CZ2004596A3

CZ2004596A3 - Superplastifikátor pro beton a samonivelační směsi

Info

Publication number: CZ2004596A3
Application number: CZ2004596A
Authority: CZ
Inventors: Fu Chen; Sung. G. Chu; Natalie A. Kolson
Original assignee: Hercules Incorporated
Priority date: 2001-10-09
Filing date: 2002-09-12
Publication date: 2004-12-15
Also published as: MXPA04002953A; JP2005504712A; CA2462865A1; SK1582004A3; KR20050027079A; ZA200403549B; TW575530B; WO2003031365A1; US20030144384A1; BR0213192A; HUP0402157A2; IL161171A0; PL369368A1; EP1434745A1; RU2004114276A; CN1568292A; AR036781A1

Description

Superplastifikátor pro beton a samonivelační směsi

Oblast techniky

Tento vynález se týká použití superplastifikačních přísad pro beton a další cementové hmoty, jež podstatně zlepšují počáteční zpracovatelnost cementových směsí s cílem udržet zpracovatelnost po delší dobu než umožňují dnešní superplastifikátory a připustit snadnou aplikaci cementových hmot. Specifičtěji se tento vynález týká užití kopolymerů a terpolymerů karboxylové kyseliny, sulfonové kyseliny nebo fosfonové kyseliny a síranu polyethylenglykolmonoallyléteru v cementových stavebních hmotách jako superplastifikátoru s výše uvedenými vlastnostmi a bez záporného účinku na mechanické vlastnosti materiálů.

Dosavadní stav techniky

Stavební průmysl používá různých superplastifikátorů při výrobě pevných betonů a jiných cementových výrobků (například samonivelačních směsí, samozhutňujícího betonu, anhydritových podlahových vyrovnávacích potěrů apod.). Polyakrylátové superplastifikátory jsou velmi výhodnými produkty pro výrobu betonu s vysokou pevností v tlaku s delší zpracovatelností. Polyakrylátové superplastifikátory jsou účinnějšími produkty než běžné superplastifikátory jako jsou sulfonáty naftalenu, ligninu a melaminu, protože vykazují menší pokles sednutí kužele vzorku (a proto i lepší čerpatelnost a zpracovatelnost po dobu 90 minut), nižší provzdušňování a větší vliv na snížení spotřeby vody. Také neobsahují formaldehyd, který je rizikovou látkou.

Polyakrylátové superplastifikátory pro betonářství podle stavu techniky byly vyvinuty s tím úmyslem, aby udržely po delší dobu tutéž tekutost a aby tím umožnily dopravu čerstvého betonu na dlouhé vzdálenosti bez nutnosti jeho přemíchání na místě užití. Tyto nové • · • · · • ···· • · · ♦ ► ♦ · » 9 99» přísady jsou založeny na síťovaných hydrofilních akrylových polymerech, které v silně alkalickém prostředí cementových směsí hydrolyzují na lineární polymerní řetězce, které snižují efekt poklesu sednutí kužele vzorku.

Patent US 5 362 324 (Cerulli a další) popisuje terpolymery (meth)akrylové kyseliny a polyethylenglykolmonomethyléter(meth)akrylátu a polypropylenglykoldi(meth)akrylátu pro užití ve funkci superplastifikátoru. Patent US 5 661 206 (Tanaka a další),a EP 448 717 B1 (Nippon Shokubai Co., Ltd.) popisuje podobnou technologii jako v případě patentu od Cerulli a dalších používající síťovací činidlo na bázi diepoxysloučeniny. Firmy Takemoto Oil and Fat Co. také v Japonsku patentovaly (JP 22675 a 212152) terpolymery akrylové kyseliny s methallylsulfonátem a methoxypolyethylenglykolmonomethakrylátem pro užití jako superplastifikátor.

Patent US 6 139 623 (Darwin a další) popisuje složení přísady obsahující emulgovaný hřebenový (comb) polymer a odpšňovací prostředek pro užití ve funkci superplastifikátoru betonu. Uvedený hřebenový polymer popsaný v tomto patentu má hlavní řetězec polymeru uhlíkový, na který jsou vázány molekuly (akrylová kyselina) spojující polymerní a cementovou fázi a oxyalkylenové skupiny. Oxyalkylenové skupiny se získaly z Jaffamine M-2070, což je polyethylen-propylenoxidový kopolymer s primárním aminem a methylovou skupinou jako koncovými skupinami.

Patent US 5 858 083 (Stav a další) popisuje složení samonivelační tekuté směsi obsahující naftalensulfonát a/nebo ligninsulfonát jako dispergační činidla a jako pojidlo beta-sádrovcový štuk a portlandský cement.

WO 99/08978 (Yu a další) popisuje složení formulace lehké sádrové stavební desky obsahující dispergační činidla jako naftalensulfonát a/nebo ligninsulfonát.

• 111 1 1111 1 111 1 1111111 11 111 1111 o ·········· o ·*·····♦··

Žádný z výše uvedeného stavu techniky nepopisuje nic podobného vynálezu této přihlášky; v oboru stále přetrvává potřeba superplastifikátoru se zlepšenou tekutosti a přitom levného a účinného.

Podstata vynálezu

Tento vynález se zaměřuje na kompozici stavebního materiálu, kterou tvoří:

a) kopolymer nebo terpolymer materiálu (I) vybraného ze skupiny, kterou tvoří karboxylová kyselina, sulfonová kyselina, fosfonová kyselina, jejich amidy nebo směsi a (II) nejméně jeden síran polyethylenglykolmonoalkyléteru a

b) pojivo vybrané ze skupiny, kterou tvoří sádra a cement.

Tento vynález se také týká způsobu výroby stavebního materiálu upravujícího tekutost, který spočívá v polymeraci směsi monomerů na kopolymer nebo terpolymer z karboxylové kyseliny, sulfonové kyseliny nebo fosfonové kyseliny nebo jejich amidů nebo směsí a síranu polyethylenglykolmonoalkyléteru, po dobu a při teplotě potřebné pro přípravu polymeru z uvedených monomerů, a přidání tohoto polymeru k cementové směsi příslušných složek s cílem vyrobit stavební materiál pro úpravu tekutosti.

Překvapivě bylo zjištěno, že je možno vytvořit stavební materiál, který vykazuje vysoké sednutí kužele vzorku a přitom se příliš neprovzdušňuje, použitím superplastifikátoru z kopolymerů nebo terpolymeru karboxylové kyseliny, sulfonové kyseliny nebo fosfonové kyseliny a který obsahuje monomerní síran polyethylenglykolmonoalkyléteru.

Tento vynález se týká použití nových ve vodě rozpustných nebo ve vodě dispergovatelných polymerů, jež jsou vybaveny funkčními skupinami, jako přísad do betonu a dalších cementových materiálů. Polymery podle tohoto r

• · ♦ ·» · · · · ·

4· · · ··· φ · · • · · · · · · · · e · φ φ * ········· φ·· φφφφφ φ· φ φφ·· ·· * ·· · φφ φφ φφ >

vynálezu jsou kopolymery nebo terpolymery se strukturním vzorcem I

-CH:

r ?

?

R2

T

XZ

přičemž E je opakující se jednotka zbývající po polymeraci ethylenicky nenasycené sloučeniny; výhodně karboxylová kyselina, sulfonová kyselina, fosfonová kyselina nebo jejich amidy nebo směsi. Ri je H nebo nižší alkyl C1-C4. G je -CH₂- nebo -CHCH₃-; R₂ je - (CH₂-CH₂-O) _nnebo - (CH₂-CHCH₃-O) _n~, přičemž n je celé číslo v rozmezí asi 1 až 100, výhodně asi 1 až 20.

X je aniontový radikál vybraný ze skupiny, kterou tvoří SO₃, PO₃ nebo COO; Z je vodík nebo jakákoliv ve vodě rozpustná kationttová skupina, jež vyrovnává valenci aniontového radikálu X včetně (kromě jiných) Na, K, Ca nebo NH4.

F je, pokud je přítomna, opakující se jednotka struktury podle vzorce II

-CHj—CCH. I ⁴ ?

T

XZ

Ve vzorci II mají X a Z tentýž význam jako ve vzorci I. R₄ je H nebo nižší alkyl C1-C4. R5 je alkyl nebo alkylen s asi 1 až 6 uhlíkovými atomy substituovaný hydroxyskupinou.

i r

• · · ·· ·· ·*· • · · · · · · · · • ··· · · · · · · ··· • · ···· ·· · · ··· · ···· • · 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 99 99 9

E uváděné ve vzorci I zde může představovat opakující se jednotka získaná polymerací karboxylové kyseliny, sulfonové kyseliny, fosfonové kyseliny nebo jejich amidu a směsí. Příklady představují mimo jiné sloučeniny jako opakující se jednotka zbývající po polymerací akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, akrylamidu, methakrylamidu, N-methylakrylamidu, N,Ndimethylakrylamidu, N-isopropylakrylamidu, maleinové kyseliny nebo maleinanhydridu, fumarové kyseliny, itakonové kyseliny, styrensulfonové kyseliny, vinylsulfonové kyseliny, isopropenylfosfonové kyseliny, vinylfosfonové kyseliny, vinylidendifosfonové kyseliny, 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové kyseliny a podobně, a jejich směsí. V rozsahu tohoto vynálezu jsou i ve vodě rozpustné soli těchto kyselin. V polymeru podle tohoto vynálezu může být přítomen více než jeden typ jednotky E.

Dolní indexy c, d a e ve vzorci I znamenají molární poměr monomerní opakující se jednotky. Za předpokladu, že výsledný kopolymer je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, není tento molární poměr rozhodující. Dolní indexy c a d jsou kladná celá čísla, zatímco dolní index e je celé číslo, které není záporné. Znamená to, že c a d jsou celá čísla 1 nebo více, zatímco e může být 0, 1, 2a podobně.

Výhodný kopolymer podle tohoto vynálezu, ve kterém e = 0 je akrylová kyselina-síran polyethylenglykolmonoallyléteru se strukturou uvedenou ve vzorci III.

•CH;

o=c

I oz

Jc

-CHr—CH^h₂

O ch₂ ch₂

JjLn

SO,Z

f r

4 • 4 4 4 4 • · · · 4 4

4444444 4 • · 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 • 4 4 4 • 4 · 4 4 4 4

444 4444

4 4 4 4

Přitom n je v rozmezí od asi 1 do asi 100, výhodně asi 1 až 20. Z je vodík nebo ve vodě rozpustný kationt jako Na, K, Ca nebo NH₄.

Molární poměr c:d je od 30 : 1 do 1 : 20. Je výhodné, když je molární poměr c : d v rozmezí od asi 15 : 1 do asi 1 : 10. Pokud je výsledný polymer ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, není molární poměr c : d rozhodující ukazatel.

Výhodný terpolymer podle tohoto vynálezu je, v případě, že e je kladné celé číslo, terpolymer kyselina akrylová/síran polyethylenglykolmonoallyléteru/1allyloxy-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina struktury podle vzorce IV.

-Ογ—CH—		-CHj—CH—
cn.		<k
1 0		1 0
Η		1

<j*2		HO-CH \|
		SOgJ
so^	d

Přitom jsou hodnoty pro n v rozmezí od asi 1 do 100, výhodně asi 1 až 20. Z je vodík nebo ve vodě rozpustný kationt jako Na, K, Ca nebo NH₄. Ve strukturách indexovaných c, d a e může mít Z hodnoty stejné nebo různé. Je výhodné, když je molární poměr c : d : e v rozmezí od asi 20 : 10 : 1 do 1 : 1 : 20.

Polymerace kopolymeru a/nebo terpolymeru podle tohoto vynálezu se děje roztokovou, emulzní, micelárně emulzní nebo disperzní polymerací. Lze použít běžných polymeračních iniciátorů jako jsou persírany, peroxidy a iniciátory typu azosloučenin. Polymerací lze též iniciovat radiačně nebo UV paprsky. Pro regulaci molekulové hmotnosti polymeru se mohou použít činidla pro

9« 9 99 99 99

999 999 99

999 9 9999 9 9

9 9999 99 99 999 9

9 9999 99

9 99 99 99 přenos řetězce jako je isopropanol, allylalkohol, fosfornany, aminy nebo merkaptany. Je možno přidat větvící činidla jako je methylenbisakrylamid nebo polyethylenglykoldiakrylát a další multifunkční síťovací činidla. Výsledný polymer se může izolovat precipitací nebo jinými dobře známými technikami. Pokud se polymerace děje ve vodném roztoku, lze polymeru užít jednoduše ve formě vodného roztoku.

Průměrná molekulová hmotnost (Mw) není příliš významná, ale výhodně je v rozmezí Mw od spodního limitu asi 1000 Daltonů do horního limitu asi 1 000 000 Daltonů.

Ještě výhodnější je, když je horní limit asi 50 000 Daltonů a spodní limit asi 1 500 Daltonů. Ještě větší přednost se dává hodnotě horního limitu Mw asi 25 000 Daltonů. Nejdůležitějším kritériem však je, aby polymer byl ve vodě rozpustný nebo dispergovatelný.

Odkaz na stavební hmoty se týká kategorie stavebních hmot jako je například beton, cementy na obkladové desky a lepidla, omítky pro omítání nástřikem, štuky na bázi cementu a syntetických pojiv, hotové malty, malty pro ruční aplikaci, vodostavební beton, spárovací cementový tmel, plniva pro trhliny, podlahové potěry a přilnavé malty. Tyto hmoty představují hlavně portlandské cementy, pálená sádra nebo vinylové kopolymery obsahující funkční přísady, jež jim dodávají vlastnosti potřebné pro různé stavební aplikace. U těchto materiálů má proto velkou důležitost kontrola obsahu vody, to znamená okamžiku kdy bylo dosaženo optimálních užitných vlastností.

Pro úpravu obsahu vody ve stavebních materiálech bývalo jedním z přednostně užívaných materiálů vápno.

Tuto roli mají v dnešní době neiontové étery celulózy, protože zlepšují schopnost materiálu zadržovat vodu a další fyzikální vlastnosti jako je zpracovatelnost, konzistence, doba zpracovatelnosti, přídržnost, odměšování vody, přilnavost, doba tuhnutí a • 9

999 9

9» 9 99 99 99 • 99 999 99

999 9 9999 9 9 • »9199*9 99 999 9 • 9 9 9999 99 · • 9 9 99 99 99 9 • · 9··· provzdušňování.

Superplastifikátor podle tohoto vynálezu, který je kopolymer nebo terpolymer ethylenicky nenasycených monomerů a síranu polyethylenglykolmonoallyléteru, dodává stavebním materiálům vynikající zpracovatelnost, konzistenci, vzhled a provzdušněnost, stejně jako adhezi, a zároveň snižuje spotřebu vody při výrobě betonu.

Kompozice stavebního materiálu podle tohoto vynálezu zahrnuje za sucha od asi 2 do asi 99 % hmotn. nejméně jednoho hydraulického nebo syntetického pojivá, až asi 95 % hmotn. nejméně jednoho plniva a od asi 0,05 do asi 5 % hmotn. nejméně jednoho superplastifikátoru podle tohoto vynálezu v přepočtu na suchou fázi. Lze jich užít buď samotných nebo v kombinaci s étery celulózy, naftalensulfonátem anebo ligninsulfonátem jako přísad do stavebních materiálů.

Příklady provedení vynálezu

PŘÍKLAD 1

Příprava kopolymeru akrylová kyselinaallylpolyethoxy (10) síran amonný

Vhodná reakční nádoba se vybavila mechanickým míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem, přívodem dusíku a dalšími přívody pro iniciátor a roztoky monomeru.

Nádoba se naplnila 73,5 g deionizované vody a 58,5 g (0,1 mol) allylpolyethoxy(10)síranu amonného. Roztok se pod proudem dusíku zahříval na 85 °C. Roztok iniciátoru obsahující 2,2 g 2,2'-azobis(2amidinopropan)hydrochloridu (Wako V-50 od firmy Wako Chemical Company) se deset minut ponechal pod proudem dusíku. Během tří hodin se do reakční nádoby postupně přidal roztok iniciátoru a 21,6 g (0,3 molu) akrylové kyseliny. Po tomto přídavku se roztok 60 minut udržoval zahříváním na 95 °C. Potom se reakční směs ochladila pod 60 °C a přidával se 50% alkalický roztok, dokud pH • · · · • ····» *

nedosáhlo hodnoty 8-9. Pro odstranění čpavku se reakční směs 1 hodinu zahřívala na 95 °C.

PŘÍKLAD 2

Příprava kopolymeru akrylová kyselinaallylpolyethoxy (10) síran amonný

Za použití přístroje popsaného v příkladu 1 se reakční nádoba naplnila 73,5 g deionizované vody a 58,5 g (0,1 mol) allylpolyethoxy(10)síranu amonného. Roztok se pod proudem dusíku zahříval na 85 °C. Roztok iniciátoru obsahující 1,9 g persíranu sodného v deionzované vodě se nechal deset minut pod proudem dusíku. Roztok iniciátoru a 21,6 g (0,3 molu) akrylové kyseliny se během dvou hodin postupně přidaly do reakční nádoby. Dále se do reakční nádoby během 90 minut přidal roztok obsahující 0,88 g fosfornanu sodného v 5 g vody. Po tomto přídavku se roztok 60 minut udržoval zahříváním na 95 °C. Potom se reakční směs ochladila pod 60 °C a přidával se 50% alkalický roztok, dokud pH nedosáhlo hodnoty 8-9. Pro odstranění čpavku se reakční směs 1 hodinu zahřívala na 95 °C.

PŘÍKLADY 3-10

V souladu s obecnými postupy popsanými v příkladech 1 a 2 se připravily další kopolymery, přičemž se měnily molární poměry monomerů v komonomerech a molekulové hmotnosti.

Tabulka 1 shrnuje kompozice a fyzikální vlastnosti kopolymeru a terpolymeru v příkladech 1 až 10. Molekulové hmotnosti se získaly chromatografickou analýzou SEC (Size Exclusion Chromatography) s použitím polyakrylové kyseliny jako standardu.

·· · ·· ·· ·· ··« · · · · · ···· 0·«·· ·· • ·9999 9 9 99 999 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 99 99 9 ····

Tabulka 1

Př.	Složení polymeru (molární poměr monomeru)	% pevné fáze (% akt.)	Viskozita	pH	Mw
spi @	60
1	AA/APES(3/1)	25,5	19,0	cP	6,1	15 300
2	AA/APES(4/1)	26,0	12,0	cP	5, 6	5 960
3	AA/APES(6/1)	25,1	12,0	CP	5, 6	6 450
4	AA/APES(3/1)	26, 9	23, 0	cP	6, 0	33 500
5	AA/APES(3/1)	24,6	43,0	cP	5,7	69 800
6	AA/APES(3/1)	24,8	13,0	cP	5,9	10 100
7	AA/APES(3/1)	21,7	13,8	cP	8,5	17 900
8	AA/APES/AHPS (6/1/1)	21,58	13,0	cP	8,6	15 400
9	AA/APES(3/1)	37,4	80,5	cP	6,0	19 600
10	AA/APES(3/1)	25,2	15, 9	cP	6,0	16 700

Poznámky:

ΆΑ - akryová kyselina

APES = allylpolyethoxy(10)síran amonný s 10 moly ethylenoxidu DVP-010 od firmy Bimax lne.

AHPS = l-allyloxy-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina od firmy BetzDearborn

PŘÍKLAD 11

Hodnocení samoniveleční schopnosti Zkouška samonivelačního rozlití se prováděla se směsí portlandský cement/písek a voda s přísadou různých superplastifikátorů. Jako kontrolní vzorky se použily tyto komerční superplastifikátory: polyakrylátový Mapefluid® X404 od firmy Mapei Co., Japonsko, polyakrylátový Malialim® od firmy Nopco, Japonsko, naftalensulfonát Lomar® D od firmy GEO Chemical Co. a polyakrylátové dispergační činidlo AA/AHPS a ΆΑ/ΑΕ-10 od BetzDearborn Division firmy Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware. Na základě těchto měření se porovnávala dispergační schopnost vzorků, schopnost omezit spotřebu vody při výrobě, a stabilita rozlití po 90 minutách stárnutí.

···· ·· «· ·* · • · » r · · • 1191 9 999

9 11 9 9 9 11911

19 1 9 1 1

11 99 1

Bylo zjištěno, že kopolymery podle vynálezu vykazovaly vynikající superplastifikační účinky na formulace cementové malty a jiné cementové směsi.

Kopolymery snižovaly spotřebu vody v cementových směsích, zajistily dobré počáteční rozlití a zachování zpracovatelnosti.

V tabulkách 2 až 4 se uvádějí předběžné výsledky testování, přičemž způsob zjišťování rozlití se popisuje za tabulkou 4.

Tabulka 2

Rozlití směsi cementu a písku s přísadou různých superplastifikátorů

Rozlití směsi cementu a písku s různými superplastifikátory, 0,15 % superplastifikátorů z množství cementu
Příklady	Poměr vody a cementu	Počáteční rozlití cm, (palce)	Rozlití po 90 minutách cm, (palce)
žádné přísady	0,54	7,0, (2,75)	0
AA/AHPS	0,48	8,25, (3,25)	0
AA/AE-10	0,48	6,35, (2,5)	0
AA/AHPS/AE-10	0, 48	7,0, (2,75)	0
1	0,48	>12,7, (>5)	0
1	0,52	>12,7, (>5)	11,18, (4,4)
2	.0, 48	>12,7, (>5)	0
2	0, 52	>12,7, (>5)	9,52, (3,75)
3	0,48	>12,7, (>5)	0
3	0, 52	>12,7, (>5)	8,25, (3,25)

*AA/AHPS je kopolyer akrylová kyselinahydroxypropylsulfonátéter s Mw kolem 15 000 **AA/AE-10 = je akrylová kyselina-polyethylenglykol(10 molů ethylenoxidu)allyléter, Mw asi 30 000. ***AA/AHPS/AE-10 = je terpolyer akrylová kyselina/allylhydroxypropylsulfonátéter/polyethylenglykol (10 molů ethylenoxidu)allyléter s Mw kolem 25 000.

*

444

4· -4 ··

4 4 · 4

4 4 4 · · ·4444 9 9 9

9 9 9 9 • 4 4 ·4 • ·

9 9

9999 9 9

9

Tabulka 3

Účinek koncentrace na ovlivnění rozlití superplastifikátořem

Rozlití směsi portlandského cementu a písku (1/2) s různými přídavky superplastifikátoru
50 g port. cementu, 100 g písku, 20 g dest. vody (voda/cement =0,4)
Příklad 1 (% vztaženo na cement)	Počáteční rozlití (palce)
0,05	0
0, 10	6,35, (2,5)
0,15	9,65, (3,8)
0,20	12,19, (4,8)

Tabulka 4

Charakteristiky rozlití směsi cementu a písku s přísadou různých superplastifikátorů

Údaje rozlití směsi portlandského cementu a písku (1:2) s různými superplastifikátory
Superplastifikátor, % hmotn.	Poměr voda/cement	Počáteční rozlití, cm, (palce)	Rozlití po 90 minutách, cm, (palce)
Příklad 1	0,15 %	0,44	>12,7, (>5)
Příklad 1	0,15 %	0, 40	8,25, (3,25)	0
Příklad 1	0,15 %	0, 52	>12,7, (>5)	11,18, (4,4)
Mapei (kapalný)	0,15 %	0, 44	8,89, (3,5)	0
Mapei (kapalný)	0,15 %	0,52	>12,7, <>5)	>12,7, (>5)
Kontrola	0 %	0,52	NM	0

Způsob měření samonivelace rozlitím

1. Do skleněné nádoby o obsahu 250 cm se dalo 20 g deionizované vody (W/C = 0,4)

2. Během 10 sekund se do této skleněné nádoby přidávalo 50 g cementu a cement se ve vodě míchal 1 minutu.

3. Směs se nechala stát jednu minutu aby vytvořila ·· cementovou kaši.

4. Cementová kaše se špachtlí intenzivně míchala 10 sekund.

5. Cementová kaše se nalila na skleněnou destičku rozměrů 12,7 cm x 12,7 cm (5x5 palce)pomocí nálevky, jež ústila ve výšce 7,6 cm (3 palce) nad destičkou rozměrů 12,7 cm x 12,7 cm (5 x 5 palce); potom se změřil průměr koláče na skleněné destičce.

6. Pokud byl průměr koláče menší než 7,6 cm (3 palce), pokus se po přídavku vody opakoval, dokud průměr koláče nedosáhl kolem 7,6 cm (3 palců).

7. Počátek tuhnutí a konec tuhnutí (stanovená doba tuhnutí) se změřil Gillmorovými jehlami a zaznamenal se do laboratorního protokolu. Tím se určily kontrolní údaje.

8. Výše uvedený pokus se opakoval s 20 g vody a roztokem polymeru podle tohoto vynálezu.

PŘÍKLAD 12

Testování cementových malt s různými superplastifikátory

Byla provedena zkouška cementové malty rozlitím na stole podle ASTM C230 a na vzorcích komerčních produktů a experimentálních polymerů podle tohoto vynálezu se měřily hustota (ASTM C185/C91) a doba tuhnutí (ASTM C266). Tyto údaje souvisejí s poklesem sednutí kužele, zpracovatelností a schopností snižovat spotřebu vody superplastifikátoru při použití v betonu. Pro srovnání se použilo komerčních materiálů jako jsou výrobky Lomar® D, Advacast® a PS 1232. Výsledky jsou obsaženy v tabukách 5 a 6.

• · · • · · · • · ···· m

Φ Λί ι—I Φ Λ Π3 Η >ι

Ρ

Ο

Ρ '(ΰ

Ρ

Ή ρ

•Η

Ρ Φ Φ ι—I CX Η £

(1

Ν

Ρ φ

ί>1

Ρ

Φ £

-Φ >

Ο

Ρ

Ρ φ

υ

-Η +J Φ Ο ρ Ρ m Φ ι—ι >

	Pevnost v tlaku (7 dní)	5871	. 5760	5118	5593	6409	7383	6573	5843
	Obsah vzduchu, (%)		co ΟΊ	cn 00	11, 3	σ> i—1 T~t	10,1	<T) LO	12,3
wy (1/2,75) 1 C-230)	Konec tuhnutí (minuty)	210	1	1	150	171	185	200	210
Vlastnosti malty ze směsi portlandského cementu a písku z Otta’ s různými plastifikátory při poměru cement/voda =0,4 (AS TI	Počátek tuhnutí (minuty)	120	o Γ—	Lf) r-	LQ 00	110	LT) 00	1	1
Rozlití po 90 minutách	83	t	1	1	00 <—1 σ')	76,2	71,5	Γ- ΟΟ
Rozlití po 60 minutách	co σ> co	59	t	69	92,3	87,5	1
Počáteční rozlití cm, (palce)	279,2,(117)	248,9, (98)	159, (62,5)	203,2, (80)	248,9, (98)	242,6(95,5)	co σι Oh 00 <M	246,4, (97)
Superplastifikátor BOC % hmotn.	0, 15 %	o\o tn o	0, 15 %	<A° m r-4 O	<Λ° i—( o	0, 15 %	0,25 %	0, 15 %
Příklad	Příklad 1	Lomar D	ω 04 32 < B	o i—1 1 w B	Malialim EKM60F	Mapefluid X404	+ 4-> W (Ú υ Π3 >	PS 1232**

Φ υ

φ ρ

ο οί >1 £

Ρ •Η

Ρ

Ό

Ο

Ρ 'Φ ι—I Ρι Ρ Λί Φ >ι ι—J ο

Λ

Φ

Ρ

Φ

Φ υ

φ >

Ό <

κ • κ

Ρ Φ Ό ι—I •Η Φ CQ

Ρ φ

Φ

S £

ρ •Η

Ρ τ>

ο

Ρ 'φ

Ρ >.

Ρ

Λ4

Φ ίρ

Ρ ο

Λ

Φ •ι—ι

Csl

Π

CM ω

(Ρ

-χ

-χ • 9 · • ··· · • · · · ·

Měření doby tuhnutí se provádělo Gillmorovým jehlovým penetrometrem (AST C-403).

Obsah vzduchu ve vlhké maltě se měřil objemovým a hmotnostním měřením (ASTM C185/C91) a pevnost v tlaku se měřila podle normy ASTM C-87.

PŘÍKLAD 13

Hodnoceni nových polymerů jako superplastifikátorů pro beton

Za použití různých superplastifikátorů se měřily sednutí kužele (slump), hustota a pevnost v tlaku vzorků betonu. V laboratorním míchadle o objemu 19 1 (5 galonů) se 10 minut míchaly následující formulace betonu (tabulka 6) a potom se provedl test sednutí kužele vzorku podle normy ASTM C143. Údaje o sednutí kužele vzorku po 90 minutách se získaly tak, že se beton míchal 10 minut, 75 minut se ponechal v klidu a před měřením hodnoty sednutí kužele vzorku se opět 5 minut míchal. Po sušení po dobu 7 dnů se měřila pevnost v tlaku podle normy ASTM C-39 na vzorku ve tvaru válce (25,4 cm = 10 palců).

Tabulka 6

Formulace betonu s přísadou 0,15 % superplastifikátorů

	Hmotnost (g)	Koncentrace (%)	Poznámky
Portlandský cement 1	2940	16,3	Poměr voda/cement = 0,4
Saturovaný písek	5556	30, 7	Poměr kamenivo/cement = 4,74
Kamenivo, 1,9 cm, (3/4 palce)	8390	46, 4
Voda	1170	6,5
Příklad 10	17, 6	0,1	(0,15 % z cementu)
Celkem	18073,6	100

• · · * · · · • · · · · • · · · · · · · • · · · · ····· • · · · · · • · * * · · ·

Výsledky testu se uvádějí v tabulce 7. Jak se očekávalo podle údajů o cementové maltě, kopolymery podle vynálezu ve formě sodných nebo vápenatých solí se osvědčily v testu sednutí kužele vzorku. Jejich počáteční hustoty jsou srovnatelné s hustotami komerčních vzorků.

Tyto údaje o hustotách naznačují, že kopolymer negeneruje nadbytek vzduchu při míchání betonu za nízkých rychlostí.

Tabulka 7

Sednutí kužele vzorku a pevnost v tlaku betonu s přísadou různých plastifikátorů (poměr voda/cement = 0,4, složení cement/písek/kamenivo = 294/555/839)

Příklad	Konc. polymeru (%)	Počáteční sednutí kužele cm,(palce)	Sednutí kužele po 90 minutách cm,(palce)	Hustota po sušení 7 dní (g/cm³)	Pevnost v tlaku po 7 dnech MPa,(psi)
Příklad 1	0,13	21, (8,25)	-	2,38	221,(3154)
Sůl Ca příkl. 1	0,15	22,2, (8,75)	14, (5,5)	2,39	224,(3200)
AA/AHPS	0,20	12,06, (4,75)	-	2, 47	228,(3250)
ADVA Cast	0,18	24,13,(9,5)	-	2, 40	251, (3587)
ADVA Cast	0,15	14, (5,5)	5,08, (2)	-	-
PS 1232	0,15	21, (8,25)	19,1,(7,5)	2,36	239,(3417)

* (Jdaje normalizované na základě údajů pro 0,18 %

PŘÍKLAD 14

Zkoušeni nových polymerů jako superplastifikátorů pro aplikace v betonu

Formulace betonu v tabulce 8 se 5 minut míchala v komerční míchačce betonu o objemu 0,162 m³ (šest kubických stop). V tabulce 9 jsou shrnuty údaje o výsledcích testu sednutí kužele vzorku, obsahu vzduchu, době tuhnutí a pevnosti v tlaku vzorků betonu obsahujících různé superplastifikátory. Údaje o snížení sednutí kužele se získaly po 30 minutách míchání. Pevnost v tlaku válce vzorku (76 cm = 30 palců) se měřila podle normy ASTM C39 po sušení po dobu 7 dní (tabulka 10). Vzorky betonu s « · • 0 ·

0 00000 0 0 0 0

0 0· 0 různými superplastifikátory se prosévaly kovovým sítem a získala se kaše cementu s pískem pro měření doby tuhnutí. Doba tuhnutí cementové kaše se měřila podle normy ASTM C4.03. Výrobek Daracem® je naftalensulfonát od firmy W.R.Grace.

Tabulka 8

Formulace betonu (poměr voda/cement = 0,4)

Přísady	Hmotnost kg, (lb)	% hmotn.
Portlandský cement 1	65,5, (144,4)	16,3
Písek	123,6, (272,4)	30,8
Štěrk (<1,9 cm, 3/4 palce)	186,7, (411,6)	46,4
Voda	23,9, (52,7)	6, 5
Celkem	399,7, (885,6)	100
Superplastifikátor	2,23-3,35 g/kg, (4-6 oz/cwt)	0,04-0,06 % hmotn. cementu

Tabulka 9

Funkční vlastnosti betonů s různými superplastifikátory

Vzorek	Kontrola	Pokus 7	Pokus 8	PS 1232	Darachem
Přídavek g/kg (oz/cwt)	0	2,23 (4)	3,35 (6)	2,23 (4)	6,70 (12)
Sednutí kužele vzorku, cm, (palec)	4,45 (1,75)	16, 51 (6,5)	15, 88 (6,25)	16,51 (6,5)	22,23 (8,75)
Počátek tuhnutí	4:20	5:01	4:29	4:27	4:51
Konec tuhnutí	6:08	7:26	6:23	6:32	6:43
Pevnost v tlaku po 7 dnech tvrdnutí MPa, (psi)	182 (2600)	192,5 (2750)	NM*	194,4 (2777)	NM*
Pevnost v tlaku po 28 dnech tvrdnutí MPa, (psi)

• · · · · φφφ ··· · φφφφ φ φφφ φ φφφφ φφ φφ φφφ φ φφφφ • · φ · φ φ φφφ φ φφ φφ φφ »

Tabulka 10

Údaje snížení sednutí kužele vzorku betonu s různými superplastifikátory

Příklad	Kontrola	Příklad 7	Advaflow	PS 1232
Přídavek	0	3,35	2,23	3,35
(oz/cwt)		(6)	(4)	(6)
Počáteční	7,0	20,32	19, 05	22,23
sednutí kužele, cm, (palce)	(2,75)	(8)	(7,5)	(8,75)
Sednutí	-	14,61	13,34	16,51
kužele po 30 minutách, cm, (palce)		(5,75)	(5,25)	(6,5)
Počáteční obsah vzduchu (%)	5,5	8,9	11, 5	9,2
Vzduch po 30 minutách míchání		13	13	17

Příklad 15

Testování polymeru pro samonivelační směs se provádělo s následující základní směsí. Složení ukazuje tabulka 11. Kopolymer podle vynálezu a komerční superplastifikátor Melflux 1641F od SKW se hodnotily z hlediska stupně rozlití, samovolného vyrovnání řezu, hustoty, pevnostních charakteristik, doby zpracovatelnosti a průběhu tuhnutí; tyto vlastnosti jsou shrnuty v tabulce 12.

• 4»

I · ·

Φ Φ • · Φ ΦΦΦΦΦ • · · ΦΦΦΦ

Φ · · Φ • Φ Φ

Tabulka 11

Kompozice základní směsi se samonivelační schopností

Přísada	% hmotn.
Portlandský cement	18,5
Ca-hlinitanový cement	11,5
Síran vápenatý	6, 5
Křemenný písek	41
Práškové vápno	19,40
Redispergovatelný práškový PVA	2, 0
Zpožďovač (vinan K-Na)	0,4
Urychlovač	0,1
Odpěňovač	0,15
Stabilizátor (éter celulózy) Natrosol 250GXR	0,05
Celkem	100

Tabulka 12

Fyzikální vlastnosti samonivelačních směsí s různými superplastifikátory

Vlastnosti	A	B	c	D
Superplastifikátor*	Příklad 9 0,3 % hmotn.	Melflux 1641 0,3 % hmotn.	Příklad 9 0,1 % hmotn.	Melfluxl641 F 0,2 % hmotn.
Podíl vody	0,22	0,22	0,18	0,18
Rozlití (samonivelace)	190	195	199	200
Řez nožem **	1,1,2,6	1,1,1,2	1,1,2,3, 3	1,2,2,3,7
Hustota	-	-	2,05	2,05
Pevnost v ohybu po 1 dnu (N/mm²)			2,2	2,4
Pevnost v ohybu po 7 dnech (N/mm²)			4,4	3,7
Pevnost v tlaku po 1 dnu, (N/mm²)			7,4	7,7
Pevnost v tlaku po 7 dnech, (N/mm²)			13,4	13, 1

• 9 ·· • 9 9 ♦ · · · · • 9 9

9 9 • 9 · ·

Doba zpracovatelnosti (min)

60

53

* Superplastifikátor v % hmotn. ze základní směsi ** Řezy nožem se prováděly každých 10 minut

1:	řez	se	zcela zarovná	. beze stop
2:	řez	se	zarovná, ale	stopa je viditelná
3:	řez	se	zarovná, ale	okraje řezu jsou viditelné
4:	řez	se	zarovná, ale	okraje řezu jsou dobře viditelné
5:	řez	se	zarovná, ale	rýha je patrná
6:	řez	se	zarovná, ale	rýha je dobře patrná
7:	řez	se	nezarovná.

PŘÍKLAD 16

Kopolymer podle vynálezu a komerční výrobek Lomar® D se zkoušely jako superplastifikátory pro sádrové obkladové desky. Formulace pro sádrové obkladové desky z tabulky 13 se smíchala v Hobartové míchačce o objemu 3,6 1 (1 galon) a nalila do papírového pláště čtvercového tvaru a velikosti 30 cm x 30 cm (stopa krát stopa) ve svislé formě. Vzorek utuhlé obkladové desky se sušil v peci při teplotách 195 °C a 121 °C (375 °F a 250 °F) . Vlastnosti sádrové obkladové desky jsou shrnuty v tabulce

13.

Tabulka 13

Formulace sádrové obkladové desky se dvěma různými superplastifikátory

	Kontrolní vzorek	Příklad
Sádrový štuk,	1000 g	1000 g
(hemihydrát)
Dispergační činidlo	naftalensulfonát	Příklad 7
	2,3 g	1,2 g
Zpomalovač	0,8 g (0,008 % hmotn.	0
(polyakrylová	z hmotnosti sádry)
kyselina)
Urychlovač	1,40 g	1,40 g

β · · • · · · * • φ · · · • φ · *

Oxidovaný škrob	5 g	5 g
Voda	492 g	492 g
Pěnotvorné činidlo	10 g	10 g
(5 % ve vodě)
Objem pěny	1260 ml	1260 ml
Voda celkem	830 ml	830 ml
1/4 doby tuhnutí	4,75 minut	5,5 minut
(Gillmore)
Hustota desky	0,60 g/cm³	0,608 g/cm³
(po vysušení)
Síla při vytažení	56, 5	59, 6
hřebíku (BF)
Pevnost v tlaku, MPa,	13,93 +/- 0,5	14,28 +/- 0,5,
(psi)	(199 +/- 8)	(204 +/- 7)
Přilnavost na papír	dobrá	dobrá

I když byl tento vynález popsán s ohledem na specifická provedení, je třeba rozumět, že tato provedení nemají omezovači funkci a že lze provádět mnohé změny a modifikace, aniž by se opustil smysl a rozsah vynálezu, a proto lze aplikovat jen taková omezení, jež se uvádějí v připojených nárocích.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kompozice stavebního materiálu zahrnující

a) kopolymer nebo terpolymer materiálu (I) vybraného ze skupiny, kterou tvoří karboxylová kyselina, sulfonová kyselina, fosfonová kyselina, jejich amidy nebo směsi a (II) nejméně jeden síran polyethylenglykolmonoalkyléteru a

b) pojivo vybrané ze skupiny kterou tvoří sádra nebo cement.
2. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se tím, že pojivo je portlandský cement.
3. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 2, vyznačující se tím, že se cement zvolí ze skupiny, kterou tvoří beton, cementy na obkladové desky a lepidla, omítky pro omítání nástřikem, štuky na bázi cementu a syntetických pojiv, hotové malty, malty pro ruční aplikaci, vodostavební malty, spárovací cementový tmel, plniva pro trhliny, podlahové potěry a přilnavé malty.
4. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se tím, že sádra je pálená sádra.
5. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že se materiál podle a)(I) vybere ze skupiny, kterou tvoří akrylová kyselina, methakrylová kyselina, akrylamid, methakrylamid, Nmethylakrylamid, N,N-dimethylakrylamid, Nisopropylakrylamid, maleinová kyselina nebo maleinanhydrid, fumarová kyselina, itakonová kyselina, styrensulfonová kyselina, vinylsulfonová kyselina, isopropenylfosfonová kyselina, vinylidendifosfonová kyselina, methylpropansulfonová kyselina směsí.

• 4 4 4 4

4 4 4 4 * · vinylfosfonová kyselina, 2-akrylamido-2a podobně, a z jejich
6. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) kopolymeru nebo terpolymeru má spodní limit 1000 Daltonů.
7. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) kopolymeru nebo terpolymeru má spodní limit 1 500 Daltonů.
8. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) kopolymeru nebo terpolymeru má horní limit 1 000 000 Daltonů.
9. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) kopolymeru nebo terpolymeru má horní limit 50 000 Daltonů.
10. Stavební materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) kopolymeru nebo terpolymeru má horní limit 25 000 Daltonů.
11. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se tím, že a)(I) je kyselina akrylová.
12. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 11, vyznačující se tím, že a)(II) je ·· ·

9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 9999 9 9

9 9 9 9

99 9

99 9 9

9 9 • 99 9 ♦ 9 • 9 9

9 9 9

9 9 9 9 allylethoxy(10)síran amonný.
13. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 12, vyznačující se tím, že a)(II) také zahrnuje l-allyloxy-2-hydroxypropyl-3-sulfonovou kyselinu.
14. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se t í m, že a)(I) je směs kyseliny akrylové a methakrylové a a)(II) je allylpolyethoxy(10)síran.
15. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se tím, že a)(I) je směs kyseliny akrylové a 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové kyseliny.
16. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 11, vyznačující se tím, že a)(II) je allylpolyethoxy(10)fosfát.
17. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 1, vyznačující se tím, že a)(I) je methakrylová kyselina a)(II) je allylpolyethoxy(10)síran amonný.
18. Kompozice stavebního materiálu, vyznačující se tím, že zahrnuje

a) ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný polymer vzorce:

R1

4-^ε4γ· *

R2

T

XZ ·· · • · · • · · · • · ·· ·· * · · ·· · ··· • · Μ·ί přičemž Ε je opakující se jednotka zbývající po polymeraci ethylenicky nenasycené sloučeniny; Ri je H nebo nižší alkyl C1-C4. G je -CH₂- nebo -CHCH3-; R₂ je

- (CH₂-CH₂-O) _n- nebo- (CH₂-CHCH₃-O) _n-, přičemž je n celé číslo v rozmezí asi 1 až 100; X je SO₃, PO3 nebo COO; Z je H nebo ve vodě rozpustná kationttová skupina; F je opakující se jednotka vzorce:

CH₂ ?

R5

T _ ^XL_ přičemž R₄ je H nebo nižší alkyl C1-C4, R5 je alkylová nebo alkylenová skupina s asi 1 až 6 uhlíkovými atomy substituovaná hydroxyskupinou; c a d jsou kladná celá čísla; a e je celé číslo jiné než záporné hodnoty a

b) pojivový materiál tvořený cementem nebo sádrou.
19. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že uvedená ethylenicky nenasycená sloučenina je jeden nebo více členů ze skupiny, kterou tvoří karboxylová kyselina, sulfonová kyselina, fosfonová kyselina, jejich amid a jejich směsi.
20. Stavební materiál podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedená ethylenicky nenasycená sloučenina je jeden nebo více členů skupiny, kterou tvoří akrylová kyselina, methakrylová kyselina, akrylamid, methakrylamid, Nmethylakrylamid, N,N-dimethylakrylamid, Nisopropylakrylamid, maleinová kyselina nebo ·«« 4« 4 ♦ ·4· »44 » 44 4 » 4

4444 4 · 444 4 444

4 4 4444 ·· 4 4 444 4 4*44 • 4 4 *444 44 4 ·· * 44 44 44 * maleinanhydrid, fumarová kyselina, itakonová kyselina, styrensulfonová kyselina, vinylsulfonová kyselina, isopropenylfosfonová kyselina, vinylfosfonová kyselina, vinylidendifosfonová kyselina, 2-akrylamido-2methylpropansulfonová kyselina a podobně, a jejich směsi.
21. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že se ve vodě rozpustná kationttová skupina zvolí ze skupiny, kterou tvoří Na, K, Ca a NH₄.
22. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od 1 000 do 1 000 000.
23. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od asi 1 000 do asi 50 000.
24. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od asi 1 500 do asi 25 000.
25. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že poměr c : d : e je v rozmezí od asi 20 : 10 : 1 do asi 1 : 1 : 20.
26. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, žeejeOa poměr c : d je v rozmezí od asi 30 : 1 do asi 1 : 20.
27. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že n je v rozmezí od asi 1 až 20.
28. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18,

99 9 *9 9· ·· 9

9 9 9 9 9 · 9 9 9 * · * · 9 9 ··♦ · · · * « ····♦ ·· · 9 9 9 · *··♦♦ «99 9 9 9 9 9 9 »

9 9 9 99 99 99 9 vyznačující se tím, že se cement zvolí ze skupiny, kterou tvoří beton, cementy na obkladové desky a lepidla, omítky pro omítání nástřikem, štuky na bázi cementu a syntetických pojiv, hotové malty, malty pro ruční aplikaci, vodostavební malty, spárovací cementový tmel, plniva pro trhliny, podlahové potěry a přilnavé malty.
29. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 18, vyznačující se tím, že sádra je pálená sádra.
30. Kompozice stavebního materiálu, vyznačující se tím, že obsahuje (a) ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný polymer vzorce: r-

—CH—CH- o=c -CHr—CH— ² 1 ch₂ oz 1 0 c -+- ch₂ ch₂ so₃z

přičemž n je v rozmezí od asi 1 až 100, Z je vodík nebo ve vodě rozpustný kationt a (b) je pojivový materiál z cementu nebo sádry.
31. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že se ve vodě rozpustný kationt zvolí ze skupiny, kterou tvoří Na, K, Ca a NH₄ a jejich směsi.
32. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že poměr c : d je v rozmezí od asi 30 : 1 do asi 1 : 20.

• · ···· ·· ·· ·· φφφ · · • φ φφφ φ φ • · φφ φφφ φ • ΦΦΦΦ φ φ • φφ φφ φφ · • · φφφ
33. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od asi 1 000 do asi 1 000 000.
34. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od asi 1 000 do asi 50 000.
35. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že průměrná molekulová hmotnost (Mw) je v rozmezí od asi 1 000 do asi 25 000.
36. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že n je v rozmezí od asi 1 až 20.
37. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že se cement zvolí ze skupiny, kterou tvoří beton, cementy na obkladové desky a lepidla, omítky pro omítání nástřikem, štuky na bázi cementu a syntetických pojiv, hotové malty, malty pro ruční aplikaci, vodostavební malty, spárovací cementový tmel, plniva pro trhliny, podlahové potěry a přilnavé malty.
38. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 30, vyznačující se tím, že sádra je pálená sádra.
39. Kompozice stavebního materiálu obsahující (a) ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný polymer vzorce «

CHj—CH

—CHr-CH- • -Ot-CH-· O O 1 -Ή- HO-CH so^z d

·· ·· • · · • · ··· * · · ♦ • · · · • · · · ·♦ · • · · • · · ·

9 9 ♦

9 · ·

99 9 přičemž n je v rozmezí od asi 1 do asi 100, z je vodík nebo ve vodě rozpustný kationt a (b) je pojivový materiál jako cement nebo sádra.
40· Kompozice stavebního materiálu podle nároku 39, vyznačující se tím, že se ve vodě rozpustný kationt zvolí ze skupiny, kterou tvoří Na, K, Ca a NH₄ a jejich směsi.
41. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 39, vyznačující se tím, že poměr c : d : e je v rozmezí od asi 20 : 10 :1 do asi 1 : 1: 20.
42. Kompozice stavebního vyznačující se t hmotnost (Mw) je v rozmezí od
43. Kompozice stavebního vyznačující se t hmotnost (Mw) je v rozmezí od
44. Kompozice stavebního vyznačující se t hmotnost (Mw) je v rozmezí od
45. Kompozice stavebního vyznačující se t asi 1 do 20.

materiálu podle nároku 39, í m, že průměrná molekulová asi 1 000 do asi 1 000 000.

materiálu podle nároku 39, í m, že průměrná molekulová asi 1 000 do asi 50 000.

materiálu podle nároku 39, í m, že průměrná molekulová asi 1 000 do asi 25 000.

materiálu podle nároku 39, í m, že n je v rozmezí od • ·

I · · • · • ··· • · 1 • · 4 • · · • · · • · · » • · · · · • · ·
46. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 39, vyznačující se tím, že se cement zvolí ze skupiny, kterou tvoří beton, cementy na obkladové desky a lepidla, omítky pro omítání nástřikem, štuky na bázi cementu a syntetických pojiv, hotové malty, malty pro ruční aplikaci, vodostavební malty, spárovací cementový tmel, plniva pro trhliny, podlahové potěry a přilnavé malty.
47. Kompozice stavebního materiálu podle nároku 39, vyznačující se tím, že sádra je pálená sádra.