CZ2003441A3 - Orientovaný termoplastický vulkanizát - Google Patents

Orientovaný termoplastický vulkanizát Download PDF

Info

Publication number
CZ2003441A3
CZ2003441A3 CZ2003441A CZ2003441A CZ2003441A3 CZ 2003441 A3 CZ2003441 A3 CZ 2003441A3 CZ 2003441 A CZ2003441 A CZ 2003441A CZ 2003441 A CZ2003441 A CZ 2003441A CZ 2003441 A3 CZ2003441 A3 CZ 2003441A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nylon
polyamide
blend
thermoplastic
temperature
Prior art date
Application number
CZ2003441A
Other languages
English (en)
Inventor
Andy H. Tsou
Ilan Duvdevani
Hsien-Chang Wang
Original Assignee
Exxonmobil Chemical Patents Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxonmobil Chemical Patents Inc. filed Critical Exxonmobil Chemical Patents Inc.
Publication of CZ2003441A3 publication Critical patent/CZ2003441A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C08L23/283—Iso-olefin halogenated homopolymers or copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

ORIENTOVANÝ TERMOPLASTICKÝ VULKANIZÁT
Oblast techniky
Vynález se týká filmů z termoplastického vulkanizátu se zlepšenými vlastnostmi a způsobu jejich výroby. .Podrobněji se týká filmů z termoplastického vulkanizátu se zlepšenými vlastnostmi týkajícími se mechanické pevnosti, odolnosti v ohybu a nízkou propustnost.
Dosavadní stav techniky
Materiály, které mají nízkou propustnost pro plyny ve spojení s vysokou ohebností mají v průmyslu řadu využití. Pro automobilové gumy jako například pneumatiky a hadice jsou takové materiály výhodné, protože snižují hmotnost, zatímco v mnoha použitích mimo automobilový průmysl je výhodná jejich nízká propustnost pro plyny, nezávisle na snížení hmotnosti.
Jedno z hlavních zlepšení vyhledávané automobilovými společnostmi je snížená spotřeba paliva. Jedním ze způsobů, jak toho lze dosáhnout, je snížení hmotnosti vozidla, což znamená snížení hmotnosti součástí vozidla, tj. použití menšího množství materiálu. Například pneumatiky obsahují vnitřní vložku, která utěsňuje vzduch uvnitř pneumatiky. Vnitřní vložka je obvykle vyrobena z butylového kaučuku nebo halogenovaného butylového kaučuku. Aby mohl výrobce pneumatik tento materiál použít, musí mezi vnitřní vložku a
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 vlastní pneumatiku vložit další vrstvu kaučuku s nízkou hysterezní ztrátou. Použití . butylového kaučuku jako vnitřní vložky pak vede k nárůstu hmotnosti o vnitřní vložku a přídavnou vrstvu. Patřičná butylkaučuková náhrada vnitřních vložek tedy potenciálně poskytuje snížení hmotnosti ve dvou směrech. Za prvé se lze obejít bez přídavné kaučukové vrstvy. Za druhé tím, že náhradní vnitřní vložka váží méně, než butylová vnitřní vložka, se dosáhne dalšího snížení hmotnosti, protože náhradní vložky mají nižší propustnost pro plyny, než butylové vložky. Nižší propustnost pro plyny umožňuje stejný obsah plynu při použití tenčí vložky, čímž se sníží hmotnost. Stejně dobře vedou materiály s nižší propustností k úsporám hmotnosti u hadic. Při použití lépe těsnících hadic v uzavřených systémech, jak automobilových, tak neautomobilových, vyžadují tyto systémy navíc menší údržbu. Toto je zvláště důležité v chladicích systémech, jako je například klimatizace, které obsahují plyny, které ničí ozónovou vrstvu. Materiál s nízkou propustností pro plyny je výhodný v řadě použití.
Materiály s nízkou propustností pro plyny obvykle nejsou dostatečně pružné, aby spolehlivě přilnuly k plášťům pneumatik nebo gumových hadic. Plasty mají obvykle nižší propustnost pro plyny, než guma, ale také jsou mnohem méně pružné. Tato nepoddájnost způsobuje, že vložka nedokáže sledovat rozpínání a stahování podkladového substrátu v důsledku teplotních změn, což vede k selhání vazby substrát-vložka, nebo vložky samotné. EP 0 857 761 Al diskutuje řadu pokusů použití materiálů založených na plastech jako vnitřních vložek pneumatik. Stejně tak US 5 910 544 diskutuje problém gumových hadic. Sjednocujícím faktorem v současných řešeních je použití málo propustného kaučuku nebo termoplastu. JP06040207 (podaná 24. července
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
1992) například popisuje použití filmu obsahujícího polyvinylidenchlorid místo butylové vložky do pneumatiky.
Popisy v EP 0 857 761 AI a US 5 910 544 načrtávají částečná řešení tohoto problému. Tyto popisy uvádí termoplastický vulkanizát, který splňuje požadavky na nízkou propustnost, použitím tradičních termoplastu a splňuje trvanlivost danou požadavky na pružnost, použitím filtrovaných teplem tvrditelných kaučuků. Zlepšení v propustnosti/pružnosti ale nebyla vyčerpána. Materiály s nižší propustností a větší pružností jsou stále potřebné.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje zlepšený film z termoplastického vulkanizátu, ve kterém je termoplastická složka přednostně orientována v rovině filmu. Anizotropie způsobená uspořádáním molekul termoplastického -polymeru způsobuje větší mechanickou pevnost, nižší propustnost pro plyny a lepší ohebnost celého filmu. Film z orientovaného termoplastického vulkanizátu se vyrábí zahřátim termoplastického vulkanizátu, jeho napnutím v alespoň jednom směru rovnoběžném s rovinou filmu, tepelným vytvrzením termoplastického polymeru, aby ztuhl nebo aby se stabilizovalo jeho anizotropní uspořádání, a po zpracování se ochladí.
Příklady provedení vynálezu
Film z orientovaného termoplastického vulkanizátu podle tohoto vynálezu zahrnuje vulkanizát upravený tak, aby
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
- 4 stabilizoval orientaci molekul termoplastického polymeru ve filmu. Molekuly polymeru jsou přednostně uspořádány v alespoň jednom směru. Proto není celková orientace polymeru ve všech směrech stejná - uspořádání je anizotropní. Jakmile je zpracování filmu dokončeno, nemůže ani tepelná energie okolí, ani rozsáhlé posuny molekul podstatně změnit uspořádání polymeru - molekuly jsou stabilizovány v prostoru. Výchozím bodem vynálezu jsou termoplastické vulkanizáty samotné. Tyto druhy materiálů mají dvě různé složky nebo fáze: diskrétní fázi a spojitou fázi. Kombinují vlastnosti diskrétní a spojité fáze a tento vynález umožňuje výrobu materiálů, které kombinují nízkou propustnost pro plyny a vlhkost s velkou pružností a dobrým poměrným prodloužením při přetržení.
Spojitá fáze je typicky termoplastický polymer. (Složka A - také uváděna jako termoplastický kaučuk). Tato spojitá fáze slouží jako nosná mřížka pro unášenou diskrétní fázi. Pojem termoplastický polymer zahrnuje mnoho polymerních materiálů, jejichž společnou vlastností je schopnost tání a opětovného tuhnutí při zachování podstatně stejných vlastností - termoplastické polymery jsou znovu tavitelné. Navíc mají nízkou propustnost pro plyny ve srovnání s butylovým nebo halogenbutylovým kaučukem. V nej širším pojetí tohoto vynálezu je jakýkoli termoplastický polymer, který je jak chemicky kompatibilní, tak zpracovávatelný s vybranou diskrétní fází nebo fázemi a je použitelný v praktickém provedení vynálezu.
Podrobněji je složka A jakýkoliv polymer, směs polymerů, kopolymer nebo směs kopolymerů konzistentní s požadavky na výrobu diskrétní fáze. Příklady složky A zahrnují, ale neomezují se na zde popsané a dále uvedené. V
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
- 5 jednom provedení je termoplastický polymer polyamid.
V dalším provedení je složka A polyamidový termoplastický kaučuk nebo kaučuková směs. Podrobněji lze přednostně popsat příklady polyamidových termoplastických kaučuků jsou kopolymer nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66), střídavý kopolymer nylonu 6 a nylonu 10 (nylon 610: N610), střídavý kopolymer nylonu 6 a nylonu 12 (nylon 612: N612) a další různé druhy polyamidových termoplastických kaučuků, jejich směsí a dalších směsí polyamidových termoplastických kaučuků, jejichž hlavní složkou jsou tyto látky. Nylony jsou běžné polyamidy a jejich názvosloví a vlastnosti jsou dobře známy, tak jak je popsáno v dokumentu Polymer technology dictionary 274-279 (Chapman & Hall 1994) a v dokumentu Handbook of plastics, Elastomers and composites 1.58-1.62 (Charles A. Harper, editor, McGraw-Hill 1992).
Jako další příklady složky A lze uvést MXD6, nylon 6T, kopolymer nylonu 6/6T, kopolymer nylonu 66/PP, kopolymer nylonu 66/PPS), polyesterové kaučuky (například polybutylentereftalát (PBT), polyethylenetereftalát (PET), polyethylenisoftalát (PEI), kopolymer polybutylentereftalát/tetramethylenglycol, kopolymer PET/PEI, polyakrylát (PAR), polybutylennaftalát (PBN), kapalný krystalický polyester, kopolymer polyoxyalkylendiimidodiacid/polybutylentereftalát a další aromatické polyestery), polynitrilové kaučuky (například polyakrylonitril (PAN), polymethakrylonitril, kopolymer akrylonitril/styren (AS), kopolymer methakrylonitril/styren, kopolymer methakrylonitril/styren/butadien), póly(methyl)akrylatátové kaučuky (například polymethylmethakrylát (PMMA), polyethylmethakrylát), polyvinylové kaučuky (například vinylacetát,
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 polyvinylalkohol (PVA), kopolymer vinylalkohol/ethylen (EVOH), polyvinylidénchlorid (PVDC), polyvinylchlorid (PVC), kopolymer vinylchlorid/vinylidenchlorid, kopolymer vinylidenchlorid/methylakrylát), celulózové kaučuky (například acetát celulózy a acetát-butyrát celulózy), fluorové kaučuky (například polyvinylidenfluorid (PVDF), polyvinylfluorid (PVF), polychlorfluoryethylen (PCTFE), kopolymer tetrafluoryethylen/ethylen (ETFE)), imidové kaučuky (například aromatický polyimid (PI)), atd.
Kromě toho lze také použít směsi těchto polyamidových termoplastických kaučuků. Konkrétné jako dvousložkový system směsí lze uvést směs nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66) , směs nylonu 6 a nylonu 11 (N6/N11) , směs nylonu 6 a nylonu 12 (N6/N12), směs nylonu 6 a nylonu 610 (N6/N610), směs nylonu 6 a nylonu 612 (N6/N612), směs nylonu 66 a nylonu 11 (N66/N11), směs nylonu 66 a nylonu 12 (N66/N12), směs nylonu 66 a nylonu 610 (N66/N610) , směs nylonu 66 a nylonu 612 (N66/N612) , směs nylonu 11 a nylonu 12 (N11/N12) , směs nylonu 11 a nylonu 610 (N11/N610) , směs nylonu 11 a nylonu 612 (N11/N612), směs nylonu 12 a nylonu 610 (N12/N610), směs nylonu 12 a nylonu 612 (N12/N612) , směs nylonu 610 a nylonu 612 (N610/N612) atd. Dále lze vhodně uvést podobný troj složkový systém směsí, čtyřsložkový systém směsí, pětisložkový systém směsí a různé další druhy polyamidových termoplastických kaučuků a prostředků polyamidových termoplastických kaučuků zahrnujících tyto jako hlavní složky.
Všimněte si, že prostředek se směsí lze vhodně vybrat podle jeho použití, atd.
Z těchto lze konkrétně uvést nylon 6 (N6), nylon 66
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 (N66) , kopolymer nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66), střídavý kopolymer nylonu 6 a nylonu 10 (nylon 610: N610), střídavý kopolymer nylonu 6 a nylonu 12 (nylon 612: N612), směs nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66) , směs nylonu 6 a nylonu 11 (Nl/Nll) , směs nylonu 6 a nylonu 12 (N6/N12) , směs nylonu 6 a nylonu 610 (N6/N610) , směs nylonu 6 a nylonu 612 (N6/N612) , směs nylonu 66 a nylonu 11 (N66/N11) , směs nylonu 66 a nylonu 12 (N66/N12) , směs nylonu 66 a nylonu 610 (N66/N610) , směs nylonu 66 a nylonu 612 (N66/N612) , směs nylonu 11 a nylonu 610 (N11/N610) , směs nylonu 11 a nylonu 612 (N11/N612), směs nylonu 12 a nylonu 610 (N12/N610), směs nylonu 12 a nylonu 612 (N12/N612) , směs nylonu 610 a nylonu
612 (N610/N612) , smě s nylonu L 6, ny1onu 11 a nylonu 610
(N6/N11/N610), směs ny1onu 6, nylonu 11 a nylonu 612
(N6/N11/N612), směs nylonu 6, nylonu 12 , a nylonu 610
(N6/N12/N610), směs nylonu 6, nylonu 12 a nylonu 612
(N6/N12/N612), směs nylonu 6, ny1onu 610 a nylonu 612
(N6/N610/N612), směs nylonu 66, ny1onu 11 a nylonu 610
(N66/N11/N610), směs nylonu 66, nylonu 11 a nylonu 612
(N66/N11/N612), směs nylonu 66, nylonu 12 a nylonu 610
(N66/N12/N610), směs nylonu 66, nylonu 12 a nylonu 612
(N66/N12/N612), směs nylonu 66, nylonu 610 a nylonu 612
(N66/N610/N612) , směs nylonu 6, nylonu 66, r tylonu 11 a
nylonu 610 (N6/N66/N11/N610), směs nylonu 6, nylonu 66,
nylonu 11 a nylonu 612 (N6/N66/N11/N612), směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 12 a nylonu 610 (N6/N66/N12/N610) , směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 12 a nylonu 612 (N6/N66/N12/N612), směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 610 a nylonu 612 (N6/N66/N610/N612) , směs nylonu 6 nylonu 11, nylonu 12 a nylonu 610 (N6/N11/N12/N610) , směs nylonu 6, nylonu 11, nylonu 12 a nylonu 612 (N6/N11/N12/N612) , směs nylonu 6, nylonu 11, nylonu 610, nylonu 612 (N6/N11/N610/N612), směs nylonu 6, nylonu 12, nylonu 610 a
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 • · · · · · · « φ· ♦ · ♦ · · ♦ · · · ·« • ····· · · · · ··
- 8 - ··· ··* ·..·*♦.· nylonu 612 (Ν6/Ν12/Ν610/Ν612), směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 11, nylonu 610 a nylonu 612 (N6/N66/N11/N610/N612), směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 12, nylonu 610 a nylonu 612 (N6/N66/N12/N610/N612), směs nylonu 6, nylonu 66, nylonu 11, nylonu 12, nylonu 610 a nylonu 612 (N6/N66/N11/N12/N610/N612) atd.
Složka z termoplastického kaučuku může obsahovat antioxidant,' činidlo zabraňující tepelnému rozkladu, stabilizátor, pomocnou látku ve výrobě, pigment, barvivo, atd.
Materiály podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také diskrétní fázi. (Složka B - také uváděná jako gumová složka nebo vulkanizát). Diskrétní fáze je typicky guma, kopolymerová guma nebo elastomer a je teplem tvrzený polymer. To znamená, že se polymer při tání nebo zahřívání trvale vytvrdí. Jakmile se jednou zahřeje a ochladí, má teplem tvrzený polymer podstatně odlišné vlastnosti, než před roztavením a není znovu tavitelný. Polymer se vytvrdí vytvořením příčných vazeb, tj . , že se molekuly polymeru vzájemně spojí. Jednou z forem vytvoření příčných vazeb je vulkanizace, odtud termín vulkanizát. Vytvoření příčných vazeb dává složce B vlastnosti požadované pro tento vynález: vysokou ohebnost a dobrou nepropustnost pro vlhkost. V nej širším rozsahu tohoto vynálezu je v praktickém provedení tohoto vynálezu použitelný jakákoliv kaučuk, kopolymerový kaučuk, elastomer nebo jejich směs, která je kompatibilní s termoplastickým kaučukem složky A. Se složkou B by mělo být provedeno vytvoření příčných vazeb, nebo by toto mělo být alespoň umožněno. Příklady složky B, které jsou použitelné v praktickém provedení tohoto vynálezu zahrnují, ale neomezují se na následující.
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
Mohou být uvedeny dienové kaučuky a jejich hydrogenáty (například NR, IR, epoxylovaný přírodní kaučuk, SBR, BR (high cis BR a low cis BR), NBR, hydrogenovaný NBR, hydrogenovaný SBR), olefinové kaučuky (například ethylenpropylenový kaučuk (EPDM, EPM), ethylen-propylenový kaučuk modifikovaný kyselinou maleinovou (M-EPM)), butylový kaučuk (HR), kopolymery isobutylenu a aromatických vinylových nebo dienových monomerů, akrylový kaučuk (ACM), ionomery), kaučuky obsahující halogeny (například, Br-IIR, Cl-IIR, bromid kopolymeru izobutylenu-p-methylstyrenu (Br-IPMS), chloroprenový kaučuk (CR) , hydrinové kaučuky (CHC, CHR) , sulfonovaný polyethylen (CSM), chlorovaný polyethylen (CM) , chlorovaný polyethylen modifikovaný kyselinou maleinovou (MCM), silikonový kaučuk (například methylvinyl-silikonový kaučuk, dimethylový silikonový kaučuk, methylfenylvinylsilikonový kaučuk), kaučuky s obsahem síry (například polysulfidový kaučuk), fluorované kaučuky (například vinylidenfluoridové kaučuky, vinyletherové kaučuky obsahující fluor, tetrafluorethylen-propylenové kaučuky, silikonové kaučuky obsahující fluor, fosfagenové kaučuky obsahující fluor), termoplastické elastomery (například styrenové elastomery, olefinové elastomery, polyesterové elastomery, uretanové elastomery a polyamidové elastomery), atd.
Upřednostňovaná složka B je póly(isobutylen-coparamethylstyren) (IPMS). IPMS použitý v tomto vynálezu je blokový nebo náhodný kopolymer opakujících se dvou nebo tří výše uvedených jednotek. Pro další materiály použitelné jako složka B viz také US 5 162 445, která je zde plně začleněna odkazem.
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
Ve výše uvedeném IMPS lze jako p-alkylstyren uvést p alkylstyren s Ci až C5 primární alkylovou skupinou a palkylstyren ve kterém je tato alkylová skupina halogenovaná, například lze uvést p-methylstyren, p-ethylstyren a jejich halidy.
Obsah p-alkylstyrenu v IPMS je přednostně od 5,5 do 25 hmotnostních procent, výhodněji 6 až 20 hmotnostních procent hmotnosti celého IPMS polymeru.
Vytvořením obsahu p-alkylstyrenu v IPMS alespoň v 5,5 hmotnostních procentech lze zavést do IPMS dostatek halogenu, čímž se umožní dostatečné vytvoření příčných vazeb. Vytvořením obsahu p-alkylstyrenu v ne více než 25 hmotnostních procentech lze spolehlivě zabránit vzniku rigidních molekul a získat tvarovaný materiál s dostatečnou elasticitou kaučuku. Vytvořením obsahu p-alkylstyrenu v uvedeném rozsahu lze tedy získat požadované výsledky tím, že lze dosáhnout dostatečného vytvoření příčných vazeb a realizovat zpracovaný tvarovaný člen s větší elasticitou kaučuku.
Naproti tomu, jako C4 až C7 isomonoalken lze uvést isobutylen, isopenten atd. Konkrétně se přednostně uvádí isobutylen.
Obsah halogenu v IPMS není zvlášť. omezen, ale upřednostňuje se alespoň 1 hmotnostní procento, konkrétně se upřednostňuje 1 až 5 hmotnostních procent celkové hmotnosti polymeru IPMS.
Všimněte si, že atom halogenu může být bróm, jód, chlór nebo jakýkoliv jiný takzvaný halogen, ale zvlášť se
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
- 11 upřednostňuje bróm.
Jako IPMS se přednostně používají ty, které mají Mooneyovu viskozitu (ML1+8 při 100°C) alespoň 20, výhodněji 30 až 70.
Použití IPMS s Mooneyovou viskozitou ve výše uvedeném rozsahu je výhodné z hlediska disperze vzhledem k dříve zmíněnému polyamidovému termoplastickému kaučuku.
Takový IPMS lze získat například, jak je ukázáno v následujícím obecném vzorci (3), částečnou halogenací, například částečnou bromací Br2 kopolymeru isobutylenu a pmethylstyrenu. Tento IPMS komerčně prodává ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX) pod obchodním názvem EXXPROT™ a vhodně se použije. Brómovaný nebo halogenovaný P-alkylstyren lze navíc kopolymerizovatTento IPMS lze použít samostatně nebo jako směs dvou nebo více složek.
Termoplastický vulkanizát zahrnuje složku B rozptýlenou ve složce A, a proto se ve směsi kombinují vlastnosti složky A a složky B. Jednotlivé vlastnosti závisí na poměru složky B ke složce A. Při nízkých podílech složky B jsou materiály podstatně jako plasty. Zatímco zůstává plastický, přidání složky B kaučuku často způsobí ztužení materiálu: ztužený plast. Takové materiály nejsou termoplastické vulkanizáty. S postupným zvyšováním podílu složky B ovšem materiál získává více kaučukových vlastností a vzniká termoplastický vulkanizát. Minimální poměr složky B ke složce A nutný ke vzniku termoplastického vulkanizátu je 20 hmotnostních procent složky B. Upřednostňovaný rozsah poměrů složky B ke složce A je od 2 0 do 80 hmotnostních procent složky B ke složce A. Nad minimálním podílem složky B se výsledný
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
materiál chová jako směs složky A a složky B. Materiál má nízkou propustnost termoplastického polymeru a odolnost proti vlhkosti a pružnost kaučuku.
Směs IPMS může samozřejmě obsahovat různé příměsi, které se běžně přidávají do kaučukových směsí kromě IPMS, jako například černé uhlí, bílé uhlí a další ztužující činidla, změkčovadla, plastifikátory, antioxidanty, pomocné látky při výrobě, barviva, barvy a další barvící činidla, ale obsah IPMS ve směsi IPMS je přednostně přibližně 99,5 až 20 hmotnostních procent, podrobněji přibližně 98 až 25 hmotnostních procent. Obecně viz US 5 910 544, jejíž popis je zde začleněn odkazem.
Podrobněji může směs tohoto vynálezu obsahovat také jedno nebo více plniv, jako například uhličitan vápenatý, slídu a oxid křemičitý, mastek, oxid titaničitý a černé uhlí. V jednom provedení je plnivem černé uhlí nebo modifikované . černé uhlí. Upřednostňované plnivo je poloztužující stupeň černého uhlí přítomný v úrovni od 0,1 do 4 0 hmotnostních procent směsi, výhodněji od 3 do 3 0 hmotnostních procent. Použitelné stupně černého uhlí jsou popsány v dokumentu Rubber technology 59-85 (1995) v rozsahu od NI 10 do N990. Výhodněji jsou provedení černého uhlí, použitelná například v protektorech pneumatik, N229, N351, N339, N220, N234 a N110 zajištěna v ASTM (D3037, D1510 a D3765). Provedení černého uhlí použitelná například v bočnídh stěnách pneumatik jsou N330, N351, N550, N650,
N660 a N762. Provedení černého uhlí použitelná například ve vnitřních vložkách pneumatik jsou N550, N650, N660, N762 a N990 .
Směs podle tohoto vynálezu může volitelně obsahovat
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 vytvrzovací systémy, které jsou schopné vulkanizovat funkční elastomerní složku kopolymerů směsi, aby se zajistily vulkanizovatelné směsi. Vhodné vytvrzovací systémy pro složku elastomerního kopolymerů podle tohoto vynálezu zahrnují organické peroxidy, oxid zinečnatý v kombinaci se stearátem zinečnatým nebo kyselinou stearovou a popřípadě jeden nebo více z následujících katalyzátorů nebo vytvrzovacích činidel: Permalux (di-ortho-tolylguanidinová sůl dikatecholborátu), HVA-2 (m-fenylen-bís-maleinmid), Zisnet (2, 4, 6- trimerkapto-5-triazin), ZDEDC (diethyldithiokarbamát zinečnatý) a další dithiokarbamáty, Tetrone A (dipentamethylenthiuramhexasulfid), Vultac-5 (alkylovaný fenoldisulfid), SP1045 (fenolformaldehydový kaučuk), SP1056 (brómovaný alkylfenolformaldehydový kaučuk), DPPD (difenylfenylendiamin), kyselina salicylová (kyselina o-hydroxybenzoová), dřevní kalafuna (kyselina abietová) a TMTDS (tetramethylthiuramdisulfid) v kombinaci se sírou. Tato a další vytvrzovací činidla a katalyzátory jsou popsány v Rubber World Magazine's BLUE BOOK 15-123 (Lippincott & Peto 1992). Směs lze také vytvrdit použitím ultrafialového nebo elektronového ozáření.
Směsi podle tohoto vynálezu mohou také obsazovat další běžné pomocné látky jako například barviva, pigmenty, antioxidanty, tepelné a světelné stabilizátory, plastifikátory, oleje, kompatibilitu umožňující činidla a další složky známé v oboru.
Smísení složek lze provést kombinováním polymemí ch složek a jílu ve formě sloučeniny v libovolném vhodném míchacím zařízení jako například míchačka Banbury™, míchačka Brabender™ nebo přednostně míchačka/extrudér a mícháním při teplotách v rozsahu 120 °C až 300 °C za podmínek mletí
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
dostatečného k tomu, aby se umožnilo plnivu a dalším složkám interkalovat, exfoliovat nebo se jinak důkladně promíchat a rovnoměrně se rozptýlit v polymeru.
Jakmile je požadovaná směs termoplastického vulkanizátu připravena, lze vyrobit odpovídající orientovaný film. Orientování filmu napomáhá nižší propustnosti a/nebo vyšší pružnosti oproti neorientovanému filmu. V tomto okamžiku postupu se termoplastický vulkanizát zpracuje na orientovaný film, ve kterém jsou molekuly termoplastického polymeru podstatně orientovány v jednom nebo dvou rozměrech. Orientování filmu je dosaženo natažením filmu v alespoň jednom směru, obvykle natažením filmu v alespoň jednom směru natažení. Natažení ve více než jednom směru je v podstatě tohoto vynálezu. Typická zpracování jsou tubulární zpracování, tentorové zpracování nebo bublinkové zpracování a jsou známy odborníkovi v oboru a vynález se neomezuje na způsob orientování filmu vytvořeného ze směsí podle tohoto vynálezu. Způsoby výroby filmů, filmových materiálů a testovací způsoby jsou popsány v publikaci 9 Kirk-Othmer Encyclopedia of chemical technology 220-244 (John Wiley & Sons 1966) . V jednom provedení je film orientován v jednom směru a v dalším provedení je film orientován ve dvou směrech nebo je orientován dvouose.
Jakmile se film poprvé vytvoří a orientuje, tak se orientovaný film tepelně vytvrdí. To udrží anisotropní uspořádání molekul polymeru po ochlazení filmu. Tepelné vytvrzení se provede mezi bodem tání termoplastu, Tm a Tm100 °C. Způsoby tepelného vytvrzování běžně praktikované v oboru jsou použitelné v praktickém provedení tohoto vynálezu. Po orientaci se materiál ochladí, aby ztuhnul, nebo aby se ustálila orientace polymeru v prostoru.
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
- 15 -/6
Orientaci lze změřit zahřátím filmu orientovaného termoplastického vulkanizátu. Při zahřátí se orientované molekuly polymeru uvolní, což způsobí smrštění filmu podél směru natažení nebo směrů natažení. Molekuly termoplastického polymeru se považují za podstatně orientované, pokud výsledný film vykazuje smrštění větší nebo rovno 5 % podél směrů natažení při takovém zahřátí filmu.
Při odlévání a následném natahování filmu na válcích nebo ' vyfukováním s odpovídajícím prodloužením se může objevit mechanické napínání. Cílem je natáhnout film tak, že se ve směru natažení prodlouží o přibližně 110 až 800 %. Způsoby zpracování a natahování filmu jsou v oboru dobře známy. Teplota filmu během natahování by měla být přibližně mezi teplotou skelného přechodu termoplastického polymeru Tg a přibližně Tg + 50 °C.
Provedení výsledné směsi podle tohoto vynálezu lze použít jako vzduchové bariéry, jako se například používají při výrobě vnitřních vložek do pneumatik pro motorová vozidla. Konkrétně, filmy vyrobené způsobem podle tohoto vynálezu jsou použitelné ve vložkách do pneumatik ve výrobcích jako například pneumatiky tahačů, autobusů, osobních automobilů, motocyklů, terénní pneumatiky a podobně. Zlepšená odolnost této složky vložky pneumatiky proti stárnutí teplem ji činí zvláště vhodnou pro použití v pneumatikách tahačů ke zvýšení schopnosti protektorování pneumatik.
I když byl tento vynález popsán a ilustrován s odkazem na konkrétní provedení, odborníci uznají, že vynález povede
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
ke mnoha různým obměnám, které zde nejdou popsány. Proto by se k výkladu rozsahu tohoto vynálezu měly používat pouze nároky.
Všechny prioritní dokumenty jsou zde začleněny odkazem pro všechny právní systémy, ve kterých je takové začlenění povoleno. Také všechny zde citované dokumenty zahrnující testovací postupy jsou zde plně začleněny odkazem pro všechny právní systémy, ve kterých je takové začlenění povoleno.
Zastupuj e:
Dr. Petr Kalenský v.
..... ř... . -Wf-ř ..ra:
a 1
120 00 Praha 2, l-'aPova 2
Česká rejpubiika
85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
JUDr. Petr Kalenský advokát 120 00 Praha 2, Málkova 2

Claims (30)

1. Způsob výroby filmu z termoplastického vulkanizátu obsahujícího alespoň jeden termoplastický polymer a alespoň jeden vulkanizovatelný polymer, vyznačující se tím, že zahrnuj e:
(a) zahřátí termoplastického vulkanizátu, (b) natažení termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení, což způsobí anizotropní uspořádání termoplastického polymeru a (c) tepelné vytvrzení termoplastického polymeru pro stabilizaci anizotropního uspořádání termoplastického polymeru a (d) ochlazení termoplastického vulkanizátu.
2. Způsob výroby filmu z termoplastického vulkanizátu obsahujícího alespoň jeden polyamidový a alespoň jeden vulkanizovatelný polymer, vyznačující se tím, že zahrnuj e:
(a) zahřátí termoplastického vulkanizátu, (b) natažení termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení, což způsobí anizotropní uspořádání polyamidu a (o) tepelné vytvrzení termoplastického polymeru pro stabilizaci anizotropního uspořádání termoplastického polymeru a (d) ochlazení termoplastického vulkanizátu.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že zahřátí zahrnuje zvýšení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu vyšší, než je teplota skelného
27 85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
přechodu polyamidu a nižší, než je teplota skelného přechodu polyamidu plus přibližně 50 °C.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že, natažení zahrnuje prodloužení termoplastického vulkanizátu ve směru natažení o přibližně 110 % až 800 %.
5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že tepelné vytvrzení zahrnuje zahřátí polyamidu na teplotu od teploty přibližně o 100 °C nižší než teplota tání polyamidu do teploty nižší než je teplota tání polyamidu.
6. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že ochlazení zahrnuje snížení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu nižší než je teplota jeho skelného přechodu.
7. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se polyamid vybere ze skupiny skládající se z nylonu 6, nylonu 66, nylonu 11, nylonu 12, směsi nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66), směsi nylonu 6 a nylonu 11 (N6/N11), směsi nylonu 6 a nylonu 12 (N6/N12), směsi nylonu 6 a nylonu 610 (N6/N610), směsi nylonu 6 a nylonu 612 (N6/N612) , směsi nylonu 66 a nylonu 11 (N66/N11), směsi nylonu 66 a nylonu 12 (N66/N12) , směsi nylonu 66 a nylonu 610 (N66/N610) , směsi nylonu 66 a nylonu 612 (N66/N612) , směsi nylonu 11 a nylonu 12 (N11/N12), směsi nylonu 11 a nylonu 610 (N11/N610), směsi nylonu 11 a nylonu 612 (N11/N612), směsi nylonu 12 a nylonu 610 (N12/N610), směsi nylonu 12 a nylonu 612 (N12/N612) , směsi nylonu 610 a nylonu 612 (N610/N612) a jejich směsí.
8. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím,
27 85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
že vulkanizovatelný polymer je hromovaný póly(isobutylen-coparamethylstyren).
9. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje také plnivo.
10. Vnitřní vložka pneumatik vyrobená způsobem podle nároku 2.
11. Způsob výroby filmu z termoplastického vulkanizátu vyznačující se tím, že zahrnuje:
(a) ohřátí termoplastického vulkanizátu, který obsahuje alespoň jeden hromovaný póly(isobutylen-co-paramethylstyren) a alespoň jeden polyamid, (b) natažení termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení způsobující anizotropní uspořádání polyamidu a (c) tepelné vytvrzení polyamidu pro stabilizaci jeho orientace a (d) ochlazení termoplastického vulkanizátu.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že ohřátí zahrnuje zvýšení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu vyšší, než je teplota skelného přechodu polyamidu a nižší, než je teplota skelného přechodu polyamidu plus přibližně 50 °C.
13. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že natažení zahrnuje prodloužení termoplastického vulkanizátu ve směru natažení o přibližně 110 % až 800 %.
14. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že tepelné vytvrzení zahrnuje zahřátí polyamidu na
27 85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
- 20 teplotu od teploty přibližně o 100 °C nižší než teplota tání polyamidu do teploty nižší než je teplota tání polyamidu.
15. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že ochlazení zahrnuje snížení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu nižší než je teplota jeho skelného přechodu.
16. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se polyamid vybere ze skupiny skládající se z nylonu 6, nylonu 66, nylonu 11, nylonu 12, směsi nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66), směsi nylonu 6 a nylonu 11 (N6/N11), směsi nylonu 6 a nylonu 12 (N6/N12), směsi nylonu 6 a nylonu 610 (N6/N610), směsi nylonu 6 a nylonu 612 (N6/N612), směsi nylonu 66 a nylonu 11 (N66/N11), směsi nylonu 66 a nylonu 12 (N66/N12), směsi nylonu 66 a nylonu 610 (N66/N610), směsi nylonu 66 a nylonu 612 (N66/N612) , směsi nylonu 11 a nylonu 12 (N11/N12), směsi nylonu 11 a nylonu 610 (N11/N610), směsi nylonu 11 a nylonu 612 (N11/N612), směsi nylonu 12 a nylonu 610 (N12/N610), směsi nylonu 12 a nylonu 612 (N12/N612), směsi nylonu 610 a nylonu 612 (N610/N612) a jejich směsí.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se polyamid vybere ze skupiny skládající se z nylonu 6, nylonu 66 a jejich směsí.
18. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje také plnivo.
19. Vnitřní vložka pneumatik vyrobená způsobem podle nároku 11.
27 85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003
20. Film z orientovaného termoplastického vulkanizátu vyznačující se tím, že se vyrobí:
(a) zahřátím termoplastického vulkanizátu, který obsahuje alespoň jeden vulkanizovatelný polymer a alespoň jeden termoplastický polymer, na teplotu vyšší, než je teplota skelného přechodu tohoto termoplastického polymeru, (b) natažením termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení, způsobujícím anizotropní uspořádání termoplastického polymeru, (c) tepelným vytvrzením termoplastického polymeru pro stabilizaci anizotropního uspořádání termoplastického polymeru a (d) ochlazením termoplastického vulkanizátu.
21. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že zahřátí zahrnuje zvýšení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu vyšší než je teplota skelného přechodu polyamidu a nižší, než je teplota skelného přechodu polyamidu plus přibližně 50 °C.
22. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že natažení zahrnuje prodloužení termoplastického vulkanizátu ve směru prodloužení o přibližně 110 % až
800 %..
23. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že tepelné vytvrzení zahrnuje zahřátí polyamidu na teplotu od teploty přibližně o 100 °C nižší než teplota tání polyamidu do teploty nižší než je teplota tání polyamidu.
24. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že ochlazení zahrnuje snížení teploty termoplastického vulkanizátu na teplotu nižší než je teplota jeho skelného
27 85616 (2785616_CZ.doc)
15.5.2003
přechodu.
25. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že se polyamid vybere ze skupiny skládající se z nylonu 6, nylonu 66, nylonu 11, nylonu 12, směsi nylonu 6 a nylonu 66 (N6/N66) , směsi nylonu 6 a nylonu 11 (N6/N11) , směsi nylonu 6 a nylonu 12 (N6/N12), směsi nylonu 6 a nylonu 610 (N6/N610) , směsi nylonu 6 a nylonu 612 (N6/N612) , směsi nylonu 66 a nylonu 11 (N66/N11), směsi nylonu 66 a nylonu 12 (N66/N12), směsi nylonu 66 a nylonu 610 (N66/N610), směsi nylonu 66 a nylonu 612 (N66/N612) , směsi nylonu 11 a nylonu 12 (N11/N12), směsi nylonu 11 a nylonu 610 (N11/N610), směsi nylonu 11 a nylonu 612 (N11/N612), směsi nylonu 12 a nylonu 610 (N12/N610), směsi nylonu 12 a nylonu 612 (N12/N612), směsi nylonu 610 a nylonu 612 (N610/N612) a jejich směsí.
26. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že vulkanizovatelný polymer je hromovaný póly(isobutylen-coparamethylstyren).
27. Film podle nároku 20, vyznačující se tím, že obsahuje také plnivo.
28. Vnitřní vložka pneumatik vyrobená způsobem podle nároku 20.
29. Film z orientovaného termoplastického vulkanizátu vyznačující se tím, že se vyrobí:
(a) zahřátím termoplastického vulkanizátu, který obsahuje alespoň jeden brómovaný póly(isobutylen-coparamethylstyrenový) vulkanizovatelný polymer a alespoň jeden termoplastický polyamid, na teplotu vyšší než je
27 85616 (2785616_CZ.doc) 15.5.2003 teplota skelného přechodu tohoto polyamidu, (b) natažením termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení tak, že se vulkanizát prodlouží o přibližně 110 % až 800 %, způsobujícím anizotropní uspořádání polyamidu a (c) tepelným vytvrzením polyamidu pro stabilizaci jeho orientace a (d) ochlazením termoplastického vulkanizátu na teplotu nižší, než je teplota skelného přechodu tohoto polyamidu.
30. Orientovaný termoplastický film vyznačující se tím, že se vyrobí:
(a) zahřátím termoplastického vulkanizátu, . který obsahuje alespoň jeden brómovaný póly(isobutylen-coparamethylstyrenový) vulkanizovaný polymer a alespoň jeden termoplastický polyamid, na teplotu vyšší než je teplota skelného přechodu tohoto polyamidu, (b) natažením termoplastického vulkanizátu v alespoň jednom směru natažení tak, že se vulkanizát prodlouží o přibližně 110 % až 800 %, způsobujícím anizotropní uspořádání polyamidu a (c) tepelným vytvrzením polyamidu pro stabilizaci jeho orientace a (d) ochlazením termoplastického vulkanizátu na teplotu nižší, než je teplota skelného přechodu tohoto polyamidu.
CZ2003441A 2000-08-15 2001-07-02 Orientovaný termoplastický vulkanizát CZ2003441A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22547900P 2000-08-15 2000-08-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2003441A3 true CZ2003441A3 (cs) 2003-10-15

Family

ID=22845041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003441A CZ2003441A3 (cs) 2000-08-15 2001-07-02 Orientovaný termoplastický vulkanizát

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6966999B2 (cs)
EP (1) EP1319036A2 (cs)
JP (1) JP2004506540A (cs)
KR (1) KR20030022895A (cs)
CN (1) CN1293127C (cs)
AU (1) AU2001271724A1 (cs)
BR (1) BR0113276A (cs)
CA (1) CA2419247A1 (cs)
CZ (1) CZ2003441A3 (cs)
HU (1) HUP0301623A2 (cs)
MX (1) MXPA03001372A (cs)
PL (1) PL365844A1 (cs)
WO (1) WO2002014410A2 (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7407999B2 (en) 2001-06-08 2008-08-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low permeability nanocomposites
RU2301816C2 (ru) * 2003-03-06 2007-06-27 Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. Ориентированная термопластичная эластомерная пленка и способ ее получения
WO2004081116A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-23 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Oriented thermoplastic elastomer film and process for producing the same
KR100741935B1 (ko) * 2006-02-27 2007-07-24 동일화학공업 주식회사 고수축율을 갖는 열수축성 필름 및 그 제조방법
EP2151520B1 (en) * 2007-05-25 2013-09-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Rubber reinforcing member and rubber product utilizing the same
JP4762279B2 (ja) * 2008-08-06 2011-08-31 エクソンモービル ケミカル パテンツ，インコーポレイティド 配向された熱可塑性エラストマーフィルムの製造方法
US9273195B2 (en) 2010-06-29 2016-03-01 Eastman Chemical Company Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions
US9200147B2 (en) 2010-06-29 2015-12-01 Eastman Chemical Company Processes for making cellulose ester compositions
FR2964907B1 (fr) * 2010-09-21 2012-09-28 Michelin Soc Tech Pneumatique comportant une armature de protection
FR2964906B1 (fr) * 2010-09-21 2012-09-28 Michelin Soc Tech Pneumatique comportant une armature de protection
FR2966082B1 (fr) * 2010-10-13 2012-10-26 Michelin Soc Tech Pneumatique a armature de carcasse radiale pour vehicule de tourisme.
JP5247852B2 (ja) 2010-11-05 2013-07-24 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤの製造方法
JP5225431B2 (ja) 2010-12-06 2013-07-03 住友ゴム工業株式会社 ストリップ、その製造方法および空気入りタイヤの製造方法
JP5225364B2 (ja) * 2010-12-08 2013-07-03 住友ゴム工業株式会社 ストリップ、その製造方法および空気入りタイヤの製造方法
US9586355B2 (en) * 2011-03-11 2017-03-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamically vulcanized thermoplastic elastomer film
US9708474B2 (en) 2011-12-07 2017-07-18 Eastman Chemical Company Cellulose esters in pneumatic tires
EP2824132B1 (en) * 2012-03-08 2018-10-24 Kolon Industries, Inc. Film for tire inner liner, method for manufacturing film for tire inner liner, and pneumatic tire
FR2989030B1 (fr) * 2012-04-06 2015-04-03 Michelin & Cie Pneumatique a carcasse radiale ou croisee
JP6021442B2 (ja) * 2012-05-28 2016-11-09 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP5928227B2 (ja) * 2012-07-31 2016-06-01 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
JP6155616B2 (ja) * 2012-12-13 2017-07-05 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ用空気透過防止層の製造方法及びそれを用いたタイヤ
US10077342B2 (en) 2016-01-21 2018-09-18 Eastman Chemical Company Elastomeric compositions comprising cellulose ester additives
WO2018056323A1 (ja) * 2016-09-23 2018-03-29 横浜ゴム株式会社 タイヤ用フィルムの製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5238990A (en) * 1991-06-05 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. High modulus toughened polyamide composition
JP3114266B2 (ja) 1991-08-27 2000-12-04 三菱化学株式会社 ポリアミド系樹脂組成物およびその延伸フイルム
US5244961A (en) * 1991-09-19 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic compositions and process for preparing the same
JPH0640207A (ja) 1992-07-24 1994-02-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ及びその製造方法
JP3596621B2 (ja) 1993-07-16 2004-12-02 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリスチレン系フィルム
JP2997831B2 (ja) 1993-09-06 2000-01-11 グンゼ株式会社 積層体
WO1996030221A1 (en) 1995-03-24 1996-10-03 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire
EP0761477B1 (en) 1995-03-24 2002-08-07 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire
WO1996034736A1 (en) 1995-05-02 1996-11-07 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Method for producing pneumatic tires
US5910544A (en) 1995-11-02 1999-06-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition and process for production thereof and low permeability hose using the same
EP0857761B1 (en) 1996-05-29 2007-01-03 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Process for making a pneumatic tire having an almost impermeable thermoplastic elastomer composition in gas-barrier layer
US6069202A (en) 1997-12-10 2000-05-30 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomer triblend from an engineering thermoplastic, functionalized ethylene and or diene polymer, and brominated isobutylene p-methylstyrene copolymer
KR100703576B1 (ko) 1998-01-13 2007-04-05 요코하마 고무 가부시키가이샤 열가소성 탄성중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 사용한 공기 타이어

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002014410A3 (en) 2002-05-02
JP2004506540A (ja) 2004-03-04
PL365844A1 (en) 2005-01-10
US6966999B2 (en) 2005-11-22
EP1319036A2 (en) 2003-06-18
WO2002014410A2 (en) 2002-02-21
US20040024126A1 (en) 2004-02-05
CN1293127C (zh) 2007-01-03
HUP0301623A2 (en) 2003-08-28
KR20030022895A (ko) 2003-03-17
CA2419247A1 (en) 2002-02-21
CN1451025A (zh) 2003-10-22
AU2001271724A1 (en) 2002-02-25
BR0113276A (pt) 2003-06-10
MXPA03001372A (es) 2004-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6966999B2 (en) Oriented thermoplastic vulcanizate
JP4501326B2 (ja) 空気入りタイヤ
JP4442700B2 (ja) 空気入りタイヤ及びその製造方法
EP1940960B1 (en) Low permeability thermoplastic elastomer composition
US7404424B2 (en) Pneumatic tire with buffer rubber layer
EP1940946B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and process for producing same
KR100703576B1 (ko) 열가소성 탄성중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 사용한 공기 타이어
EP1698456B1 (en) Layered thermoplastic-resin-elastomer/rubber product with improved weatherability and pneumatic tire made with the same
JP2003104008A (ja) 空気入りタイヤ
EP1195402A1 (en) Rubber composition for inner liner
JP3532036B2 (ja) 空気入りタイヤ
WO1997045489A1 (en) Pneumatic tire made by using lowly permeable thermoplastic elastomer composition in gas-barrier layer and thermoplastic elastomer composition for use therein
WO1999031178A1 (en) Transparent and colorable elastomeric compositions
HUP0302338A2 (hu) Átlátszó és színezhető elasztomer-készítmények
JP2010111351A (ja) 空気入りタイヤ
JP2006315339A (ja) 熱可塑性エラストマーフィルム
JP2003104006A (ja) 空気入りタイヤ
WO2016047792A1 (ja) タイヤ用積層体、タイヤ用インナーライナー材及び空気入りタイヤ
WO2005017029A1 (en) Inner tube composition having improved heat resistance characteristics
JP5326604B2 (ja) 空気入りタイヤ
WO2016047791A1 (ja) タイヤ用積層体、タイヤ用インナーライナー材及び空気入りタイヤ
JP2009208734A (ja) 空気入りタイヤ
JP4466131B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2017218026A (ja) 空気入りタイヤ