · · vykazuje srovnatelné výsledky jako stejné kompaktní tavné lepidlo ·**·*· • · (srovnávací hodnota 1).
Stejným způsobem byly testovány granuláty příkladů 13 a 14 pro použití pro opláštění okenních profilů. Přitom se získaly následující výsledky:
Měření charakteristické veličiny Viskozita (130 °C, Pa.s) Příklad 13 25,5 Příklad 14 27,0
Otevřená doba (sek.) 32 34
Doba tuhnutí (sek.) 10 8
Viskozita (Sandmeyer,130 °C, Pa.s) 86,1 28,6
Pokus opláštění:
Zařízení : DTC-2, Friz
Posuv: 15 m/min
Teplota rakle: 130 °C
Teplota povrchu profilu: 48 - 51 °C
Profil: Aluplast
Fólie: Renolit MBAS 2
Nanesení lepidla:
g/min
Výsledky zkoušky:
Odolnost proti odloupnutí (N/20 mm) po
Lepidla 10 min 1h 4h 8h 1d 2d 7d
Příklad 13 30 32 32 34 64 78FR 78FR
Porovnání 2 23 23 30 53 92FR ___ 92FR
Příklad 14 17 12 12 11 20 33 42
Porovnání 3 10 10 9 9 9 28 55
Všechny hodnoty odloupnutí: odloupnuto za kohezního zlomu FR: Protržení fólie bez odloupnutí.
Také granuláty příkladů 13 a 14 vykazují velmi podobné hodnoty ve srovnání z obvyklými kompaktními tavnými lepidly stejného složení (složení 2 a 3).
Z výše uvedených výsledků pokusu je zřejmé, že tavná lepidla podle vynálezu ve formě granulátu mají srovnatelné vlastnosti zpracování a pevnosti, jako obvyklá reaktivní tavná lepidla podobného složení v kompaktní formě. Jejich výhodou oproti analogickým složením ve velkém balení je však jednodušší manipulace a skladování reaktivních tavných lepidel ve formě částeček.

Claims (12)

  1. Patentové nároky
    1. Jednosložkové tavné lepidlo ve formě granulátu nebo prášku, vyznačující se tím, že alespoň část polymerních složek obsahuje skupiny reaktivní za vlhka a že povrch granulovaných nebo práškových částeček není lepivý při teplotách pod 35 °C.
  2. 2. Tavné lepidlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že skupiny reaktivní za vlhka jsou zvoleny ze skupin isokyanat, silanol, alkoxysilan, acetoxysilan, silazan, oximatosilan nebo jejich směsí.
  3. 3. Tavné lepidlo podle některého z výše uvedených nároků, vyznačující se tím, že složení navíc obsahuje polymery nebo monomery tvrdnoucí ozářením.
  4. 4. Tavné lepidlo podle nároku 3, vyznačující se tím, že polymery nebo monomery tvrdnoucí ozářením obsahují olefinicky nenasycené skupiny a/nebo epoxidové skupiny a popřípadě iniciátory nebo katalyzátory aktivující záření.
  5. 5. Tavné lepidlo podle alespoň některého z výše uvedených nároků, vyznačující se tím, že velikost částic granulátu je 0,5 mm až 30 mm, výhodně 2 až 10 mm.
  6. 6. Tavné lepidlo podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že velikost částic prášku je 5 pm až 500 pm, výhodně 15 pm až 200 pm.
    -257.
    8.
    Tavné lepidlo podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m, že viskozita taveniny při teplotě 150±20 °C je 10±5 Pa.s, měřeno viskozimetrem podle Brookfielda s vybavením Thermosel.
    Způsob výroby tavného lepidla ve formě granulátu tvrdnoucího za vlhka, vyznačující se tím, že zahrnuje následující podstatné technologické kroky:
    a) roztavení tavného lepidla podle nároku 1 až 7 a zahřátí taveniny na teplotu 110 °C až 180 °C, výhodně 130 °C až 150 °C za vyloučení vlhkosti,
    b) protlačování této taveniny tryskami o průměru 0,5 mm až 30 mm, výhodně 2 až 10 mm na ochlazenou plochu za vyloučení vlhkosti,
    c) ochlazení granulátu za vyloučení vlhkosti, přičemž složení ztuhne,
    d) odejmutí ochlazeného granulátu tavného lepidla a případně následná krystalizace v pohyblivé, temperované nádrži bez přístupu vlhkosti, jako je například fluidní vrstva, vibrační kanálek nebo rotační buben, až se částečky granulátu zpevní tak, že se v následujícím kroku již nelepí,
    e) plnění granulátu za vyloučení vlhkosti do obalů nepropouštějících vlhkost.
  7. 9. Způsob podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se t í m, že se granulát podle kroku b) upraví činidly snižující lepivost.
  8. 10. Způsob podle nároku 9, v y z n a č u j í c í se t í m, že se činidla snižující lepivost zvolí z jemných prachů ve formě saze, vysokodisperzní kyseliny křemičité, polyethylenového prášku nebo mastku nebo z rozstříkatelných nebo v pevné formě rozprášitelných tekutin s nízkou teplotou tuhnutí, jako jsou vosky nebo parafiny.
    -2611. Způsob spojování plošných útvarů nebo tvarových částí, vyznačující se tím, že zahrnuje následující podstatné technologické kroky:
    a) homogenizace a roztavení reaktivního granulátu nebo prášku podle alespoň některého z nároků 1 až 7, případně v inertní atmosféře za vyloučení vlhkosti a/nebo kyslíku za použití míchacího zařízení s ohřevem, případně s vysokým smykem,
    b) protlačování homogenizované reaktivní termoplastické směsi, případně tavovanou tryskou, na alespoň jeden povrch plošného útvaru nebo tvarové části,
    c) přiložení druhého odpovídajícího plošného útvaru nebo tvarové části na nanesenou vrstvu reaktivní směsi,
    d) případně mechanická fixace přiložených plošných útvarů nebo tvarových částí,
    e) ochlazení takto vytvořeného systému spojení na pokojovou teplotu, přičemž reaktivní tavné lepidlo ztvrdne zesítěním.
  9. 12. Způsob podle nároku 11, v y z n a č u j í c í se t í m, že se reaktivní tavenina v kroku b) nanese pomocí případně zahřátého nanášecího válce nebo rakle na alespoň jeden z přikládaných povrchů substrátu.
  10. 13. Způsob podle nároku 11 a 12, vyznačující se tím, že se před přiložením podle kroku c) vrstva lepidla vystaví elektronickému záření ve formě záření UV, elektronového záření nebo záření NIR.
    -27• ·
  11. 14. Způsob podle nároku 11 a 12, vyznačující se tím, že u alespoň jedné přikládané části transparentní pro záření probíhá po přiložení podle kroku c) elektromagnetické ozáření.
  12. 15. Výroba dřevěných nebo nábytkových částí, okenních profilů, solárních • · · · kolektorů, filtrů, automobilových částí nebo vnitřních částí automobilů, knih, textilií, textilních plošných útvarů, spojovacích fólií, bot, • · · · sportovních předmětů, fasádních prvků pro stavby, desek z lité ·....· • · · · pryskyřice, dvou nebo vícevrstvých izolačních skel podle způsobu podle ..i. nároku 12 až 14.
CZ20033038A 2001-05-09 2002-04-30 Hot-melt adhesive provided in the form of granulated material CZ20033038A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10122437A DE10122437A1 (de) 2001-05-09 2001-05-09 Schmelzklebstoff in Form eines Granulates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20033038A3 true CZ20033038A3 (en) 2004-04-14

Family

ID=7684099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20033038A CZ20033038A3 (en) 2001-05-09 2002-04-30 Hot-melt adhesive provided in the form of granulated material

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7267878B2 (cs)
EP (1) EP1397455B1 (cs)
JP (1) JP2004531610A (cs)
KR (1) KR100900180B1 (cs)
AT (1) ATE332343T1 (cs)
BR (1) BR0210059B1 (cs)
CA (1) CA2446919C (cs)
CZ (1) CZ20033038A3 (cs)
DE (2) DE10122437A1 (cs)
ES (1) ES2268051T3 (cs)
PL (1) PL216739B1 (cs)
WO (1) WO2002090454A1 (cs)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10149474A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Buehler Ag Steuerung der Kristallisation von Polyestern durch deren Wassergehalt
DE10261972B4 (de) * 2002-02-19 2008-08-21 Jowat Ag Reaktives Einkomponenten-Beschichtungs- und/oder Klebstoffgranulat, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
DE10210082A1 (de) * 2002-03-08 2003-09-25 Henkel Kgaa Verfahren zum Verbinden von transparenten Kunststoffsubstraten
DE10254600B4 (de) * 2002-11-22 2007-12-27 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, nicht klebenden Polyurethanen
GB0304276D0 (en) * 2003-02-25 2003-03-26 Dow Benelux Reactive hot melt adhesive
DE20321146U1 (de) 2003-08-25 2006-03-09 Technische Universität Braunschweig Carolo-Wilhelmina Mikrosystembauelement
WO2005044901A1 (de) 2003-10-17 2005-05-19 Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh Verfahren zur thermischen behandlung von polyesterpellets
KR20060126674A (ko) * 2003-11-27 2006-12-08 제이에스알 가부시끼가이샤 핫멜트형 접착제 조성물
ATE515325T1 (de) * 2003-12-12 2011-07-15 Becton Dickinson Co Verfahren zur befestigung einer membran mittels heissschmelzen ohne klebstoff
JP2005239962A (ja) * 2004-02-27 2005-09-08 Three M Innovative Properties Co 多層構造を有する熱硬化性成形材料用ペレット
DE102004057988A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Klebchemie M.G. Becker Gmbh +Co.Kg Primerlose Verklebung von Profilen
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
DE102005028056A1 (de) * 2005-06-16 2006-12-21 Basf Ag Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Isocyanat
DE102005036366C5 (de) * 2005-07-29 2018-09-06 Mann+Hummel Gmbh Verfahren zur Stabilisierung von gefalteten Filtermedien sowie ein durch dieses Verfahren stabilisiertes Filtermedium
EP1801138A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-27 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoffe umfassend mindestens ein silanfunktionelles Polyurethanprepolymer
US8677722B2 (en) * 2006-08-23 2014-03-25 Illinois Tool Works Inc. Hot melt adhesive systems for zipper assemblies on large bag constructions of various substrates
US20090067761A1 (en) * 2006-08-23 2009-03-12 Illinois Tool Works Inc. High burst closure assembly for large packages
WO2008093398A1 (ja) * 2007-01-30 2008-08-07 Asics Corporation シューズの製造方法、及びシューズ
JP5315620B2 (ja) * 2007-03-14 2013-10-16 株式会社リコー 保護剤塗布装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
US7914895B2 (en) * 2007-05-24 2011-03-29 H.B. Fuller Company Moisture curable hot melt adhesive composition
KR100889249B1 (ko) * 2007-10-30 2009-03-17 주식회사 한스물산 통기성필름과 부직포를 적층시킨 하우스랩용 필름
US20090159206A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Moisture curable hot melt adhesive
JP2010105385A (ja) * 2008-09-30 2010-05-13 Toyoda Gosei Co Ltd 化粧シート及び化粧成形品
ATE532806T1 (de) * 2009-03-31 2011-11-15 Sika Technology Ag Heisshärtende oder hitzeaktivierbare zusammensetzung enthaltend ein oberflächendesaktiviertes polyisocyanat
EP2267051A1 (de) * 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Silanfunktionelle Polyester in feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen auf Basis silanfunktioneller Polymere
EP2267052A1 (de) * 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit verbesserter Anfangsfestigkeit
DE102009026026A1 (de) * 2009-06-24 2010-12-30 Malibu Gmbh & Co. Kg Photovoltaikmodul und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102009038799B4 (de) 2009-08-25 2011-07-28 Grenzebach Maschinenbau GmbH, 86663 Verfahren und Vorrichtung zum blasenfreien Verkleben großflächiger Glasplatten
DE202009011548U1 (de) 2009-08-25 2009-12-31 Grenzebach Maschinenbau Gmbh Vorrichtung zum blasenfreien Verkleben großflächiger Glasplatten
ES2374490T3 (es) 2009-09-02 2012-02-17 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Uso de carbodiimidas como estabilizador de color en adhesivos termofusibles.
EP2292712A1 (de) * 2009-09-02 2011-03-09 Rhein Chemie Rheinau GmbH Verwendung von Carbodiimiden als Farbstabilisator in Schmelzklebstoffen
KR101108546B1 (ko) * 2009-10-07 2012-01-31 한국신발피혁연구소 백카운터용 핫멜트 접착제 조성물
TW201137071A (en) * 2010-03-05 2011-11-01 Fuller H B Co Thermally resistant hot melt moisture cure polyurethane adhesive composition, methods of using the same, and solar panel assembly including the same
US9133377B2 (en) 2010-05-20 2015-09-15 A. Raymond Et Cie Adhesive polyurethane powder capable of being activated by heat
DE102010039781A1 (de) * 2010-08-26 2012-03-01 Robert Bosch Gmbh Optimierte Pelletgeometrie
DE202011005156U1 (de) * 2011-04-12 2014-07-30 Rwr Patentverwaltung Gbr (Vertreten Durch Josef Und Michael Rothen, Harald Wallner) Hotmeltklebstoff-Gebinde sowie Vorrichtung zum Herstellen desselben
JP2013116993A (ja) * 2011-12-05 2013-06-13 Henkel Japan Ltd 湿気硬化型ホットメルト接着剤
US9364985B2 (en) * 2012-05-24 2016-06-14 Henkel IP & Holding GmbH Process for preparing flowable amorphous poly-alpha olefin adhesive pellets
DE102012013370B4 (de) * 2012-07-04 2017-11-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Montagevorrichtung und Verfahren zum Fixieren einer Nadel in einem Nadelhalter einer Ausstoßvorrichtung zum Abheben eines Chips von einem Trägermaterial
BR112015004928B1 (pt) * 2012-09-26 2021-03-02 Dow Global Technologies Llc vedante a base de poliuretano e unidade isolada
DE102013206639A1 (de) * 2013-04-15 2014-10-16 Harry Löster Artikel und Verfahren zur Herstellung desselben
TWI476260B (zh) * 2013-05-13 2015-03-11 Chi Mei Corp 光硬化可剝離型黏著劑組成物及其應用
WO2014194087A2 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 H.B. Fuller Company Packaged hot-melt pressure sensitive adhesive
EP3006478B1 (en) * 2013-06-07 2019-09-04 Kaneka Corporation Curable resin composition, structural adhesive produced using same, coating material or fiber reinforced composite material, foam body produced by foaming same, laminated body produced by curing same, and cured product thereof
US9776211B2 (en) * 2013-09-25 2017-10-03 Andersen Corporation Methods of filling wood voids and reducing waste in production of coated wood products
PT2954995T (pt) * 2014-06-12 2017-04-07 Organik Kimya Sanayi Ve Tic A S Processo para preparar adesivo de fusão a quente sensível à pressão (hmpsa) possuindo um revestimento sem carácter pegajoso
WO2016002391A1 (ja) * 2014-07-02 2016-01-07 横浜ゴム株式会社 反応性ホットメルト接着剤組成物
US10034519B2 (en) 2016-06-16 2018-07-31 Adidas Ag UV curable lattice microstructure for footwear
CN106750119B (zh) * 2016-12-05 2019-04-16 上海东大聚氨酯有限公司 一种组合聚醚、聚氨酯胶粘剂原料组合物及其应用
CN110582396A (zh) 2017-04-24 2019-12-17 耐克创新有限合伙公司 具有uv辐射可固化材料的服装和运动装备及其制造方法
EP3576919B1 (en) 2017-04-24 2020-06-17 NIKE Innovate C.V. Transparent tooling mold and process for uv radiation curable rubber
US11136475B2 (en) * 2017-04-24 2021-10-05 Nike, Inc. Articles and components with UV radiation curable elastomeric materials and methods of making the same
US11122847B2 (en) 2017-04-24 2021-09-21 Nike, Inc. Article with UV radiation curable material adhered to textile and method of making the same
WO2019014005A1 (en) 2017-07-14 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc POLYMERIZATION AND ISOLATION OF LOW VISCOSITY POLYMERS USING PASTILLAGE TECHNOLOGY
AU2019257331C1 (en) * 2018-04-17 2022-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Contact adhesives and uses thereof
US12070876B2 (en) 2018-08-30 2024-08-27 Dow Global Technologies Llc Apparatus and method for granulating low viscosity materials
CN109705309A (zh) * 2018-12-07 2019-05-03 旭川化学（苏州）有限公司 一种尼丝纺织物层压用耐水洗湿气反应型聚氨酯树脂及其制备方法
CN114616304B (zh) * 2019-10-30 2024-08-20 汉高股份有限及两合公司 用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE32325E (en) 1981-05-26 1987-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tack-free polymer pellets
US4384083A (en) * 1981-07-22 1983-05-17 Applied Polymer Technology, Incorporated Thermoplastic adhesive
JPS61218631A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Agency Of Ind Science & Technol 架橋性ホットメルト接着剤の製造方法
JPS6295371A (ja) * 1985-10-22 1987-05-01 Agency Of Ind Science & Technol 粉末状吸湿架橋性ホツトメルト接着剤の製造方法
DD280540A1 (de) 1989-03-20 1990-07-11 Leuna Werke Veb Verfahren zur erzeugung von klebeverbindungen mittels schmelzklebstoffen
JP2818909B2 (ja) * 1990-11-30 1998-10-30 サンスター技研株式会社 紫外線架橋性ホットメルト型接着剤組成物
US5710215A (en) 1992-06-15 1998-01-20 Ebnother Ag Method and material mixture for manufacture of reactive hotmelts
CA2114842C (en) 1992-06-15 2003-08-05 Thomas Abend Method and material mixture for manufacture of reactive hotmelts
US5472785A (en) 1994-04-12 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive wax-containing moisture curable hot melt composition
DE4446027A1 (de) 1994-12-23 1996-07-04 Henkel Kgaa Formteile aus PU-Schmelzklebstoffen
DE19541923C2 (de) 1995-11-10 2001-07-12 Sika Werke Gmbh Reaktiver thermoplastischer Heißschmelzklebstoff
BR9611968A (pt) 1995-11-16 1999-07-13 Fuller H B Licensing Financ Composição polimérica em forma granular
JPH09328668A (ja) * 1996-06-10 1997-12-22 Sekisui Chem Co Ltd 室温硬化型樹脂組成物、室温硬化型接着剤、反応性ホットメルト型接着剤及び室温硬化型粘着剤
JP3160230B2 (ja) 1996-09-25 2001-04-25 三洋化成工業株式会社 熱溶融性改良剤および熱溶融性樹脂組成物
JPH11228833A (ja) * 1998-02-16 1999-08-24 Sanyo Chem Ind Ltd 湿気架橋性ポリウレタン樹脂組成物
JPH11279515A (ja) * 1998-03-30 1999-10-12 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法
JPH11320805A (ja) * 1998-05-21 1999-11-24 Sekisui Chem Co Ltd 化粧シート被覆材の製造方法
WO2000047687A1 (de) * 1999-02-11 2000-08-17 Jowat Lobers Und Frank Gmbh & Co. Kg Mehrkomponenten beschichtungs- und klebstoffmaterial
JP2000248249A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Japan Gore Tex Inc 反応性ホットメルト接着剤およびその用途
DE10030909A1 (de) 1999-07-09 2001-03-01 Henkel Kgaa Schmelz-Haftklebstoff in Form eines Granulates
WO2001027188A1 (de) 1999-10-11 2001-04-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Schmelz-haftklebstoff in form eines granulates
DE19952089C1 (de) 1999-10-29 2001-04-05 Henkel Kgaa Verwendung von thermoplastischen Polymerzusammensetzungen als Trockenmittel
KR100830384B1 (ko) 1999-11-29 2008-05-20 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 단량체가 없는 반응성 폴리우레탄을 위한 접착 촉진제
DE10015290A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-11 Henkel Teroson Gmbh Reaktives Schmelzstoff-Granulat für Isoliergals

Also Published As

Publication number Publication date
CA2446919C (en) 2011-03-22
KR20040029974A (ko) 2004-04-08
US20040143034A1 (en) 2004-07-22
CA2446919A1 (en) 2002-11-14
BR0210059B1 (pt) 2012-10-02
ES2268051T3 (es) 2007-03-16
JP2004531610A (ja) 2004-10-14
DE10122437A1 (de) 2002-11-28
EP1397455B1 (de) 2006-07-05
ATE332343T1 (de) 2006-07-15
US7267878B2 (en) 2007-09-11
DE50207444D1 (de) 2006-08-17
BR0210059A (pt) 2004-08-17
KR100900180B1 (ko) 2009-06-02
PL216739B1 (pl) 2014-05-30
EP1397455A1 (de) 2004-03-17
PL363680A1 (en) 2004-11-29
WO2002090454A1 (de) 2002-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20033038A3 (en) Hot-melt adhesive provided in the form of granulated material
RU2113450C1 (ru) Отверждающийся под действием влаги плавкий клей на основе полиуретана
CN103180356B (zh) 具有降低的粘度的聚氨酯热熔胶粘剂
JP5597397B2 (ja) 貼合せ用ポリウレタン接着剤
EP2944662B1 (en) Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive
EP2944661B1 (en) Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive
US8324299B2 (en) Moisture-curable hot melt adhesive
CN101978015A (zh) 可湿固化热熔粘合剂
CN106471088A (zh) 包含填料的聚氨酯层压粘合剂
US20140024781A1 (en) Moisture-curable hot melt adhesive
KR20210122823A (ko) 폴리우레탄 및 이를 포함하는 uv-수분 이중 경화 pu 반응성 핫멜트
US9676977B2 (en) UV-curing hot melt adhesive containing low content of oligomers
US20150225629A1 (en) Reactive polyolefin hot-melt adhesive for use as a pre-coating that can be reactivated
WO2020047031A1 (en) Hot melt adhesive containing phase changing materials
ES2271552T3 (es) Granulado de revestimiento y/o adhesivo reactivo de un solo componente.
WO1999055753A1 (en) Cure on demand adhesives for assembling shoe soles
EP3711947B1 (en) Reactive hot-melt adhesive having good adhesion to both polar and non-polar substrates
EP3222690B1 (en) Reactive hot melt adhesives in the form of &#34;pillows&#34;
PL209691B1 (pl) Kompozycja adhezyjna, zwłaszcza do łączenia tworzyw spienionych
JP2007056258A (ja) 構造接着剤のためのポリマー希釈剤
WO1996017029A1 (en) Hot-melt adhesive compositions