CZ200385A3

CZ200385A3 - Kosmetický prostředek

Info

Publication number: CZ200385A3
Application number: CZ200385A
Authority: CZ
Inventors: Michal Lee Vatter; Jorge Max Sunkel
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 2000-07-10
Filing date: 2001-07-09
Publication date: 2003-06-18
Also published as: CN1444471A; JP2007224050A; JP2006152005A; ES2243525T3; EP1299079B1; AU7328501A; JP2004502714A; CA2415883C; WO2002003950A2; EP1299079A2; US20020106385A1; MXPA03000261A; CN1222267C; CZ299492B6; CA2415883A1; JP2007224049A; WO2002003950A3; AU2001273285B2; DE60111381T2; KR20030045012A

Description

Kosmetický prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká kosmetického prostředku sestávajícího z kombinace neemulgujících a emulgujících zesítěných siloxanových elastomerů.

Dosavadní stav techniky

Změkčovadel včetně organických esterů a uhlovodíků, a zejména petrolata, se již dlouho medicinálně používá jako kondičních činidel pro ošetření kůže. Tyto látky lze zvolit hned po vodě jako zvlhčovači ingredienci; působí primárně jako okluzní (absorbující) bariéra. Obsah vody vnějších vrstev lidské kůže, zvaných stratům corneum, je rozhodujícím činitelem pro vzhledové symptomy suché kůže. Obsahuje-li stratům corneum přiměřené množství vody v rozmezí deseti až dvaceti procent, zůstává kůže ohebnou. Avšak při poklesu obsahu vody pod deset procent se stratům corneum stane často křehké a drsné, a může praskat a šupinovatět.

Stratům corneum dostává vodu z hlubších vrstev epidermu difúzí nebo uvedením této vrstvy do přímého styku s vodou. Difúzní proces je řízen obsahem vody v kůži, jakož i koncentračním gradientem. Ve velmi suchém prostředí úbytek vody z vnějších vrstev kůže může být význačný, takže se často stane, že přesáhne rychlost nahrazování vody difúzí. Hmota okluzní (absorbující) nebo semi-okluzní bariéry, umístěná na povrchu kůže, zpomaluje únik vody do prostředí. Současně také umožňuje rehydraci povrchu kůže difúzním mechanizmem.

Dnes se vyskytuje mnoho účinných a hospodárných prostředků pro kondiční ošetření kůže, nicméně všechny trpí určitými nevýhodami.

Určité změkčovací typy jsou často dodávány jako emulze „voda v oleji“. Je obtížné dosáhnout kritické vyváženosti poměru olejové fáze k vodní fázi v takovém rozsahu, aby to postačovalo k zajištění dlouhodobé stability při uskladňování. Jednou součástí této kritické vyváženosti je objem vnitřní fáze. Je nutno dosáhnout kritického objemu, aby se maximalizovaly chemické a fyzikální interakce, které systém produkují a stabilizují. Není-li tento kritický objem vhodně vyvážen, potom produkt může postihnout změna viskozity, a případně i separace fází. Optimální objem bývá obvykle příliš velký, takže omezuje objem vnější fáze a dodává systému pomalé nepříznivé praskání (lámavost). Toto kritické omezení objemu vnitřní fáze může omezit funkčnost a dodat vlastnost nepříjemného pocitu.

• · · ·

Je zapotřebí nových systémů, které by měly poměrně vysoký obsah zvlhčovačích ingrediencí na bázi vody (např. glycerol).

Na základě toho jedním záměrem vynálezu je vytvoření kosmetického prostředku, který by poskytoval lepší pocit na kůži.

Jiným záměrem tohoto vynálezu je vytvoření prostředku na ošetření kůže, který by vykazoval stabilitu proti separaci fází i při cyklickém střídání mrznutí a tání.

Dalším záměrem tohoto vynálezu je vytvoření prostředku na ošetření kůže, který by se po počáteční aplikaci hladce a bez zdržení vetřel do kůže.

Tyto a další záměry tohoto vynálezu se lépe ozřejmí z následujícího souhrnu a podrobného popisu.

Podstata vynálezu

Vynález se týká kosmetického prostředku obshujícího:

(i) 0,1 % až 15 % neemulgujícího zesítěného siloxanového elastomeru o průměrné velikosti částic nejméně 20 mikrometrů;

(ii) 0,1 % až 15 % emulgujícího zesítěného siloxanového elastomeru;

(iii) 10 % až 80 % rozpouštědla pro zesítěné siloxanové elastomery;

(iv) výhodně 0 % až 50 % činidla pro zušlechťování kůže; a (v) 0 % až 95 % vody.

Vynález se týká kosmetického prostředku obsahujícího;

(i) 0,1 % až 15 % zesítěného siloxanového elastomeru o průměrné velikosti částic méně než 20 mikrometrů;

(ii) 10 % až 80 % rozpouštědla pro zesítěné siloxanové elastomery;

(iii) výhodně 0 % až 50 % kondičního činidla pro ošetření kůže; a (iv) výhodně 0 % až 95 % vody, při čemž prostředek obsahuje nejméně 1 % vzduchu.

Podrobný popis vynálezu

Ve vynálezu termín „kosmetika“ zahrnuje produkty pro make-up (líčidla), pro vytvoření podkladu a pro ošetření pleti. Termín „make-up“ se týká produktů • «· ·· · · · · · · ···· ·· · ·· · • ······ ···· · ~ · · ·····*·· ··· ·· ·· ·· ·· ·· zanechávajících zabarvení tváře, včetně podkladů, černí a hnědí, t. j. maskary, krycích prostředků, tužky na oční linky a obočí, očních stínů, tvářenek, rtěnek, pudrů, kompaktních emulzí atd. „Produkty pro ošetření pleti“ jsou prostředky, které pleť ošetří nebo nějakým způsobem zvlhčí, zlepší nebo vyčistí. Pod slovní obrat „produkty pro péči o pleť“ spadají (bez omezení následujícím výčtem) adheziva, bandáže, zubní pasty, bezvodé okluzní zvlhčovače, antiperspiranty, deodoranty, osobní čistící produkty, práškové prací detergenty, změkčovače tkaniny, léčivé náplasti, laky na nehty, pudry, kosmetické ubrousky a tampony, bezvodé vlasové kondicionéry, holicí krémy apod. Pojem „základ“ se týká tekutého, krémového, pěnového, kompaktního, krycího nebo podobného produktu, vytvořeného nebo nově zaváděného kosmetickými společnostmi k vyrovnání celkového zabarvení kůže. „Základ“ se vyrábí pro lepší působení na zvlhčenou a/nebo mastnou pleť. Ve vynálezu použitý termín „nadměrná vlhkost“ znamená nežádoucí a/nebo nezdravé množství tělních tekutin vyloučených a usazovaných na lidské kůži

Ve vynálezu použitým termínem „podmínky okolního prostředí“ se míní 980,6 hPa (1 atm) tlaku, 50 % relativní vlhkosti a 25 °C teploty, pokud to není uvedeno jinak.

Ve vynálezu použitý pojem „mez průtažnosti“ (mez kluzu) nemá směr a znamená počáteční odpor k tečení pod vlivem použitého namáhání, a měří se Haakeovým rheometrem s řízeným namáháním a s použitím 35 mm/4 stupně kuželíku a destičky.

Ve vynálezu použitý termín „obsahující“ znamená, že prostředek může obsahovat i jiné ingredience, které jsou s prostředkem kompatibilní, a které podstatně nenarušují prostředek podle vynálezu. Tento termín zahrnuje v sobě i význam „sestávající z ... a „v podstatě sestávající z ...“.

Pokud není vyznačeno jinak, všechna procenta a podíly použité ve vynálezu jsou hmotnostní, tedy z celkové hmotnosti prostředku. Všechna hmotnostní procenta, pokud není uvedeno jinak, jsou míněna na bázi aktivní hmoty. Všechna měření byla provedena při 25 °C, pokud není uvedeno jinak.

« · ·

119

Zesítěný siloxanový elastomer.

Podstatnou komponentou tohoto vynálezu je zesítěný organopolysiloxanový elastomer. Není žádné specifické omezení co do typu tvrditelného organopolysiloxanového prostředku, který má být výchozím materiálem pro zesítěný organopolysiloxanový elastomer. Příklady v tomto směru jsou: adiční reakcí tvrditelné organopolysiloxanové prostředky reagující na kovové platině jako katalyzátoru adiční reakcí mezi diorganopolysiloxanem obsahujícím SiH- a organopolysiloxanem obsahujícím vinylové skupiny vázané křemíkem; kondenzační reakcí vytvořené organopolysiloxanové prostředky reagující za přítomnosti sloučeniny organocínu dehydrogenační reakcí mezi diorganopolysiloxanem s koncovým hydroxylem a diorganopolysiloxanem obsahujícím SiH- ; kondenzační reakcí připravené organopolysiloxanové prostředky reagující za přítomnosti sloučenin organocínu nebo esteru titanátu kondenzační reakcí mezi diorganopolysiloxanem s koncovým hydroxylem a mezi hydrolyzovatelným organosilanem (příkladem této kondemzační reakce je dehydratační reakce, reakce za uvolnění alkoholu, oximu, aminu, amidu, karboxylu nebo ketonu); peroxidem vytvrditelné organopolysiloxanové prostředky reagující za tepla za přítomnosti organoperoxidu jako katalyzátoru; a organopolysiloxanové prostředky, které se připravují vysokoenergetickým zářením, jako je např. záření gama, ultrafialové záření nebo elektronové paprsky.

Výhodné jsou organopolysiloxanové prostředky vytvářené adiční reakcí, a to vzhledem k rychlému vytvrzení a výtečné stejnoměrnosti vytvrzení. Obzvláště výhodný adiční organopolysiloxanový prostředek se připraví z komponent:

(A) organopolysiloxan s nejméně dvěma nižšími alkenyly v každé molekule;

(B) organopolysiloxan s nejméně dvěma atomy vodíku vázanými křemíkem v každé molekule; a (C) katalyzátor typu platiny.

Jak je patrné z výše uvedeného, komponenta (A) je základní komponentou organopoiysiloxanu generujícího silikonový elastomer, a k vytvrzení dochází adiční reakcí této komponenty s komponentou (B) za katalytického působení komponenty (C). Tato komponenta (A) musí obsahovat v každé molekule nejméně dvě skupiny nižšího alkenylu vázané křemíkem; dobře vytvrzený produkt se při méně než dvou nižších alkenylech nezíská, protože se nevytvoří struktura sítě. Příkladem těchto skupin nižšího alkenylu je skupina vinyl, allyl a propenyl. I když skupiny nižšího alkenylu mohou být v libovolném místě molekuly, přesto se dává přednost jejich umístění na koncových místech (terminálech) molekuly. Molekulární struktura této komponenty může tvořit přímý řetězec, větvený přímý řetězec, kruh nebo síť, avšak přednost se dává přímému řetězci, který může být poněkud větvený. Molekulární hmotnost komponenty není specificky omezena, takže viskozita může být v širokém rozmezí od málo viskózních kapalin až po kaučuky s vysokou viskozitou. Má-li se hotový výrobek získat ve formě kaučukovitého elastomeru, je nutné, aby viskozita při 25 °C činila nejméně 100 centistokesů. Příklady takových polysiloxanů jsou: methylvinylsiloxany, kopolymery methylvinylsiloxanu s dimethylsiloxanem, dimethylpolysiloxany s dimethylvinylsiloxy-terminály (závěrnými skupinami), kopolymery dimethylsiloxan-methylfenytsiloxan s dimethylvinylsiloxy-terminály, kopolymery dimethylsiloxan-difenylsiloxan-methylvinylsiloxan s dimethylvinylsiloxyterminály, kopolymery dimethylsiloxan-methylvinylsiloxan s trimethylsiloxyterminály, methyl(3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxany s dimethylvinylsiloxy-terminály, a kopolymery dimethylsiloxan-methyl(3,3, 3-trifluorpropyl)siloxan s dimethylvinylsiloxy-terminály.

Komponenta (B) je organopolysiloxan s nejméně dvěma atomy vodíku vázanými na křemík v každé molekule, a je to zesíťovací činitel pro komponentu (A). K vytvrzení dojde adiční reakcí atomů vodíku vázaných křemíkem v této komponentě se skupinami nižšího alkenylu v komponentě (A) za katalýzy komponentou (C). Komponenta (B) musí obsahovat nejméně dva atomy vodíku vázané na křemík v každé molekule, má-li být zesíťovacím činidlem. Mimo to součet počtu alkenylových skupin v každé molekule komponenty (A) a počtu atomů vodíku vázaných na křemík v každé molekule komponenty (B) musí činit nejméně

5. Hodnoty pod 5 se nesmějí použít, protože by se v podstatě nevytvořila síťová struktura.

V otázce molekulární struktury této komponenty (B) není žádné omezení:

může to být přímý řetězec, přímý řetězec s větvením, kruh atd. Molekulární hmotnost této komponenty není specificky omezena, je však výhodné, aby viskozita při 25 °C činila 1 až 50 000 centistokesů k získání dobré mísitelnosti s komponentou (A). Je výhodné přidávat tuto komponentu v takovém množství, aby • · · ·

molární poměr mezi celkovým množstvím křemíkem vázaných atomů vodíku v instantní (okamžité) komponentě a celkovým množstvím všech skupin nižšího alkenylu v komponentě (A) spadla do rozmezí 1,5 :1 až 20 :1. Je obtížné získat dobré vlastnosti vytvrzení, klesne-li tento poměr pod hodnotu 0,5 :1. Při větším poměru než 20 : 1 vzniká tendence k velkému zvýšení tvrdosti, je-li vytvrzený produkt zahříván. A dále, je-li organosiloxan obsahující podstatné množství alkenylu dodatečně přidáván např. za účelem zesílení, potom je výhodné, aby dodatečný přídavek komponenty obsahující SiH byl v množství odpovídajícím těmto alkenylskupinám. Konkrétním příkladem této komponenty (B) jsou methylhydrogenpolysiloxany s trimethylsiloxy-terminály, kopolymery dimethylsiloxanu a methylhydrogensiloxanu s trimethylsiloxy-terminály, a cyklické kopolymery dimethylsiloxanu a methylhydrogensiloxanu.

Komponentou (C) je katalyzátor adiční reakce atomů vodíku vázaných na křemík a alkenylové skupiny, jehož konkrétním příkladem jsou kyselina chloroplatičitá, která může být rozpuštěna v kterémkoliv alkoholu nebo ketonu a tento roztok se výhodně podrobí stárnutí, dále jsou to komplexy chloroplatičitá kyselina-olefin, chloroplatičitá kyselina-alkenylsiloxan, chloroplatičitá kyselinadiketon, dále platinová čerň a platina na nosiči.

Tato komponenta (C) se přidává výhodně v množství jako 0,1 až 1 000 hmotnostní podíl, výhodněji jako 1 až 100 hmotnostní podíl, a v případě čisté platiny jako milióntý hmotnostní podíl z celkového množství komponenty (A) plus (B). Dalšími organickými skupinami, které mohou být vázány na křemík v organopolysiloxanu a tvořit tak základ pro výše popsané tvrditelné organopolysiloxanové prostředky, jsou např. alkylskupiny jako je methyl, ethyl, propyl, butyl a oktyl; substituované alkylskupinyjako je 2-fenyethyl, 2-fenylpropyl, a 3,3,3-trifluoropropyl; arylskupiny jako fenyl, tolyl, a xylyl; substituované arylskupiny jako je fenylethyl; a monovalentní uhlovodíkové skupiny substituované na příklad epoxyskupinou, skupinou karboxylatového esteru, merkaptoskupinou, atd.

Příklady výroby organopolysiloxanového elastomeru v prášku jsou následující; výše popsaný organopolysiloxanový prostředek (tvrditelný dodatečně, kondenzací nebo peroxidem) se smísí s vodou za přítomnosti surfaktantu (neionického, anionického, kationického nebo amfoterního), a po míchání až do homogenity v homomixeru, koloidním mlýně, homogenizéru, lopatkového mixeru atd. se vytvrdí vypuštěním do horké vody (při teplotě nejméně 50 °C), a potom se vysuší;

·· ···· organopolysiloxanový prostředek (tvrditelný dodatečně, kondenzací nebo peroxidem) se vytvrzuje rozstřikováním přímo do vyhřívaného proudu; prášek se získá tvrzením radiačně tvrditelného organopolysiloxanového prostředku jeho rozstřikováním pod vysokoenergetickým zářením; organopolysiloxanový prostředek (tvrditelný dodatečně, kondenzací nebo peroxidem) nebo organopolysiloxanový prostředek tvrditelný vysokoenergetickým zářením se vytvrdí (tento poslední vysokoenergetickým zářením), a produkt se potom pulverizuje ve známých pulverizátorech, jako je např. kulový mlýn, atomizér, hnětač, válcový mlýn atd., a tak se vytvoří prášek. Vhodnými práškovými organopolysiloxanový elastomery jsou zesítěné polymery vinyl-dimetikon/metikon-silsesquioxan, dodávané společností Shin-Etsu pod označením KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 a KSP-105, dále hybridní silikonové prášky obsahující fluoralkyl-skupinu pod označením KSP-200 (Shin-Etsu), hybridní silikonové prášky obsahující fenylskupinu pod označením KSP-300 (Shin-Etsu) a DC 9506 (Dow Corning).

Výhodnými organopolysiloxanovými prostředeky jsou zesítěné polymery dimetikon/vinyldimetikon. Tyto zesítěné polymery dodávají nejrůznější dodavatelé, jako je Dow Corning (DC 9040 a DC 9041), General Electric (SFE 839), Shin-Etsu (KSG-15, 16, 18 [zesítěný polymer dimetikon/fenyl-vinyldimetikon]), Grant Industries (řada materiálů Gransil™), a zesítěné polymery lauryldimetikon/vinyldimetikon dodávané společností Shin-Etsu (např. KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 a KSG-44). Zesítěné organopolysiloxanové elastomery použitelné pro tento vynález a způsoby jejich výroby jsou dále popsány v patentech USP4 970 252, Sakuta aj., vyd. 13.11.1990, USP 5 760 116, Kilgour aj., vyd. 2. 6.1998, USP 5 654 362, Schulz Jr. aj., vyd. 5. 8.1997, a v japonské patentové přihlášce JP 61-18708, přiznané pro „Póla Kasei Kogyo KK“, které zde všechny uvádíme jako odkaz na celý jejich obsah.

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují kombinaci emulgujícího a neemulgujícího zesítěného organopolysiloxanového elastomerů. Termín „neemulgující“, použitý ve vynálezu, znamená zesítěný organopolysiloxanový elastomer, v němž nejsou polyoxyalkylenové jednotky. Ve vynálezu použitý termín „emulgující“ znamená, zesítěný organopolysiloxanový elastomer, který má nejméně jednu polyoxyalkylenovou jednotku. Emulgující zesítěný organopolysiloxanový elastomer může být vybrán ze zesítěných polymerů, popsaných v USP 5 412 004, • · · φ φ « φ φ φ φ (vyd. 2/5/1995); v USP 5 837 793 (vyd. 17/11/1998); a 5 811 487 (vyd. 22/9/1998), na jejichž úplné znění zde odkazujeme.

Zvláště užitečnými emulgujícími elastomery jsou elastomery modifikované polyoxyalkyleny vytvořenými z divinylsloučenin, a to zejména siloxanové polymery s nejméně dvěma volnými vinylskupinami, reagujícími vazbami Si-H s polysiioxanovým hlavním řetězcem. Vhodnými elastomery jsou dimethylpolysiloxany zesítěné v místech Si-H do molekulárně sférické pryskyřice MQ.

Neemulgující zesítěné organopolysiloxanové elastomery podle tohoto vynálezu se výhodně dále zpracují tak, že se podrobí působení vysokého střihu (cca 350 000 hPa = 350 atm = 5 000 psi) za přítomnosti rozpouštědla pro siloxanový elastomer a s použitím zařízení „Sonolator“ (do 10 průtahů zařízením). Sonolací se získá vhodný prostředek s elastomerem o střední velikosti částic od nejméně 20 mikrometrů do 200 mikrometrů, výhodně od 30 do 150 mikrometrů, výhodněji od 40 do 95 mikrometrů, a nejvýhodněji od 50 do 90 mikrometrů, měřeno zařízením Horiba LA-910 (bude popsáno dále).

Ve vynálezu použitý pojem „velikost částic elastomeru znamená velikost částic elastomeru v nabobtnalém stavu. Použitý termín „nabobtnalý“ znamená, že částice elastomeru přesáhly svou normální velikost a tvar v důsledku absorpce sloučeniny rozpouštědla. Viskozita je nejlepší v rozsahu 20 000 až 6 000 000, výhodně v rozsahu 25 000 až 4 000 000, výhodněji 30 000 až 3 000 000, nejvýhodněji 40 000 až 2 000 000, a optimálně 60 000 až 1 500 000 cps při 25 °C, měřeno viskozimetrem Brookfield LV (4 bary = 4 000 hPa, 60 ot/m, 0,3 s).

Autoři tohoto vynálezu sdílejí názor, který nemá teoretická omezení, a sice že prostředky, tvořené gelem neemulgující elastomer/rozpouštědlo, v němž neemulgující zesítěný organopolysiloxanový elastomer má střední velikost částic větší než 10 mikrometrů a/nebo viskozitu větší než 20 000 cps, poskytují filmy dokonalejší hladkosti a větší stejnoměrnosti a stejnosti rozdělení částic (např. pigmentu) po celém filmu (tj. pevné částice zůstávají rozděleny uvnitř a po celém filmu na rozdíl od částic vystupujících z filmu do a/nebo napříč fázového rozhrání film/vzduch).

Není výhodné neemulgující zesítěné organopolysiloxanové elastomery podrobovat recyklaci. Bez teoretického omezení je možno říci, že výsledkem recyklačního zpracování je širší rozdělení velikosti částic, které jsou větší nebo ····

menší, než jakých je třeba k dosažení dobrého pocitu na kůži podle tohoto vynálezu. Konkrétně je možno říci, že částice silikonového elastomeru větší než 200 mikrometrů často vytvářejí kuličky gelu, zatím co částice elastomeru menší než 10 mikrometrů omezují výhody dobrého pocitu na kůži a výhody viskozity. Takovéto rozdělení velikosti částic vzniká z toho, že nebylo zajištěno, aby veškerý materiál částic elastomeru byl podroben stejnému namáhání smykem po celou dobu procesu. Je typické, že při recyklování pouze určitý podíl částic prodělává smyk dříve, než se částice vrátí do výchozího bodu procesu a zkombinují se se zbývajícími nenamáhanými částicemi. Podobně další cyklus začíná pouze s částí této směsi částic a nově vzniklá směs částic se vrací do výchozího bodu procesu, kde se kombinuje s ostatní směsí nenamáhaných části. Je důležité, že ani po značném recyklování některé částice skutečně nikdy neprodělaly namáhání smykem, zatím co jiné prodělaly vysoký stupeň namáhání. Výsledkem je skupina částic jak větších, tak i menších, než jakých je třeba k provedení tohoto vynálezu.

Naproti tomu opatrné zpracování jemnými průchody zajišťuje, že všechny částice prodělají namáhání smykem, a také že při každém průchodu bude stejná velikost namáhání. Konkrétněji řečeno, žádný průchod není ukončen, dokud všechny částice neprodělaly stejnou sílu (velikost) smyku. V důsledku toho rozdělení velikosti částic je užší, než jaké vzniká při „recyklování“, pokud se týká příslušných velikostí částic. Vede to k většímu vyvážení mezi tvorbou kuliček gelu a viskozitou, jakož i mezi pocitem na kůži a viskozitou.

Neemulgující zesítěný organopolysiloxanový elastomer je v prostředku podle vynálezu obsažen v koncentracích od 0,1 do 15 hmotn. %, výhodněji od 1 do 10 hmotn. %, a nejvýhodněji od 3 do 8 hmotn. %.

Emulgující zesítěný organopolysiloxanový elastomer je v prostředku podle vynálezu obsažen výhodně v koncentracích od 0,1 do 15 hmotn. %, výhodněji od 1 do 10 hmotn. % a nejvýhodněji od 3 do 8 hmotn. %.

Rozpouštědlo pro neemulgující a emulgující zesítěný siloxanový elastomer

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují rozpouštědlo pro výše popsaný zesítěný organopolysiloxanový elastomer. Rozpouštědlo při kombinaci s částicemi zesítěného organopolysiloxanového elastomeru slouží k suspendování a nabobtnání částic elastomeru a k vytvoření elastické gelovíté sítě nebo matrice.

• 9 999· » · <

» · 9 I

99

Rozpouštědlo pro zesítěný siloxanový elastomer je za podmínek okolního prostředí kapalné, a výhodně má malou viskozitu pro lepší rozprostření po kůži.

Koncentrace rozpouštědla v kosmetických prostředcích podle vynálezu bude kolísat primárně podle typu a množství rozpouštědla a použitého zesítěného siloxanového elastomerů. Výhodné koncentrace rozpouštědla činí 10 % až 90 %, výhodněji 20 % až 80 %, a nejvýhodněji 30 % až 70 % z celkové hmotnosti prostředku.

Rozpouštědlo pro zesítěný siloxanový elastomer sestává z jednoho nebo více kapalných nosičů, vhodných pro aplikaci na lidskou kůži. Kapalné nosiče mohou být organické, obsahující křemík nebo fluor, těkavé nebo netěkavé, polární nebo nepolární, a to za předpokladu, že kapalné nosiče vytvářejí roztok nebo jinou homogenní kapalinu nebo kapalnou disperzi s vybraným zesítěným siloxanovým elastomerem při zvolené koncentraci siloxanového elastomerů při teplotě od 28 °C až do 250 °C, výhodněji od 28 °C do 100 °C, a nejvýhodněji od 28 °C do 78 °C. Rozpouštědlo pro zesítěný siloxanový elastomer má parametr rozpustnosti od 3 do 13 (cal/cm³)^0,5. Parametry rozpustnosti pro kapalné nosiče a jiné materiály, a prostředky prostanovení těchto parametrů jsou v chemickém oboru velmi dobře známé. Parametry rozpustnosti a prostředky pro jejich stanovení popsal C.D. Vaughan v článku „Projevy rozpustnosti ve výrobcích, obalech, při penetraci a konzervaci“ v časopise Cosmetics and Toiletries 103, str. 47 - 69 (říjen 1988); a

C.D. Vaughan v článku „Použití parametrů rozpustnosti v kosmetických formulacích“, J. Soc. Cosmetic Chemists 36, str. 319 - 333 (září - říjen 1988), kteréžto stati zde uvádíme jako odkaz.

Rozpouštědlo výhodně obsahuje těkavé nepolární oleje, relativně netěkavé polární oleje, a/nebo netěkavé parafinické oleje; o každém z nich bude podrobněji hovořeno dále.Termín „netěkavý“ použitý ve vynálezu se týká materiálu vykazujícího napětí par více než 0,2 hPa (0,2 mm Hg) při 25 °C a tlaku jedné atmosféry, a/nebo materiálu s teplotou varu při 1 atmosféře nejméně 300 °C.

Termín „těkavý“ použitý ve vynálezu se týká všech materiálů, které nejsou „netěkavé“ podle definice prve zde uvedené. Pojem „relativně polární“ uvedený ve vynálezu znamená polárnější než jiný materiál (co do parametru rozpustnosti), tj. čím vyšší je parametr rozpustnosti, tím polárnější je kapalina. Termín „nepolární“ běžně znamená, že tento materiál má parametr rozpustnosti pod 6,5 (cal/cm³ )^0,5.

A ··

A

A ·

AA «··· • A ····

1. Nepolární těkavé oleje

Nepolární těkavý olej dodává prostředku podle tohoto vynálezu vysoce žádané estetické vlastnosti. V důsledku toho se nepolární těkavé oleje přednostně používají v dosti vysokém obsahu. Nepolární těkavé oleje zejména použitelné podle tohoto vynálezu se vyberou ze skupiny látek, kterou tvoří silikonové oleje, uhlovodíky, a jejich směsi. Takové nepolární těkavé oleje jsou popsány např. v publikaci „Cosmetics, Science and Technology“, sv. 1, str. 27 - 104, vydavatel Balsam and Sagarin, 1972. Nepolární těkavé oleje použitelné podle tohoto vynálezu mohou být nasycené i nenasycené, mohou mít alifatický charakter a mít přímý nebo větvený řetězec, nebo obsahovat alicyklické nebo aromatické kruhy. Příkladem výhodných nepolárních těkavých uhlovodíků jsou polydekanyjako je isododekan a isodekan (např. Permethyl-99A dodávaný firmou Presperse lne.) a isoparafiny C7-C8 až C12-C13 (jako je řada Isopar Series od firmy Exxon Chemicals). Nepolární těkavé kapalné silikonové oleje jsou popsány v USP 4 781 917, Luebbe aj., vyd. 1.11.1988, který zde uvádíme v jeho celistvosti jako odkaz. Mimo to popis různých těkavých silikonových materiálů lze nalézt ve stati autorů Todda aj. „Těkavé silikonové kapaliny pro kosmetiku“ Cosmetics and Toiletries, 91 (1976), str. 27 - 32, kterou zde uvádíme jako odkaz. Zejména výhodné těkavé silikonové oleje se vyberou ze skupiny látek sestávající z cyklických těkavých silikonů odpovídajících vzorci:

ch₃ ^J n kde nje číslo od 3 do 7, a lineární těkavé silikony odpovídají vzorci:

(CH₃)₃Si—O--[Si(CH₃)₂--O]_m—Si(CH₃)₃ kde m je číslo od 3 do 7. Lineární těkavé silikony obvykle mají viskozitu menší než 5 centistokesů při 25 °C, zatím co cyklické silikony mají viskozitu menší než 10 centistokesů při 25 °C. Příklady velmi výhodných těkavých silikonových olejů jsou

99 9999 99 9999

9999 999 9 cyklometikony o různých viskozitách, jako jsou např. Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 a Dow Corning 345 (komerčně dostupné u firmy Dow Corning Corp.), silikonové kapaliny SF-1204 a SF-1202 (komerčně dostupné od firmy G.E. Silicones); GE7207 a 7158 (komerčně dostupné u firmy General Electric Co.); a SWS-03314 (komerčně dostupné u firmy SWS Silicones Co.).

2. Relativně polární netěkavé oleje

Netěkavý olej je „relativně polární“ ve srovnání s nepolárním těkavým olejem, který je uveden výše. Tudíž netěkavé spolurozpouštědlo je více polární (tj. má vyšší parametr rozpustnosti) než nejméně jeden z nepolárních těkavých olejů. Relativně polární netěkavé oleje použitelné podle vynálezu jsou popsány např. v publikaci „Cosmetics, Science and Technology“, sv. 1, str. 27-104 (vydavatel Balsam and Sagarin, 1972); dále v USP 4 202 879, Shelton, vyd. 13.5.1980; a v USP 4 816 261, Luebbe aj., vyd. 28.3.1989, které zde uvádíme v jejich celistvosti jako odkaz. Relativně polární netěkavé oleje použitelné podle tohoto vynálezu se výhodně vyberou ze skupiny látek sestávající ze silikonových olejů, uhlovodíkových olejů, mastných alkoholů, mastných kyselin, esterů mono- a dibazických karboxykyselin s polyhydrickými alkoholy, polyxyethylenů, polyxypropylenů, směsi étherů polyoxyethylenu a polyoxypropylenu s mastnými alkoholy, a jejich směsi. Relativně polární netěkavé spolurozpouštědlo použitelné podle tohoto vynálezu může být buď nasycené nebo nenasycené, může být alifatické a mít přímý nebo rozvětvený řetězec, nebo může mít alicyklické nebo aromatické kruhy. Výhodněji se relativně polární netěkavé kapalné spolurozpouštědlo vybere ze skupiny látek sestávající z mastných alkoholů o 12 až 26 atomech uhlíku, z mastných kyselin o 12 až 26 atomech uhlíku, z esterů jednosytných karboxylových kyselin a alkoholů o 14 až 30 atomech uhlíku, z esterů dvojsytných karboxylových kyselin a alkoholů o 10 až 30 atomech uhlíku, z esterů polyhydrických alkoholů a karboxylových kyselin o 5 až 26 atomech uhlíku, z ethoxylovaných a propoxylovaných etherů mastných alkoholů o 12 až 26 atomech uhlíku a o stupni ethoxylace a propoxylace pod 50, a z jejich směsí. Výhodnější jsou propoxylované ethery C14- až C18-mastných alkoholů o stupni propoxylace pod 50, dále estery C2- až C8-alkoholů a C12- až C26karboxylových kyselin (např. ethylmyristát, isopropylpalmitát), estery C12- až C26•fl ···· alkoholů a kyseliny benzoové (např. Finsolv TN dodávaný firmou Finetex), dále diestery C2- až C8-alkoholů a kyseliny adipové, sebakové nebo ftalové (např. diisopropylsebakát, diisopropyladipát, di-n-butylftalát), estery polyhydrických alkoholů a C6- až C26-karboxylových kyselin (jako např. propylenglykoldikaprát/dikaprylát, propylenglykol-isostearát), a jejich směsi. Ještě výhodnější jsou větvené alifatické mastné alkoholy s 12 až 26 atomy uhlíku. Ještě výhodnější jsou isocetylalkohol, oktyldekanol, oktyldodekanol a undecylpentadekanol; a nejvýhodnější je oktyldodekanol. Tyto výhodné alifatické alkoholy jsou obzvláště užitečné v kombinaci s těkavými kapalnými silikonovými oleji, kterými se podle vynálezu nastavuje střední rozpustnost rozpouštědla.

3. Nepolární netěkavé oleje

Vedle kapalin popisovaných výše rozpouštědlopro zesítěný siloxanový elastomer výhodně obsahuje netěkavé nepolární oleje. Typická nepolární netěkavá změkčovadla jsou popsána např. v publikaci „Cosmetics, Science, and Technology“, sv. 1, str. 27 - 104, vydavatel Balsam a Sagarin, 1972; dále v USP 4 202 879, Shelton, vyd. 13.5.1980, a v USP 4 816 261, Luebbe aj„ 28.3.1989 (obojí uvádíme jako odkaz). Netěkavé oleje použitelné podle vynálezu jsou v podstatě netěkavé polysiloxany, parafinické oleje, a jejich směsi. Polysiloxany použitelné podle tohoto vynálezu se vyberou ze skupiny látek sestávající z polyalkylsiloxanů, polyarylsiloxanů, polyalkylarylsiloxanů, poly-ethersiloxanových kopolymerů, a jejich směsí. Jejich příkladem jsou polydimethylsiloxany o viskozitě od 1 do 100 000 centistokesů při 25°C. Mezi výhodná netěkavá siloxanová změkčovadla použitelná do prostředků podle vynálezu patří polydimethylsiloxany o viskozitě od 2 do 400 centistokesů při 25 °C. Takovými polyalkylsiloxany jsou materiály řady Viscasil (dodávané firmou General Electric Company) a řady Dow Corning 200 (dodávané firmou Dow Corning Corp.). Z polyalkylarylsiloxanů jsou to polymethylfenylsiloxany o viskozitě od 15 do 60 centistokesů při 25 °C. Tyto jsou dostupné např. jako SF 1075 („methyl-phenyl fluid“ od General Eletric Company) a jako „Cosmetic Grade Fluid“ 556 (od Dow Corning Corp.). Použitelnými polyethersiloxanovými kopolymery jsou např. kopolymery polyoxyalkylen-ether o viskozitě 1200 až 1500 centistokesů při 25 °C. Tato kapalina je dostupná jako SF1066 silikonový surfaktant (od General Electric Company). Výhodnými kopolymery pro • * 9 · ·♦ 1 ···· • 99

9 9

9 9 • ··« · • · ·9· ·* ·

9 ·

9 9

9 · ·

9 9 9

9 9 · použití v prostředku podle vynálezu jsou kopolymery polysiloxan / ethylenglykolether.

Netěkavými parafinickými uhlovodíkovými oleji použitelnými podle tohoto vynálezu jsou minerální oleje a určité uhlovodíky s větveným řetězcem. Příklady těchto kapalin jsou uvedeny v USP 5 019 375, Tanneraj., vyd. 28.5.1991, na jehož celý obsah zde odkazujeme. Výhodné minerální oleje mají následující vlastnosti:

(1) viskozita při 40 °C činí 5 až 70 centistokesů;

(2) hustota při 25 °C činí 0,82 až 0,89 g/cm³;

(3) teplota vzplanutí 138 °C až 216 °C;

(4) délka uhlíkového řetězce je 14 až 40 atomů uhlíku.

Výhodné uhlovodíkové oleje s větvenými řetězci mají následující vlastnosti:

(1) hustota mezi 0,79 až 0,89 g/cm³ při 20 °C;

(2) teplota varu vyšší než 250 °C; a (3) teplota vzplanutí mezi 110 °C a 200 °C.

Zvláště výhodné uhlovodíky s větveným řetězcem obsahuje Permethyl 103A, který obsahuje průměrně 24 atomů uhlíku, dále Permethyl 104A obsahující průměrně 68 atomů uhlíku (všechny dodává firma Permethyl Corporation), a Ethylflo 364 obsahující směs 30 a 40 atomů uhlíku (dodává firma Ethyl Corp.).

Další rozpouštědla použitelná podle vynálezu jsou uvedena v USP 5 750 096, Gerald J. Guskey aj., vyd. 12.5.1998, na jehož úplné znění zde odkazujeme.

Voda

Kosmetické prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují vodu v množství 1 % až 95 %, výhodněji 5 % až 90 %, a nejvýhodněji 10 % až 85 %.

Výhodné přídavné ingredience

Činidla upravující lesk

U uživatelů jsou stále populárnější kosmetické produkty, které zlepšují a/nebo regulují zářivý vzhled (lesk) kůže, a které jsou ve vynálezu označeny jako „činidla ·· ·*<· ···· • ·♦ »· 4 · • · · • 44« * • · « 4 « · '♦ ·’’> « re · • · · « · · • · · · · t * * · 4 · ···· ·· ·· ·· 4· upravující lesk“. Tato činidla upravující lesk je možno do prostředků podle vynálezu přidávat.

Častým a nežádoucím stavem je „mastná pleť“, která je výsledkem nadměrného množství tuku a potu, které se na pleti vylučují. Lidský maz (sebum) se produkuje v tukových žlázkách kůže. Mastná pleť je spojena s nežádoucím vzhledem a nepříjemným pocitem při doteku. Pot je převážně voda se stopovým množstvím rozpuštěných anorganických solí, jako je chlorid sodný a chlorid draselný.

Typická činidla upravující lesk jsou pórovitá. Tato činidla po aplikaci na pleť vytvářejí zásobník absorbující nadměrnou vlhkost do pórů, a tím se zredukuje viditelné množství vlhkosti na pleti.

Bez omezení teoretickými úvahami předpokládáme, že je výhodné kombinovat použití účinných porézních absorbujících materiálů s neabsorbujícími kuličkovitými materiály. Tyto kuličkovité materiály zdůrazňují efekt difúzního odrážení oproti problematickému zrcadlovému odrazu, a tím se dosahuje modifikace optického vzhledu pleti, a tedy omezení lesku pleti. Kombinace absorbujících a neabsorbujících kuličkovitých částic je výhodná, protože umožňuje vývoj produktu s optimálním nastavením lesku, jakož i produktu poskytujícího nejlepší pocit při doteku.

Vhodnými činidly upravujícími lesk (míněno bez omezení tímto výčtem) jsou různé druhy siliky (S1O2), magnesium-aluminium-silikáty, mastek, sericit a různé organické kopolymery. Zvláště účinnými činidly upravujícími lesklost jsou silikáty nebo karbonáty alkalických kovů (skupiny I A) nebo kovů alkalických zemin (skupina II A), nebo přechodné kovy, a siliky (druhy dioxidu křemíku). Výhodná činidla upravující lesklost se vyberou ze skupiny látek, kterou tvoří silikáty vápníku, amorfní dioxid křemíku, karbonát vápníku, karbonát hořčíku, karbonát zinku, a jejich kombinace. Některé specifické příklady silikátů a karbonátůpoužitelných podle vynálezu jsou podrobněji vysvětleny v encyklopedii „Van Nostrand Reinholďs Encyclopedia of Chemistry“, 4. vyd.., str. 155, 168, 556 a 849 (1984).

Přednost se dává syntetickým verzím činidel upravujících lesk, a to zejména silikátům. Příkladem syntetických silikátů použitelných podle tohoto vynálezu jsou Hubersorb 250® a Hubersorb 600®, které dodává firma JM Huber.

Činidla upravující lesk primárně obsahující dioxid křemíku (siliku) mají přednost oproti materiálům obsahujícím hlavně silikáty a/nebo karbonáty, použijí-li se k úpravě vlhkosti a lesklosti. Dioxidy křemíku (siliky) jsou nejvýhodnější ve formě mikrokuliček a/nebo elipsoidů, protože se zjistilo, že vedle účinné absorpce vlhkosti tyto mikrokuličky přispívají i k tvorbě dobrého pocitu na pleti. Elipsoidy siliky použitelné podle vynálezu lze získat od firmy DuPont jako „ZELEC Sil“, a od firmy Kobo jako „Silica Shells“. Kobo dodává mikrokuličky pod označením MSS-500, MSS500/3, MSS-500H, MSS500/3N, MSS-500N a MSS 500/3N; firma Presperse je dodává pod označením Spheron L1500, Spheron P1500. Zejména použitelné jsou jsou ty verze siliky, které lze rozprašovat s přípravkem „Aerosil“ od firmy Degussa a „Gab-o-Sil“ od firmy Cabot.

Z řady silikátů se použijí magnesium-aluminium-silikáty, zejména výrobek „Sebumase“, dodávaný společností Miyoshi Kasei.

Má-li být k absorpci vlhkosti použita silika (dioxid křemíku) zejména ve formě elipsoidů nebo kuliček, potom je výhodné, aby absorbující prášek obsahoval 1% až 40 %, výhodněji 1 % až 25 %, a nejvýhodněji 2 až 10 % siliky (S1O2) z celkové hmotnosti prostředku.

Jako činidla upravujícího lesk se použije materiál na bázi škrobu. Použitelnými příklady jsou „Natrosorb W“ a „Natrosorb HFW“, „DryFIo plus“ a „DryFIo AF pure“ firmy National Starch and Chemical Company.

Použitelné jsou také polymemí materiály na bázi methakrylátu. Lze je použít bud ve spojení s dimetikonem jako kopolymerem, nebo jako kopolymery na bázi methakrylátu. Konkrétními příklady použití jsou: „Microsponge 5640 s glycerolem“, a „Polytrap 6603“ k dosažení od Enhanced Derm Technologies: řada „DSPCS-12“ a „SPCAT-12“ od Kobo, řada „Poly-Pore 200“ od Amcol.

Prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje volitelně, avšak výhodně kulové částice se středním průměrem 10 mikrometrů a více, výhodněji 15 mikrometrů a více, a nejvýhodněji 20 mikrometrů a více. Průměrem částic se rozumí průměr elementární neboli primární částice.

Výhodné kulové částice se vyberou (míněno bez omezení následujícím výčtem) z mikrokuliček methylsilseskvioxanové pryskyřice, dodávaných např. firmou Toshiba Silicone pod označením „Tospearl 145A“; z polymethyimethakrylátových kuliček dodávaných firmou Seppic pod označením „Micropearl M 100“; z kulových částic zesítěných polydimethylsiloxanů, dodávaných zejména firmou Dow Corning Toray Silicone pod označením „Trefil E 506C“ nebo „Trefil E 505C“; z polyamidových kulových částic, konkrétně „Nylon 12“, dodávaných firmou Atochem pod označením „Orgasol 2002D Nat CO5“, z polystyrénových mikrokuliček dodávaných např. firmou Dyno Particles pod označením Dynospheres, z kopolymeru ethylen/akrylát • · · · • · • · · · dodávaného firmou Kobo pod označením „FloBead EA209“, a z jejich směsí. Rovněž použitelné jsou kuličky“Ronasphere“ od firmy Kobo lne.

Kuličkové částice jsou výhodně obsaženy v koncentraci od 0 % do 40 %, výhodněji od 5 % do 35 %, a nejvýhodněji od 8 % do 30 % z hmotnosti prostředku.

Činidla vytvářející film

Do prostředku podle tohoto vynálezu je výhodné přidávat činidla vytvářející film, která napomáhají tvorbě filmu a adhezi ke kůži. Zlepšení dlouhodobé působnosti a nepřenosnosti prostředku podle vynálezu je velmi žádoucí. Činidla vytvářející ve vodě rozpustný, ve vodě nerozpustný nebo ve vodě dispergovatelný film se použijí ve vnitřní a vnější části (fázi) prostředku tak, aby se dosáhlo požadovaného účinku.

Prostředek podle vynálezu výhodně obsahuje 0 % až 20 %, výhodněji 0,1 % až 10 %, a nejvýhodněji 0,1 % až 5 % filmotvorného činidla z celkové hmotnosti prostředku.

Vhodnými filmotvornými činidly jsou:

1) silikonové pryskyřice, fluorované silikonové pryskyřice, kopolymery silikonových pryskyřic, jako např. trimethylsiloxy-silikát od GE („SR1000“), kopolymery silikonových pryskyřic od GE, např. SF1318“) (silikonová pryskyřice a organický ester s kopolymerem isostearové kyseliny) a „CF1301“) (silikonová pryskyřice a kopolymer alfa-methylstyrenu), dále adheziva citlivá na tlak od Dow Corning - kopolymery silikonových pryskyřic a různých PDMS (řada BIO-PSA), a

2) akrylové a methakrylové polymery a pryskyřice, kopolymery typu silikon-akrylát a jejich fluorované verze, včetně - silikony plus polymer „SA70“ od firmy 3M, „KP545“ od Shin-Etsu, alkyl-akrylátové kopolymery, jako např. „KP561 a 562“ od Shin-Etsu;

3) kopolymer decen/buten od Collaborative Labs;

4) materiály na bázi polyvinylu, např. PVP, PVP/VA, včetně „Antaron Ganex“ od ISP (PVP/Triakonten), materiály „Luviskol“ od BASF;

5) polyuretany, jako např. řada „Polyderm“ firmy Alzo včetně (avšak nejen tyto) „Polyderm PE/PA“, „Polyderm PPI-SI-WS“, „Polyderm PPI-GH“, „Luviset P.U.R.“ od BASF;

Φ ·· ·· ···· φφ φφφφ φφφφ · · · φ φ · • ····· · · · · · · • φ φφφφ ···· ··· φ φ * · · φ · · φ φ

6) polykvaternium-materiály, např. řada „Luviquat“ od BASF;

7) akrylátové kopolymery a kopolymery akrylát/akrylamid, např. řada „Luvimer“ a „Ultrahold“, obojí od BASF;

8) materiály na bázi styrenu; a

9) chitosan a materiály na bázi chitosanu včetně celulózy a materiálů na bázi celulózy.

Takovéto filmotvorné materiály jsou popsány např. v příručce „Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook“, sv. 2, str. 1636 - 1638.

Činidlo pro kondiční udržování pleti

Je výhodné, obsahuje-li dále prostředek podle tohoto vynálezu činidlo pro kondiční udržování pleti. Jako toto činidlo se zvolí některé zvlhčovadlo, činidlo proti odlupování nebo změkčovadlo.

Zvlhčovadla (humektanty) jsou polyhydrické (vícesytné) alkoholy používané ke zvlhčování, omezení nečistot a k napomáhání při odstraňování nečistot v podobě šupin vytvořených na kůži. Typickými polyhydrickými alkoholy jsou polyalkylenglykoly, avšak výhodnějšími jsou alkylenpolyoly, a jejich deriváty. Ilustrativními příklady jsou propylenglykol, dipropylenglykol, polypropylenglykol, polyethylenglykol, sorbitol, hydroxypropylsorbitol, hexylenglykol, 1,3-butylenglykol, 1,2,6-hexantriol, ethoxylovaný glycerol, propoxylovaný glycerol, a jejich směsi. Nejvýhodnějším zvlhčovadlem je glycerol. V případě použití se zvlhčovadlo použije v množství od 1 % do 50 %, výhodněji od 10 % do 40 %, a nejvýhodněji od 25 do 35 hmotn.%. Exfolianty (činidla proti odlupování) podle tohoto vynálezu se vyberou z C2-C30-alfahydroxykarboxylových kyselin, beta-hydroxykarboxylových kyselin, nebo solí těchto kyselin. Nejvýhodnějšími jsou kyselina glykolová, mléčná a salicylová, a jejich amonné soli. Množství obsažených exfoliantů může být 1 % až 15 %, výhodněji 2 % až 10 % hmotnostních.

Lze použít širokou paletu C20 až C30 alfa-hydroxykarboxylových kyselin. Vhodné příklady jsou:

alfa-hydroxyoctová kyselina alfa-hydoxypropionová kyselina alfa-hydoxyhexanová kyselina * V · W » w alfa-hydoxyoktanová kyselina alfa-hydoxydekanová kyselina alfa-hydoxydodekanová kyselina alfa-hydoxytetradekanová kyselina alfa-hydoxyhexadekanová kyselina alfa-hydoxyoktadekanová kyselina alfa-hydoxyeikosanová kyselina alfa-hydoxydokosanová kyselina alfa-hydoxyhexakosanová kyselina alfa-hydoxyoktakosanová kyselina Má-li být kondičním činidlem změkčovadlo, vybere se z uhlovodíků, mastných kyselin, mastných alkoholů a esterů. Nejvýhodnějším změkčovacím činidlem uhlovodíkového typuje isononyl-isononanoát. Dalšími použitelnými uhlovodíky jsou minerální olej, polyolefiny jako je polydecen, a parafiny ja koje isohexadekan (např. „Permethyl 99™“, „Permethyl 101™“). Je výhodnější, když prostředky podle tohoto vynálezu v podstatě neobsahují polotuhé uhlovodíky jako je petrolatum, lanolin a jeho deriváty, steroly (např. ethoxylované steroly ze sóji), polybuteny s vysokou molekulovou hmotností, a kakaové máslo. Zde použitým termínem „ v podstatě neobsahují“ se míní, že koncentrace polotuhých uhlovodíků je menší než 10 %, výhodněji menší než 5 %, výhodněji menší než 2 %, a nejvýhodněji je 0. Bez teoretických omezení lze říci, že tyto polotuhé uhlovodíky mají tendenci maskovat pocitové výhody prostředků se siloxanovým elastomerem podle vynálezu, a to pocit nemastného, lehkého a příjemného omaku.

Mastné kyseliny a alkoholy s 10 až 30 atomy uhlíku: příkladem z této kategorie jsou pelargonová, laurová, myristová, palmitová, stearová, isostearová, hydroxystearová, olejová, linolová, ricinolejová, arachová, behenová a eruková kyselina a alkohol.

Olejovitá esterová změkčovadla se vyberou z následujících tříd:

1. Triglyceridové estery jako jsou rostlinné tuky a oleje. Příkladem je ricinový olej, saflorový olej, bavlníkový olej, kličkový olej, olivový olej, tuk z jater tresky, mandlový olej, avokádový olej, palmový olej, sezamový olej, skvalen, olej Kikui a sojový olej.

2. Acetoglyceridové estery, jako jsou acetylované monoglyceridy.

···· • · ··· · • · · * · · · Β · ·· · * · · • Β·· · · 4 444 · ·

Β Β 9 4 4 4 4 4 4 4

.............

3. Ethoxylované glyceridy, jako je ethoxylovaný monostearát.

4. Alkylestery mastných kyselin o 10 až 20 atomech uhlíku. Podle vynálezu se použijí methyl-, isopropyl- a butyl-estery mastných kyselin. Příklady jsou; hexyllaurát, isohexyllaurát, isohexylpalmitát, isopropylpalmitát, decyloleát, isodecyloleát, hexadecylstearát, decylstearát, isopropylisostearát, diisopropyladipát, diisohexyladipát, dihexyldecyladipát, diisopropylsebakát, lauryllaktát, myristyllaktát a cetyllaktát.

5. Alkenylestery mastných kyselin o 10 až 20 atomech uhlíku. Příkladem jsou oleyl-myristát, oleyl-stearát a oleyl-oleát.

6. Ether-estery jako jsou estery mastných kyselin a ethoxylovaných mastných alkoholů.

7. Estery polyhydrických alkoholů. Mono- a di-estery mastných kyselin a ethylenglykolu, mono- a diestery mastných kyselin a diethylenglykolu, monoa di-estery mastných kyselin a polyethylenglykolu (200 - 6 000), mono a diestery mastných kyselin a propylenglykolu, polypropylenglykol-2000monooleát, polypropylenglykol-2000-monostearát, ethoxylovaný propylenglykol-monostearát, monostearát ethoxylovaného propylenglykolu, mono- a di-estery mastných kyselin a glycerolu, estery poiyglycerolu a polymastných kyselin, ethoxylovaný glyceryl-monostearát, 1,2-butylenglykolmonostearát, 1,2-butylenglykol-distearát, ester polyoxyethylenu a polyolmastné kyseliny, estery sorbitan/mastná kyselina, a estery mastných kyselin a polyoxyethylen-sorbitanu jsou uspokojivé estery polyhydrických (vícesytných) alkoholů.

8. Voskové estery jako je včelí vosk, spermacet, myristyl-myristát, stearyl-stearát.

9. C1 až C30 mono- a polyestery cukrů a příbuzných materiálů.

Tyto estery se odvozují od cukerné nebo polyolové skupiny a od jedné nebo více skupin karboxylové kyseliny. V závislosti na složkách kyseliny a cukru mohou být tyto estery při teplotě místnosti kapalné nebo tuhé. Příklady kapalných esterů; tetraoleát glukózy, glukózové tetraestery mastných kyselin (nenasycených) ze sojového oleje, manózové tetraestery směsi mastných kyselin sojového oleje, galaktózové tetraestery kyseliny olejové, arabinózové tetraestery kyseliny linolové, tetralinoleát xylózy, pentaoleát galaktózy, sorbitol-tetraoleát, sorbitol-hexaestery nenasycených mastných kyselin • · · • · sojového oleje, xylitol-pentaoleát, tetraoleát sacharózy, hexaoleát sacharózy, heptaoleát sacharózy, oktaoleát sacharózy, a jejich směsi. Příklady tuhých esterů jsou: sorbitolové hexaestery, v nichž karboxylickou složkou esteru jsou palmitoleát a arachidát v molárním poměru 1:2; oktaester rafinózy, v němž karboxylickou složkou esteru jsou linoleát a behenát v molárním poměru 1:3; heptaester maltózy, v němž esterifikující karboxylovou složkou jsou mastné kyseliny slunečnicového oleje a lignocerát v molárním poměru 3:4; oktaester sacharózy, v němž esterifikující karboxylovou skupinou jsou oleát a behenát v molárním poměru 1 : 3 ; a oktaester sacharózy, v němž esterifikující karboxylovou skupinou jsou laurát, linoleát a behenát v molárním poměru 1 : 3 : 4. Výhodným tuhým materiálem je polyester sacharózy, v němž stupeň esterifikace je 7 - 8, a v němž složkou mastné kyseliny je mono- a/nebo dinenasycená složka C18 a kyselina behenová, a to při molárním poměru nenasycená složka : behenová kyselina v rozmezí 1 : 7 až 3 : 5. Zvláště výhodný tuhý polyester na bázi cukru je oktaester sacharózy, v němž je 7 skupin mastné kyseliny behenové a 1 skupina kyseliny olejové v molekule. Dalším materiálem jsou sacharózové estery mastných kyselin bavlníkového nebo sojového oleje. Esterové materiály jsou dále popsány v USP 2 831 854, USP 4 005 196, Jandacek, vyd. 25.01.1977; USP 4 005 195, Jandacek, vyd. 25.01.1977; USP 5 306 516, Letton aj., vyd. 26.04.1994; USP 5 306 515, Letton aj., vyd. 26.04.1994; USP 4 797 300, Jandacek aj., vyd. 10.01.1989; USP 3 963 699, Rizzi aj., vyd. 15.01.1976; USP 4 518 772, Volpenhein, vyd. 21.05.1985; a USP 4 517 360, Volpenhein, vyd. 21.05.1985.

Činidlo pro kondiční udržování pleti se (v kosmetickém prostředku podle vynálezu) použije v množství 0 % až 30 %, výhodněji 1 % až 20 %, a optimálně 1 % až 10 hmotn.%.

Ztužovací činidla

Kosmetické prostředky podle vynálezu obsahují jeden nebo více materiálů, které zde označujeme jako „ztužovací činidlo“, které účinně způsobí ztužení zejména materiálů na kapalné bázi, používaných v kosmetických prostředcích. (Ve vynálezu použitý termín „ztužení“ se týká fyzikální a/nebo chemické změny kapalného základního materiálu, který za podmínek okolního prostředí vytvoří « ·· ·· ·· · · · · • · • ··· · · · • · · · ··· ·· ·· tuhou nebo polotuhou látku, t.j. vytvoří finální prostředek se stabilní fyzikální strukturou, který se za normálních užívacích podmínek udrží na pokožce.) Jak je zkušeným odborníkům známo, výběr příslušného ztužovacího činidla pro kosmetické prostředky závisí na konkrétním typu požadovaného prostředku, tj. typu gelu nebo vosku, na požadované rheologii, na použitém kapalném základním materiálu, a na ostatních materiálech v prostředku použitých. Ztužovací činidlo se použije v koncentraci od 0 až 90 %, výhodněji od 1 % do 50 %, ještě výhodněji od 5 % do 40 %, a nejvýhodněji od 1 % do 15 hmotn.%.

Mezi vhodná ztužovací činidla patří voskové materiály jako je kandelilla, vosky karnauba, včelí vosk, spermacetový olej, vavřínový vosk, montánní vosk, ozokerit, ceresin, parafin, syntetické vosky (dle Fischer-Tropsche), silikonové vosky (např. DC 2503 od Dow Corning), mikrokrystalinické vosky apod.; mýdla jako jsou sodné a draselné soli vyšších mastných kyselin, tj. kyselin o 12 až22 atomech uhlíku; amidy vyšších mastných kyselin a alkylolaminů; dibenzaldehyd-monosorbitol-acetály; acetáty alkalických kovů a kovů žíravých zemin, propionáty a laktáty, a jejich směsi. Použitelné jsou také polymerní materiály, jako je rohovníkový manno-galaktan, alginát sodný, kaseinát sodný, vaječný albumin, želatinový agar, carrageenin a xanthanová guma, extrakt z gdoulového semene, tragantová guma, škrob, chemicky modifikované škroby a podobně, polosyntetické polymerní materiály jako jsou étery celulózy (např. hydroxyethyl-celulóza, methyl-celulóza, hydroxypropyl-celulóza, karboxymethyl-celulóza, hydroxy-propylmethyl-celulóza), polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol, guárová guma, hydroxypropyl-guárová guma, rozpustný škrob, kationická celulóza, kationické guáry apod., a syntetické polymerní materiály jako karboxyvinyl-polymery, polyvinylpyrolidon, polymery polyvinylalkoholu a polyakrylové kyseliny, polymery polymethakrylové kyseliny, polymery polyvinylacetátu, polymery polyvinylchloridu, polymery polyvinylidenchloridu, apod. Rovněž lze použít anorganická tužidla jako jsou aluminium-silikáty, nebo např. bentonity, nebo směs polyethylenglykolu a polyethylenglykol-stearátu nebo distearátu. Dále přírodní polymery čili biopolymery a jejich použití je popsáno v Evropské patentové přihlášce č. 522624, autoři Dunphy aj. Další příklady přírodních polymerů nebo biopolymerů lze nalézt v publikaci „Cosmetic Bench Reference“, stránky 1.40 - 1.42, na kterou zde odkazujeme.

Podle vynálezu jsou rovněž použitelná hydrofilní želatinující činidla, jako jsou kopolymery akrylová kyselina/ethylakrylát a karboxyvinylpolymery, prodávané • ·· · • ··· · · · ··· · · • · · · · · ♦»··

.............

společností B.F.Goodrich Company pod obchodním označením „Carbopol Registered (tm) resins“. Tyto pryskyřice v podstatě tvoří koloidní ve vodě rozpustný polyalkenyl-polyéterem zesítěný polymer kyseliny akrylové, připravený přidáním 0,75 % až 2, 00 % zesítěného činidla, jako je polyallyl-sacharóza nebo polyallylpentaerythritol. Příkladem je „Carbopol 934“, „Carbopol 940“ a „Carbopol 950“, „Carbopol 980“, „Carbopol 951“ a „Carbopol 981“. „Carbopol 934“ je ve vodě rozpustný polymer kyseliny akrylové zesítěný přidáním 1 % polyallyletheru sacharózy, který má v průměru 5,8 allyskupin na každou molekulu sacharózy. Podle vynálezu je rovněž vhodné použít karbomery prodávané pod obchodním označením „Carbopol Ultrez 10“, „Carbopol ETD2020“, „Carbopol 1382“, „Carbopol 1342“ a „Pemulen TR-1 (označení CTFA: „zesítěný polymer“ Akryláty/10-30 alkylakrylát“). Podle vynálezu lze rovněž použít kombinací výše uvedených polymerů. Vhodné k použití jsou rovněž i jiná želatinující činidla, včetně oleogelů jako je trihydroxystearin.

Podle vynálezu jsou rovněž použitelné hydrofobně modifikované celulózy.

Tyto jsou popsány v USP4 228 277 a USP 5 104 646, na jejichž úplné znění zde odkazujeme.

Další příklady vhodných želatinujících činidel jsou uvedeny v příručce „Cosmetic Bench Reference“, str. 127, na níž zde odkazujeme.

Další příklady vhodných ztužovacích činidel jsou uvedeny v následujících referencích, na které zde odkazujeme: USP 4 151 272 Geary aj., vyd. 24.04.1979; USP 4 229 432, Geria, vyd. 21.10.1980; a USP 4 280 994, Turney, vyd. 28.07.1981; publikace A.H.Warth: „ The Chemistry and Technology of Waxes“, 2. vyd., přetisk 1960, Reinhold Publishing Corporation, str. 391-393 a 421; publikace R.F.GoIdstein a A.L.Waddeam: „The Petroleum Chemicals Industry“, 3. vyd. (1967), vydavatel E &

F.|M. Spán Ltd., str. 33 - 40; M.G. DeNavare: „The Chemistry and Manufacture of Cosmetics“, 2. vyd. (1970), Van Nostrand & Company, str. 354 - 376; a Kirk-Othmer: „Encyclopedia of Chemical Technology“, sv. 24, 3. vyd. (1979), str. 466-491; USP 4 126 679, Davy aj., vyd. 21.11.1978; Evropská patentová přihláška čís. 117 070 vyd. 29.08.1984; USP 2 900 306, Slater, vyd. 18.08.1959; USP 3 255 082, Bartoň, vyd. 7.06.1966; USP 4 137 306, Rubino aj., vyd. 30.01.1979; USP 4 154 816, Roehl aj., vyd. 15.05.1979; USP 4 226 889, Yuhas, vyd. 7.10.1980; USP 4 346 079, Roehl, vyd. 24.08.1982; USP 4 383 988, Teng aj., vyd. 17.05.1983; Evropská petent. Přihláška čís. 107 330, Luebbe aj., vyd. 2.05.1984; Evropská pat. Přihláška čís.

9999

999 9 • 99 9

9

365, Sampson aj., vyd. 4.03.1981; a US pat. Přihláška ser. Čís. 630 790, DiPietro, reg. 13.07.1984.

Prostředky podle tohoto vynálezu mají výhodně hodnotu tvrdosti (měřenou strukturním analyzátorem TA-XT2Í popsaným dále) do 25 jednotek gs (jednotka tlaku o síle 1 g), výhodněji 0,5 až 20 jednotek gs, nejvýhodněji 1 až 15 jednotek gs, a optimálně 1 až 10 jednotek gs. Bez teoretického zdůvodnění se předpokládá, že prostředky s hodnotou vpichové tvrdosti nad 25 jednotek gs mají tendenci narušovat tvorbu filmu, vytvářeného polysiloxanovým elastomerem a tím bránit vzniku hladkosti a stejnoměrnosti rozdělení částic ve filmu. A to naopak negativně ovlivňuje pocitovou výhodu komponenty zesítěného polysiloxanového elastomeru.

Barviva

V určitých případech provedení tohoto vynálezu je obsah barviv v rozmezí 0 % až 30 %, výhodně 1 % až 20 %, výhodněji 2 % až 15 %, a nejvýhodněji 5 % až 15 % hmotnostních, počítáno s hmotností bezvodého pigmentu. Pigmentem bývají obvykle soli hliníku, barya nebo vápníku, nebo (červené) laky. Výhodný obsah barviv činí 0 % až 3 %, a perleťových laků 0 % až 10 %.

Barvivý použitelnými podle vynálezu jsou všechna anorganická i organická barviva/pigmenty vhodná pro použití v kosmetických prostředcích. Pigmenty v případě použití se běžně dispergují ve změkčovadlech, aby se po přidání do prostředku - rtěnky podle vynálezu dobře dispergovaly, a aby se barvivo rovnoměrně rozprostřelo. „Laky“ jsou buď pigmenty zhuštěné nebo zředěné tuhým diluentem, nebo to jsou organické pigmenty, připravené precipitací ve vodě rozpustného barviva na adsorbující povrch, jímž obvykle bývá aluminium-hydrát. V některých případech je určitá nejistota, zda rozpustné barvivo se sráží na povrchu aluminium-hydrátu a skýtá tak zabarvený anorganický pigment, nebo zda se vysráží pouze za přítomnosti substrátu. „Lak“ také vzniká vysrážením nerozpustné soli z kyselého nebo bazického barviva. Používají se také vápenaté a barnaté laky.

Vhodnými laky pro použití podle tohoto vynálezu jsou aluminium-lak červeň 3, aluminium-lak červeň 21, aluminium-lak červeň 27, aluminium-lak červeň 28, aluminium-lak červeň 33, aluminium-lak žluť 5, aluminium-lak žluť 6, aluminium-lak žluť 10, aluminium-lak oranž 5, aluminium-lak modř 1, baryum-lak červeň 6, kalciumlak červeň 7.

Do rtěnek lze také použít i jiné barvy a barviva. Vhodnými příklady jsou červeň 6, červeň 21, hněď, červenohnědá terakota a siena, a jejich směsi.

Pro použití pigmentů, barviv nebo práškových plnidel v kosmetických prostředcích nejsou žádná specifická omezení. Může to být tělový pigment, anorganický bílý pigment, anorganický barevný pigment, perleťová přísada apod. Specifickými příklady jsou mastek, slída, magnesium-karbonát, kalcium-karbonát, magnesium silikát, dioxid křemíku (silika), dioxid titanu, oxid zinečnatý, červený oxid železitý, žlutý oxid železnatý, černýoxid železa, ultramarín, práškový polyethylen, práškový methakrylát, práškový polystyren, hedvábný prášek, krystalická celulóza, škrob, slída potažená titanem, slídnatý oxid železa potažený titanem, apod.

Dalšími plnivy práškového pigmentu jsou (míněno bez omezení následujícím výčtem) anorganické prášky jako jsou uhelný prach, křída, Fullerova zemina, kaolin, sericit, muskovit, flogopit, syntetická slída, lepidolit, biotit, lithiová slída, vermikulit, aluminium-silikát, škrob, smektitové hlinky, trialkylaryl-amoniumsmektity, chemicky modifikovaný magnesium-aluminium-silikát, organicky modifikovaná montmorillonitová hlinka, hydratovaný aluminium-silikát, Al-škrob, oktenylsukcinát, baryum-silikát, kalcium-silikát, magnesium-silikát, stroncium-silikát, wolframát kovu, hořčík, oxid křemičito-hlinitý, zeolit, baryum-sulfát, kalcinovaný kalcium-sulfát (kalcinovaná sádra), kalcium-fosfát, fluorovaný apatit, hydroxy-apatit, keramický prášek, kovové mýdlo (stearát zinku, stearát magnesia, myristát zinku, kalcium palmitát, a kalcium-stearát), koloidální dioxid křemíku a nitrid boru; organický prášek jako je prášek polyamidové pryskyřice (nylonový prášek) cyklodextrin, prášek methylplymethakrylátu, prášek kopolymeru styrenu a kyseliny akrylové, prášek benzoguanaminové pryskyřice, poly(ethylentetrafluorid) v prášku, a karboxyvinylpolymer, celulózový prášek jako je hydroxyethyl-celulóza a Na-karboxymethylcejulóza, ethylenglykol-monostearát; anorganické bílé pigmenty jako je oxid hořečnatý. Další použitelné prášky jsou popsány v patentu USP 5 688 831, El-Nokaly aj., vyd. 18.11.1997, na jehož úplné znění zde činíme odkaz. Uvedené pigmenty a prášky se mohou použít nezávisle na sobě nebo v kombinaci.

Podle vynálezu se rovněž mohou používat pigmenty a/nebo barviva v kapslích, jako jsou nanokoloranty od firmy BASF, a vícevrstvé interferenční pigmenty jako jsou „Sicopearls“ od BASF.

Je výhodné, když se pigmenty/prášky podrobí povrchové úpravě, aby získaly stabilitu barvy a snadno se formulovaly. Výhodnější jsou pigmenty s hydrofóbní ···· • ····· · · · · * * • 9 · · · · · · · · ·9· 49 ·· ·· ·· ** povrchovou úpravou, protože se snadněji dispergují ve fázi rozpouštědlo/olej. Dále je výhodné povléci pigmenty materiálem, který je kompatibilní se silikonovou fází. Obzvláště výhodnou hydrofóbní úpravou pigmentu pro emulze „voda v silikonu“ je polysiloxanová úprava, popsaná např. v USP 5 143 722, na jehož celkový obsah zde činíme odkaz. Rovněž jsou výhodné pigmenty/prášky, jejichž střední velikost primárních částic činí 5 nm až 100 000 nm, výhodněji 50 nm až 5 000 nm, a nejvýhodněji 100 nm až 1000 nm. Rovněž lze podle vynálezu použít směsí stejného nebo odlišného pigmentu/prášku o různé velikosti částic (např. přidávání TiO₂ o střední velikosti primárních částic od 100 nm do 400 nm aTiO₂ o velikosti primárních částic od 10 nm do 50 nm).

Podle tohoto vynálezu se ve spojení s barvivý a pigmenty použijí také disperzní činidla. Příklady vhodných disperzních činidel jsou popsány (míněno bez omezení pouze na uvedené) v USP 5 688 493, na jehož úplné znění zde činíme odkaz.

Konzervační činidla

Vhodnými tradičními konzervačními činidly do prostředků podle tohoto vynálezu jsou alkylestery kyseliny para-hydroxybenzoové. Nověji používanými konzervačními činidly jsou deriváty hydantoinu, jako je 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5dimethylhydantoin, soli kyseliny propionové, a různé kvaternární amonniové sloučeniny jako je benzalkonium-chlorid, kvaternium 15 („Dowicil 200“), benzethonium-chlorid a methyl-benzethonium-chlorid. Chemikům-kosmetikům jsou známá vhodná konzervační činidla a rutinně zvolí taková, která obstojí při zkoušení a zaručí stabilitu produktu. Zvláště výhodným konzervačním činidlem je EDTA dvojsodný, fenoxyethanol, methylparaben, propylparaben, imidazolidinyl-močovina (komerčně dostupná pod označením Germall 1157), dehydroacetát sodný a benzyalkohol. Konzervační přísady je nutno volit s ohledem na použití prostředku a na možné inkompatibility mezi konzervačními činidly a ostatními ingrediencemi v emulzi. Konzervační činidla se použijí v množství od 0 % do 5 %, výhodněji od 0,01 % do 2,5 %, a nejvýhodněji od 0,01 % do 1 % z hmotnosti prostředku.

·« ··· · • · ·«·» » · «

I · · <

·· ··

Emulgátory

Vedle emulgujících zesítěných siloxanových elastomerů se podle tohoto vynálezu mohou použít i jiné emulgátory nebo surfaktanta. Emulgátory mohou být neionické, anionické nebo kationické. Vhodné emulgátory jsou popsány např. v USP 3 755 560, Dickert aj., vyd. 28.8.1973; v USP 4 421 769, Dixon aj., vyd. 20.12.1983; a v publikaci Mc Cutcheon: „Detergents and Emulsifiers“, North America Edition, str. 317 - 324 (1986); na tyto všechny zde odkazujeme co do celého jejich obsahu. Ilustrativními neionickými surfaktantyjsou alkoxylované sloučeniny na bázi C10 až C22 mastných alkoholů a kyselin, a sorbitanu. Tyto materiály jsou dostupné např. od společnosti Shell Chemical Company pod obchodní známkou „Nedol“. Někdy je možno použít kopolymerů polyoxypropyienu a polyoxyethylenu, dodávaných společností BASF Corporation pod obchodní známkou „Pluronic“. Pro účely vynálezu je také možno použít alkyl-polyglykosidy, dodávané společností Henkel Corporation. Emulgátory nebo surfaktanta anionického typu zahrnují mýdla mastných kyselin, laurylsulfát sodný, lauryléther-sulfát sodný, alkylbenzen-sulfonát, mono- a dialkylacyl-fosfáty, a mastný acyl-isethionát sodný. Amfotemí emulgátory nebo surfaktanta představují takové materiály, jako je dialkylaminoxid a různé typy betainů (jako je kokamidopropyl-betain).

Pro použití dle vynálezu jsou výhodné kopolymery polyoxyalkylenů, známé také jako silikonové polyethery. Polymery jsou podrobně popsány v USP 4 268 499, na jehož celý obsah se zde tímto odkazuje. Obzvláště výhodný polyoxyalkylenový kopolymer je znám pod označením dle CTFA jako kopolyol dimetikonů.

Nejvýhodnější formu dimetikon-kopolyolu dodává společnost Dow Corning pod označením DC5225C“.

Celková koncentrace emulgátoru je v rozmezí 0 % až 10 %, výhodněji 0,1 % až 5 %, a nejvýhodněji 0,1 % až 2 % celkové hmotnosti prostředku. Příklady vhodných emulgátorů najdeme v USP 5 085 856, Dunphy aj., v Jap. přihlášce Sho 61-83110, v Evropské patentové přihlášce EP 522 624, Dunphy aj., v USP 5 688 831, El-Nokaly aj.; a příklady vhodných zvlhčovadel jsou uvedeny v publikaci „Cosmetic Bench Reference, str. 1.22,1.24 -1.26 (1996); na všechny tyto zdroje zde odkazujeme v jejich úplném znění.

9« 9999

9 9 9 ·

9 · 9 9 «99 999 9

9 9 9 9

99 99

9999

9 9 * ·

9 · ·

9 9 9

99

Organické protisluneční přísady.

Prostředky podle vynálezu výhodně obsahují i organickou protisluneční přísadu. Vhodné protisluneční přísady absorbují záření UV A, záření UV B, nebo jejich směsi. Přesné množství aktivní přísady se mění podle závislosti na požadovaném „Faktoru protisluneční ochrany“ tj. „SPF“ prostředku, jakož i podle požadované úrovně ochrany proti záření UV A. Prostředky podle tohoto vynálezu výhodně mají SPF nejméně 10, výhodněji nejméně 15. (SPF je běžně užívanou mírou fotoochrany před slunečním zářením a před tvorbou červených skvrn erythema). SPF je definován jako poměr energie ultrafialového záření potřebné ke vzniku minimální skvrny na chráněné kůži k energii potřebné k vytvoření stejné minimální skvrny (erythema) na nechráněné kůži u téhož jedince. Viz Federal Register 43, čís. 166, str. 38206 - 38269, z 25 srpna 1978). Prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují organickou protisluneční přísadu v množství 2 % až 20 %, výhodněji 4 % až 14 % celkové hmotnosti prostředku. Vhodné protisluneční přísady mimo jiné jsou popsány v publikaci CTFA „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook“, 7. vyd., sv. 2, str. 1672, vydavatel Wenninger and McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assotiation, lne. Asociace pro kosmetiku, toaletní potřeby a voňavkářství), Washington, D.C., 1997).

Prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují UV A protislunečně působící látku, která absorbuje UV-záření o vlnové délce 320 nm až 400 nm. Vhodné UV A absorpční aktivní látky se vyberou z následujících látek: deriváty dibenzoylmethanu, anthranilátové deriváty jako je methylanthranilát a homomethyl-1N-acetyl-anthranilát, a jejicj směsi. Příklady dibenzoylmethanových protislunečních aktivních látek jsou uvedeny v USP 4 387 089, Depolo, a v publikaci „Sunscreens: Development, Evaluation, and Regulátory Aspects“, N.J.Lowe a N. A. Shaath, vyd. Marcel Dekker, lne. (1990). Je výhodné, aby protisluneční aktivní složka absorbující UV a byla obsažena v množství, které by poskytovalo ochranu v širokém spektru UV A, a to buď samostatně, nebo v kombinaci s jinou aktivní látkou obsaženou v prostředku podle vynálezu.

Výhodnými UV A protislunečními aktivními látkami jsou dibenzoylmethan a jeho deriváty. Jsou to (vyjma dalších látek) 2-methyldibenzoylmethan, 4methyldibenzoylmethan, 4-isopropyldibenzoylmethan, 4-terc-butyldibenzoylmethan,

2,4-dimethyldibenzoylmethan, 2,5-dimethyldibenzoylmethan, 4,4'»4» • 9 9 9 • 9 9 9

A 9 * 9

A 9 9 9 9 ·* 99 • 9 ·

• 99 • · 9 A

9 9 • 999 • 9 • A 9 >9

9«

9* 9*99 diisopropyldibenzoylmethan, 4-(1,1-dimethylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, 2methyl-5-isopropyl-4-methoxydibenzoylmethan, 2-methyl-5-terc-butyl-4'methoxydibenzoylmethan, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,6-dimethyl-4' terc-butyl-4'- methoxydibenzoylmethan, a jejich směsi. Nejvýhodnější aktivně působící látkou je 4-(1,1-dimethylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan.

Protisluneční aktivní látka 4-(1,1-dimethylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, známá také jako butyl-methoxydibenzoylmethan nebo-li „Avobenzone“ je komerčně dostupná pod názvy „Parsol® 1789“ od společnosti Givaudan Rouře (International)

S.A. (Basilej, Švýcarsko) a „Eusolex® 9020“ od společnosti Merck & Co., lne. (Witehouse Station, NJ). Protisluneční složka 4-isopropyldibenzoylmethan, známý také jako isopropyldibenzoylmethan je komerčně dostupný od firmy Merck pod názvem „Eusolex® 8020“.

Prostředek podle tohoto vynálezu výhodně dále obsahuje protisluneční UV B aktivní látku, která absorbuje UV záření o vlnové délce od 290 nm do 320 nm. Prostředek výhodně obsahuje takové množství protisluneční UV B aktivní látky, aby byl bezpečný, a aby účinně poskytoval ochranu proti UV B, a to buď nezávisle nebo v kombinaci s jinými, proti UV-záření chránícími aktivními látkami, které mohou být v prostředku obsaženy. Prostředky výhodně obsahují organickou protisluneční složku absorbující UV B záření v množství 0,1 % až 16 %, výhodněji 0,1 % až 12 %, a nejvýhodněji 0,5 % až 8 % hmotnostních.

Pro použití podle vynálezu je k dispozici široká paleta vhodných protislunečních, aktivně UV B absorbujících látek. Neomezující příklady těchto organických protislunečních aktivních látek jsou popsány v USP 5 087 372, Haffey aj., vyd. 11.2.1992, a v USP 5 073 371 a USP 5 073 372, obojí autoři Turner aj., vyd. 17.12.1991. Výhodné protisluneční UV B aktivní látky se vyberou z následujících látek: 2-ethylhexyl-cyano-3,3-difenylakrylát (uváděný jako „octocrylene“), 2-fenylbenzimidazol-5-sulfonová kyselina (PBSA), cinnamáty (skořicany) a jejich deriváty jako je 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamát a oktyl-p-methoxycinnamát, TEA-salicylát, oktyldimethyl-PABA, deriváty kafru a jejich deriváty, a jejich směsi. Výhodné organické protisluneční aktivní látky jsou: 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-difenylakrylát (uváděný jako „octocrylene“), 2-fenyl-benzimidazol-5-sulfonová kyselina (PBSA), oktyl-p-methoxycinnamát, a jejich směsi. Podle vynálezu lze použít také soli a kyselinou neutralizované formy acidických protislunečních látek. Použijí-li se v prostředku podle vynálezu organické protisluneční soli jak je PBSA, tyto mohou » « ► * • ·<

Qn •tt tttttttt tttt tttttttt • · · · tt · tt tt » tttt* • tttt tttt·· · • ·· · · tttt » • tt ·· ·· tttt narušit působení zahušťovadla s tím výsledkem, že finální produkt nebude mít optimální rheologii. Tomu lze zabránit přidáním většího množství zahušťovadla (mastných alkoholů nebo neoinických surfaktant) tak, aby se rheologie finálního produktu vrátila na požadovanou úroveň.

Do prostředků podle tohoto vynálezu se může také přidat činidlo stabilizující UV A protisluneční složku, aby se zabránilo foto-degradaci po expozici UV-zářením, a aby se tak udržela účinnost ochrany proti UV-A-záření. K zajištěni těchto stabilizujících vlastností byla citována celá řada sloučenin, z nichž je nutno jednu vybrat, aby vyhovovala jak ochrana proti záření UV-A, tak i celý (kosmetický) prostředek. Vhodná stabilizační činidla jsou popsána (vyjma v jiných dalších) v patentech US 5 972 316, 5 968 485, 5 935 556, 5 827 508, a v patentu WO 00/6110. Výhodnými příklady stabilizačních činidel pro použití dle vynálezu jsou 2ethylhexyl-2-cyano-3,3-difenylakrylát (označovaný jako „octocrylene“), ethyl-2cyano-3,3-difenylakrylát, 2-ethyihexyl-3,3-difenylakrylát, ethyl-3,3-bis(4methoxyfenyljakrylát, a jejich směsi. Nejvýhodnější je 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-difenylakrylát.

Do prostředků podle tohoto vynálezu se také může přidat činidlo zlepšující udržitelnost prostředku na kůži, a zejména odolnost proti vymytí vodou nebo snadnému setření z kůže. Výhodným činidlem proti tomu je kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové. Prostředky obsahující tento kopolymer jsou popsány v USP 4 663 157, Brock, vyd. 5:5:1987.

Anorganické protisluneční přísady

Vedle organických protislunečních (ochranných) složek mohou prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat ještě anorganické fyzikální blokátory slunečního záření. Neomezující příklady vhodných fyzikálních blokátorů slunečního záření jsou popsány v publikaci „CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary“, 6. vyd., 1995, str. 1026-1028 a 1103, dále ve stati R.M.Sayre aj.: „Physical Sunscreens“,

J.Soc. Cosmet. Chem. 41, čís. 2, str. 103-109 (1990). Výhodnými anorganickými blokátory slunečního záření jsou oxid zinku a dioxid titanu, nebo jejich směsi.

V případě použití se fyzikální blokátory přidají v takovém množství, aby kosmetický prostředek zůstal transparentní na pokožce (tj. nezbělel), tedy v množství menším nebo rovnajícím se 5 %. Použije-li se dioxid titanu, může mít strukturu anatasu, rutilu nebo amorfní. Fyzikální protisluneční blokátory, tj. dioxid titanu a oxid

• · zinku, mohou být nepovlečené, nebo povlečené nejrůznějšími materiály včetně (neomezující výčet): aminokyselin, sloučenin hliníku jako aluminium-oxid, aluminiumstearát, aluminium-laurát, apod., dále včetně karboxylových kyselina a jejich solí, jako je např. kyselina stearová a její soli, fosfolipidů jako je lecitin, organických silikonových sloučenin, anorganických sloučenin křemíku jako je oxid a silikáty, a jejich směsí. Výhodný dioxid titanu je komerčně dostupný od firmy Tayca (Japonsko) a distribuovaný firmou Tri-K-Industries (Emerson, NJ) pod označením „řada MT mikroionizovaných materiálů“ (např. „MT 1000SAS“).

Prostředek podle tohoto vynálezu výhodně obsahuje 0,1 % až 10 %, výhodněji 0,1 % až 4 %, a nejvýhodněji 0,5 % až 2,5 % hmotnostních anorganické protisluneční přísady.

Provzdušňované prostředky

Prostředek podle tohoto vynálezu je možné a výhodné provzdusnovat. Použitý termín „provzdušněný“ znamená, že se do prostředku vnášel vzduch buď ručně, mechanickým mícháním, nebo s použitím některé jiné přístrojové technologie běžného zpěnění nebo šlehání. Prostředek podle tohoto vynálezu výhodně obsahuje nejméně 1 %, výhodněji nejméně 2 %, a optimálně 3 % až 5 % vzduchu.

Jiné výhodné ingredience

Do prostředku podle tohoto vynálezu je možno včlenit i různé další ingredience. Nevyčerpávajícími příklady těchto dalších ingrediencí jsou přídavné složky aktivní péče o pleť jako jsou peptidy (např. „Matrixyl“ /derivát pentapeptidu/), famesol, bisabolol, fytanitrol, glycerol, močovina, guanidin (např. aminoguanidin), vitamíny a jejich deriváty jako je kyselina askorbová, vitamín A (např. retinoidní deriváty jako je retinyl-palmitát nebo retinyl-propionát), vitamín E (např. tokoferolacetát), vitamín B₃ (např. niacinamid), a vitamín B5 (např. panthenol) a podobně, a jejich směsi; protisluneční ochranné látky, léky proti akné (resorcinol, kyselina salicylové) apod.; antioxidanty (např. fytosteroly, lipoidní kyselina); flavonoidy (např. isoflavony, fytoestrogeny); činidla uzdravující a hojící kůži jako je extrakt z aloe vera, allantoin a podobně; chelatační a maskovací činidla, a činidla vhodná pro estetické účely jak jsou etherické oleje (silice), vonné substance, činidla zpříjemňující pocit, tt

AAAA opacifikátory, aromatické sloučeniny (např. hřebíčková silice), menthol, kafr, eukalyptový olej a eugenol). Neimezující příklady vhodných karboxylických kopolymerů, emulgátorů, aměkčovadel a jiných přídavných ingrediencí jsou uvedeny v USP 5 011 681, Ciotti aj., vyd. 30.4.1991, a v USP 5 939 082, Oblong aj., vyd. 17.8.1999, na které tímto odkazujeme. Výše zmíněné sloučeniny vitamínu B₃ mohou být vpraveny jako rekrystalované krystaly, které zůstanou v prostředku v krystalické formě nebo jako částečně solubilizované (rozpuštěné) krystaly (tj. část krystalů se rozpustí a část zůstane v kosmetickém prostředku v krystalické formě).

Analytické zkušební metody

Stanovení velikosti částic

Vzorky se připraví tak, že se 1 gram zesítěného elastomerů vloží do malé láhve spolu s cca 30 gramy roztoku 1:1 isopropylalkohol: dimetikon (DC 245) (tedy roztok IPA : DC245). Roztok IPA : DC245 v poměru 1:1 se sfiltruje přes 0,2 pm filtr, aby se odstranily cizí částice (např. prach). Potom se roztok míchá (k disperzi elastomerů) po dobu 5 dní ve skleněném rotátoru pro přípravu tkáňových kultur, nastaveném na 70 % výkonu.

Potom se vzorky měřily na přístroji Horiba LA-910, vybaveném držákem frakčních kyvet a magnetickou míchací tyčinkou. Pro slepý pokus se připravil zvláštní vzorek, obsahující pouze 30 gramů 1:1 IPA : DC245. Před měřením byly 10 ml alikvotní podíly připravených vzorků vloženy do malé fioly a ponechány 30 minut usazovat (aby se separovaly velké aglomeráty). Během měření se míchalo a doba vzorkování byla stanovena na 25 sekund, údaje byly uváděny na bázi objemu s použitím relativního indexu lomu 1,06 - 0,00i. Vzorky byly dále zředěny roztokem 1:1 IPA:DC245, protože bylo nutno dosáhnout koncentrací v pracovním rozmezí pro přístroj Horiba LA-910. Podrobnější instrukce lze nalézt v pracovním manuálu pro přístroj Horiba LA-910, na který zde odkazujeme. Celý postup je mimo to popsán v patentech USP 5 998 542 a USP 5 929 162, na které zde odkazujeme v celém rozsahu.

• · · · · · · · · * • ·· ·· ·· • ·

Stanovení hodnoty tvrdosti

V textu vynálezu použitý termín „tvrdost produktu“ vyjadřuje, jak velkou sílu vyžaduje zasunutí tyčinky na danou vzdálenost stanovenou rychlostí do kosmetického prostředku za následujících zkušebních podmínek. Vyšší hodnoty představují tvrdší produkt, nižší hodnoty představují měkčí produkt. Tyto hodnoty se měří při 27 °C a relativní vlhkosti 15 % s použitím analyzátoru struktury TA-XT2Í, dodávaného společností Textuře Technology Corp., Scarsdale, New York, USA. Hodnota tvrdosti produktu používaná podle tohoto vynálezu představuje velikost síly potřebné k posunutí nerezové tyčinky 16 mm dlouhé o průměru 0,254 mm do kosmetického prostředku na vzdálenost 12,2 mm rychlostí 0,85 mm/s. Tyčinka je připojena k přístroji s pomocí vhodného adaptéru (např. upínací zařízení vrtaného typu). Další parametry testu jsou: rychlost před zkouškou 0,85 mm/s, rychlost po zkoušce 1,70 mm/s, spouštěcí vzdálenost 0,1 mm. Podrobnější instrukce jsou uvedeny v provozní příručce (manuálu) pro přístroj TA-XT2Í, na kterou zde odkazujeme.

Navazující metody využití

Přihlašovatelé vynálezy zjistili, že prostředků podle tohoto vynálezu lze využít v nejrůznějších aplikacích zaměřených přímo na zušlechtění kůže savců. Způsoby využití prostředků popsaných a nárokovaných v tomto vynálezu jsou (výčet neomezuje další aplikace): 1) metody zvýšení působivosti kosmetického prostředku na kůži; 2) metody zvlhčování kůže; 3) metody zlepšování přirozeného vzhledu kůže;

4) metody aplikace barevných kosmetických prostředků na kůži; 5) metody předcházení, zpomalování vzniku a/nebo ošetření vrásek; 6) metody protisluneční UV-ochrany kůže; 7) metody předcházení, zpomalování a/nebo ošetření vzniklého mastného vzhledu kůže; 8) metody upravující příjemný omak a strukturu kůže; 9) metody upravující správný tonus kůže; 10) metody předcházení, zpomalování a/nebo ošetření vzniku „pavoučích“ cév a varikózních žilek; 11) metody maskování vzhledu „vlasové roušky“ na kůži; a 12 metody zakrytí skvrn a nedokonalostí lidské kůže, včetně akné, stařeckých skvrn, pih, černých znamének (mol), jizev, kruhů pod očima, mateřských znamének, pozánětlivé hyperpigmentace, atd. Všechny výše uvedené metody vyžadují místní aplikaci nárokovaného prostředku na kůži.

• ·

Následující příklady podrobněji ilustrují různá provedení tohoto vynálezu. Všechny části, procenta a podíly uváděné v textu vynálezu a v přiložených nárocích jsou hmotnostní, pokud to není uvedeno jinak.

Příklady využit? vynálezu

Kosmetické produkty v následujících příkladech znázorňují specifická provedení kosmetických prostředků podle tohoto vynálezu, nejsou však míněna jako omezení jejich výčtu. Zkušený odborník může připravit další modifikace, aniž by se odchýlil od ducha a obsahu tohoto vynálezu. Všechny prostředky v příkladech je možno připravit běžnou technikou formulování a míchání. Jednotlivá množství komponent jsou míněna jako hmotnostní procenta a nezahrnují minoritní materiály, jako jsou zřeďovadla, plniva atd.. Vyjmenované formulace tudíž obsahují jmenované komponenty a jmenované minoritní materiály přináležející k těmto komponentám.

Příklad I

Prostředek - rtěnka podle tohoto vynálezu se připraví následovně:

Ingredience	Hmotn. %
Vosk karnauba	1,50
Ozokerit (zemní vosk)	5,50
Kandelilla	4,00
Hydrogenovaný rostlinný olej	8,50
Acetylovaný lanolin	4,00
Propylparaben	0,10
Cetyl-ricinoleát	10,00
Askorbyl-palmitát	1,00
Polybuten	2,00
Polysiloxanový kopolymer¹	5,97
Stearyl-dimetikon (kosmetický vosk DC 2503)	5,97
Bezvodý lanolin	5,97

• · • · · · • · · ·

Gel elastomerů KSG 21²	2,95
Gel elastomerů GE SFE 839³	20,00
Sdružené strukturní fáze
Lecitin	5,00
Niacinamid	2,50
Panthenol	1,00
Glycerol	4,04
Pigment	9,00
Voda	6,00

¹ č. 1154-141-1, dodává firma GE Silicones ² 25 % zesítěný polymer dimetikon/kopolyol v dimetikonu ³ 5 % zesítěný polymer dimetikon/vinyl-dimetikon (střední velikost částic nejméně 20 mikronů) v cyklometikonu

Ingredience pro sdružené struktury (až na pigment) se míchají, až se vytvoří sdružené struktury. Po jejich vytvoření se přidají pigmenty a vše se mele v tříválcovém mlýně. Směs se potom smísí se zbývajícími ingrediencemi a míchá se, až se dosáhne homogenní směsi, (nebo alternativně, výše uvedené komponenty se přidají a mísí spolu současně). Směs se ohřeje na 85 °C a odlévá se do formy při teplotě místnosti.

Rtěnka se aplikuje na rty, aby dodala barvu, zvlhčení a lepší pocit na rtech.

Příklad II

Maskara podle tohoto vynálezu se připraví následovně:

Ingredience	Hmotn. %
Vosk karnauba	3,00
Glyceryl-monostearát¹	7,50
Bílý včelí vosk	3,75
Triglyceridy C18 až C36²	5,50
Hydrogenovaný glycerol-rosinát³	0,15
Propylparaben	0,10

* · β • · · · *· ·»

Parafinový vosk 118/125	2,25
Parafinový vosk	2,25
Gel elastomeru KSG21)⁴	2,31
Gel elastomeru DC9040	15,00
Lecitin⁰	2,25
Kyselina stearová 3X	4,00
Kyselina olejová	0,75
Triethanolamin	1,25
Cetyl-fosfát draselný⁶	1,00
Šelak NF	3,00
Triethanolamin	0,47
EDTA trojsodný	0,10
Černý oxid železa	7,00
Simethikon	0,20
Methylparaben	0,20
Ethylparaben	0,15
Fenoxyethanol	0,80
Ethylalkohol 40B, 190 °	4,00
Diazolidinyl-močovina	0,20
Deionizovaná voda	30,22
dl-Panthenol	0,35
Niacinamid	2,25
Celkem	100,00

¹ dodává Henkel/Emery pod označením Emerest 2400 ² dodává korporace Croda, lne. Pod označením Syncrowax HGL-C ³ dodává korporace Hercules, lne. jako Foral 105 ⁴ 25 % zesítěný polymer dimetikon/kopolyol v dimetikonu ⁵ dodává Central Soya, lne. jako Centrolex F ⁶ dodává Givaudan jako Amphisol K ⁷12 % zesítěný polymer dimetikon/vinyldimetikon (střední průměr částic nejméně 20 pm) v cyklometikonu

3Ί

Vosky a tuky se míchají v nádobě vybavené ohřívacím zdrojem. Vosky a tuky se ohřejí a míchají pomalou rychlostí s použitím konvenčního mísiče, až směs zkapalní. V míchání se pokračuje, až je směs homogenní. K homogenní směsi se přidají pigmenty. Rychlost míchání se zvýší na vysoké obrátky a pigmenty se vmíchávají do směsi po dobu 30 až 35 minut, až jsou stejnoměrně dispergované.

V míchání se pokračuje za přidávání emulgátorů.

Do druhé nádoby vybavené zdrojem ohřevu se dá voda, a do ní se přidávají niacinamid, lecitin a některé další komponenty dispergované ve vodě. Směs se za míchání ohřeje na teplotu 80 °C až 95 °C. Přidá se další voda, pokud došlo k její ztrátě.

Vodná a lipofilní směs se sloučí a míchá na mixeru disperzačního typu.

V míchání se pokračuje, až směs zchladne na teplotu 65 °C až 70 °C. Za stálého míchání se přidávají gely elastomeru a konzervační činidla, až směs dále ochladne na 45 °C až 47 °C. Za míchání se přidávají zbývající komponenty. Kombinovaná směs se ochladí na teplotu nad teplotou tuhnutí, a potom se odlévá do vhodných obalů.

Prostředek maskara se aplikuje na řasy a/nebo obočí za účelem změkčení, zvlhčení a zušlechtění.

Příklad III

Zvlhčovači pleťová voda se podle vynálezu připraví následovně:

Ingredience	Hmotn. %
Cyklometikon (DC245)	17,35
Gel elastomeru DC9040^	18,00
Gel elastomeru (KSC21)¹	18,33
Propylparaben	0,20
Kopolymer ethylen/kyselina akrylová mikrokuličky „Flobeads EA 209“ dodává Kobo Products lne.	10,00
Glycerol	25,00

• ·

Voda	8,00
Niacinamid	3,00
Methylparaben	0,12
Celkem	100,00

¹ 25 % zesítěný polymer dimetikon/kopolyol v dimetikonu ² 12 % zesítěný polymer dimetikon/vinyldimetikon (střední průměr částic nejméně 20 pm) v cyklometikonu

Do vhodné nádoby z korozivzdorné oceli se vloží cyklometikon, DC9040, KSG21 a propylparaben za stálého míchání s použitím konvenční technologie míchání, a míchá se až je směs homogenní. V jiné nádobě se míchá běžnou technologií niacin a voda, až je směs homogenní. Potom se k roztoku niacinamidu přidává glycerol, mikrokuličky kopolymerů ethylen/kyselina akrylová a methylparaben, a míchá se až je směs homogenní. Načež se niacinamidová směs kombinuje s cyklometikonovou směsí a míchá se běžnou technologií až do homogenního stavu. Tato kombinovaná směs se potom leje do vhodných obalů.

Zvlhčovači pleťová voda se aplikuje na tvář a/nebo tělo za účelem změkčení, zvlhčení a zušlechtění.

Příklad IV

Kapalný základní make-up podle tohoto vynálezu se připraví následovně:

Ingredience	Hmotn. %
Cyklometikon	11,62
Dimetikon-kopolyol jako emulgátor	0,70
Gel elastomerů KSG32¹	5,38
Gel elastomerů GE SFE839²	10,00
Isononyl-isononanoát	5,00
Kyselina n-propyl-4-hydroxybenzoová	0,20
Ethylen-brassylát	0,03
Dioxid titanu	17,8

* ♦·	44 4	• ·.· 4 4	4	4 4 4	4 04 9 .....·
• · · ·	*
						«
• · · · ·	•	4	4	4 9	4	4
• ·	4	•	4 9	4	4	4 4
« · 4 · »		44	4 4		4 4	4 4

Žlutý oxid železa	1,70
Červený oxid železa	0,19
Železítá čerň	0,11
Methyl-p-hydroxybenzoát	0,12
Glycerin	10,00
2-amino-2-methyl-1 -propanol	0,10
Voda	36,45
Oleát sacharózy (ester)	0,60
Celkem	100,00

¹ 25 % zesítěný lauryl-dimetikon/kopolyol v isododekanu ² 5 % zesítěný polymer dimetikon/vinyl-dimetikon /(střední velikost částic nejméně 20pm) v cyklometikonu

Do vhodné nádoby z korozivzdorné oceli se přidává cyklometikon, dimetikonkopolyol, GE SPE839, KSG32, isononyl-isononanoát, kyselina n-propyl-4hydroxybenzoová a ethylen-brassylát za stálého míchání běžnou technologií, až je směs homogenní. V jiné nádobě vybavené zdrojem tepla se oleát sacharózy (ester) a voda zahřejí na 50 °C a míchají běžnou technologií až do homogenního stavu. Tato esterová směs se potom ochladí na teplotu místnosti. Po ochlazení se do této esterové směsi přidává za stálého míchání dioxid titanu, oxidy železa, methyl-phydroxybenzoát, glycerol a 2-amino-2-methyl-1-propanol, až se vytvoří homogenní pigmentová disperze (břečka). Potom se esterová směs kombinuje s cyklometikononovou směsí a míchá se běžnou technologií až do homogenního stavu. Kombinovaná směs se potom leje do vhodných obalů.

Kapalný základní make-up se aplikuje na tvář za účelem změkčení, zvlhčení a zušlechtění.

Příklad V

Produkt, minimalizující vznik hraničních linií a zlepšující vzhled zjevné textury kůže se připraví takto:

• * · · · · • · • · · ·· ··

Ingredience	Hmotn. %
Gel zesítěného elastomeru DC9040¹	50,25
Gel elastomeru (KSG21)²	5,00
Cyklometikon (DC245)	10,00
Dioxid křemíku (silika), titanu a železa (Ronasphere LDP)	8,00
Isoeikosan (Permethyl 102A)	5,00
Alkylmetikon (vosk DC AMS C30)	1,50
Propylparabeny	0,25
Tokoferol-acetát	0,50
Voda	9,35
Glycerol	7,00
Niacinamid	2,00
Panthenol	0,50
Dehydroacetát sodíku	0,30
EDTA dvojsodný	0,10
Fenoxyethanol	0,25

¹12 % zesítěný polymer dimetikon/vinyldimetikon /střední velikost částic nejméně 20pm) v cyklometikonu ² 25 % zesítěný polymer dimetikon/kopolyol v dimetikonu

Do vhodné nádoby se dá voda, glycerol, niacinamid, panthenol, natriumdehydroacetát, dinatrium-EDTA a fenoxyethanol. Míchá se běžnou technikou, až se dosáhne čiré vodní fáze.

Do zvláštní nádoby vybavené zdrojem ohřevu se za mírného míchání přidává vosk AMS a Permethyl a vše se zahřeje na 75 °C. Do třetí nádoby se vkládá Ronasphere a cyklometikon (DC245) za mírného míchání, a tím se vytvoří předsměs Ronasphere/DC245. Po úplném roztavení směsi vosk/Permethyl se přidávají elastomery DC9040 a KSG21, a tato směs se míchá, až je homogenní. Směs vosk/elastomer/Permethyl se míchá s použitím míchadla vedeného shora (typ • · • ti· ·· · · · ·

Heidolph, model RZR50) nebo podobným, a to při pomalých otáčkách (50 až 100 ot/min) a při ochlazování na teplotu místnosti. Po ochlazení směsi vosk/Permethyl na teplotu místnosti se přidá předsměs Ronasphere/DC245, propylparabeny a tokoferolacetát, a tato kombinovaná směs se míchá v zařízení Turrax T25 pomalou rychlostí (asi 8 000 ot/min), až je homogenní a vytvoří lehce zbarvenou fázi.

Potom se čirá vodní fáze a zbarvená fáze sloučí a míchá v zařízení Turrax T25 pomalou rychlostí (asi 8 000 ot/min), až se voda zcela vstřebá a vytvoří se emulze. Výsledný prostředek se potom vpraví do vhodného obalu.

Příklad VI

Kapalný základní make-up se připraví následovně:

Ingredience	Hmotn. %
Gel zesítěného elastomeru DC9040¹	46,25
Gel elastomeru (KSG21)²	5,00
Cyklomethikon (DC245)	10,00
Oxidy železa - povlečené silikonem	4,00
Dioxid titanu - povlečený silikonem	8,00
Propylparabeny	0,25
Tokoferol-acetát	0,50
Isoeikosan (Permethyl 102A)	5,00
Alkyl-methikon (DC AMS C30 vosk)	1,50
Voda	9,35
Glycerol	7,00
Niacinamid	2,00
Panthenol	0,50
Dehydroacetát sodný	0,30
EDTA dvojsodný	0,10
Fenox)4ethanol	0,25

¹ 12 % zesítěný polymer dimetikon/vinyldimetikon /střední velikost částic nejméně

20pm) v cyklometikonu ² 25 % zesítěný polymer dimetikon/kopolyol v dimetikonu

Do vhodné nádoby se vpraví voda, glycerol, niacinamid, panthenol, dehydroacetát Na, EDTA dvojsodný a fenoxyethanol a míchá se běžnou technikou, až se vytvoří čirá vodní fáze.

Do jiné nádoby se vpraví vosk AMS a Peremethyl, a za mírného míchání se obsah ohřeje na 75 °C. Do třetí nádoby se vpraví oxid železa, dioxid titanu a cyklometikon (DC245), a vše se mele při vysokém střihu (asi 20 000 jednotek), aby se deaglomerovaly pigmenty, a vytvoří se tak předsměs oxid železa/dioxid titanu/DC245. Po úplném roztavení směsi vosk/Permethyl se přidají elastomery DC9040 a KSG21, a směs se míchá až do homogenního stavu. Směs vosk/Permethyl/elastomer se míchá s použitím míchadla vedeného shora (typ Heidolph, model RZR 50) nebo podobným, a to při pomalých otáčkách (50 až 100 ot/min) a při ochlazování na teplotu místnosti. Po ochlazení směsi vosk/Peremethyl/elastomer na teplotu místnosti se přidají propylparabeny, tokoferolacetát a předsměs oxidy železa/dioxid titanu/DC245, a tato kombinovaná směs se míchá na zařízení Turrax T25 při nízkých otáčkách (8 000 ot/min), až je homogenní a vytvoří se zbarvená fáze.

Potom se spojí čirá vodní fáze a zbarvená fáze a produkt se míchá na zařízení Turrax T25 při pomalé rychlosti (8 000 ot/min), až se všechna voda vpraví do směsi a vytvoří se emulze. Potom se prostředek vloží do vhodného obalu.

Příklad VII

9990

9 4 • 99 -4494-9 9 4

4 4 4

44

9 4 • 94

9 4 • 9 9 4

49

Ingredience	Hmotn. %
Gel zesítěného elastomeru DC9040¹	50,25
Gel elastomeru (KSG21)²	5,00
Cyklometikon (DC245)	10,00
Kopolymer ethylen-akrylátu (EA 209)	8,00
Isoeikosan (Permethyl 102A)	5,00
Alkylmetikon (vosk DC AMS C30)	1,50
Propylparabeny	0,25
Tokoferol-acetát	0,50
Voda	9,35
Glycerol	7,00
Niacinamid	2,00
Panthenol	0,50
Dehydroacetát sodný	0,30
EDTA dvojsodný	0,10
Fenoxyethanol	0,25

Do vhodné nádoby se vloží voda, glycerol, niacinamid, panthenol, dehydroacetát Na, EDTA dvojsodný a fenoxyethanol. Míchá se konvenční technologií, až vznikne čirá vodní fáze.

Do druhé nádoby vybavené zdrojem tepla se vpraví vosk AMS a Permethyl, a za mírného míchání se zahřeje na 75 °C. Do třetí nádoby se vpraví EA209, cyklometikon (CD245), a za mírného míchání vznikne předsměs EA209/DC245. Po úplném roztavení směsi vosk/Permethyl se přidají elastomery DC9040 a KSG21, a tato směs se míchá až do homogenního stavu. Směs vosk/Permethyl/elastomer se míchá míchadlem vedeným shora (typ Heidolph, model č. RZR50) nebo podobným, a to při pomalých otáčkách (50 až 100 ot/min) a při ochlazování na teplotu místnosti.

♦ ♦ ··· · ·· 9999

Po ochlazení směsi vosk/Permethyl/elastomer na teplotu místnosti se přidá předsměs EA209/DC245, propylparabeny a tokoferol-acetát, a tato kombinovaná směs se míchá na zařízení Turrax T 25 při pomalých otáčkách (8 000 ot/min), až se vytvoří homogenní zbarvená fáze.

Potom se čirá vodní fáze a zbarvená fáze sloučí a míchá na zařízení Turrax T25 při pomalé rychlosti (asi 8 000 ot/min), až se voda zcela vpraví dosměsi a vytvoří se emulze. Potom se výsledný (kosmetický) prostředek vpraví do příhodného obalu.

Příklad Vlil

Kapalný make-up se SPF se vyrobí smícháním následujících ingrediencí:

Ingredience	Hmotn. %
Gel neemulgujícího elastomeru (DC9040)	40,00
Gel emulgujícího elastomeru (KSG21)	5,00
Cyklometikon (DC245)	13,63
Isoeikosan (Permethyl 102A)	5,00
Dioxid titanu	8,00
Oxidy železa	2,50
B utyl methoxy-d ibenzoyl metha n	1,00
Oktylsalicylát	2,00
Oktokrylen	0,50
Propylparabeny	0,10
Ethylparabeny	0,20
Tokoferol-acetát	0,50
Voda	10,00
Glycerol	7,00
Niacinamid	2,00
Fenylbenzimidazol-sulfonová kyselina (Parsol HS)	1,00
Triethanolamin	0,62
Panthenol	0,50
Methylparabeny	0,10
EDTA dvojsodný	0,10
Benzylalkohol	0,25

• * 99 9 9

Φφ· φ φ-φ φ

9 · • φ φ • · · • · ♦ φ • Φ Φ·

Do vhodné nádoby se vpraví triethanolamin a Parsol HS do vody a vše se míchá běžnou technologií, až se dosáhne čiré fáze. Potom se přidá voda, glycerol, niacinamid, panthenol, methylparabeny, EDTA dvojsodný a benzylalkohol. Vše se míchá s použitím stejného systému, až se dosáhne čiré fáze.

V jiné nádobě se předdispergují oxidy železa a titanu, propylparabeny, ethylparabeny a KSG21 v cyklometikonu (DC245) a Permethyl mícháním při vysokém střihu např. na zařízení Standard Silverson při 8 000 ot/min.. Potom se přidají DC9040 a tokoferolacetát a pokračuje se s mícháním na Silversonu pomalou rychlostí při 8 000 ot/min., až je fáze homogenní. Ve zvláštní nádobě se zahřeje a míchá butyímethoxy-dibenzoylmethan, oktylsalicylát a oktokrylen, až se získá čirá rovnoměrná kapalina. Tato kapalina se přidá k disperzi pigment/elastomer a míchá se na zařízení Silverson pomalou rychlostí, až je směs homogenní.

Potom se přidá čirá vodní fáze ke zbarvené fázi a vše se opět míchá na Silversonu pomalou rychlostí, až se všechna voda vpraví do vytvořené emulze.

Potom se prostředek dává do přiměřeného obalu.

Příklady IX - X

Vyrobí se základní krémy vhodné pro aplikaci na tvář k dosažení vláčné, zvlhčené a zušlechtěné pokožky a účinného omezení vzniku mastného a lesklého vzhledu kůže.

Ingredience	IX	X
Cyklometikon	31,00	31,00
Gel silikonového elastomerů DC9040	17,50	17,50
Mikrokuličky kopolymeru ethylen/kyselina akrylová („Flobeads EA209, dodávané firmou Kobo Products lne.)	10,00	10,00
Gel emulgujícího elastomerů (KSG21)	5	5
Dioxidy křemíku a titanu a oxid železa (Ronasphere LDP)	10,00

•to ···· • · ·

• to toto·· • to · • · · • · · ·

9 to ·

99

Kopolymer allylmethakrylátů (Polypore L200)	2,00	2,00
Magnesium-aluminium-silikáty (Sebumase)	-	5,00
Dioxid křemíku (silika)	-	5,00
Dimetikon-kopolyol (Abil EM90)	0,5	0,5
Voda	15,00	15,00
Glycerol	10,00	10,00
Niacinamid	3,50	3,50
Konzervační přísada	0,50	0,50
Celkem	100,00	100,00

Ve vhodné nádobě se smíchá při vysokém střihu cyklometikon a Abil EM90, aby se polymer dispergoval. V oddělené nádobě se smísí materiály mísitelné s vodou, a míchají se, až je fáze čirá. Směs se emulguje mícháním při vysokém střihu. Přidá se gel silikonového elastomerů a míchá se až do homogenity fáze. Potom se přidají zbylé materiály a míchá se až do homogenity.

Příklady XI-XIII

Vyrobí se základní krémy pro aplikaci na tvář za účelem dlouhodobého změkčujícího, zvlhčujícího, zušlechťujícího účinku a úpravy a omezení vzniku mastného lesklého vzhledu kůže.

	Fáze	XI	XII	XIII
Ingredience		Hmotn. %	Hmotn. %	Hmotn. %
Gel neemulgujícího elastomerů (DC9040)	A	40	25	30
Cyklopentasiloxan	A	20	34	14
Gel emulgujícího elastomerů (KSG21)	A	5	5	5
Částice
Zesítěný polymer allylmethakrylátů		-	-	1.5
Upravené pudry^x		11	12	12,5
Filmotvorná činidla
Polysilikon 7 (silikony + polymer SA70)		-	-	17

• · 4 4 » 4 ·4·

4 4 « ··

Ztužující činidla
Stearyl-dimetikon	-	3	-
Vodní fáze
Deionizovaná voda	9	10	16
Glycerol	10	10	3
Konzervační přísady	1	1	1
Protisluneční ochranná činidla	4	-	-

^x = směs oxidů železa a dioxidu titanu

Ve vhodné nádobě z korozivzdorné oceli se smísí ingredience fáze A až k homogennímu stavu. V oddělené nádobě vybavené tepelným zdrojem se zahřejí materiály vodní fáze na 50 °C a míchají se až do homogenity. K vsázce se přidají protisluneční ochranná činidla, konzervační přísady, filmotvorné přísady, fáze s částicemi, a míchají se až do homogenního stavu. Při použití ztužujících činidel se zahřeje cyklopentasiloxanová směs na teplotu potřebnou k roztavení ztužujících činidel, a tato činidla se přidají do vsázky.

Vodní i silikonová fáze se ochladí na teplotu pod 30 °C a smíchá se při vysokém střihu, až se vytvoří emulze.

Příklady XIV a XV

Kapalný základní make-up se podle tohoto vynálezu vyrobí následovně:

XIV

Fáze	Ingredience	Hmot.%
A	X-21-5507	12,50
A	KSG-15	37,50
A	Propylparaben	0,20
A	Isononyl-isininanoát	7,00
A	SAT-TR-77891	8,97
A	DHL-Y-77492	0,86

• ΦΦ ΦΦ ···· Φ· lift ·« · · Φ Φ ΦΦΦ «

ΦΦΦ ΦΦΦ ΦΦΦ

Φ ΦΦΦΦΦΦ Φφφφ φ • Φ «ΦΦΦ «ΦΦΦ

ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦ «φ φφ

Α	DHL-R-77491	0,12
Α	DHL-B-77499	0,05
Β	Methylparaben	0,12
Β	Polyderm PE/PA	13,00
Β	Glycerol	6,07
Β	ÁMP95	0,14
Β	SMO	0,60
Β	Voda	12,87
		100,00

XV

Fáze	Ingredience	Hmotn. %
A	KSG-15	33,00
A	KSG-21	11,00
A	Isononyl-isononanoát	6,16
B	GLW75AMPC(74,75%TiO₂, 12,5% vody, 12,5% glycerol,0,25%AMP)	10,55
B	GLW45YAMP(45%Fe₂O₃, 28,46% vody, 26,30% glycerol,0,24%AMP)	1,68
B	GLW55RAMP(55%Fe₂O₃, 23,25% vody, 21,50% glycerol,0,24%AMP)	0,20
B	GLW60BAMP(60%Fe₂0₃, 21,67% vody, 19,80% glycerol,0,24%AMP)	0,08
B	Polyderm PE/PA	12,10
B	AMP95	0,09
B	Glycerol	3,53
B	Voda	21,08
B	SMO (0-1570 Ryoto ester cukru)	0,53
	Celkem	100,00

Každá ingredience se kombinuje (spojí) s pigmenty a míchá se při 5 000 ot/min po dobu 30 minut, až jsou ingredience dispergovány. Každá ingredience se kombinuje (spojí) s fází neobsahující pigment a míchá se při maximu 1300 ot/min až do homogenního stavu (asi 10 až 15 minut). Pomalu se přidává vodní fáze k silikonové fázi, až je emulze správně smíchána. Po smíchání se směs nalije do vhodného obalu (kontejneru) a uskladní se pro další použití.

Příklady XVI - XX

Kapalné formulace základního make-upu se připraví následovně (v hmotn. %):

Ingredience	Fáze	Hmot.%	Hmot.%	Hmot.%	Hmot.%	Hmot.%
Cyklopentasiloxan	A	21,64	33,64	8,14	12,75	14,30
Gel silikonového elastomeru DC9040	A	40,00	25,00	40,00	30,00	30,00
Gel elastomeru KSG-21	A	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Polysilikon-7	B	0,00	0,00	0,00	17,39	17,39
Zesítěný polymer allylmethakrylátů	B	0,00	0,00	0,00	1,50	1,50
Stearyldimetikon		0,00	3,00	0,00	0,00	0,00
TiO₂, minerální olej a metikon	A	9,90	9,90	0,00	9,90	0,00
TiO₂ a triethyl-kaprylsilan	A	0,00	0,00	0,00	0,00	8,25
Konzervační přísady	B	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Pigmenty	A	3,16	3,16	3,16	3,16	3,26
Butyl-methoxy- dibenzoylmethan	B	0,00	0,00	1,00	0,00	0,00
Oktylsalicylát	B	0,00	0,00	2,00	0,00	0,00
Oktokrylen	B	0,00	0,00	0,50	0,00	0,00

Voda		9,55	9,55	8,33	16,55	16,55
Fenyl-benzimidazol- sulfonová kyselina		0,00	0,00	0,60	0,00	0,00

* ·· ** ···· ·Α ·Α«· • · · · 9 9 4 9 4 4

4 4 9 4 9 4 4 9

99444 4 444 · >

• · 4 4 4 4 4 4 4 4

444 94 44 44 94 44

Triethanolamin	0,00	0,00	0,62	0,00	0,00
Glycerol	10,00	10,00	10,00	3,00	3,00
Methylparaben	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
EDTA dvojsodný	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
Benzylalkohol	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25

Ve vhodné nádobě z korozivzdorné oceli se smísí ingredience fáze A do homogenního stavu. V oddělené nádobě vybavené zdrojem tepla se ohřejí materiály vodní fáze na 50 °C, a míchají se až k homogennímu stavu. Potom se přidají materiály protisluneční ochrany, konzervační přísady, filmotvorné přísady a fáze s částicemi (fáze B), a míchají se až do hoogenního stavu. V případě použití ztužovacích činidel se ohřeje cyklopentasiloxanová směs na teplotu, potřebnou k roztavení ztužovacích činidel., a tato činidla se přidají do vsázky. Jak vodní, tak i silikonová fáze se ochladí pod 30 °C a míchá se za vysokého střihu, až se vytvoří emulze.

• AA	A A	AAA A^	' AI	AAAA
• A * ·	A A	A	• A	A
				A
A AAA A	• ·	A	A A A	A
A A	A A	• »	• ·	A A
• A A A<*	• A	A A	A A	A A

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Kosmetický prostředek vyznačující se tím, že obsahuje:

(i) 0,1 % až 15 % neemulgujícího zesítěného siloxanového elastomeru, který má průměr velikosti částic nejméně 20 mikrometrů;

(ii) 0,1 % až 15 % emulgujícího zesítěného siloxanového elastomeru;

(iii) 10 % až 80 % rozpouštědla pro zesítěný siloxanový elastomer;

(iv) výhodně 0 % až 50 % kondičního činidla pro ošetření kůže; a (v) 0 % až 95 % vody.

Kosmetický prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, ž e kondiční činidlo pro ošetření kůže se vybere ze skupiny látek, skládající se ze zvlhčovadel, exfoliantů, změkčovadel, a jejich směsí.

Kosmetický prostředek podle nároku
2, vyznačující se tím, ž e kondičním činidlem je zvlhčovadlo.

Kosmetický prostředek podle nároku
3, vyznačující se tím, ž e zvlhčovadlo se vybere ze skupiny látek, skládající se z propylenglykolu, dipropylenglykolu, polypropylenglykolu, polyethylenglykolu, sorbitolu, hexylenglykolu, glycerolu, 1,3-butylenglykolu, 1,2,6-hexantriolu, ethoxylovaného glycerolu, propoxylovaného glycerolu, a z jejich směsí.

Kosmetický prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e dále obsahuje emulgátor.

Kosmetický prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, ž e emulgátorem je kopolymer polyoxyalkylenu.

Kosmetický prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e dále obsahuje barvivo, které se vybere ze skupiny látek skládající se z anorganických pigmentů, organických pigmentů, laků, barviv a tonerů.

7.

·« ···· ·· ···· • · * • · 4
4 4 4 4

4 4 9 4

44 44 •

»· · · • · · • ·*♦ ··· 49

4 9 · • » · • · · · • · · · ·· ··
8. Kosmetický prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, ž e pigment se vybere ze skupiny látek, skládající se z mastku, slídy, magnesium-karbonátu, kalcium-karbonátu, magnesíum-silikátu, aluminiummagnesium-silikátu, siliky (dioxidu křemíku), dioxidu titanu, oxidu zinku, červeného oxidu železa, žlutého oxidu železa, černého oxidu železa, ultramarínu, nylonového prášku, polyethylenového prášku, methakrylátového prášku, polystyrénového prášku, prášku přírodního hedvábí, krystalické celulózy, škrobu, titanované slídy, titanované slídy s oxidem železa, oxychloridu vizmutu, perleti, perleťové slídy, interferenčních pigmentů, a jejich směsí.
9. Kosmetický prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že je ve formě základní, maskary, krycího prostředku, očních línek, tužky na obočí, očních stínů, tvářenky, barviva na rty nebo rtěnky.
10. Kosmetický prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e dále obsahuje aktivní látku, která se vybere ze skupiny skládající se z protisluneční ochranné aktivní látky, filmotvorného činidla, činidla upravujícího lesk kůže, a z jejich kombinací.