CZ2004274A3 - Kompozice připravené z chlorovaných polymerů a výrobky vyrobené za použití těchto kompozic - Google Patents

Kompozice připravené z chlorovaných polymerů a výrobky vyrobené za použití těchto kompozic Download PDF

Info

Publication number
CZ2004274A3
CZ2004274A3 CZ2004274A CZ2004274A CZ2004274A3 CZ 2004274 A3 CZ2004274 A3 CZ 2004274A3 CZ 2004274 A CZ2004274 A CZ 2004274A CZ 2004274 A CZ2004274 A CZ 2004274A CZ 2004274 A3 CZ2004274 A3 CZ 2004274A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bismuth
acids
compositions
polymer composition
diesters
Prior art date
Application number
CZ2004274A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Jacques Robin
Dominique Tiffes
Etienne Hannecart
Original Assignee
Solvay (Societe Anonyme)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay (Societe Anonyme) filed Critical Solvay (Societe Anonyme)
Publication of CZ2004274A3 publication Critical patent/CZ2004274A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Vynález se týká kompozic připravených z chlorovaných polymerů a výrobků a součásti výrobků vyrobených za použiti těchto kompozic
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky je známo, že chlorované polymery jsou obtížně zapálitelné, přičemž po jejich zapálení sami zhasnou. V určitých specifických případech, kdy je vyžadována vysoká odolnost vůči zapálení, se do těchto látek přidávají retardanty hoření, které jsou specielně určené k tomuto účelu. Těmito retardanty hoření jsou velmi často organické nebo anorganické soli, o kterých se předpokládá, že jsou karcinogenní, jako jsou například antimonové soli a arsenové soli.
Současně je rovněž známo, že úměrně k tomu jak jsou tyto chlorované polymery obtížně zapálitelné uvolňují během jejich hoření velké množství kouře. Tato skutečnost není pro odborníky pracující v daném oboru nijak překvapivá, neboť je všeobecně známo, že zápalnost a schopnost produkovat kouř jsou dva zcela odlišné problémy do té míry, že retardanty hoření promotují tvorbu kouře.
Kromě toho je třeba uvést, že je všeobecně známo, že kouř uvolňující se během požáru, při kterém dochází k hoření výrobků nebo částí výrobků připravených z kompozic připravených z chlorovaných polymerů podle dosavadního stavu • · « · · · • · • · • · · • · · • · · • · · · · · techniky, je schopen znesnadňovat práci záchranných pracovníků a zdravotnického personálu, což v důsledku znamená značný problém v těchto situacích. V současné době je odpovědnými pracovníky Evropské Unie posuzován v procesním řízení nový test pro vyhodnocování chování materiálů během hoření, který je znám pod označením „Single Burning Item Test, který slouží ke standardizaci posuzování těchto parametrů. Během provádění tohoto testu jsou materiály podrobeny velmi náročným podmínkám příznivě ovlivňujícím uvolňování kouře, přičemž se uvažuje o klasifikování materiálů co do jejich schopnosti produkovat kouř pomocí indexu intenzity tvorby kouře „Smoke Growth kate Index.
Kromě toho další problém souvisící s kompozicemi na bázi chlorovaných polymerů podle dosavadního stavu techniky spočívá v tom, že vzhledem k tomu, že tyto kompozice obsahují chlorované polymery, tyto kompozice uvolňují značné množství tepla během jejich hoření.
V patentu Spojených států amerických č. US-A-3,975,359 a v evropské publikované patentové přihlášce č. EP-A1-91706 se popisují kompozice vyrobené z chlorovaných polymerů obsahujících různé anorganické soli bismutu jako činidla pro potlačování tvorby kouře. Tyto kompozice mají heterogenní složení, přičemž uvedené anorganické soli, které jsou v těchto kompozicích obsaženy, jsou nedostatečně dispergovány v jádru polymerní matrice. Kromě toho je třeba uvést, že v případě těchto kompozic je zmenšen objem vzniklého kouře pouze mírně, bez ohledu na obsah anorganických solí bismutu.
V publikované evropské patentové přihlášce EP-A1-90451 se popisují kompozice připravené z vinylchloridových polymerů obsahujících sůl bismutu, které jsou odvozeny od a,β-ethylenicky nenasycené alifatické karboxylové kyseliny. I • · · · • · když jsou tyto směsi kompatibilnější s vinylchloridovými polymery a účinnější pokud se týče potlačování tvorby kouře než výše zmiňované anorganické soli, tyto nenasycené organické soli snižují objem kouře pouze mírně. Kromě toho je třeba uvést, že při zpracovávání dochází k rozkladu uvedených vinylchloridových polymerů (přítomnost četných malých černých skvrn).
V patentu CH 275161 se uvádí kompozice vyrobené z vinylchloridových polymerů nebo vinylidenchloridových polymerů, které obsahují jako stabilizátory tepla sůl bismutu a organickou kyselinu, přičemž touto kyselinou je ve výhodném provedení mastná kyselina obsahující přinejmenším 12 atomů uhlíku. V tomto patentu je zmiňována řada karboxylátů bismutu, konkrétně bismutformiát, bismutacetát, bismutbutyrát, bismutkrotonát, bismutlaurát, bismutpalmitát, bismutstearát, bismutoleát, bismutcitronát, bismuttartarát, bismutmaleát, bismutbenzoát a bismutftalát, které ovšem snižují objem vznikajícího kouře pouze mírně.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je odstranění výše uvedených nevýhod dosavadního stavu techniky a navržení polymerních kompozic, které by měly značné výhody, zejména by uvolňovaly kouř při jejich spalování pouze ve velmi omezené míře.
Vzhledem k výše uvedenému se předmětný vynález týká polymerních kompozic obsahujících:
(A) jeden nebo více polymerů vybraných ze skupiny chlorovaných polymerů;
(B) jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené hydroxy- a aminomonokarboxylové kyseliny, které mají celkový počet ·· · «··* · · · ·· · · · «··· • ··· · · · · ····· hydroxylových a aminových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10, a nasycené ne-hydroxylováné a ne-aminované polykarboxylové kyseliny.
Tyto uvedené chlorované polymery mají obsah chloru obvykle větší než 10%, ve výhodném provedení podle vynálezu větší než 40% a podle zejména výhodného provedení podle vynálezu větší než 55%.
Kromě toho tyto chlorované polymery mají obsah chloru obvykle menší než 80%, ve výhodném provedení menší než 70% a podle zejména výhodného provedení podle vynálezu menší než 60%.
Výše uvedeném termínem „obsah chloru v polymeru se míní hmotnostní podíl chloru přítomného v tomto polymeru podle předmětného vynálezu vzhledem k celkové hmotnosti tohoto polymeru.
Tyto chlorované polymery jsou obvykle zvoleny ze skupiny zahrnující chlorované vinylové polymery, chlorované akrylové polymery a chlorované polyolefiny.
Termín „chlorované vinylové polymery v tomto popisu označuje jak homopolymery chlorovaných vinylových monomerů tak kopolymery, které tyto monomery tvoří s některým z dalších monomerů nebo s ethylenicky nenasycenými monomery jinými než jsou uvedené chlorované vinylové monomery.
Jako příklad uvedených chlorovaných vinylových monomerů je možno uvést vinylchlorid, vinylidenchlorid, trichlorethylen, chloropren a chlortrifluorethylen.
Jako příklad uvedených ethylenicky nenasycených monomerů, jiných než jsou uvedené chlorované vinylové monomery, je možno uvést fluorované vinylové monomery, jako například • · • · · · • · • « vinylidenfluorid, vinylestery, jako je například vinylacetát, akrylové monomery, jako je například n-butylakrylát, styrenové monomery, jako je například styren, nebo olefinické monomery, jako je například ethylen, propylen a butadien.
Termínem „chlorované akrylové monomery se v tomto popisu míní jak homopolymery chlorovaných akrylových monomerů tak kopolymery, které tyto monomery tvoří s některým z dalších ethylenicky nenasycených monomerů jiných než jsou uvedené chlorované akrylové monomery.
Jako příklad chlorovaných akrylových monomerů je možno uvést estery kyseliny chlorakrylové a estery kyseliny chlormethakrylové.
Termínem „chlorované polyolefiny se v tomto popisu míní polyolefiny, které obsahují chlor poté, co byly vystaveny chloračnímu zpracování.
Jako příklad chlorovaných polyolefinů je možno uvést polyethyleny s vysokou hustotou, které poté, co byly podrobeny chloračnímu zpracování, mají obsah chloru v rozmezí od 20% do 70%.
Uvedenými chlorovanými polymery jsou ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu vinylové polymery, a zejména výhodné jsou vinylchloridové polymery, přičemž podle zvlášť výhodného provedení podle předmětného vynálezu jsou těmito chlorovanými polymery vinylchloridové homopolymery.
Termínem „vinylchloridové polymery se v tomto popisu míní jak vinylchloridové homopolymery tak kopolymery, které obsahují přinejmenším 50% hmotnostních jednotek -CH2-CHC1vytvořených z vinylchloridové skupiny a ethylenicky nenasycených monomerů jiných než je uvedený vinylchlorid.
Jako příklad těchto ethylenicky nenasycených monomerů, jiných než je uvedený vinylchlorid, je možno uvést fluorované vinylové monomery, jako je například vinylidenfluorid, vinylestery, jako je například vinylacetát, akrylové monomery, jako je například n-butylakrylát, styrenové monomery, jako je například styren, nebo olefinické monomery, jako je například ethylen, propylen a butadien.
Sůl nebo soli bismutu a karboxylové kyseliny, uvedené výše pod označením (B), je možno připravit libovolnou vhodnou metodou. Tyto soli je možno připravit zejména reakcí stechiometrického množství hydroxidu bismutitého a karboxylové kyseliny, přičemž tato reakce probíhá ve vodě a při teplotě okolí, načež potom následuje odfiltrování takto získaných solí.
Hmotnost složky (B) vzhledem ke hmotnosti složky (A) obvykle odpovídá hodnotě přinejmenším 0,1%, ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu přinejmenším 0,4% a podle zejména výhodného provedení podle předmětného vynálezu přinejmenším 0,8%.
Kromě toho je třeba uvést, že hmotnost složky (B) vzhledem ke hmotnosti složky (A) obvykle odpovídá hodnotě maximálně 100%, ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu maximálně 25% a podle zejména výhodného provedení podle předmětného vynálezu maximálně 12,5%.
Kromě výše uvedených složek (A) a (B) může polymerní kompozice podle předmětného vynálezu případně obsahovat složku (C), což je jedna nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující diestery kyseliny ftalové, diestery kyseliny tereftalové a diestery kyseliny isoftalové, triestery kyseliny trimelitové, diestery nasycených alifatických a,ω-dikarboxylových kyselin, acetylované nebo ne-acetylované ♦ » · · · · • · • · t
• · • · · · · ·
triestery kyseliny citrónové, triestery kyseliny orthofosforečné, alkylenglykoldibenzoáty, estery kyseliny alkylsulfonové a fenolu a telomery alkylakrylátů a methakrylátů, které mají číselný průměr stupně telomerizace menší než 8.
Látka nebo látky vybrané ze skupiny látek (C) obvykle projevují plastifikační účinek na polymer nebo polymery zvolené ze skupiny látek (A) a obvykle mají s těmito látkami vysokou kompatibilitu. Tyto látky jsou proto často označovány jako primární plastifikátory.
Hmotnost látky (C) vzhledem ke hmotnosti látky (A) se obvykle pohybuje v rozmezí hodnot od 0 do 200%.
Podle prvního výhodného alternativního provedení podle vynálezu, v tomto popisu označovaném jako alternativní forma 1, obsahují polymerní kompozice podle předmětného vynálezu jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené hydroxy- a aminomonokarboxylové kyseliny, které mají celkový počet hydroxylových a aminových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10 (karboxylové kyseliny Bl).
Jako příklad solí bismutu a karboxylové kyseliny Bl podle předmětného vynálezu je možno uvést:
- soli odvozené od C2 kyselin, jako je například bismutglykolát a bismutglycinát;
- soli odvozené od C3 kyselin, jako je například bismutlaktát, bismutglycerát, bismutserinát a α-alaninát a β-alaninát bismutu;
- soli odvozené od C4-C5 kyselin, jako je například 2-hydroxybutyrát bismutu, 3-hydroxybutyrát bismutu a 4-hydroxybutyrát bismutu, 2-hydroxyisobutyrát bismutu, • · · · · · • · ···» • * • * • «<
1-hydroxy-l-cyklopropankarboxylát bismutu, bismutthreoninát, bismutvalinát, 2-hydroxyvalerát bismutu, 3-hydroxyvalerát bismutu, 4-hydroxyvalerát bismutu a 5-hydroxyvalerát bismutu, a 2-hydroxy-2-methylbutyrát bismutu;
- soli odvozené od C6-C7 kyselin, jako jsou například hydroxykapronáty bismutu, hydroxyheptanoáty bismutu a bismutglukonát;
- soli odvozené od C8-Ci9 kyselin, jako jsou například hydroxykapryláty bismutu, hydroxynonanoáty bismutu, dihydroxykaprináty bismutu, dihydroxymyristáty bismutu, dihydroxypalmitáty bismutu a dihydroxystearáty bismutu;
- soli odvozené od C22o kyselin, jako jsou například dihydroxyarachidáty bismutu.
První výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že mají počet hydroxylových skupin větší než je počet aminových skupin. Podle zejména výhodného provedení tyto karboxylové kyseliny vůbec neobsahují aminové skupiny.
Druhá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že mají počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10. Tyto karboxylové kyseliny (Bl) mají podle zejména výhodného provedení počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/8, podle zvláště výhodného provedení a podle nejvýhodnějšího provedení mají počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/4.
Třetí výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že mají počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku menší než 2/3. Podle zejména výhodného provedení mají tyto • · · karboxylové kyseliny ze skupiny (Bl) počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku menší nebo rovný 1/3.
Čtvrtá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že obsahují méně než 20 atomů uhlíku. Podle zejména výhodného provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 8 atomů uhlíku, podle zvláště výhodného provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 6 atomů uhlíku a podle nejvýhodnějšího provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 4 atomy uhlíku.
Pátá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že obsahují více než 2 atomy uhlíku.
Šestá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (Bl) spočívá v tom, že jsou to alifatické kyseliny.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu tyto polymerní kompozice podle .alternativní formy 1 neobsahují sůl bismutu a karboxylové kyseliny jiné než jsou tyto karboxylové kyseliny ze skupiny (Bl). Podle zejména výhodného provedení tyto polymerní kompozice obsahují jenom jednu sůl bismutu a karboxylové kyseliny, přičemž touto solí je sůl bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny karboxylových kyselin (Bl). Podle zvláště výhodného provedení tyto polymerní kompozice obsahují jako jedinou sůl bismutu a karboxylové kyseliny, laktát bismutu.
Tyto polymerní kompozice podle uvedené alternativní formy 1 ve výhodném provedení obsahují (C) jednu nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující diestery kyseliny ftalové, diestery kyseliny tereftalové a diestery kyseliny isoftalové, • · · · • · ·· ·· · ···· • ··· · · ·· ····· ···· · · ·· ···· ·· · triestery kyseliny trimelitové, diestery nasycených alifatických a, ω-dikarboxylových kyselin, acetylované nebo neacetylované triestery kyseliny citrónové, triestery kyseliny orthofosforečné, alkylenglykoldibenzoáty, estery kyseliny alkylsulfonové a fenolu a telomery alkylakrylátů a methakrylátů, které máji číselný průměr stupně telomerizace menší než 8.
V případě těchto polymerních kompozic podle uvedené alternativní formy 1 se jedná o látky, u kterých je hmotnost komponenty (C) vztažená na hmotnost složky (A) ve výhodném provedení přinejmenším 10%, podle zejména výhodného provedení přinejmenším 20% a podle zvláště výhodného provedení přinejmenším 40%.
Kromě toho jsou tyto polymerní kompozice podle uvedené alternativní formy 1 takové látky, u kterých je hmotnost komponenty (C) vztažená na hmotnost složky (A) ve výhodném provedení maximálně 150% a podle zvláště výhodného provedení maximálně 100%.
Podle druhého výhodného alternativního provedení podle vynálezu, v tomto popisu označovaném jako alternativní forma 2, obsahují polymerní kompozice podle předmětného vynálezu jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené ne-hydroxylováné a ne-aminované polykarboxylové kyseliny (karboxylové kyseliny Bl).
Jako příklad těchto solí bismutu a karboxylových kyselin B2 je možno uvést následující látky:
- soli odvozené od C2 kyselin, jako je například bismutoxalát;
- soli odvozené od C3 kyselin, jako je například bismutmalonát;
• · • · · ·
- soli odvozené od C4 kyselin, jako je například bismutsukcinát;
- soli odvozené od C5 kyselin, jako je například bismutglutarát a 1,1-cyklopropandikarboxylát bismutu;
- soli odvozené od C6-C9 kyselin, jako je například bismutadipát, bismutpimelát, bismutsuberát, bismutazelát, bismuttrikarballylát a 1,1-cyklobutandikarboxylát bismutu a 1,2-cyklobutandikarboxylát bismutu;
- soli odvozené od Ci0-Ci5 kyselin, jako je například bismutsebakát, bismutdodekandioát a bismuttetradekandioát;
- soli odvozené od C^i5 kyselin, jako je například bismutthapsát.
První výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (B2) spočívá v tom, že se jedná o dikyseliny.
Druhá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (B2) spočívá v tom, že obsahují méně než 15 atomů uhlíku. Podle zejména výhodného provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 10 atomů uhlíku, podle zvláště výhodného provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 6 atomů uhlíku a podle nejvýhodnějšího provedení obsahují tyto karboxylové kyseliny méně než 4 atomy uhlíku.
Třetí výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (B2) spočívá v tom, že obsahují více než 2 atomy uhlíku.
Čtvrtá výhodná charakteristická vlastnost těchto karboxylových kyselin ze skupiny (B2) spočívá v tom, že se jedná o alifatické kyseliny.
• · · · · «
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu tyto polymerní kompozice podle alternativní formy 2 neobsahují sůl bismutu a karboxylové kyseliny jiné než jsou tyto karboxylové kyseliny ze skupiny (B2). Podle zejména výhodného provedení tyto polymerní kompozice obsahují jenom jednu sůl bismutu a karboxylové kyseliny, přičemž touto solí je sůl bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny karboxylových kyselin (B2). Podle zvláště výhodného provedení tyto polymerní kompozice obsahují jako jedinou sůl bismutu a karboxylové kyseliny, bismutmalonát.
Tyto polymerní kompozice podle výše uvedené alternativní formy 2 ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu obsahují méně než 10% hmotnostních, vztaženo na hmotnost složky (A), složky (C), to znamená jedné nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující diestery kyseliny ftalové, diestery kyseliny tereftalové a diestery kyseliny isoftalové, triestery kyseliny trimelitové, diestery nasycených alifatických a,ω-dikarboxylových kyselin, acetylované nebo neacetylované triestery kyseliny citrónové, triestery kyseliny orthofosforečné, alkylenglykoldibenzoáty, estery kyseliny alkylsulfonové a fenolu a telomery alkylakrylátů a methakrylátů, které mají číselný průměr stupně telomerizace menší než 8. Podle zejména výhodného provedení tyto polymerní kompozice neobsahují složku (C).
Kromě složky (A), (B) a případně přítomné složky (C), mohou polymerní kompozice podle předmětného vynálezu případně obsahovat i složku (D), která představuje běžně používaná aditiva do polymerních kompozic, jako jsou například stabilizátory tepla, činidla pro zlepšení rázové houževnatosti, sekundární plastifikátory, plniva, pigmenty, vnitřní lubrikanty, vnější lubrikanty, ředidla, činidla pro regulování viskozity, bobtnací činidla, urychlovače rozkladu • · • · · · · · · · ···· ·· ·· ···· ·· bobtnacích činidel, fungicidní prostředky, baktericidni prostředky nebo modifikátory zápachu.
Hmotnost této složky (D), vztaženo na hmotnost složky (A), se obvykle pohybuje v rozmezí od 0 do 200%, přičemž obvykle se tato hodnota pohybuje v rozmezí od 0 do 100%.
Jako příklad stabilizátorů tepla je možno uvést organokovové soli cínu, baria a zinku, vápníku a zinku, kadmia a zinku nebo olova.
Jako příklad činidel pro zlepšení rázové houževnatosti je možno uvést alkylakrylátové homopolymery, jako je například póly(n-butylakrylát), a methylmethakrylátové polymery roubované na polybutadienový nosič nebo na nosič vytvořený z kopolymeru styrenu a butadienu.
Jako příklad sekundárních plastifikátorů je možno uvést 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol-diisobutyrat TXIB .
Jako příklad plniv je možno uvést uhličitan vápenatý, jak přírodního původu tak získaný vysrážením, dolomit a oxid křemičitý.
Jako příklad pigmentů je možno uvést oxid titaničitý a uhlíkové saze.
Jako příklad vnitřních lubrikantů je možno uvést kyselinu stearovou.
Jako příklad vnějších lubrikantů je možno uvést hexadekan.
Jako příklad ředidel je možno uvést petrolej.
Jako příklad činidel pro regulaci viskozity je možno uvést kondenzáty ethylenoxidu s mastnými kyselinami.
• · · · • · « ·
Jako příklad bobtnacích činidel je možno uvést azodikarbonamid.
Jako příklad urychlovačů rozkladu bobtnacích činidel je možno uvést oxid zinečnatý.
Polymerní kompozice podle předmětného vynálezu je možno připravit obvyklým způsobem, přičemž se použije libovolná metoda a technické prostředky míšení nebo spojování.
Polymerní kompozice podle předmětného vynálezu se použijí obvyklým běžně používaným způsobem, přičemž se aplikují běžně známé a používané zpracovávací metody a technické prostředky sloužící k výrobě výrobků nebo částí výrobků.
Jako příklad zpracovávacích metod je možno uvést kalandrování (zejména používané při výrobě filmů, fólií a desek), extrudování (zejména používané pro výrobu trubek a profilovaných výrobků), injekční vstřikování (zejména používané pro výrobu izolačních těsnění a komponent), povlékání (zejména používané pro zhotovení kompaktních vrstev a povlaků nádob), postřikování (zejména používané pro výrobu tmelů), ponořování (zejména používané pro výrobu rukavic) a tvarování (pro výrobu výrobků nej různějších druhů).
Do rozsahu předmětů ochrany podle předmětného vynálezu rovněž náleží výrobky a části výrobků vyrobené z výchozích kompozic získaných z chlorovaných polymerů, které projevují četné výhody. Zejména je třeba uvést, že tyto výrobky a části výrobků podle předmětného vynálezu mají tu výhodu, že při jejich hoření se uvolňuje málo kouře.
Vzhledem k výše uvedenému se předmětný vynález rovněž týká výrobků a částí výrobků vyrobených za použití polymerních kompozic podle předmětného vynálezu, které byly definovány ve shora uvedeném popisu.
• · • · · ·
Jako příklad těchto výrobků nebo částí výrobků je možno uvést:
- kompaktní vrstvy, filmy, fólie a desky;
- trubky a trubice nebo obaly pro kabely;,
- nepropustné materiály, těsnění, korunkové uzávěry, korozivzdorné tmely a tmely odolné vůči působení brusných písků;
- povlaky nádob a pěnové materiály;
- komponenty, předměty nebo části předmětů: rukavice, panenky a podobně.
Tyto výrobky mohou být ohebné nebo tuhé.
Polymerní kompozice, výrobky a části těchto výrobků podle předmětného vynálezu mají četné výhody.
Především je třeba uvést, že i když tyto polymerní kompozice obsahují chlorované polymery, uvedené kompozice, výrobky a části výrobků podle předmětného vynálezu uvolňují pouze malé množství kouře během svého spalování. Vzhledem k výše uvedenému vykazují -příznivé výsledky při provádění různých testů prováděných za účelem vyhodnocení chování během hoření těchto materiálů, zejména při provádění kalorimetrického testu (viz ISO 5660-1).
Zejména je třeba poznamenat, že množství kouře uvolňovaného při hoření těchto polymerních kompozic podle předmětného vynálezu je menší než množství kouře, které se uvolňuje při spalování kompozic na bázi chlorovaných polymerů a solí bismutu známých z dosavadního stavu techniky. Toto porovnání rovněž platí pro výrobky a části výrobků vyrobených z výchozích odpovídajících polymerních kompozic.
Dále je třeba uvést, že i když tyto polymerní kompozice podle předmětného vynálezu obsahují chlorované polymery, • · · · • · • · ·· · · * · · • ··· · · ·· » · · · · ···· · · · · ···· ·· · uvolňují tyto polymerní kompozice, výrobky a části výrobků podle předmětného vynálezu během svého hoření pouze malé množství tepla.
Konečně je třeba uvést, že polymerní kompozice, výrobky a části výrobků podle předmětného vynálezu jsou velmi obtížně zapálitelné, dokonce i v nepřítomnosti specificky použitých retardantů hoření, jako je tomu v případě pravděpodobně použitých karcinogenních solí antimonu a arsenových solí.
Polymerní kompozice podle předmětného vynálezu na jedné straně a výrobky a části výrobků podle předmětného vynálezu na druhé straně, vykazují kromě toho řadu výhod, které jsou pro ně specifické.
Pokud se týče polymerních kompozic podle předmětného vynálezu, mají tyto kompozice homogenní charakter, zejména je třeba uvést, že karboxyláty bismutu, které jsou přítomny v těchto polymerních kompozicích, jsou dobře dispergované v jádru polymerní matrice.
Pokud se týče výrobků a částí výrobků podle předmětného vynálezu, potom je třeba uvést, že tyto výrobky a části výrobků mají homogenní zabarvení a homogenní povrchový vzhled, zejména se u nich neobjevují místa v polymerním materiálu naznačujících na rozklad při zpracovávání projevující se malými černými skvrnami.
Příklady provedeni vynálezu
V dalším popisu budou uvedeny konkrétní příklady provedení blížeji vysvětlující podstatu řešení podle předmětného vynálezu, přičemž ovšem tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak tedy neomezují rozsah tohoto vynálezu.
• · · ·
Příklad 1 (Kompozice a ohebné destičky podle předmětného vynálezu)
Spojení komponent
Podle tohoto příkladu bylo použito 100 gramů polymeru Solvin® 271GB (vinylchloridový polymer), 55 gramů di(2ethylhexyl)ftalátu (DOP), 35 gramů přírodního uhličitanu vápenatého, 5 gramů stabilizátoru tepla a 10 gramů bismutlaktátu, přičemž tyto látky byly zavedeny do zpracovávací nádoby. Tyto složky zde byly promíchány za použití míchadla.
Promíchání kompozice
Takto připravená kompozice byla nalita mezi dva vyhřívané válce dvouválcového mlecího zařízeni Collin , a za těmito válci byla tato kompozice stabilizována na teplotu 165 °C. Materiál, který byl odváděn z prostoru mezi uvedenými dvěma válci byl potom shromažďován v zásobníku umístěním pod nimi, načež byl tento materiál znovu zaveden mezi uvedené dva válce. Tento postup byl prováděn .tak dlouho, dokud tento materiál nevytvořil krepovou strukturu.
Komprimace
Takto získané krepy byly potom komprimovány za použití lisu Lafarge® tak aby byly získány vzorky destiček o tlouštce přibližně 2 milimetry, které měly povrchovou plochu přibližně 100 mm x 100 mm.
Test na chování při hoření
Takto vyrobené destičky byly potom podrobeny testu na chování v průběhu hoření, přičemž bylo použito standardní metody Standard ISO 5660-1, která je známa pod označením • · · kalorimetrická metoda, při které se používají dále uvedené podmínky.
Vzorky destiček byly zažehnuty za podmínek okolního atmosférického prostředí, přičemž byly podrobeny vnějšímu ozáření 40 kW/m2.
Shromážděné výsledky těchto měření sloužily k tomu, aby mohl být stanoven celkový specifický objem kouře uvolněný během provádění tohoto testu (VSP) a celkové množství specifického tepla (QSP) uvolněného během provádění tohoto testu.
Výše uvedeným termínem „celkový specifický objem kouře uvolněný během provádění výše uvedeného testu (VSP) se míní celkový objem uvolněného kouře během provádění tohoto testu vztažený na počáteční hmotnost vzorku destičky.
Termínem „ objem kouře uvolněný během provádění testu se míní objem, který uvolněný kouř zaujímá během provádění tohoto testu při teplotě 70°C a při atmosférickém tlaku (teplotní a tlakové podmínky obvykle panující v analyzátoru kouře). Tato hodnota je vyjádřena v m3/kg.
Termínem „celkové množství specifického tepla (QSP) uvolněného během provádění uvedeného testu se míní množství tepla uvolněného během provádění tohoto testu vztaženo na počáteční hmotnost vzorku destičky. Tato hodnota je vyjádřena v kJ/g.
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 1.
• · · · • ·
···· ·· ·· ·»·· ··
Příklad 2 (Porovnávací příklad)
Postup podle tohoto příkladu byl stejný jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že do polymerní kompozice nebyl přidáván bismutlaktát nebo byl nahrazen stejnou hmotností buďto bismuttartarátu (I) nebo bismutmaleátu (II) nebo bismuttereftalátu (III) nebo bismutformiátu (IV) nebo bismutakrylátu (V) .
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 1.
TABULKA 1
Typ kompozice ze které byla destička vyrobena Vsp (m3/kg) Qsp (kJ/g)
Kompozice podle předmětného vynálezu
Kompozice obsahující bismutlaktát 34 < 1
Porovnávací příklady
Kompozice neobsahující bismutkarboxylát 71 12
Kompozice obsahující bismuttartarát 43 11
Kompozice obsahující bismutmaleát 50 8
Kompozice obsahující bismuttereftalát 46 13
Kompozice obsahující bismutformiát 43 11
Kompozice obsahující bismutakrylát 44 10
• · · · • ·
• · · · · ·
Příklad 3 (Kompozice a tuhé destičky podle předmětného vynálezu)
Podle tohoto příkladu bylo použito 100 gramů polymeru Solvin® 266RC (vinylchloridový polymer), 5 gramů činidla pro zlepšení rázové houževnatosti (akrylový polymer), 5 gramů přírodního uhličitanu vápenatého, 5 gramů oxidu titaničitého, gramů stabilizátoru tepla a 10 gramů bismutmalonátu, přičemž tyto látky byly zavedeny do zpracovávací nádoby.
Další zpracovávací postup byl stejný jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že zahřívané válce míchacího zařízení byly stabilizovány na teplotě 185 °C.
Vzorky destiček byly potom zažehnuty za podmínek okolního atmosférického prostředí, přičemž byly podrobeny současně vnějšímu ozáření 40 kW/m2.
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 2.
Příklad 4 (Porovnávací příklad)
Postup podle tohoto příkladu byl stejný jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že do polymerní kompozice nebyl přidáván bismutmalonát nebo byl nahrazen stejnou hmotností karboxylátů bismutu (I) až (V), které jsou uvedeny v této tabulce č. 2.
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 2.
• · v · • · • · • · 9 · · · 9 • » · ·· ·····
TABULKA 2
Typ kompozice ze které byla vyrobena destička vsp (m3/kg) Qsp (kJ/g)
Kompozice podle předmětného vynálezu
Kompozice obsahující bismutmalonát 14 < 1
Porovnávací příklady
Kompozice neobsahující bismutkarboxylát 47 9
Kompozice obsahující bismuttartarát 22 < 1
Kompozice obsahující bismutmaleát 18 < 1
Kompozice obsahující bismuttereftalát 20 < 1
Kompozice obsahující bismutformiát 23 < 1
Kompozice obsahující bismutakrylát 17 11
Příklad 5 (Kompozice a tuhé destičky podle předmětného vynálezu)
Postup podle tohoto příkladu byl stejný jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že podíl bismutmalonátu byl snížen na 1 gram a destičky byly podrobeny v kuželovém kalorimetru vnějšímu ozařování 60 kW/m2.
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 3.
• · · · ·
Příklad 6 (Porovnávací příklad)
Postup podle tohoto příkladu byl stejný jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že do polymerní kompozice nebyl přidáván bismutmalonát nebo byl nahrazen stejnou hmotností bismutmaleátu.
Takto získané výsledky jsou shromážděny v dále uvedené tabulce č. 3.
TABULKA 3
Typ kompozice ze které byla vyrobena destička Vgp (m3/kg) Qsp (kJ/g)
Kompozice podle předmětného vynálezu
Kompozice obsahující bismutmalonát 36 7
Porovnávací příklady
Kompozice neobsahující bismutkarboxylát 50 11
Kompozice obsahující bismutmaleát 43 11
• ·

Claims (16)

1. Polymerní kompozice obsahující:
(A) jeden nebo více polymerů vybraných ze skupiny chlorovaných polymerů;
(B) jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené hydroxy- a aminomonokarboxylové kyseliny, které mají celkový počet hydroxylových a aminových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10, a nasycené ne-hydroxylovane a ne-aminované polykarboxylové kyseliny.
2. Polymerní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že chlorovanými polymery jsou vinylchloridové polymery.
3. Polymerní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnost složky (B) vzhledem ke hmotnosti složky (A) má hodnotu přinejmenším 0,1%.
4. Polymerní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené hydroxy- a aminomonokarboxylové kyseliny, které mají celkový počet hydroxylových a aminových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10 (karboxylové kyseliny Bl).
5. Polymerní kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že karboxylové kyseliny Bl mají počet hydroxylových skupin větší než je počet aminových skupin.
6. Polymerní kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že karboxylové kyseliny Bl mají počet hydroxylových skupin vzhledem k počtu atomů uhlíku větší než 1/10.
• · · · v L· ····/ ·· ··’ *· ♦ '
Ί. Polymerní kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že karboxylové kyseliny Bl mají méně než 20 atomů uhlíku.
8. Polymerní kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje jako jedinou sůl bismutu a karboxylové kyseliny bismutlaktát.
9. Polymerní kompozice podle některého z nároků 4 až 8, vyznačující se tím, že dále obsahuje složku (C), jednu nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující diestery kyseliny ftalové, diestery kyseliny tereftalové a diestery kyseliny isoftalové, triestery kyseliny trimelitové, diestery nasycených alifatických oí, ω-dikarboxylových kyselin, acetylované nebo ne-acetylované triestery kyseliny citrónové, triestery kyseliny orthofosforečné, alkylenglykoldibenzoáty, estery kyseliny alkylsulfonové a fenolu a telomery alkylakrylátů a methakrylátů, které mají číselný průměr stupně telomerizace menší než 8.
10. Polymerní kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že hmotnost složky (C) vzhledem ke hmotnosti složky (A) má hodnotu přinejmenším 10%.
11. Polymerní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více solí bismutu a karboxylové kyseliny vybrané ze skupiny zahrnující nasycené nehydroxylované a ne-aminované polykarboxylové kyseliny (karboxylové kyseliny B2).
12. Polymerní kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že karboxylovými dikyselinami B2 jsou dikyseliny.
13. Polymerní kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že karboxylové kyseliny B2 obsahují méně než 15 atomů uhlíku.
• * * · * ·<*· / • « · · » » · -r ·· · · • · · · li V · <i « « · · · · r « « · »
14. Polymerní kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje jako jedinou sůl bismutu a karboxylové kyseliny bismutmalonát.
15. Polymerní kompozice podle některého z nároků 11 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje méně než 10% hmotnostních, vztaženo na hmotnost složky (A), složky (C), to znamená jedné nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující diestery kyseliny ftalové, diestery kyseliny tereftalové a diestery kyseliny isoftalové, triestery kyseliny trimelitové, diestery nasycených alifatických oí, ω-dikarboxylových kyselin, acetylované nebo ne-acetylované triestery kyseliny citrónové, triestery kyseliny orthofosforečné, alkylenglykoldibenzoáty, estery kyseliny alkylsulfonové a fenolu a telomery alkylakrylátů a methakrylátů, které mají číselný průměr stupně telomerizace menší než 8.
16. Polymerní kompozice podle nároku 15, vyznačující se tím, že neobsahují složku (C).
17. Výrobky a části výrobků vyrobené za použití polymerních kompozic podle některého z nároků 1 až 16.
CZ2004274A 2001-08-23 2002-08-21 Kompozice připravené z chlorovaných polymerů a výrobky vyrobené za použití těchto kompozic CZ2004274A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0111065A FR2828885B1 (fr) 2001-08-23 2001-08-23 Compositions de polymeres clores et articles fabriques en utilisant ces compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2004274A3 true CZ2004274A3 (cs) 2004-07-14

Family

ID=8866703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2004274A CZ2004274A3 (cs) 2001-08-23 2002-08-21 Kompozice připravené z chlorovaných polymerů a výrobky vyrobené za použití těchto kompozic

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20040242743A1 (cs)
EP (1) EP1423462A1 (cs)
JP (1) JP2005523343A (cs)
KR (1) KR20040043196A (cs)
CN (1) CN1571813A (cs)
AR (1) AR036280A1 (cs)
BR (1) BR0212082A (cs)
CA (1) CA2457221A1 (cs)
CZ (1) CZ2004274A3 (cs)
FR (1) FR2828885B1 (cs)
MX (1) MXPA04001657A (cs)
NO (1) NO20040753L (cs)
PL (1) PL373660A1 (cs)
TW (1) TW575625B (cs)
WO (1) WO2003018683A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008512544A (ja) * 2004-12-08 2008-04-24 エルジー・ケム・リミテッド 塩化ビニル樹脂用加工助剤及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR965036A (cs) * 1947-04-23 1950-08-31
US4029682A (en) * 1974-12-23 1977-06-14 Emery Industries, Inc. Soaps and ester-soaps of α-olefin derived high molecular weight acids
US3975359A (en) * 1974-12-30 1976-08-17 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
US4279807A (en) * 1979-01-02 1981-07-21 M&T Chemicals Inc. Synergistic heat stabilizer compositions containing an antimony or a bismuth compound
FR2523989A1 (fr) * 1982-03-25 1983-09-30 Solvay Compositions a base de polymeres du chlorure de vinyle presentant une fumigenicite reduite

Also Published As

Publication number Publication date
NO20040753L (no) 2004-04-22
TW575625B (en) 2004-02-11
US20040242743A1 (en) 2004-12-02
FR2828885B1 (fr) 2003-11-21
NO20040753D0 (no) 2004-02-20
EP1423462A1 (en) 2004-06-02
FR2828885A1 (fr) 2003-02-28
WO2003018683A1 (en) 2003-03-06
CA2457221A1 (en) 2003-03-06
PL373660A1 (en) 2005-09-05
MXPA04001657A (es) 2004-05-31
BR0212082A (pt) 2004-09-28
AR036280A1 (es) 2004-08-25
KR20040043196A (ko) 2004-05-22
CN1571813A (zh) 2005-01-26
JP2005523343A (ja) 2005-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7087670B2 (en) Flame-resistant intumescent mixtures
JP3036405B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
EP2241595A1 (en) Stabilized polymer compositions
CN101743279A (zh) 用作pvc的共稳定剂的羧基改性的聚乙烯醇
JP5137861B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
WO2008018521A1 (en) Transparent flame-retardant vinyl chloride resin composition and molded body
CZ2004274A3 (cs) Kompozice připravené z chlorovaných polymerů a výrobky vyrobené za použití těchto kompozic
PL103567B1 (pl) Mieszanka plastyfikowanego polihalogenku winylu wytwarzajaca podczas palenia malo dymu
US5350550A (en) Method of production of a plastic laminate
EP1368422B1 (en) Polymer compositions comprising telomers and articles or parts using these compositions
US11692091B2 (en) Resin composition for injection molding
EP2093249A1 (en) Unplasticized PVC composition
JPS5837039A (ja) 低発煙性軟質ポリ塩化ビニル組成物
KR20220112987A (ko) 친환경 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR102865296B1 (ko) 가소제 조성물
JPH10195265A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPS62167338A (ja) 難燃性ポリオレフイン組成物
JPS5911349A (ja) 難燃性軟質熱可塑性樹脂組成物
JPH1180472A (ja) 塩素系樹脂組成物
JP7374984B2 (ja) アイオノマー組成物
JP2020147694A (ja) 床材用樹脂組成物および床材
WO2025197666A1 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物、塩化ビニル系樹脂成形体及び複合粒子
JP2000080229A (ja) 塩化ビニル系重合体組成物
CN116745352A (zh) 增塑剂组合物及包含该增塑剂组合物的氯乙烯树脂组合物
JPH06145493A (ja) 塩化ビニル系樹脂用プレートアウト防止剤及び該プレートアウト防止剤を用いる型汚染防止塩化ビニル系樹脂組成物