CZ2003371A3

CZ2003371A3 - Způsob šlichtování papíru

Info

Publication number: CZ2003371A3
Application number: CZ2003371A
Authority: CZ
Inventors: Erik Lindgren; Sten Frölich; Michael Persson; Barbro Magnusson
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2004-03-17
Also published as: EP1309758A1; ATE553259T1; CA2418416A1; MX259234B; ES2382790T5; CN1215221C; TR200300157T2; MXPA03000790A; BR0112906A; AU2001280359B2; BR0112905B1; CZ304877B6; NO20030559D0; CN1449464A; BR0112907B1; AR030438A1; BR0112907A; NO332614B1; MXPA03000677A; NZ523956A

Description

Vynález se týká způsobu šlichtováni papíru, při kterém se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Dosavadní stav techniky

Disperze nebo emulze šlichtovacích činidel se používají při výrobě papíru pro získání papíru a lepenky se zlepšenou odolností proti vlhnutí a penetraci různých tekutin. Šlichtovací disperze se obvykle přidávají k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna, popřípadě plnidla a různé přísady. Vodná suspenze se přivádí do nátokové skříně, stříkající suspenzi na síto na kterém se vytváří pás papíru. K suspenzi se dále obvykle přidávají sloučeniny, jako například škroby a jemné částicové materiály, které usnadňují odvodňování suspenze na sítě. Voda odtahovaná ze síta, tzv. bílá voda, se obvykle částečně recykluje do procesu výroby papíru. Celulózová suspenze obsahuje určité množství nevláknitého materiálu, například plnidla, polymery s elektrickým nábojem, šlichtovací činidla a různé nečistoty a elektrickým nábojem, např. aniontové zbytky, elektrolyty, koloidní látky atd. Část nevláknitého materiálu má vliv na účinek šlichtováni, který zřejmě zhoršuje. Vysoký obsah

-2sloučenin s elektrickým nábojem, jako například vysoký obsah solí v suspenzi, vede k suspenzi, která se obtížně šlichtuje, tzn. že papír nemá uspokojivé vlastnosti při šlichtování. Další sloučeniny obsažené v suspenzi, které zhoršuji šlichtování, jsou různé lipofilní dřevné extrakty, které mohou pocházet z recyklovaných vláken a vysokovýtěžkových buničin, tzv. mechanických buničin. Zvýšené množství přidaného šlichtovaciho činidla často zlepšuje šlichtování, avšak vede k vyšším nákladům a ke zvýšené akumulaci šlichtovacích činidel v bílé vodě. Akumulace nevláknitého materiálu a jiných složek přítomných v suspenzi je ještě výraznější v papírnách, kde je bílá voda ve velké míře recirkulována a kde se do výroby papíru přivádí jen malá množství čerstvé vody. Cílem vynálezu je tedy dále zlepšit šlichtování. Dalším cílem předloženého vynálezu je zlepšit šlichtování při aplikaci šlicht na celulózové suspenze mající vysokou vodivost a/nebo vysoký obsah lipofilnich dřevných extraktů. Další čile vynálezu budou zřejmé dále.

WO 99/55964 popisuje způsob výroby papíru, při kterém se odvodňovací a retenční pomocné látky přidávají k suspenzi obsahující kationtové a amfoterni polysacharidy mající hydrofobni skupinu. Polysacharidy mohou být použity ve spojení s aniontovým jemně částicovým materiálem a šlichtovacimi činidly.

WO 99/55965 se týká způsobu výroby papíru, při kterém se odvodňovací a retenční prostředky přidávají k suspenzi obsahující kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu. Kationtový organický polymer se s výhodou používá spolu s anorganickým jemně částicovým materiálem.

US 6 001 166 popisuje vodné alkyldiketenové disperze obsahující kationtový škrob a aniontové disperzní činidlo, jako například lignosulfonové kyseliny, kondenzační produkty naftalensulfonové kyseliny a formaldehyd.

WO 9833979 popisuje vodné diperze šlichtovaciho činidla reaktivního vůči celulóze, obsahující kationtové organické sloučeniny a aniontové stabilizátory.

Podstata vynálezu

S překvapením bylo zjištěno, že vynález podle patentových nároků zlepšuje šlichtování obecně, zejména zlepšuje šlichtování vodných suspenzí obsahujících celulózová vlákna mající vysoké vodivosti. Konkrétněji, vynález se týká způsobu šlichtování papíru, při kterém se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Šlichtovací činidlo obsažené v disperzi, podle vynalezeného způsobu přidávané k suspenzi, může být jakékoliv známé šlichtovací činidlo, jako jsou například činidla nereaktivní vůči celulóze, včetně pryskyřic, např. obohacených a/nebo' esterifikovaných pryskyřic, vosků, mastných kyselin a derivátů pryskyřičných kyselin, např. mastné amidy a mastné estery, např. triestery glycerinu a přírodních mastných kyselin, a/nebo činidla reaktivní vůči celulóze. Šlichtovací činidlo s výhodou obsahuje šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze. Šlichtovací činidla reaktivní vůči celulóze obsažená ve šlichtovací disperzi mohou být zvolena z jakýchkoliv v oboru známých činidel reaktivních vůči celulóze. Šlichtovací činidlo je s výhodou

-4 zvoleno ze skupiny zahrnující dimery hydrofobních ketenů, multimery ketenů, anhydridy kyselin, organické isokyanáty, karbamoylchloridy a jejich směsi, s výhodou dimery ketenů a anhydridy kyselin, nejvýhodněji dimery ketenů. Vhodné dimery ketenů mají níže uvedený obecný vzorec (I), kde R a R představují nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, zpravidla nasycené uhlovodíkové skupiny, které s výhodou mají 8 až 36 atomů uhlíku, obvykle alkylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající 12 až 20 atomů uhlíku, například hexadecylkové a oktadecylové skupiny. Dimery ketenů mohou být při kapalné teplotě okolí, tj. při 25 °C, s výhodou při 20 °C. Anhydridy kyselin lze obecně charakterizovat níže uvedeným obecným vzorcem (II), kde R³ a R⁴ mohou být stejné nebo různé a představuji nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, s výhodou obsahující 8 až 30 atomů uhlíku, nebo R³ a R⁴ spolu se skupinou -C-O-C- tvoří 5 až 6-členný kruh, popřípadě dále substituovaný uhlovodíkovou skupinou obsahující až 30 atomů uhlíku. Příklady anhydrídů kyselin, které se komerčně používají, zahrnují anhydridy kyselin alkyl- a alkenyljantarových, zejména anhydrid kyseliny isooktadecenyljantarové.

(I) R¹ —CH = C —CH —R² (II) O O

O —C = O R³ —C —O —C —R⁴

Vhodné dimery ketenů, anhydridy kyselin a organické isokyanáty zahrnuji organické sloučeniny popsané v patentu US 4 522 686, který se zde odkazem začleňuje. .Příklady vhodných karbamoylchloridů zahrnují sloučeniny popsané v patentu US 3 887 427, který se zde také odkazem začleňuje.

Šlichtovaci disperze přidaná k suspenzi může mít obsah šlichtovaciho činidla 0,1 až 50 % hmotn., vztaženo na celkové množství disperze/emulze, s výhodou více než 20 % hmotn. Disperze obsahující dimer ketenů jako šlichtovaci

činidlo může mít obsah dimeru ketenu 5 až 50 % hmotn., vztaženo na disperzi jako celek, s výhodou 10 až 35 % hmotn. Disperze nebo emulze, obsahující jako šlichtovací činidlo anhydrid kyseliny, může mít obsah anhydridu kyseliny 0,1 až 30 % hmotn., s výhodou 1 až 20 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost disperze/emulze. Disperze obsahující šlichtovací činidla nereaktivní vůči celulóze mají s výhodou obsah šlichtovacího činidla 5 až 50 % hmotn., s výhodou 10 až 35 % hmotn. Polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, např. aniontový a kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, obsažený ve šlichtovací disperzi, je s výhodou přítomen v množství asi 0,1 až asi 15 % hmotn., vztaženo na šlichtovací činidlo.

Množství šlichtovacího činidla přidaného k vodné suspenzi obsahující celulózová vlákna může být 0,01 až 5 % hmotn., s výhodou 0,05 až 1,0 % hmotn., vztaženo na suchou hmotnost celulózových vláken a popřípadě plnidel,· přičemž dávkování je závislé na kvalitě šlichtované buničiny nebo papíru, šlichtovacím činidle nebo intenzitě šlichtování.

Šlichtovací disperze obsahující polymer obsahující alespoň jednu aromatickou skupinu může být aniontová nebo kationtová, tzn. dispergační a/nebo stabilizační činidlo přítomné v disperzi, tj . dipergační systém, může být celkově aniontové nebo kationtové. Dispergační systém může zahrnovat jakékoliv činidlo usnadňující vytváření disperze nebo emulze, například dispergační a/nebo stabilizační činidlo tvořené polyelektrolytem, povrchově aktivním činidlem a elektrolytem. Aniontové vodné šlichtovací disperze mohou zahrnovat kationtové sloučeniny, např. kationtové polyelektrolyty (kationtové nebo amfoterní polyelektrolyty s celkově kationtovým nábojem) a/nebo kationtová povrchově aktivní činidla a/nebo jiné kationtové sloučeniny odborníkovi známé, za předpokladu že celý dispergační systém je aniontový. Na druhé straně, kationtové vodné šlichtovací

-6disperze mohou obsahovat aniontové sloučeniny, tj. aniontové polyelektrolyty (aniontové nebo amfoterni polyelektrolyty s celkově aniontovým nábojem) a/nebo aniontové povrchově aktivní činidla a/nebo jiné aniontové sloučeniny odborníkovi známé, za předpokladu že celý dispergační systém je aniontový. Aniontový nebo kationtový náboj šlichtovací disperze může být stanoven pomocí přístroje ZetaMaster S, typ PCS.

Vynález poskytuje způsob, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně. Polymer mající jednu nebo více aromatických skupin může ale nemusí mít elektrický náboj, s výhodou má elektrický náboj, tzn. polymer může být kationtový nebo aniontový, například může být amfoterni a může mít celkový (čistý) aniontový nebo kationtový náboj. Polymer může být organický polymer, s výhodou odvozený z přírodních materiálů, jako jsou polysacharidy, např. škrob, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin, manan, dextrin, s výhodou škroby a guarová pryskyřice, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový, rýžový, kukuřičný, ječný atd., nebo také syntetický polymer jako například řetězově polymerované polymery, např. vinylové adiční polymery jako polymery na bázi akrylátu, akrylamidu a vinylamidu, a postupně polymerované polymery, např. polyurethany. S výhodou jsou organické polymery- zvoleny z polysacharidů, například škroby a vinylové adiční polymery, jako například polymery na bázi akrylamidu.

Aromatická skupina polymeru může být přítomna v hlavním

řetězci polymeru, nebo s výhodou může být aromatická skupina tvořena postranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec, nebo může být přítomna v postranní skupině připojené k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec. Polymer je s výhodou organický polymer mající celkově aniontový nebo kationtový náboj.

Šlichtovací promotor dále obsahuje další polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým může být některý z výše uvedených polymerů. Celkové náboje dvou polymerů obsahujících alespoň jednu aromatickou skupinu obsažených ve šlichtovacim promotoru jsou opačné, zpravidla se přidávají k vodné suspenzi odděleně. S výhodou má polymer nebo oba polymery obsažené ve šlichtovacim promotoru aromatickou skupinu, za předpokladu, že polymer (polymery) neobsahuje (neobsahují) melamin nebo deriváty melaminu.

Podle vynálezu se šlichtovací disperze, obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor, obsahující první polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a popřípadě další druhý polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, odděleně přidávají do vodné suspenze. Odděleným přidáváním se rozumí, že šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se přidávají do celulózové suspenze (papíroviny) v různých místech nebo v podstatě ve stejném místě, ale časově odděleně. Dále, jestliže šlichtovací promotor obsahuje dva polymery mající aromatické skupiny, také se s výhodou přidávají odděleně.

Výhodné provedení vynalezu se týká způsobů šlichtovanr papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a/nebo aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž

aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou je aniontovým polymerem majícím aromatické skupiny postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer; a přičemž šlichtovací promotor obsahuje polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, jako například kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, a přičemž aniontovým polymerem majícím jednu nebo více aromatických skupin je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer jako například naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový -polymer, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a/nebo aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou, je aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer; a přičemž šlichtovací promotor obsahuje kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy a přírodní aromatické polymery, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž

-9šlichtovací disperze a šlichtovaci promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle ještě dalšího výhodného provedeni vynálezu se při způsobu šlichtováni papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovaci disperze obsahující šlichtovaci činidlo a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovaci disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovaci činidlo vztaženo na suchá vlákna, a přičemž šlichtovaci promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, výhodněji kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a přičemž množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovaci disperze a šlichtovaci promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle dalšího výhodného provedeni vynálezu se při způsobu šlichtováni papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovaci disperze obsahující šlichtovaci činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, jako například kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, s výhodou kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je

-10postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací diperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztaženo na suchá vlákna, a přičemž šlichtovací promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, výhodněji kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým, je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a přičemž množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

Podle ještě dalšího provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, jako šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze, a kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a šlichtovací promotor obsahující kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri (!)

X'

P — (—A — N⁺—R₂)_n r₃

- 11 kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R2 představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R3 je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion;

nebo vinylový adiční polymer získaný polymeraci kationtového monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)

CH₂ = C —Ri ^r2 i ₊

O = c—Aí — B₁—N —Q

I r₃ kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R3 jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, Αχ je O nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, a X je aniontový protion;

a aniontový polymer mající jednu aromatickou skupinu, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer.

Podle ještě dalšího výhodného provedeni vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovaci disperze obsahující šlichtovaci činidlo, kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, s výhodou je aniontový polymer mající aromatickou skupinu postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer, a šlichtovaci promotor obsahující kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

- 12Ri (O I X' P —(—A—N⁺—R₂)_n

R₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion;

a aniontový polymer mající jednu aromatickou skupinu, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž šlichtovací disperze. a šlichtovací promotor se přidávají odděleně do vodné suspenze.

Podle ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtovani papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a šlichtovací promotor obsahující kationtový vinylový adiční polymer získaný polymerací kationtového monomeru nebo směsi monomeru obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)

CH₂ = O — Ri R2

I L

O —C—Ai ——N — Q X

Ř₃

- 13 kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R3 jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, A_x je 0 nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, . a . X. je aniontový protion;

a dále aniontový polymer mající aromatickou skupinu, zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se přidávají odděleně do vodné suspenze.

Aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin (obsažený v promotoru a/nebo disperzi, s výhodou v promotoru) je s výhodou zvolen ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, za předpokladu, že aniontový polymer není kondenzační polymer melaminsulfonové kyseliny. Aniontový polymer je obvykle zvolen z naftalensulfonátových kondenzačních polymerů, jako například kondenzované naftalensulfonáty, polystyrensulfonátové polymery nebo modifikované ligninové polymery, například lignosulfonát. Nej výhodněji je aniontový polymer kondenzovaný naftalensulfonát nebo lignosulfonát.

Podle vynálezu se šlichtovací disperze a šlichtovací promotor přidávají do vodné suspenze odděleně. Ačkoliv šlichtovací disperze může obsahovat stejné polymery jaké jsou obsaženy ve šlichtovacím promotoru, podstatné zlepšení šlichtování lze pozorovat jen tehdy, jestliže se šlichtovací promotor a šlichtovací disperze přidávají do vodné suspenze odděleně. Odděleným přidáváním se rozumí, že šlichtovací disperze, která může obsahovat některý z polymeru šlichtovacího promotoru a šlichtovací promotor se přidávají v papírenské lince v různých místech nebo v podstatě ve stejném místě, ale časově . odděleně. Dále, kationtový organický polymer a aniontový polymer tvořící šlichtovací

- 14 promotor se s výhodou také přidávají odděleně. S výhodou se aniontový polymer mající aromatickou skupinu obsažený ve šlichtovacím promotoru přidává k suspenzi po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru.

Kationtový polymer

Kationtový organický polymer mající jednu nebo- více aromatických skupin, který se nachází ve šlichtovacím promotoru a který může být obsažen také ve šlichtovací kompozici, může být odvozen z přírodních nebo syntetických materiálů, a může být lineární, rozvětvený nebo zesíťovaný. S výhodou je kationtový polymer ve vodě rozpustný nebo dispergovatelný. Příklady vhodných kationtových polymerů jsou kationtové polysacharidy, například škroby, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin, manan, dextrin, s výhodou škroby a guarová pryskyřice, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový,· rýžový, kukuřičný, ječný atd. ,* kationtové syntetické organické polymery jako například řetězově polymerované polymery, např. kationtové vinylové adiční polymery jako jsou polymery na bázi akrylátu, akrylamidu a vinylamidu, a postupně polymerované polymery, např. polyurethany. S výhodou jsou organické polymery zvoleny z polysacharidů, například škroby a vinylové adiční polymery, jako například aromatické skupiny mající polymery na bázi akrylamidu.

Aromatická skupina kationtového organického polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo v substituentu, připojeném k hlavnímu řetězci nebo prodlužujícím hlavní řetězec, s výhodou v substituentu. Příklady vhodných aromatických skupin zahrnují arylové, arylalkylové a alkylarylové skupiny, např. fenyl, fenylen, naftyl, xylylen, benzyl a fenylethyl; s výhodou benzyl, aromatické (arylové) skupiny obsahující dusík jako například

- 15 pyridinovou nebo chinolinovou skupinu a deriváty těchto skupin. Příklady skupin s kationtovým nábojem, které mohou být přítomny v kationtovém polymeru jakož i v monomerech použitých pro přípravu kationtového polymeru, zahrnují kvartérní amoniové skupiny, terciární aminoskupiny a jejich adiční soli s kyselinami.

Podle výhodného provedení je kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu zvolen z kationtových polysacharidů. Aromatická skupina polysacharidu může .být připojena k heteroatomu jako například dusíku nebo kyslíku přítomnému v polysacharidu, přičemž heteroatom může nést náboj, například když jím je dusík. Aromatická skupina může být také připojena ke skupině obsahující heteroatom, např. amidové, esterové nebo etherové skupině, kteréžto skupiny mohou být připojeny k polysacharidovému hlavnímu řetězci například prostřednictvím řetězce atomů. Příklady vhodných aromatických skupin a skupin obsahujících aromatickou skupinu zahrnují arylové a alkylové skupiny, např. fenyl, fenylen, naftyl, fenylen, xylylen, benzyl a fenylethyl; aromatické (arylové) skupiny obsahující dusík, např. pyridinovou a chinolinovou skupinu, jakož i deriváty těchto skupin, kde jeden nebo více substituentů připojených k uvedeným aromatickým skupinám mohou být zvoleny ze skupiny zahrnující hydroxylovou skupinu, halogenid, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkové skupiny mající 1 až 4 atomy uhlíku.

Kationtový organický polymer je s výhodou zvolen z kationtových polysacharidů majících obecný strukturní vzorec (I):

- 16Ri (I) I X' ; p_₍_A —N⁺ —R₂)_n . R₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je skupina připojující N k polysacharidovému zbytku, s výhodou řetězec obsahující atomy C a H, popřípadě atomy 0 a/nebo N, obvykle alkylenová skupina se 2 až 18, s výhodou 2 až 8 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy, např. 0 nebo N, např. alkylenoxyskupina nebo hydroxypropylenová skupina -CH2-CH (OH) -CH2-; Ri a- R2 oba představují H nebo s výhodou uhlovodíkovou skupinu, výhodně alkyl mající 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku; R₃ je s výhodou aromatická uhlovodíková, skupina, například arylalkylová skupina, např. benzylová a fenylethylová skupina; n je celé číslo od asi 2 do asi 300 000, s výhodou od 5 do 200 000, s výhodou od 6 do 125 000, nebo alternativně Ri, R2 a R3 spolu s N tvoří aromatickou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku; a X je aniontový protiion, zpravidla halogenid, například chlorid.

Aromatickou skupinou modifikované kationtové polysacharidy mohou mít nejrůznější stupeň substituce; stupeň kationtové substituce (DS_C) může být 0,01 až 0,5, s výhodou 0,02 až 0,3, nejvýhodněji 0,025 až 0,2, stupeň aromatické substituce (DS&_r) může být 0,01 až 0,5, s výhodou 0,02 áž 0,3, nejvýhodněji 0,025 až 0,2, a stupeň aniontové substituce (DSft) může být 0 až 0,2, s výhodou 0 až 0,1, nejvýhodněji 0 až 0,05.

Polysacharidy mohou být připraveny podrobením polysacharidu kationtové a aromatické modifikaci známým způsobem za použití jednoho nebo více činidel obsahujících kationtovou skupinu a/nebo aromatickou skupinu, například

- 17reakcí činidla s polysacharidem v přítomnosti alkalické látky, jako například hydroxidu alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin. Polysacharidy, které mají být podrobeny kationtové a aromatické modifikaci mohou být neiontové, aniontové, amfoterní nebo kationtové. Vhodná modifikační činidla zahrnují neiontová činidla jako například arylalkylhalogenidy, např. benzylchlorid a benzylbromid; reakční produkty epichlorhydrinu a dilakylaminu majícího alespoň jeden substituent obsahující aromatickou skupinu definovanou výše, například 3-dialkylamino-l,2-epoxypropan; a kationtová činidla jako například reakční produkty epichlorhydinu a terciárního aminu majícího alespoň jeden substituent obsahující aromatickou skupinu definovanou výše, například dimethylbenzylamin; arylaminy, např. pyridin a chinolin. Vhodná kationtová činidla tohoto typu zahrnují 2,3-epoxypropyltrialkylamoniumhalogenidy a halogenhydroxypropyltrialkylamoniumhalogenidy, např. N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-N-(hydrofobní alkyl)-N,N-di(nižší alkyl)amoniumchlorid a N-glycidyl-N-(hydrofobní alkyl)-N,N-di(nižší alkyl)amoniumchlorid, kde aromatická skupina je definována výše, jmenovitě oktyl, decyl a dodecyl, a nižší alkyl je methyl nebo ethyl; a halogenhydroxypropyl-N,N-dialkyl-N-alkylarylamoniumhalogenidy, a N-glycidyl-N-(alkylaryl)-N,N-dialkylamoniumchlorid, např. N-(3-chlor-2hydroxypropyl)-N-(alkylaryl)-N,N—di(nižší alkyl)amoniumchlorid, kde alkylarylová a nižší alkylová skupina jsou definovány výše, zejména N-(3-chlor-2-hydroxypropýl)-N-benzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid; a N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridiniumchlorid. Obecně, za použití neiontového aromatického činidla, se polysacharid před nebo po hydrofobní modifikaci vhodně přeměňuje na kationtový pomocí některého z kationtovych činidel v oboru známých. Příklady vhodných kationtových a/nebo aromatických modifikačních činidel, polysacharidů modifikovaných aromatickou skupinou a způsobů jejich výroby zahrnují způsoby popsané v patentech

- 18 US 4 687 519 a US 5 463 127; . v mezinárodni patentové přihlášce WO 94/24169, v patentové přihlášce EP 189 935, a v S.P.Patel, R.G.Patel a V.S.Patel, Starch/Stárke 41(1989), č. 5, str. 192-196, jejichž celý obsah se zde odkazem začleňuj e.

Podle dalšího výhodného provedení je kationtový organický polymer zvolen z homopolymerů a . kopolymerů připravených z jednoho nebo vice monomerů obsahujících alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu, s výhodou ethylenicky nenasycený monomer. Kationtový polymer může být lineární nebo rozvětvený. Aromatická skupina kationtového polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo s výhodou může být aromatická skupina tvořena postranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavni řetězec, nebo může být přítomna v postranní skupině připojené k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec. Aromatická (arylová) skupina může být popřípadě substituovaná fenylová skupina, popřípadě substituovaná naftylová skupina, například skupina mající vzorec -C₆H₅-, -C₆H₄-, -C₆H₃- a -C₆H₂-, např. fenylen -C₆H₅-, xylylen -ΟΗ₂-Ο₆Η₄-ΟΗ₂-, fenyl -C₆H₅-, benzyl -ΟΗ₂-Ο₆Η₅, fenylethyl -CH2CH2-C6H5, a substituovaný fenyl (například -C₆H₄Y, -C₆H₃Y₂a - C₆H₂Y₃, kde jeden nebo vice substituentů Y připojených k fenylovému kruhu může být zvolen ze skupiny zahrnující hydroxylovou skupinu, halogenidovou skupinu, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkovou skupinu mající 1 až 4 atomy uhlíku.

Kationtový polymer je s výhodou vinylový adiční polymer. Termín vinylový adiční polymer, jak je zde používán, znamená polymer připravený adiční polymeraci jednoho nebo více vinylových monomerů nebo ethylenicky nenasycených monomerů, například monomerů na bázi akrylamidu a akrylátu. Kationtový polymer je s výhodou kationtový vinylový adiční polymer získaný polymeraci kationtového

- 19monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)

CH₂ = C —Ri ' R₂

I l_t · > . :

O = C—A-í —Bi —N —Q x . λ R₃ , kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R₃ jsou alkylové skupiny· mající 1 až 3 atomy uhlíku, obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; Ai je O nebo NH; Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina; Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, s výhodou fenylová nebo substituovaná fenylová skupina, která může být připojena k dusíku prostřednictvím alkylenové skupiny mající zpravidla 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 2 atomy uhlíku, s výhodou je Q benzylová skupina -CH₂-C₆H₅; a X je aniontový protion; zpravidla chlorid. Příklady vhodných monomerů podle obecného vzorce (II) zahrnují kvartérní monomery získané zpracováním dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylátu, diethylaminoethyl(meth)akrylátů a dimethylaminohydroxypropyl(meth)akrylátů, a dialkylaminoalkyl(meth)akrylaramidů, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylamidu, diethylaminoethyl(meth)akrylamidu, dimethylaminopropyl(meth)akrylamidu a diethylaminopropyl(meth)akrylamidu, s benzylchloridem. Výhodné kationtové monomery obecného vzorce (II) zahrnují kvartérní sůl z dimethylaminoethylakrylátu a benzylchloridu a kvartérní sůl z dimethylaminoethylmethalrylátu a benzylchloridu.

Kationtový vinylový adiční polymer může být homopolymer vyrobený z kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, nebo kopolymer vyrobený ze směsi monomerů obsahující kationtový monomer mající aromatickou skupinu nebo a jeden nebo vice kopolymerovatelných monomerů. Vhodné kopolymerovatelné neiontové polymery zahrnuji monomery obecného vzorce (III) ch₂—c—fu R₅ O”)

I

O = C— A₂ — B₂ — N

Ré kde R₄ je H nebo CH₃; R₅ a R₆ představuji H nebo uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkylovou skupinu mající 1 až 6, s výhodou 1 až 4 a obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; A₂ je O nebo NH; B₂ je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina, nebo alternativně A a B nejsou přítomny a mezi C a N je jednoduchá vazba (O=C-NR₅R₆) . Příklady vhodných kopolymerovatelných monomerů tohoto typu zahrnují (meth)akrylamid; monomery na bázi akrylamidu, jako například N-alkyl(meth)akrylamidy a N,N-dialkyl(meth)akrylamidy, např. N-n-propylakrylamid, N-isopropyl(meth)akrylamid, N-n-butyl(meth)akrylamid, N-ísobutyl(meth)akrylamid a N-terc. butyl(meth)akrylamid; a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylamid, diethylaminoethyl(meth)akrylamid; monomery na bázi akrylátů, jako například dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, např. dimethylaminoethyl(methakrylát), diethylaminoethyl(meth)akrylát, terč.butylaminoethyl(meth)akrylát a dimethylaminohydroxypropylakrylát; a vinylamidy, např.

N-vinylformamid a N-vinylacetamid. Výhodné kopolymerovatelné neiontové monomery zahrnují akrylamid a methakrylamid, tj . (meth)akrylamid, a hlavní polymer je s výhodou polymer na bázi akrylamidu.

Vhodné kopolymerizovatelné kationtové monomery zahrnují monomery vzorce obecného vzorce (IV)

-21 •

ch₂ — c — r₇ R₈ (|V)

O = C—A₃— B₃ — N —R₁₀ X“ r₉ kde R₇ je H nebo CH₃; R₈, R9 a Ri₀ představuji H nebo s výhodou uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkyl, mající 1 až 3 atomy uhlíku, zpravidla 1 až 2 atomy uhlíku; A₃ je O nebo NH; B₃ je alkylenová skupina mající 2 až 4 atomy uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina, a X je aniontový protion, obvykle methylsulfát nebo halogenid, například chlorid. Příklady vhodných kationtových kopolymerovatelných monomerů zahrnují adiční soli s kyselinami a kvartérní amoniové soli dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů a dialkylaminoalkyl(meth)akrylaramidů uvedených výše, zpravidla připravené za použití kyselin jako například HC1, H₂SO₄ atd., nebo kvarterizačních činidel jako například methylchloridu, dimethylsulfátu atd., a dialyldimethylamoniumchloridu. Výhodné kopolymerovatelné kationtové monomery zahrnují kvartérní sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátmethylchlorid a dialyldimethylamoniumchlorid. Také mohou být použity kopolymerovatelné aniontové monomery jako například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, různé sulfonované vinylové adiční monomery atd., s výhodou v menších množstvích.

Kationtový vinylový adiční polymer může být vyroben z monomerní směsi obvykle obsahující 1 až 99 % mol., s výhodou 2 až 50 % mol. a výhodně 5 až 20 % mol. kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, s výhodou odpovídajícího obecnému vzorci (II) , a 99 až 1 % mol., s výhodou 98 až 50 % mol., výhodně 95 až 80 % mol. dalšího kopolymerovatelného monomeru, který s výhodou obsahuje akrylamid nebo methakrylamid (tj . (meth)akrylamid), přičemž směs monomerů s výhodou obsahuje 98 až 50 % mol., s výhodou

až 80 % mol. (meth)akrylamidu, přičemž součet obsahů v procentech je 100.

Kationtový polymer také může být zvolen z polymerů vyrobených kondenzační reakcí jednoho nebo více monomerů obsahujících aromatickou skupinu. Příklady takovýchto monomerů zahrnuji toluendidisokyanát, bisfenol A, kysleinu ftalovou, ftalanhydrid atd., které mohou být použity pro výrobu kationtových polyurethanů, kationtových polyamidaminů atd.

Kationtový polymer alternativně může být polymer podrobený aromatické modifikaci pomocí činidla obsahujícího aromatickou skupinu. Vhodná modifikačni činidla tohoto typu zahrnují benzylchlosrid, be.nzylbromid, N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-N-benzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid, a N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridiniumchlorid. Vhodné polymery pro takovouto aromatickou modifikaci zahrnují vinylové adiční polymery. Jestliže polymer obsahuje terciární dusík, který může být kvarternizován modifikačnim činidlem, má použití takovéhoto činidla obvykle za následek, že se polymer stane kationtovým. Alternativně může být polymer, který má být podroben aromatické modifikaci, kationtový polymer, například kationtový vinylový adiční polymer.

Obvykle je hustota náboje kationtového polymeru v rozmezí 0,1 až 6,0 mekv./g suchého polymeru, s výhodou 0,2 až 4,0 a výhodně 0,5 až 3,0. Hmotnostně průměrná molekulová hmotnost syntetického polymeru je obvykle alespoň 500 000, s výhodou více než asi 1 000 000 a výhodně 2 000 000. Horní mez není kritická, může být asi 50 000 000, ' obvykle 30 000 000 a s výhodou 25 000 000.

Aniontový polymer

Aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin obsažený ve šlichtovacim promotoru, který může být

-23 obsažen ve šlichtovací disperzi, je zvolen ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy a přírodní aromatické polymery. Termín postupně polymerovaný polymer, jak je zde používán, znamená polymer získaný postupnou polymerací, která se označuje také jako stupňová polymerační reakce. Aniontový polymer má s výhodou aromatickou skupinu za předpokladu, že aniontový polymer není kondenzační polymer kyseliny melaminsulfonové. Aniontový polymer může být postupně polymerovaný polymer nebo přírodní polymer. Aniontové polymery podle vynálezu mohou být lineární, rozvětvené nebo zesíťované. S výhodou je aniontový polymer ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný polymer. Aniontový polymer je s výhodou organický.

Výhodné aniontové aromatické polymery jsou naftalensulfonátové kondenzační polymery, polystyrensulfonátové polymery nebo modifikované ligninové polymery, ještě výhodněji naftalensulfonátové kondenzační polymery jako například kondenzační naftalensulfonát, a modifikované ligninové polymery jako například ligninsulfonát.

Aromatická skupina aniontového polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo může být v substituční skupině připojené k hlavnímu řetězcipolymeru. Příklady vhodných aromatických skupin zahrnují arylovou, arylalkylovou a alkylarylovou skupinu a jejich deriváty, např. fenyl, tolyl, naftyl, fenylen, xylylen, benzyl, fenylethyl a deriváty těchto skupin. Příklady aniontové nabitých skupin, které mohou být přítomny v aniontovém polymeru jakož i v monomerech použitých pro přípravu aniontového polymeru, zahrnují skupiny, které nesou aniontový náboj, a kyselé skupiny, které nesou aniontový náboj po rozpuštění nebo dispergování ve vodě, kteréžto skupiny se zde souhrnně nazývají aniontovými skupinami,

-24 například fosfáty, fosfonáty, sulfáty, sulfonové kyseliny, sulfonáty, karboxylové kyseliny, karboxyláty, alkoxidy a fenolové skupiny, tj . hydroxylovou skupinou substituované fenylové a naftylové skupiny. Skupiny, které nesou aniontový náboj jsou obvykle soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amoniové soli.

Příklady vhodných aniontových postupně polymerovaných polymerů podle vynálezu zahrnují kondenzační polymery, tj . polymery získané postupnou kondenzační polymerací, např. kondenzační produkty aldehydu, např. formaldehydu, s jednou nebo více aromatickými sloučeninami obsahujícími jednu nebo více aniontových skupin, zvláště polymery typu kondenzovaných naftalensulfonátů, a případně s dalšími komonomery použitelnými při kondenzační polymerací, například močovinou. Příklady vhodných aromatických sloučenin obsahujících aniontové skupiny jsou fenolové a naftolové sloučeniny, například fenol, naftol, resorcinol a jejich deriváty, aromatické kyseliny a jejich soli, například fenylové, fenolové, naftylové a naftolové kyseliny a soli, obvykle sulfonové kyseliny a sulfonáty, např. kyselina benzensulfonová a benzensulfonáty, kyselina xylensulfonová a xylensulfonáty, kyselina naftalensulfonová a naftalensulfonáty, kyselina fenolsulfonová a fenolsulfonáty.

Příklady dalších vhodných aniontových postupně polymerovaných polymerů podle vynálezu zahrnují adiční polymery, tj . polymery získané postupnou adiční polymerací, např. aniontové polyurethany připravené ze směsi monomerů obsahující aromatické isokyanáty a/nebo aromatické alkoholy. Příklady vhodných aromatických isokyanátů zahrnují diisokyanáty, např. toluen-2,4-diisokyanát, toluen-2,6-diisokyanát a difenylmethan-4,4'-diisokyanát. Příklady vhodných aromatických alkoholů zahrnují dvojsytné alkoholy,

-25 tj . dioly, např. bisfenol A, fenyldiethanolamin, glycerinmonotereftalát a trimethylolpropanmonotereftalát. Mohou být použity také jednosytné aromatické alkoholy, jako například fenol a jeho deriváty. Směs monomerů může také obsahovat nearomatické isokyanáty a/nebo alkoholy, obvykle diisokyanáty a dioly, například některé z těch, které se používají při výrobě polyurethanů. Příklady vhodných monomerů obsahujících aniontové skupiny zahrnují monoesterové produkty reakce triolů, např. trimethylolethanu, trimethylolpropanu a glycerolu, s dikarboxylovými kyselinami nebo jejich anhydridy, např. s kyselinou jantarovou nebo jejím anhydridem nebo kyselinou tereftalovou nebo jejím anhydridem, jako jsou například glycerolmonosukcinát, glycerolmonotereftalát, trimethylolpropanmonosukcivát, trimethylolpropanmonotereftalát, N,N-bis-(hydroxyethyl)glycin, kyselina di-(hydroxymethyl)propionová, kyselina N,N-bis-(hydroxyethyl)-2-aminoethansulfonová a podobně, popřípadě a obvykle v kombinaci s reakcí se zásadou, například s hydroxidem alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, např. s hydroxidem sodným, amoniakem nebo aminem, např. triethylaminem, tvořící protion.

Příklady vhodných aniontových řetězově polymerovaných polymerů podle vynálezu zahrnují aniontové vinylové adiční polymery získané ze směsi vinylových nebo ethylenicky nenasycených monomerů obsahující alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu a alespoň jeden monomer mající aniontovou skupinu, zpravidla kopolymerované s neiontovými monomery, například s monomery na bázi akrylátu a akrylamidu. Příklady vhodných aniontových monomerů zahrnují kyselinu (meth)akrylovou a paravinylfenol(hydroxystyren).

Příklady vhodných aniontových polysacharidů jsou škroby, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin,

-26 manan, dextrin, s výhodou škroby, guarová pryskyřice a deriváty celulózy, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový, rýžový, kukuřičný a ječný, s výhodou bramborový. Aniontové skupiny v polysacharidu mohou být přirozené a/nebo zavedené chemickým zpracováním. Aromatické skupiny v polysacharidu mohou být zavedeny chemickými postupy v oboru známými.

Příklady vhodných (modifikovaných) přírodních aromatických aniontových polymerů podle vynálezu zahrnují sulfátový lignin, například modifikované ligninové polymery jako ligninové adukty kopolymerované s formaldehydem a sulfonovaný lignin, např. ligninsulfonát, a tanninový extrakt, tj. přírodní polyfenolové látky, které se nacházejí v organických extraktech z kůry a některých druhů dřeva.

Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti aniontového polymeru se může měnit v širokých mezích v závislosti mj . na typu použitého polymeru a je zpravidla alespoň asi 500, s výhodou více než asi 2000, vhodně více než asi 5000. Horní mez není kritická, může být asi 200 000 000, zpravidla 150 000 000, s výhodou 100 000 000 a výhodně 1 000 000.

Aniontový polymer může mít stupeň aniontové substituce (DS_a) v širokých mezích v závislosti na mj. typu použitého polymeru; DS_A je zpravidla 0,01 až 2,0, s výhodou 0,02 až 1,8, nejvýhodněji 0,025 až 1,5; a stupeň aromatické substituce (DS_q) může být 0,001 až 1,0, zpravidla 0,01 až 0,8, s výhodou 0,02 až 0,7 a výhodně 0,025 až 0,5. V případě, že aniontový polymer obsahuje kationtové skupiny, může být stupeň kationtové substituce DS_C například 0 až 0,2, s výhodou 0 až 0,1 a výhodně 0 až 0,05, přičemž aniontový polymer má celkově aniontový náboj. Zpravidla je hustota aniontového náboje aniontového polymeru v rozmezí 0,1 až 6,0 mekv./g suchého polymeru, s výhodou 0,5 až 5,0 a výhodně 1,0 až 4,0.

-27 Kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a aniontový polymer mající aromatickou skupinu obsažený ve šlichtovacim promotoru mohou být přidávány do vodné suspenze (papíroviny) v jakémkoliv pořadí odděleně od přidávání šlichtovací disperze a v množstvích, která se mohou měnit v širokých mezích v závislosti mj . na typu papíroviny, obsahu soli, typu soli, obsahu plnidla, typu plnidla, místě přidávání atd. Obecně se polymery přidávají v množství, které poskytuje lepší šlichtování než jakého je dosaženo když se žádné nepřidávají, a zpravidla se kationtový organický polymer přidává k papírovině před přidáváním aniontového polymeru. Kationtový polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., s výhodou alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, zatímco horní mez je zpravidla 3 % hmotn., s výhodou 2 % hmotn. Aniontový polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., s výhodou alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, zatímco horní mez je zpravidla 3 % hmotn., s výhodou 1,5 % hmotn.

Vedle kationtového organického polymeru a aniontového polymeru může šlichtovací promotor obsahovat jiné sloučeniny, které zlepšují účinnost šlichtování, jako například aniontový jemně částicový materiál, např. částice na bázi oxidu křemičitého a jíly smektitového typu, nízkomolekulární kationtové organické polymery, sloučeniny hliníku jako například kamence, hlinitany, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý, a polyaluminiové sloučeniny, jako například polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující oba ionty, chloridový i sulfátový, polyaluminiumsilikátosulfáty a jejich směsi, aniontové vinylové adiční polymery a jejich kombinace.

Způsob podle vynálezu se s výhodou používá při výrobě papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, mající vysokou vodivost. Vodivost papíroviny je

-28zpravidla alespoň 0,20 mS/cm, s výhodou alespoň 0,5 mS/cm, výhodně alespoň 3,5 mS/cm. Velmi dobré výsledky šlichtováni byly pozorovány při úrovních vodivosti vyšších než 5,0 mS/cm nebo dokonce vyšších než 7,5 mS/cm. Vodivost může být měřena pomocí standardního zařízení jako například přístroje WTW LF 539 od firmy Christian Berner. Výše uvedené hodnoty se s výhodou stanovují měřením vodivosti celulózové suspenze, která se zavádí do nátokové skříně nebo je přítomna v nátokové skříni papírenského stroje, nebo alternativně měřením vodivosti bílé vody získané odvodňováním suspenze. Vysoká úroveň vodivosti znamená vysoký obsah solí (elektrolytů), přičemž různé soli mohou být soli jedno-, dvoj- a vícemocných kationtů, jako alkalických kovů, např. Na⁺ a K⁺, kovů alkalických zemin, např. Ca²⁺ · a Mg²⁺, hliníkových iontů, např. Al³⁺, A1(OH)²⁺ a polyaluminiových iontů, a jedno-, dvoj- a vícemocných aniontů jako halogenidů, např. Cl, sulfátů, např. SO4²’ a HSO4, uhličitanů, např. CO3²” a HCO3 , křemičitanů a nízkomolekulárních organických kyselin. Vynález je zvláště vhodný pro výrobu papíru z papíroviny mající vysoký obsah solí dvojmocných a vícemocných kationtů, zpravidla je obsah kationtů alespoň 200 ppm, s výhodou alespoň 300 ppm a výhodně alespoň 400 ppm. Soli mohou být odvozeny od celulózových vláken a plnidel použitých pro výrobu papíroviny, zejména v integrovaných papírenských linkách, kde se koncentrovaná vodná suspenze vláken z papírenského Stroje normálně mísí s vodou pro vytvoření zředěné suspenze vhodné pro výrobu papíru v papírenské lince. Sůl může být také odvozena z různých přísad zaváděných do papíroviny, z čerstvé vody přiváděné do procesu, nebo může být přidávána záměrně. Dále, obsah soli je zpravidla vyšší v procesu, kde je bílá voda ve značné míře recirkulována, což může vést k významné akumulaci solí ve vodě cirkulující v procesu.

Vynález dále zahrnuje způsoby výroby papíru, kde je

-29bílá voda ve značné míře recirkulována (recyklována), tj . s vysokým stupněm uzavřenosti cirkulace vody, kdy se používá například 0 až 30 tun čerstvé vody na tunu vyrobeného suchého papíru, zpravidla méně než 20, vhodně méně než 15, s výhodou méně než 10 a zejména méně než 5 tun čerstvé vody na tunu papíru. Recirkulace bílé vody v procesu vhodně zahrnuje míšení bílé vody s celulózovými vlákny a/nebo popřípadě plnidly pro vytvoření suspenze, která se má šlichtovat; s výhodou zahrnuje míšení bílé vody se suspenzí obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidlo, předtím než suspenze vstupuje na tvarovací síto pro šlichtování.

V kombinaci s přísadami podle vynálezu mohou být použity další přísady, které jsou obvyklé ve výrobě papíru, jako například činidla zvyšující pevnost za sucha a činidla zvyšující pevnost za mokra. Celulózová suspenze, či papírovina, může také obsahovat minerální plnidla obvyklého typu, jako například kaolinitický jíl, kaolín, oxid titaničitý, sádra, talek a přírodní a syntetický uhličitan vápenatý, například křída, mletý vápenec a srážený uhličitan vápenatý.

Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Termín papír, jak je zde používán, zahrnuje nejen papír a jeho výrobu, ale také jiné plošné útvary, jako například kartón a lepenku a jejich výrobu. Tento způsob je možno použít při výrobě papíru z různých typů suspenzí vláken obsahujících celulózu, a tyto suspenze by měly vhodně obsahovat alespoň 25 % hmotn., s výhodou alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo na sušinu. Suspenze mohou být na bázi vláken z chemické buničiny, jako sulfátové, sulfitové a organosolvové buničiny, mechanické buničiny, jako termomechanické buničiny, chemo-termomechnické buničiny, zjemněné buničiny a dřevoviny, z tvrdého i měkkého dřeva, a mohou být také na bázi recyklovaných vláken, popřípadě z odbarvené buničiny, a jejich směsí. Vynález je zvláště

-30vhodný při výrobě papíru ze suspenzí na bázi buničiny obsahující recyklovaná vlákna a odbarvenou buničinu, a obsah celulózových vláken tohoto původu může být až 100 %, s výhodou 20 až 100 %.

Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále ilustrován na příkladech, na které však není nijak omezen. Díly a % znamenají vždy díly a % hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Ve všech příkladech byly šlichtovací disperze a šlichtovací promotor přidávány k celulózové suspenzi zvlášť. Dále, v případě že promotor obsahoval více než jeden polymer mající aromatickou skupinu, tyto polymery byly přidávány k suspenzi zvlášť vzhledem k sobě navzájem a vzhledem k disperzi.

Příklad 1

Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen za· použití testu Cobb 60. Byla připravena aniontova šlichtovací disperze obsahující dimer alkylketenu, kondenzovaný naftalensulfonát a dimethylamoniumchlorid dihydrogenovaného talového oleje. Šlichtovací disperze měla obsah AKD 30 % a obsahovala 4 % dimethylamoniumchloridu dihydrogenovaného talového oleje a 6 % kondenzovaného naftalensulfonátu, vztaženo na AKD. Šlichtovací disperze byla přidána k papirovině v množství 5 kg AKD/tunu suché papiroviny.

Dále byl k papírovině přidán kationtový škrob s kationtovou substitucí DS 0,065 vzhledem k benzylovým skupinám obsahujícím dusík a/nebo kondenzovaný naftalensulfonát (dostupný pod obchodním názvem Tamol®) obsažený ve šlichtovacím promotoru. Dále byly k papírovině popřípadě přidány další složky obsažené ve šlichtovacím

-31 promotoru, jak je uvedeno v tabulce 1, například kationiový škrob bez aromatických skupin s DS 0,065 a aniontové anorganické Částice oxidu křemičitého ve formě sólu.

Použitá papírovina byla tvořena 80 % hmotn.bělené březové/borové (60/40) sulfátové buničiny a 20 % hmotn. CaCO₃, zjemněná na 200 CSF a obsahující 0,3 g/1 papíroviny Na₂SO₄, mající vodivost 461 μS/cm a pH 8,1.

Tabulka 1

Test č.	aniontová šlichtovací disperze (kg šlichtovacího činidla/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob obsahuj ící aromatické skupiny (kg/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché papíroviny)
test 1	0,5	0	10
test 2	0,5	10	0
test 3	0,5	10	0

Test č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché papíroviny)	aniontové částice oxidu křemičitého (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papíroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test 1	0	1	45,2
test 2	0	1	33,5
test 3	1	0	2 9,3

Příklad 2

Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen (pomocí testu Cobb 60) za použití stejné aniontové šlichtovací disperze, stejného šlichtovacího promotoru a stejné papíroviny jako v příkladu 1, k papirovině však byl přidán chlorid vápenatý pro nastavení vodivosti na 5000 μS/cm. Množství polymerů přidaných v promotoru a šlichtovacím činidle (AKD) je uvedeno v tabulce 2. ...

Tabulka 2

Test č.	aniontová šlichtovaci disperze (kg šlichtovacího činidla/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob obsahuj ici aromatické skupiny (kg/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché papíroviny)
test 1	0,5	0	12
test 2	0,5	12	0
test 3	0,5	10	0

Test	č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché papíroviny)	aniontové částice oxidu křemičitého (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papíroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test	1	0	1,0	75
test	2	0	l,o	28
test	3	1	0	27,8

Příklad 3

Byla připravena aniontová šlichtovaci disperze obsahující 8,9 % komerčně dostupného dimeru alkylketenu, 0,89 % kationtového škrobu substituovaného aromatickými skupinami majícího DS 0,065 obsahujícího benzylové skupiny, a 0,22 % kondenzovaného naftalensulfonátu dostupného pod obchodním názvem Tamol®. Aniontová disperze byla přidána v množstvích od 0,0115 % do 0,0140 % (sušina, viz tabulka 3) , vztaženo na dimer ketenu, k celulózové suspenzi (sušina) obsahující 30 % borovice, 30 % buku, 40 % eukalyptu a 15 % sráženého CaCO₃. Vodivost suspenze byla 500 gS/cm. K suspenzi byl také přidán, šlichtovaci promotor obsahující škrob substituovaný benzylovými skupinami mající DS 0,065 a kondenzovaný naftalensulfonát dostupný pod obchodním názvem Tamol® (test 2). Ke stejné suspenzi byla také přidána stejná aniontová disperze, avšak šlichtovaci promotor přidaný k suspenzi neobsahoval žádné aromatické polymery.

-33 Šlichtovaci promotor obsahoval škrob s DS 0,065 mající aromatické skupiny a aniontové anorganické částice oxidu křemičitého ve formě sólu (test 1)). Množství polymeru v promotoru a šlichtovacim činidle (AKD) v disperzi je uvedeno v tabulce 3.

Tabulka 3

Test	č.	aniontová šlichtovaci disperze (kg šlichtovacího činidla/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob obsahuj ici aromatické skupiny (kg/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché papíroviny)
test	1	0,115	0	5
test	1	0,125	0	5
test	1	0,140	0	5
test	2	0, 115	5	0
test	2	0,125	5	0
test	2	0, 140	5	0

Test	č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché papíroviny)	aniontové částice oxidu křemičitého (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papíroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test	1	0	0,120	90,0
test	1	0	0, 120	50,0
test	1	0	0,120	29, 0
test	2	0,120	0	28,0
test	2	0, 120	0	27,0
test	2	0,120	0	25, 5

Přiklad 4

V tomto příkladu byla použita stejná disperze, stejný promotor a stejná suspenze (papirovina) jako v přikladu 3, s tou výjimkou, že vodivost byla nastavena na 5000 μS/cm. Množství šlichtovacího činidla a polymerů v promotoru jsou uvedena v tabulce 4.

Tabulka 4

Test č.	aniontová šlichtovací disperze (kg šlichtovacího činidla/tunu suché papiroviny)	kationtový škrob obsahuj ící aromatické skupiny (kg/tunu suché papiroviny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché papiroviny)
test 1	0,140	0	5
test 1	0, 160	0	5
test 1	0,180	0	5
test 1	0,200	0	5
test 2	0,100	5	0
test 2	0,115	5	0
test 2	0,125	5	0
test 2	0,140	5	0

Test	č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché papiroviny)	aniontové částice oxidu křemičitého (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papiroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test	1	0	0, 120	150
test	1	0	0,120	137
test	1	0	0,120	138
test	1	0	0,120	110
test	2	0,120	0	47
test	2	0,120	0	35
test	2	0,120	0	33
test	2	0,120	0	25

Příklad 5

Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen za použití kationtové šlichtovací disperze, která obsahovala 15 % dimeru alkylketenu, 2 % kationtového škrobu, a 0,6 % lignosulfonátu sodného na bázi AKD (šlichtovací činidlo) .

-35 Kationtové šlichtovaci disperze byla přidána k papirovině v množství 0,5 kg šlichtovaciho činidla/tunu suché papíroviny. Polymery obsažené ve šlichtovacím promotoru (tabulka 5) zahrnovaly kondenzovaný naftalensulfonát, kationtový škrob bez aromatických skupin mající DS 0,065, kationtový škrob obsahující aromatické skupiny mající DS 0,065 a aniontové anorganické částice oxidu křemičitého ve formě sólu. Množství přidaných polymerů jsou zřejmá z tabulky 5. Použitá papírovina byla stejná jako v příkladu 2 a měla pH 8,1 a vodivost, nastavenou přidáním chloridu vápenatého, 5000 gS/cm.

Tabulka 5

Test	č.	kationtové šlichtovaci disperze (kg šlichtovaciho činidla/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob obsahuj ící aromatické skupiny (kg/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché papíroviny)
test	1	0,5	0	10
test	2	0,5	0	10
test	3	0, 5	10	0

Test č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché papíroviny)	aniontové částice oxidu křemičitého (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papíroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test 1	0	1	55
test 2	1	0	34
test 3	1	0	27,8

Příklad 6

Šlichtovaci účinek procesu byl vyhodnocen za použití testu Cobb 60. Byla připravena aniontová šlichtovaci disperze obsahující dimer alkylketenu, kondenzovaný naftalensulfonát a dimethylamoniumchlorid dihydrogenovaného

-36talového oleje. Šlichtovací disperze měla obsah AKD 30. % a obsahovala 4 % dimethylamoniumchloridu dihydrogenovaného talového oleje a 6 % kondenzovaného naftalensulfonátu, vztaženo na AKD. Šlichtovací disperze byla přidána k papirovině v množství 0,3 kg AKD/tunu suché papíroviny.

Šlichtovací promotor obsahoval kationtový škrob s kationtovou substitucí DS 0,065, mající benzylové skupiny, nearomatický škrob s kationtovou substitucí DS 0,065, kondenzovaný naftalensulfonát a melaminsulfonát. Šlichtovací promotory a množství přidaných polymerů promotoru jsou uvedeny v tabulce 6.

Použitá papírovina byla tvořena 80 %hmotn. březové/borové (60/40) sulfátové buničiny a 20 % hmotn. CaCO₃, zjemněná na 200 CSF a obsahující 0,3 g/1 papíroviny poskytující vodivost 555 gS/cin a pH 8,22.

Tabulka 6

Test č.	aniontová šlichtovací disperze (kg šlichtovacího činidla/tunu suché papíroviny)	kationtový škrob obsahuj ící aromatické skupiny (kg/tunu suché buničiny)	kationtový škrob bez aromatických skupin (kg/tunu suché buničiny)
test 1	0,3	10
test 2	0,3	10
test 3	0,3		io -
test 4	0,3		10

Test č.	kondenzovaný naftalensulfonát (kg kond./tunu suché buničiny)	melaminsulfonát (kg částic oxidu křemičitého/tunu suché papíroviny)	Cobb 60 (g/m²)
test 1	1		33
test 2		1	52
test 3	1		35
test 4		1	68

Claims

1. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a (ii) šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím,· že šlichtovací disperze je aniontová nebo kationtová.

3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu nebo anhydrid kyseliny.

5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu.

6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, obsažený ve šlichtovacím promotoru, má elektrický náboj.

7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, obsažený ve šlichtovacím promotoru, je aniontový nebo kationtový.

8. Způsob šlichtováni papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a (ii) šlichtovací promotor obsahující první polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a druhý polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že první a druhý polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že šlichtovací disperze je aniontová nebo kationtová.

11. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu nebo anhydrid kyseliny.

13. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu.

14. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že první a druhý polymer, obsažené ve šlichtovacím promotoru, mají elektrický náboj.

15. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že první a druhý polymer, obsažené ve šlichtovacím promotoru,

-39mají opačné náboje.

16. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a (ii) šlichtovací promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že šlichtovací disperze je aniontová nebo kationtová.

18. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu nebo anhydrid kyseliny.

20. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tim, že šlichtovací činidlo je dimer ketenu.

21. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tim, že kationtový organický polymer šlichtovacího promotoru je kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer.

22. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že

-40kationtový organický polymer promotoru je kationtový polysacharid.

23. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že aniontový polymer promotoru je postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer.

24. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že aniontový polymer promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že aniontový polymer promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

26. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Rí . (I).

I X' p—A—N⁺—R₂)_n

nebo vinylový adiční polymer získaný polymerací kationtového monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)

-41 ch₂=c —r₂ (li)

I : L-. < ,.

O = C— Ai — Bi — N — Q X L kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R₃ jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, Ai je O nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, a X je aniontový protion.

27. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri (O

I X'

P —(—A — N⁺ — R₂)_n

R₃ ' kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, R_x a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion.

28. Způsob podle nároku 27, vyznačující se tím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy, Ri a R₂ oba představují H nebo alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku; R₃ je benzylová nebo fenylethylová skupina.

29. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají

-42odděleně.

30. Způsob podle nároku. 16, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovacího promotoru se přidává do vodné suspenze po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

31. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

32. Způsob podle nároku 31, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 4,5 mS/cm.

33. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztažené na suchá vlákna; a (ii) šlichtovací promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný- polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna;

vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

34. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer.

35. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid.

36. Způsob podle nároku 34, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

R< (i)

I X'

P —(—A—N⁺—R₂)_n

I

... R₃; ·. . . ;

kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion;

CH₂ = C — R! · R₂ (II)

0 = C—A-i — Bi — N⁺ —Q X' . r₃ kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R₃ jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, A_x je O nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, a X je aniontový protion.

-4437. Způsob podle nároku kationtový organický polymer mající obecný strukturní vzorec

35, vyznačující se tím, že je kationtový polysacharid (I):

Ri . (O I· X ...

p — (—A—N⁺ — R₂ )n

R₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a r₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion.

38. Způsob podle nároku 37, vyznačující se tím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy; Ri a R₂ oba představují H nebo alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku; R₃ je benzylová nebo fenylethylová skupina.

39. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze a promotoru je postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer.

40. ' Způsob podle nároku 39, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

41. Způsob podle nároku 39, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

42. Způsob podle nároku 39, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

43. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

44. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovacího promotoru se přidává do vodné suspenze po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

45. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

46. Způsob podle nároku 45, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 4,5 mS/cm.

47. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

48. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztažené na suchá vlákna; a

-46(ii) šlichtovací promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3.% hmotn., vztaženo na suchá vlákna;

49. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer šlichtovací disperze a promotoru je kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer.

50. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer šlichtovací disperze a promotoru je kationtový polysacharid.

51. Způsob podle nároku 49, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri (I) | , X’ P—(—A — N⁺—R₂)_n

I

R₃ ' — kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a r₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je

-47 aniontový protion;

nebo vinylový adiční polymer získaný polymerací kationtového monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II) ^2==0-^ R₂ ΑΧ.:;·. (II)

0 = 0— Αϊ — Bí — N —Q . X

R₃ . -v .

kde Ri je H nebo CH₃; R₂ a R3 jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, A_x je O nebo NH, B_x je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, a X“ je aniontový protion.

52. Způsob podle nároku 50, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri (Ó

I

P — (—A—N⁺ — Ra)n I·. . ·...? r₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, R_x a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion.

53. Způsob podle nároku 52, vyznačující se tím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy; R_x a R₂ oba představují H nebo alkylovou skupinu mající 1 až

-483 atomy uhlíku; R₃ je benzylová nebo fenylethylová skupina.

54. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze a promotoru je postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer.

55. Způsob podle nároku 54, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

56. Způsob podle nároku 54, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

57. Způsob podle nároku 54, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

58. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

59. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovacího promotoru se přidává do vodné suspenze po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

60. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

61. Způsob podle nároku 60, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 4,5 mS/cm.

62. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že šlichtovaci činidlo je šlichtovaci činidlo reaktivní vůči celulóze.

63. Způsob šlichtováni papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovaci disperze obsahující šlichtovaci činidlo a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství přidávané šlichtovaci disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovaci činidlo vztažené na suchá vlákna; a (ii) šlichtovaci promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna;

vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovaci disperze a šlichtovaci promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.

64. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

P —(—A— N⁺ — R₂)_n kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a r₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion.

65. Způsob, podle nároku 64, vyznačující se tím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy; R_x a R₂ oba představují H nebo alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku; R₃ je benzylová nebo fenylethylová skupina.

66. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze a promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

67. Způsob podle nároku 66, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

68. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

69. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovacího promotoru se přidává do vodné suspenze po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

70. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

71. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 4,5 mS/cm.

72. Způsob podle nároku 63, vyznačující se tím, že šlichtovaci činidlo je šlichtovaci činidlo reaktivní vůči celulóze.

73. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovaci disperze obsahující šlichtovaci činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství přidávané šlichtovaci disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovaci činidlo vztažené na suchá vlákna; a (ii) šlichtovaci promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna;

74. Způsob podle nároku 73, vyznačující se tim, že kationtový organický polymer je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri' 0) | X~ P —(— A — N⁺—R₂)_n.

75. Způsob podle nároku 74, vyznačující se tím, že A je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy; Ri a R₂ oba představují H nebo alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku; R₃ je benzylová nebo fenylethylová skupina.

76. Způsob podle nároku 73, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze a promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

77. Způsob podle nároku 76, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

78. Způsob podle nároku 73, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

« ♦ · ♦ · ¹• ♦ ·· » • · · · · · · * * ·· ·· se tím, že přidává do kationtovém se tím, že se tím, že

-53- · · :

·· ·1

79. Způsob podle nároku 73, vyznačující aniontový polymer šlichtovacího promotoru se vodné suspenze po šlichtovací disperzi a organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

80. Způsob podle nároku 73, vyznačující vodivost suspenze je alespoň 4,5 mS/cm.

81. Způsob podle nároku 73, vyznačující šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

82. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztažené na suchá vlákna; a (ii) šlichtovací promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I) :

> (I) . 1 X'

P—(—A —N⁺ —R₂)_n

I R₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, R_x a r₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická

-54uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin,, kterým je naftalen sulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství kátiontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn,, vztaženo na suchá vlákna;

83. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovaci disperze a promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

84. Způsob podle nároku 83, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo ligninsulfonát.

85. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovaciho promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

86. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovaciho promotoru se přidává do vodné suspenze po šlichtovaci disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovaciho promotoru.

87. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

88. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

89. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je přítomno v disperzi v množství asi 0,1 až asi 50 % hmotn., vztaženo na celkové množství emulze.

90. Způsob podle nároku 82, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze je přítomen v množství asi 0,1 až asi 15 % hmotn., vztaženo na celkové množství šlichtovacího činidla.

91. Způsob šlichtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává (i) šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):

Ri (O

I X’

P —(—A—N⁺ —R₂)_nI . r₃ kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R₃ je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztažené na suchá vlákna; a (ii) šlichtovací promotor obsahující kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I) :

Rí (0 ; I X

P — (— A — N⁺ — R2 )n • I . - v ' . *3.

kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R₂ představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R3 je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je naftalen sulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna;

92. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze a promotoru je naftalensulfonátový kondenzační polymer nebo modifikovaný ligninový polymer.

93. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že aniontový polymer je naftalensulfonátový kondenzační polymer

nebo ligninsulfonát.

94. Způsob, podle nároku 91, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer a aniontový polymer šlichtovacího promotoru se do vodné suspenze přidávají odděleně.

95. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovacího promotorů se přidává do vodné suspenze po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru šlichtovacího promotoru.

96. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že vodivost suspenze je alespoň 3,5 mS/cm.

97. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze.

98. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že šlichtovací činidlo je přítomno v disperzi v množství asi 0,1 až asi 50 % hmotn., vztaženo na celkové množství emulze.

99. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že aniontový polymer šlichtovací disperze je přítomen v množství asi 0,1 až asi 15 % hmotn., vztaženo na celkové množství šlichtovacího činidla.

100. Způsob podle nároku 91, vyznačující se tím, že kationtový polymer šlichtovací disperze je přítomen v množství asi 0,1 až asi 15 % hmotn., vztaženo na celkové množství šlichtovacího činidla.